PL213061B1 - 4-Benzylo-4-metylomorfoliniowe ciecze jonowe z anionem organicznym aromatycznym oraz sposób wytwarzania 4-benzylo-4-metylomorfoliniowych cieczy jonowych z anionem organicznym aromatycznym - Google Patents
4-Benzylo-4-metylomorfoliniowe ciecze jonowe z anionem organicznym aromatycznym oraz sposób wytwarzania 4-benzylo-4-metylomorfoliniowych cieczy jonowych z anionem organicznym aromatycznymInfo
- Publication number
- PL213061B1 PL213061B1 PL387401A PL38740109A PL213061B1 PL 213061 B1 PL213061 B1 PL 213061B1 PL 387401 A PL387401 A PL 387401A PL 38740109 A PL38740109 A PL 38740109A PL 213061 B1 PL213061 B1 PL 213061B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- benzyl
- methylmorpholine
- hydrogen
- ionic liquids
- methanol
- Prior art date
Links
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-methylmorpholine Substances CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 21
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 20
- -1 aromatic anion Chemical class 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 87
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 19
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 12
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical group CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 claims 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 7
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 6
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Natural products C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- FIOMFSLEKCFWBG-UHFFFAOYSA-N 4-benzyl-4-methylmorpholin-4-ium Chemical compound C=1C=CC=CC=1C[N+]1(C)CCOCC1 FIOMFSLEKCFWBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- VYWYYJYRVSBHJQ-UHFFFAOYSA-M 3,5-dinitrobenzoate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1 VYWYYJYRVSBHJQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229940086681 4-aminobenzoate Drugs 0.000 description 3
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-M 4-hydroxybenzoate Chemical compound OC1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-M 4-nitrobenzoate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- BSYNRYMUTXBXSQ-UHFFFAOYSA-N Aspirin Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC=C1C(O)=O BSYNRYMUTXBXSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940068372 acetyl salicylate Drugs 0.000 description 3
- 229940050390 benzoate Drugs 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229940114081 cinnamate Drugs 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-M p-toluate Chemical compound CC1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M trans-cinnamate Chemical compound [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)F ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYWYYJYRVSBHJQ-UHFFFAOYSA-N 3,5-dinitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1 VYWYYJYRVSBHJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFPHTEQTJZKQAQ-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 AFPHTEQTJZKQAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-O Pyrrolidinium ion Chemical compound C1CC[NH2+]C1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 150000004693 imidazolium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 description 1
- 229940103091 potassium benzoate Drugs 0.000 description 1
- 235000010235 potassium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004300 potassium benzoate Substances 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są 4-benzylo-4-metylomorfoliniowe ciecze jonowe z anionem organicznym aromatycznym oraz sposób otrzymywania 4-benzylo-4-metylomorfoliniowych cieczy jonowych z anionem organicznym aromatycznym, mające zastosowanie jako antykorozyjne pokrycia metali.
Ciecze jonowe są to sole organiczne o temperaturze topnienia poniżej temperatury wrzenia wody. Natomiast ciecze jonowe, które są cieczami w temperaturze pokojowej są nazywane w literaturze angielskiej room temperature ionics liquids. Omawiane związki składają się z kationu i anionu. Kation jest najczęściej duży i organiczny jak np. jon imidazioliowy, pirydyniowy, pirolidyniowy, fosfonowy, czy morfoliniowy. Do najczęściej stosowanych kationów można zaliczyć szczególnie jon 1-alkilo-3-metyloimidazoliowy. Anion cieczy jonowej może być zarówno organiczny, jak i nieorganiczny. Chlorki i bromki są anionami odpowiedzialnymi za hydrofilowy charakter związku, natomiast anion heksafluorofosfoniowy pozwala przygotować hydrofobową ciecz jonową.
Hydrofobowość cieczy jonowych zawierających jon tetrafluoroboranowy zależy natomiast od długości łańcucha alkilowego w kationie. Popularnym anionem w syntezie hydrofobowych cieczy jonowych jest natomiast bis(trifluorometylosulfonylo)imidek, ponieważ jest chemicznie i termicznie stabilniejszy, posiada stosunkowo niską lepkość i wysokie przewodnictwo elektryczne w porównaniu z cieczami jonowymi zawierającymi tetrafluoroboran, czy heksafluorofosforan.
