PL210892B1 - Sposób otrzymywania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów - Google Patents

Sposób otrzymywania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów

Info

Publication number
PL210892B1
PL210892B1 PL386281A PL38628108A PL210892B1 PL 210892 B1 PL210892 B1 PL 210892B1 PL 386281 A PL386281 A PL 386281A PL 38628108 A PL38628108 A PL 38628108A PL 210892 B1 PL210892 B1 PL 210892B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
ketone
substituted
alkyl
reaction
Prior art date
Application number
PL386281A
Other languages
English (en)
Other versions
PL386281A1 (pl
Inventor
Włodzimierz Urbaniak
Bartosz Staniszewski
Original Assignee
Univ Adama Mickiewicza
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Adama Mickiewicza filed Critical Univ Adama Mickiewicza
Priority to PL386281A priority Critical patent/PL210892B1/pl
Publication of PL386281A1 publication Critical patent/PL386281A1/pl
Publication of PL210892B1 publication Critical patent/PL210892B1/pl

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupę alkilową zawierającą, w łańcuchu od 1 do 20 atomów węgla, podstawioną i niepodstawioną grupę benzylową, podstawioną i niepodstawioną grupę alkenyIową lub grupę o ogólnym wzorze 2 w którym R1, R2 i R3 są równe lub różne i oznaczają grupę C1-5alkilową, lub C1-5 alkoksylową.
3-podstawione pochodne β-diketonów są użytecznym surowcem wyjściowym dla wielu syntez organicznych (Ullmans, Encyklopadie der technischen Chemie, T. 14, str. 212, Verlag Chemie, 1977), do otrzymywania ciekłych kryształów (C.Cativiela, J.L.Sermo, M.M.Zurbano, J.Org.Chem (1995) 69, 3074), jako ligandy w kompleksach metali (A.R.Siedle w: Comprehensive Coordination Chemistry, Pergamon Press, Oxford (1987), T.2, rozdz. 15.4).
Podstawowym sposobem otrzymywania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów jest tzw. C-alkilowanie β-diketonów, czyli podstawienie jednego atomu wodoru w grupie metylenowej znajdującej się pomiędzy grupami karbonylowymi.
Powszechnie stosowaną metodą jest reakcja odpowiedniego jodku organicznego z pentano-2,4-dionem w acetonie w obecności węglanu potasu. Metoda ta wymaga stosowania drogich reagentów jakimi są jodki organiczne i jest stosunkowo mało wydajna i mało selektywna. W modyfikacji tej metody w celu zwiększenia wydajności i selektywności stosowane są wysoko wrzące rozpuszczalniki polarne takie jak dimetylosulfotlenek (DMSO), N,N-dimetyloformamid (DMF), N-metylopirolidon (NMP) czy heksametylofosfoamid (HMPA). Zastosowanie tych rozpuszczalników umożliwia również stosowanie jako reagentów tanich i łatwo dostępnych chlorków alkilowych oraz jodku potasu, gdyż w rozpuszczalnikach tych zachodzi wymiana „in situ” chloru na jod w związku organicznym (polski opis patentowy nr 165181). Niedogodnością tego sposobu jest konieczność stosowania toksycznych i trudnych do oczyszczenia oraz usunięcia po zakończeniu reakcji, higroskopijnych rozpuszczalników. Konieczne jest także precyzyjne kontrolowanie temperatury reakcji oraz temperatury procesu wydzielania produktu, np. destylacji, gdyż jej przekroczenie powoduje rozkład rozpuszczalników.
W patencie PL 188732 ujawniono sposób otrzymywania 3-podstawionych pochodnych diketonów na drodze reakcji związku chlorowcopochodnego, np. bromku allilu, z solą acetyloacetonu, np. acetyloacetonianu sodu, w obecności jodku sodu lub potasu, w metyloizobutyloketonie w temperaturze 80 - 150°C. Wydajność reakcji prowadzonych według tego sposobu zależy od temperatury prowadzenia procesu i jest zadawalająca dopiero wówczas gdy stosuje się temperatury zbliżone do temperatur wrzenia metyloizobutyloketonu. Sposób ten ze względu na konieczność stosowania wysokich temperatur, jest mało efektywny, a niekiedy całkowicie nieprzydatny, w przypadku stosowania niżej wrzących substratów.