Metal może być integralną częścią cieczy jonowej, nie tylko w chloroglinianowych cieczach jonowych, lecz także w innych rodzajach. Właściwości cieczy jonowych (mieszalność z wodą i innymi rozpuszczalnikami, zdolność rozpuszczania soli metali, polarność, gęstość, lepkość) mogą być zmieniane w zależności od zastosowanego połączenia anionu i kationu. Z tego powodu ciecze jonowe mogą być zatem nazywane „projektowalnymi rozpuszczalnikami”.
Istotą wynalazku są 4-benzylo-4-metylomorfoliniowe ciecze jonowe o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza cynamonian lub benzoesan, lub salicylan, lub 4-aminobenzoesan, lub acetylosalicylan, lub 3,5-dinitrobenzoesan, lub 4-hydroksybenzoesan, lub 4-metylobenzoesan, lub 4-nitrobenzoesan.
Sposób wytwarzania 4-benzylo-4-metylomorfoliniowych cieczy jonowych polega na tym, że halogenek morfoliniowy o wzorze 2, w którym X oznacza chlor lub brom, lub jod poddaje się reakcji 1 z solą potasową lub sodową kwasów organicznych o wzorze ogólnym 3, w którym R1 oznacza grupę 2 karboksylową lub grupę prop-2-enową, R2 oznacza grupę hydroksylową, lub grupę octanową, lub wodór, R3 oznacza grupę nitrową lub wodór, R4 oznacza grupę aminową lub grupę hydroksylową, lub 5 grupę metylową, lub wodór, R5 oznacza grupę nitrową lub wodór z stechiometryczną ilością lub 15% nadmiarem soli potasowej lub sodowej, w temperaturze od 293 do 343K, korzystnie 337K, w metanolu, następnie odsącza się osad, metanol odparowuje się w warunkach obniżonego ciśnienia, po czym dodaje się bezwodny aceton, odsącza się osad, a z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
- otrzymano nowe związki chemiczne zaliczane do grupy morfoliniowych cieczy jonowych,
- syntezę związków charakteryzuje wysoka wydajność i czystość produktów,
- czysty przedmiot łatwo wydziela się z mieszaniny reakcyjnej,
- syntezowane związki chemiczne posiadają budowę jonową, która decyduje, że nie parują w temperaturach umiarkowanych,
- zastosowanie kationu morfoliniowego czyni otrzymane związki tańszymi niż powszechnie znane i stosowane sole imidazoliowe,
- otrzymane związki skutecznie zabezpieczają powierzchnię metali przed korozją.
Wynalazkiem są 4-benzylo-4-metylomorfoliniowe ciecze jonowe o wzorze ogólnym 1, w którym A oznacza cynamonian lub benzoesan, lub salicylan, lub 4-aminobenzoesan, lub acetylosalicylan, lub 3,5-dinitrobenzoesan, lub 4-hydroksybenzoesan, lub 4-metylobenzoesan, lub 4-nitrobenzoesan, a sposób ich otrzymywania ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
Cynamonian 4-benzylo-4-metylomorfoliniowy
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,017 mola soli potasowej kwa3 su cynamonowego rozpuszczonej w 25 cm3 metanolu, a następnie dodano 0,0147 mola chlorku 3
4-benzylo-4-metylomorfoliniowego rozpuszczonego w 20 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono przez 24 h w temperaturze 337K. W metanolu wypadł osad, który odsączono, a z przesączu odparowano mePL 213 061 B1 3 tanol. Produkt rozpuszczono w 20 cm3 bezwodnego acetonu i wytrącił się osad nieorganiczny, który odsączono, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik.
Pozostałość wysuszono w suszarce próżniowej.
Otrzymano produkt z wydajnością w postaci oleistej cieczy o barwie żółto-pomarańczowej. Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO) δ ppm = 3,12 (s, 3H); 3,40 (m, 4H); 3,99 (t, J = 2,56 Hz, 4H); 4,82 (s, 2H); 6,48 (d, J = 7,97 Hz, 1H); 7,11 (d, J = 7,96 Hz, 1H); 7,34 (m, 3H); 7,53 (m, 5H); 7,62 (m,2H);
13C NMR (DMSO) δ ppm = 44,8; 58,4; 59,9; 67,4; 126,9; 127,4; 127,9; 128,6; 128,8; 130,1; 130,2; 133,3; 135,5; 136,7; 169,2.
P r z y k ł a d II
Salicylan 4-benzylo-4-metylomorfoliniowy
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,0175 mola soli potasowej 3 kwasu salicylowego rozpuszczonej w 20 cm3 metanolu. Następnie, dodano 0,0152 mola bromku 3
4-benzylo-4-metylomorfoliniowego rozpuszczonego 15 cm3 metanolu. Syntezę prowadzono 24 h w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika. Wytrącił się bromek potasu, który odsączono i odparowano 3 z przesączu rozpuszczalnik. Dodano 20 cm3 bezwodnego acetonu i odsączono wytrąconą sól nieorganiczną. Odparowano rozpuszczalnik, a pozostałość wysuszono w suszarce próżniowej. Produkt otrzymano z wydajnością 80% w postaci cieczy o dużej lepkości i żółto-pomarańczowej barwie.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO) δ ppm = 3,08 (s, 3H); 3,35 (m, 4H); 3,98 (t, J = 2,70 Hz, 4H); 4,74 (s, 2H); 6,66 (m, 2H); 7,18 (t, J = 5,72 Hz, 1H); 7,53 (m, 5H); 7,69 (d, J = 4,67 Hz, 1H);
13C NMR (DMSO) δ ppm = 44,9; 58,5; 59,8; 67,6; 116,0; 116,3; 119,6; 127,2; 128,9; 130,0; 130,3; 131,9; 133,2; 162,7; 171,5.
P r z y k ł a d III
4-Aminobenzoesan 4-benzylo-4-metylomorfoliniowy
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,0168 mola soli potasowej kwasu 4-aminobenzoesowego rozpuszczonej w 30 cm metanolu, a następnie dodano 0,0152 mola 3 bromku 4-benzylo-4-metylomorfoliniowego rozpuszczonego w 15 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 337K i zakończono po upływie 24 h. W metanolu wypadł częściowo bromek potasu, 3 który odsączono, a z przesączu odparowano metanol. Następnie, produkt rozpuszczono w 20 cm3 bezwodnego acetonu, w którym wytrąciła się sól nieorganiczna. Sól odsączono, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt wysuszono w suszarce próżniowej.
Otrzymano ciecz o bardzo wysokiej lepkości i żółtym zabarwieniu z wydajnością 90%. Czystość otrzymanego związku potwierdza wykonana analiza elementarna CHN.
Dla C19H24N2O3 (M = 328,41) wartości wyliczone w % wynoszą: C = 69;49; H =7,37; N = 8,53, a wartości otrzymane w %: C = 69,03; H = 7,84; N = 8,06.
P r z y k ł a d IV
Acetylosalicylan 4-benzylo-4-metylomorfoliniowy
Do kolby zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne dodano 0,0155 mola soli potasowej kwasu 3 acetylosalicylowego rozpuszczonego w 25 cm3 metanolu oraz 0,0135 mola jodku 4-benzylo-4-metylo3 morfoliniowego rozpuszczonego w 20 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono przez 24 h w temperaturze
337K. Wytrącił się chlorek potasu, który odsączono, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Pro3 dukt rozpuszczono w 25 cm3 bezwodnego acetonu i odsączono wydzielony osad nieorganiczny. Następnie z przesączu odparowano aceton. Pozostałość wysuszono w suszarce próżniowej. Produkt otrzymano z wydajnością 75% w postaci żółto-pomarańczowej cieczy o dużej lepkości.
Strukturę otrzymanego związku potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO) δ ppm = 2,09 (s, 3H); 3,08 (s, 3H); 3,35 (m, 4H); 3,98 (t, J= 2,75 Hz, 4H); 4,72 (s, 2H); 6,62 (d, J = 3,75 Hz, 1H); 6,66 (t, J = 4,39 Hz, 1H); 7,16 (t, J = 5,74 Hz, 1H); 7,53 (m, 5H); 7,67 (d, J = 4,94 Hz, 1H);
13C NMR (DMSO) δ ppm = 30,7; 45,0; 58,5; 59,9; 67,7; 115,9; 116,2; 119,9; 127,2; 128,9; 130,0; 130,4; 131,7; 133,2; 162,8; 171,5.
PL 213 061 B1
P r z y k ł a d V
3,5-Dinitrobenzoesan 4-benzylo-4-metylomorfoliniowy
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,013 mola soli potasowej kwa3 su 3,5-dinitrobenzoesowego rozpuszczonej w 20 cm3 metanolu oraz 0,0124 mola chlorku 4-benzylo-43
-metylomorfoliniowego rozpuszczonego w 20 cm3 metanolu. Syntezę prowadzono w temperaturze
337K i zakończono po 24 h. Następnie, odsączono wytrącony osad nieorganiczny, a z przesączu od3 parowano rozpuszczalnik. Produkt rozpuszczono w 20 cm3 bezwodnego acetonu. Osad odsączono i odparowano aceton z przesączu. Produkt wysuszono w suszarce próżniowej.