Odrębną grupę sposobów otrzymywania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów zawierających jako podstawnik grupę alkilo(alkilo-, alkoksy) sililową stanowią reakcje hydrosililowania. Na przykład w literaturze (K.G.Allum et all., J.Organometal.Chem. 1975, 87, 203) ujawniono sposób otrzymywania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów zawierających grupę alkilometylosililową polegający na katalitycznym hydrosilowaniu pochodnej β-diketonu zawierającej podstawnik organiczny z wiązaniem nienasyconym, np. hydrosililowanie 3-alliloacetyloacetonu. Synteza tym sposobem jest mało wydajna i mało selektywna, gdyż hydrosililowaniu ulega także grupa karbonylowa β-diketonu.
Innym sposobem opisanym w literaturze (A.L.Kurts et all., Tctrahcdron 1971, 27, 4777) jest alkilowanie β-diketonów, czyli podstawianie grupą β-diketonową chlorowca w grupie organicznej odpowiedniego związku krzemoorganicznego. Wydajność produktu jest jednak na ogół bardzo niska.
W patencie EP0286387 ujawniono sposób otrzymywania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów zawierających m.in. grupę alkilo(alkoksy)sililową w reakcji pomiędzy odpowiednim 3-chloro-propylotrimetoksysilanem a acetyloacetonianem sodu w toluenie, jednakże uzyskana wydajność produktu C-alkilowania jest bardzo niska.
W patencie 165181 ujawniono sposób otrzymywania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów zawierających grupę alkilometylosililową, alkilo(alkoksy-, alkilo-)sililową polegający na reakcji pomiędzy chlorowcoalkilotri(alkoksy-, alkilo-)silanem a solą acetyloacetonu w wysokowrzących, polarnych rozpuszczalnikach takich jak dimetylosulfotlenek (DMSO), N,N-dimetyloformamid (DMF), N-metylopirolidon (NMP) czy heksametylofosfoamid (HMPA), w obecności jodku sodu lub potasu. Sposób ten, ze względu na wrażliwość substratów siloksanowych wymaga prowadzenia reakcji w środowisku bezwodnym.
PL 210 892 B1
Celem wynalazku było opracowanie wydajnej i selektywnej metody syntezy 3-podstawionych pochodnych β-diketonów.
W trakcie prowadzonych badań nieoczekiwanie okazało się, że syntezę 3-podstawionych pochodnych β-diketonów na drodze reakcji związku chlorowcopochodnego z solą acetyloacetonu można prowadzić z duża wydajnością w odpowiedniej mieszaninie rozpuszczalników.
Sposób, według wynalazku, otrzymywania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów o ogólnym wzorze 1
w którym R oznacza:
• grupę alkilową zawierającą, w łańcuchu od 1 do 20 atomów węgla.
• grupę benzylową lub grupę benzylową podstawioną jednym dwoma lub trzema równymi lub różnymi podstawnikami alkilowymi zawierającymi C1-5 lub, alkenylowymi zawierającymi C2-5, • niepodstawioną grupę alkenylową zawierającymi C3-10 lub grupę alkenylową zawierającą C3-10 podstawioną podstawnikami: alkilowymi zawierającymi C1-5, grupą fenylowa, grupą alkiloaromatyczną, podstawioną jednym dwoma lub trzema równymi lub różnymi podstawnikami alkilowymi zawierającymi C1-5 • lub grupę o ogólnym wzorze 2,
R3
R2-Si-(CH2)n1 2 3 w którym R1, R2 i R3 są równe lub różne i oznaczają grupę C1-5 alkilową, lub C1-5 alkoksylową, a n przyjmuje wartość 1, 3, 4 lub 5, polega na reakcji odpowiedniego związku chlorowcopochodnego o ogólnym wzorze 3,
X—R (3) w którym R ma wyżej podane znaczenie, a X oznacza atom chlorowca, z solą acetyloacetonu o ogólnym wzorze 3,
[CH3COCHCOCH3]M (4) w którym M oznacza sód lub potas w obecności jodku sodu lub potasu, w mieszaninie co najmniej dwóch rozpuszczalników przy czym co najmniej jednym z rozpuszczalników jest keton wybrany z grupy ketonów niemieszających się z wodą w szczególności: metyloizobutyloketon (MIBK), metyloetyloketon (MEK). A drugim co najmniej jeden rozpuszczalnik wybrany z grupy wysokowrzących, polarnych rozpuszczalników organicznych w szczególności: N,N-dimetyloformamid (DMF), dimetylosulfotlenek (DMSO).
Syntezę według wynalazku prowadzi się w mieszaninie zawierającej od 1 do 9 części ketonu.
Korzystne jest stosowanie mieszaniny DMF i MIBK w stosunku od 1:1 do 1:9 a w szczególności korzystny jest stosunek od 1:1 do 1:4, przy czym najkorzystniejszy jest stosunek 1:2.
Reakcję prowadzi się w temperaturach od 40 do 50°C przez 30 - 60 minut dla pochodnych allilowych i benzylowych lub temperaturach od 100 do 115°C, przez 90 - 180 minut dla pochodnych alkilowych.
Stosowanie MIBK lub MEK w mieszaninie z wysokowrzącym polarnym rozpuszczalnikiem organicznym umożliwia uzyskanie i utrzymanie bezwodnego środowiska reakcji ze względu na azeotropową destylację wody z MIBK lub MEK, co ma szczególne znaczenie w przypadku stosowania jako substratów związków siloksanowych.
PL 210 892 B1
Po zakończeniu syntezy do środowiska reakcji dodaje się wodę w celu usunięcia z warstwy organicznej pozostałości nieorganicznych oraz rozpuszczalników rozpuszczalnych w wodzie. Surowy produkt reakcji pozostaje w warstwie ketonowej.
W przypadku syntezy 3-podstawionych pochodnych β-diketonów zawierających ugrupowania alkoksy, ze względu na nietrwałość tej grupy w obecności wody, do środowiska reakcji nie dodaje się wody, surowy produkt oddestylowuje się.
Surowy produkt oczyszcza się znanymi metodami.
Korzystne jest oczyszczanie surowego produktu poprzez wytrącanie kompleksu 3-podstawionej pochodnej β-diketonu z wodorotlenkiem tetraaminamiedzi(II), przygotowanym przez rozpuszczenie soli miedzi w nadmiarze roztworu wodorotlenku amonu, a następnie, po oddzieleniu i przemyciu osadu kompleksu, jego rozłożenie pod wpływem nadmiaru kwasu solnego.
Sposób według wynalazku ilustrują przykłady, które nie ograniczają zakresu stosowania wynalazku. Przykłady I, II, III, VII, VIII, X, XII, XVI są przykładami porównawczymi ilustrującymi zmianę wydajności sposobu według wynalazku względem znanych sposobów otrzymywania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów.
P r z y k ł a d I
a) W kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną i umieszczonej w czaszy grzejnej na mieszadle magnetycznym, umieszczono 6,106 g acetyloacetonianu sodu, 6,64 g jodku potasu oraz jako rozpuszczalnik 150 cm3 ketonu metylowo-izobutylowego (MIBK). Zawartość kolby mieszając ogrzewano do około 100°C. Do mieszaniny wkroplono 5,1 cm3 chlorku allilu. Mieszaninę poddawano mieszaniu utrzymując ją w stanie lekkiego wrzenia (ok. 115°C). Przebieg reakcji był kontrolowany poprzez pobieranie okresowo 0,1 cm3 mieszaniny i umieszczenie próbki na zwilżonym papierku wskaźnikowym. Po ok. 180 minutach odczyn mieszaniny reakcyjnej stał się obojętny, co wskazuje na zakończenie reakcji,
b) Po schłodzeniu do zawartości kolby dodano 150 cm3 wody i wytrząsano. Następnie rozdzielono warstwę wodną i organiczną. Warstwę wodną ekstrahowano 3 razy po 10 cm3 MIBK, a następnie połączono roztwory organiczne. Do fazy organicznej dodano 50 cm3 0,5 M roztworu Cu(NH3)4(OH)2. Po intensywnym mieszaniu wytrącił się kompleks 3-alliloacetyloacetonianu miedzi, który następnie sączono na lejku Buechnera przemywając zimnym metanolem. Odsączony kompleks suszono do stałej masy w temp. 80°C. Wydajność reakcji, oznaczona na podstawie masy kompleksu wynosi: 57% Tak otrzymany kompleks roztworzono w heksanie, a następnie wytrząsano ze 100 cm3 10% HCl, po rozdzieleniu faz, z fazy organicznej odparowano rozpuszczalnik uzyskując chromatograficznie czysty 3-(prop-2-en-1-ylo)-pentano-2,4-dion z wydajnością praktycznie ilościową (57%).
P r z y k ł a d II
a) Postępowano zgodnie z przykładem la, prowadząc reakcję w temperaturze 50°C przez 720 minut, do uzyskania obojętnego odczynu,
b) Postępowano jak w przykładzie Ib. Otrzymano chromatograficznie czysty 3-(prop-2-en-1-ylo)pentano-2,4-dion z wydajnością 45%.
P r z y k ł a d III
a) Postępowano zgodnie z przykładem la, stosując jako rozpuszczalnik 150 cm3 N,N-N,N-dimetyloformamidu (DMF), prowadząc reakcję w temperaturze 50°C, przez 60 minut, 3
b) Postępowano zgodnie z przykładem Ib dodając do mieszaniny reakcyjnej dodatkowo 100 cm3 MIBK w celu umożliwienia ekstrakcji. Otrzymano chromatograficznie czysty 3-(prop-2-en-1-ylo)-pentano-2,4-dion z wydajnością 47%.
P r z y k ł a d IV 3
a) Postępowano zgodnie z przykładem la, stosując jako rozpuszczalnik 150 cm3 mieszaniny DMF:MIBK w stosunku objętościowym 1:2, prowadząc reakcję w temperaturze 50°C, przez 60 minut,
b) Postępowano jak w przykładzie Ib. Otrzymano chromatograficznie czysty 3-(prop-2-en-1-yio)pentano-2,4-dion z wydajnością 62%.
P r z y k ł a d V 3
a) Postępowano zgodnie z przykładem la, stosując jako rozpuszczalnik 150 cm3 mieszaniny DMP:MIBK w stosunku objętościowym 1:4, prowadząc reakcję w temperaturze 50°C, przez 90 minut,
b) Postępowano jak w przykładzie Ib. Otrzymano chromatograficznie czysty 3-(prop-2-en-1-ylo)pentano-2,4-dion z wydajnością 65%.
PL 210 892 B1
P r z y k ł a d VI 3
a) Postępowano zgodnie z przykładem la, stosując jako rozpuszczalnik 150 cm3 mieszaniny DMF:MIBK w stosunku objętościowym 1:9, prowadząc reakcję w temperaturze 50°C, przez 120 minut,
b) Postępowano jak w przykładzie Ib. Otrzymano chromatograficznie czysty 3-(prop-2-en-1-ylo)pentano-2,4-dion z wydajnością 68%.
P r z y k ł a d VII
a) Postępowano zgodnie z przykładem la, zastępując chlorek allilu chlorkiem benzylu (6 cm3), prowadząc reakcję w temperaturze 115°C, przez 150 minut,
b) Postępowano jak w przykładzie Ib. Otrzymano chromatograficznie czysty 3-benzylopentano-2,4-dion z wydajnością 43%.
P r z y k ł a d VIII
a) Postępowano zgodnie z przykładem VIla, stosując jako rozpuszczalnik 150 cm3 DMF'u, prowadząc reakcję w temperaturze 45°C, przez 30 minut,
b) Postępowano jak w przykładzie Illb. Otrzymano chromatograficznie czysty 3-benzylopentano-2,4-dion z wydajnością 50%.
P r z y k ł a d IX 3
a) Postępowano zgodnie z przykładem VIla, stosując jako rozpuszczalnik 150 cm3 mieszaniny DMF/MIBK (1:2), prowadząc reakcję w temperaturze 45°C, przez 60 minut,
b) Postępowano jak w przykładzie Illb. Otrzymano chromatograficznie czysty 3-benzylopentano-2,4-dion z wydajnością 78%.
P r z y k ł a d X
a) Postępowano zgodnie z przykładem la, zastępując chlorek allilu chlorkiem n-butylu (6 cm3), prowadząc reakcję w temperaturze 115°C, przez 500 minut,
b) Postępowano jak w przykładzie Ib. Otrzymano chromatograficznie czysty 3-butylopentano-2,4-dion z wydajnością 1,5%.
P r z y k ł a d XI 3
a) Postępowano zgodnie z przykładem Xa, stosując jako rozpuszczalnik 150 cm3 mieszaniny DMF/MIBK (1:2), prowadząc reakcję w temperaturze 115°C, przez 180 minut,
b) Postępowano jak w przykładzie Ib. Otrzymano chromatograficznie czysty 3-butylopentano-2,4-dion z wydajnością 43%.
P r z y k ł a d XII
a) Postępowano zgodnie z przykładem la, stosując jako rozpuszczalnik 150 cm3 keton metylowo-etylowy (MEK), prowadząc reakcję w temperaturze 60°C, przez 180 minut,
b) Postępowano jak w przykładzie Ib. Otrzymano chromatograficznie czysty 3-(prop-2-en-1-ylo)pentano-2,4-dion z wydajnością 45%.
P r z y k ł a d XIII 3
a) Postępowano zgodnie z przykładem la stosując jako rozpuszczalnik 150 cm3 mieszaninę DMF/MEK (1:2), prowadząc reakcję w temperaturze 50°C, przez 80 minut,
b) Postępowano jak w przykładzie Ib. Otrzymano chromatograficznie czysty 3-(prop-2-en-1-ylo)pentano-2,4-dion z wydajnością 35%.
P r z y k ł a d XIV
a) Postępowano zgodnie z przykładem IVa, zamiast chlorku allilu stosując 3-chloro-2-metyloprop-1-en (5,4 cm3), prowadząc reakcję w temperaturze 50°C, przez 30 minut,
b) Postępowano jak w przykładzie Ib. Otrzymano chromatograficznie czysty 3-(2-metyloprop-2-en-1-ylo)-pentano-2,4-dion z wydajnością 56%.
P r z y k ł a d XV
a) Postępowano zgodnie z przykładem IVa, zamiast chlorku allilu stosując 4-winylobenzylowy chlorek (7,8 cm3), prowadząc reakcję w temperaturze 50°C, przez 30 minut,
b) Postępowano jak w przykładzie Ib. Otrzymano chromatograficznie czysty 3-(4-etenylobenzylo)pentano-2,4-dion z wydajnością 82%.
Przykład XVI
a) Postępowano zgodnie z przykładem IVa, stosując jako rozpuszczalnik 150 cm3 DMSO, prowadząc reakcję w temperaturze 45°C, przez 90 minut,
b) Postępowano jak w przykładzie Illb. Otrzymano chromatograficznie czysty 3-(prop-2-en-1-ylo)-pentano-2,4-dion z wydajnością 50%.
PL 210 892 B1
Przykład XVII 3
a) Postępowano zgodnie z przykładem la, stosując jako rozpuszczalnik 150 cm3 mieszaninę dimetylosulfotlenku (DMSO)/MIBK (1:2), prowadząc reakcję w temperaturze 45°C, przez 120 minut,
b) Postępowano jak w przykładzie Ib. Otrzymano chromatograficznie czysty 3-(prop-2-en-1-ylo)pentano-2,4-dion z wydajnością 58%.
Przykład XVIII
a) Postępowano zgodnie z przykładem IVa, zamiast chlorku allilu stosując 3-chloropropylotrimetylosilan (9,4 cm3), prowadząc reakcję w temperaturze 115°C, przez 90 minut,
b) Postępowano jak w przykładzie Ib. Otrzymano chromatograficznie czysty 3-3-(trimetylosililopropylo)pentano-2,4-dion z wydajnością 39%.
Poniższa tabela obrazuje wpływ mieszaniny rozpuszczalników na wzrost wydajności reakcji w stosunku do reakcji prowadzonych w pojedynczym rozpuszczalniku.
Przykład Podstawnik R Rozpuszczalnik Temperatura [°C] Czas [min] Wydajność [%]
I Allil MIBK 115°C 180 57
II Allil MIBK 50°C 720 45
III Allil DMF 50°C 60 47
IV Allil MIBK:DMF (2:1) 50°C 60 62
V Allil MIBK:DMF (4:1) 50°C 90 65
VI Allil MIBK:DMF (9:1) 50°C 120 68
VII Ben MIBK 115°C 150 43
VIII Ben DMF 45°C 30 50
IX Ben MIBK:DMF (2:1) 45°C 60 78
X nBu MIBK 115°C 500 1,5
XI nBu MIBK:DMF 115°C 180 43
XII Alhl MEK 60 180 45
XIII Allil DMF:MEK(1:2) 50°C 80 35
Zastrzeżenia patentowe

Claims (8)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób otrzymywania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów o ogólnym wzorze 1, w którym
    R oznacza:
    • grupę alkilową zawierającą, w łańcuchu od 1 do 20 atomów węgla, • grupę benzylową lub grupę benzylową podstawioną jednym dwoma lub trzema równymi lub różnymi podstawnikami alkilowymi zawierającymi C1-5 lub, alkenylowymi zawierającymi C2-5, • niepodstawioną grupę alkenylową zawierającymi C3-10 lub grupę alkenylową zawierającą C3-10 podstawioną podstawnikami: alkilowymi zawierającymi C1-5, grupą fenylowa, grupą alkiloaromatyczną, podstawioną jednym dwoma lub trzema równymi lub różnymi podstawnikami alkilowymi zawierającymi C1-51
    PL 210 892 B1 • lub grupę o ogólnym wzorze 2,
    R3
    R2-Si-(CH2)n1 2 3 w którym R1, R2 i R3 są równe lub różne i oznaczają grupę C1-5 alkilową, lub C1-5 alkoksylową na drodze reakcji pomiędzy związkiem chlorowcopochodnym a solą acetyloacetonu w obecności jodku sodu lub potasu znamienny tym, że polega na reakcji odpowiedniego związku chlorowcopochodnego o ogólnym wzorze 3,
    X—R (3) w którym R ma wyżej podane znaczenie, a X oznacza atom chlorowca, z solą acetyloacetonu o ogólnym wzorze 3, [CH3COCHCOCH3]M (4) w którym M oznacza sód lub potas, w mieszaninie co najmniej dwóch rozpuszczalników przy czym co najmniej jednym z rozpuszczalników jest keton wybrany z grupy ketonów niemieszających się z wodą, a drugim co najmniej jeden rozpuszczalnik wybrany z grupy wysoko wrzących, polarnych rozpuszczalników organicznych.
  2. 2. Sposób, według zastrz. 1, znamienny tym, że mieszanina rozpuszczalników zawiera od 1 do 9 części ketonu.
  3. 3. Sposób, według zastrz. 2, znamienny tym, że mieszanina rozpuszczalników zawiera od 1 do 4 części ketonu.
  4. 4. Sposób, według zastrz. 3, znamienny tym, że mieszanina rozpuszczalników zawiera od 1 do 2 części ketonu.
  5. 5. Sposób według zastrz 2 albo 3, albo 4, znamienny tym, że jako keton stosuje się metyloizobutyloketon lub metyloetyloketon.
  6. 6. Sposób według zastrz 5, znamienny tym, że stosuje się metyloizobutyloketon.
  7. 7. Sposób według zastrz 2 albo 3, albo 4, znamienny tym, że jako wysokowrzący, rozpuszczalnik organiczny stosuje się N,N-dimetyloformamid lub dimetylosulfotlenek.
  8. 8. Sposób według zastrz 7, znamienny tym, że jako wysokowrzący, rozpuszczalnik organiczny stosuje się N,N-dimetyloformamid.
PL386281A 2008-10-14 2008-10-14 Sposób otrzymywania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów PL210892B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL386281A PL210892B1 (pl) 2008-10-14 2008-10-14 Sposób otrzymywania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL386281A PL210892B1 (pl) 2008-10-14 2008-10-14 Sposób otrzymywania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL386281A1 PL386281A1 (pl) 2010-04-26
PL210892B1 true PL210892B1 (pl) 2012-03-30

Family

ID=42989764

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL386281A PL210892B1 (pl) 2008-10-14 2008-10-14 Sposób otrzymywania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL210892B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL386281A1 (pl) 2010-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN116897158A (zh) 制备有机锡化合物的方法
CN104144914B (zh) 用于制备苯基-取代的3-二氟甲基-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酸甲氧基-[1-甲基-2-苯基-乙基]-酰胺的方法
Maegawa et al. A useful procedure for diiodination of carbazoles and subsequent efficient transformation to novel 3, 6-bis (triethoxysilyl) carbazoles giving mesoporous materials
TWI444360B (zh) An asymmetric azine compound and a method for producing the same
PL210892B1 (pl) Sposób otrzymywania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów
CN103172479B (zh) 一种钯催化的联芳烃制备方法
JP2014511339A (ja) 新規なパラジウム触媒、その製造方法およびその使用
JPH0316346B2 (pl)
JPS5933584B2 (ja) 置換ベンジルニトリル誘導体
FR2696745A1 (fr) Procédé de préparation de dérivés de phényltétrazole.
JP6824255B2 (ja) ペルフルオロアルキル基をルイス酸触媒として含有しているビスマス化合物
JP6140110B2 (ja) 新規ボリン酸誘導体
CN102911114B (zh) 烷基硅试剂催化的3,5-二溴-4-碘吡啶的合成
CN102381917A (zh) 一种联苯类化合物的制备方法
Montevecchi et al. Approach to the synthesis of symmetrically substituted thianthrenes
PL219369B1 (pl) Sposób otrzymywania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów
JP2021161106A (ja) ５−ブロモ−４−アルコキシ−２−アルキル安息香酸の製造方法
JP2003238572A (ja) ピリジン−トリ（置換又は非置換フェニル）ボランの製造法
PL219488B1 (pl) Sposób otrzymywania 3-podstawionych pochodnych β-diketonów
PL188733B1 (pl) Sposób oczyszczania 3-podstawionych pochodnych diketonów
CN107641112B (zh) 一种2-甲硫基-1-苯基-乙酮类衍生物的合成方法
JP4538993B2 (ja) β−ケトニトリル誘導体の製法
KR100965619B1 (ko) 치환된 방향족 붕소산 화합물의 제조방법
JP2004026671A (ja) チアゾール類の製造方法
JP3730793B2 (ja) パラジウム錯化合物