Otrzymano brązowo-beżowe ciało stałe o temperaturze topnienia 412-415K.
Wyniki analizy elementarnej CHN dla C19H21N3O7 (M = 403,39) są następujące: wartości obliczone w %: C = 56,57; H = 5,25; N = 10,42;
wartości otrzymane w %: C = 56,11; H = 5,72; N = 9,98.
P r z y k ł a d VI
4-Hydroksybenzoesan 4-benzylo-4-metylomorfoliniowy
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,176 soli potasowej kwasu 3
4-hydroksybenzoesowego rozpuszczonej w 25 cm3 metanolu i dokładnie wymieszano z 0,016 mola 3 bromku 4-benzylo-4-metylomorfoliniowym rozpuszczonym w 20 cm3 metanolu. Po 24 h w temperaturze 337K zakończono reakcję. Wytrącił się drobny osad bromku potasu, który odsączono, a z przesą3 czu odparowano metanol. Produkt rozpuszczono w 20 cm3 bezwodnego acetonu. Nieorganiczną sól odsączono, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt wysuszono w suszarce próżniowej.
Otrzymano ciecz o dużej lepkości i barwie pomarańczowo-różowej z wydajnością 90%. Czystość otrzymanego związku potwierdzono wykonując analizę elementarną CHN dla C19H23NO4 (M = 329,39):
wartości obliczone w %: C = 69,28; H = 7,04; N = 4,25;
wartości otrzymane w %: C = 68,75; H = 7,53; N = 3,77.
P r z y k ł a d VII
4-Metylobenzoesan 4-benzylo-4-metylomorfoliniowy
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,0174 mola soli potasowej 3 kwasu 4-metylobenzoesowego rozpuszczonej w 20 cm3 metanolu. Następnie, dodano 0,0152 mola 3 jodku 4-benzylo-4-metylomorfoliniowego rozpuszczonego w 20 cm3 metanolu. Syntezę prowadzono w temperaturze 337K przez 24 h. Wytrąciła się sól nieorganiczna, którą odsączono, a z przesączu 3 odparowano metanol. Produkt rozpuszczono w 20 cm3 bezwodnego acetonu i odsączono wytrącony jodek potasu. Odparowano rozpuszczalnik, a pozostałość wysuszono w suszarce próżniowej.
Produkt otrzymano w postaci ciała stałego o lekko żółtym zabarwieniu i temperaturze topnienia 348-352K.
Czystość otrzymanego związku potwierdza wykonana analiza elementarna CHN. Dla C20H25NO3 (M = 327,42) wartości wyliczone w % wynoszą: C = 73,37; H =7,70; N = 4,28, a wartości otrzymane w %: C = 72,81; H = 8,23; N = 3,81.
P r z y k ł a d VIII
4-Nitrobenzoesan 4-benzylo-4-metylomorfoliniowy
W kolbie, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne, umieszczono 0,0153 mola soli potasowej 3 kwasu 4-nitrobenzoesowego rozpuszczonego w 20 cm3 metanolu i 0,014 mola chlorku 4-benzylo-43
-metylomorfoliniowego rozpuszczonego w 25 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono przez 24 h w temperaturze 337K. W metanolu wytrącił się chlorek potasu, który odsączono, a z przesączu odparowano 3 rozpuszczalnik. Następnie, dodano 20 cm3 bezwodnego acetonu. Odsączono na ciepło wytrąconą sól nieorganiczną, a z przesączu odparowano aceton. Produkt wysuszono w suszarce próżniowej.
Otrzymano lepką ciecz o łososiowym zabarwieniu z wydajnością 80%.
Czystość otrzymanego związku potwierdzono wykonując analizę elementarną CHN dla C19H22N2O5 (M = 358,39):
wartości obliczone w %: C = 63,67; H = 6,19; N = 7,82;
wartości otrzymane w %: C = 63,20; H = 6,65; N = 8,23.
P r z y k ł a d IX
Benzoesan 4-benzylo-4-metylomorfoliniowy
W kolbie okrągłodennej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,0184 mola benzoesanu potasu rozpuszczonego w 20 cm3 metanolu. Następnie dodano 0,016 mola chlorku
PL 213 061 B1 3
4-benzylo-4-metylomorfoliniowego rozpuszczonego w 25 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono przez h w temperaturze 337K. Powstały osad odsączono, a z przesączu odparowano metanol. Produkt 3 rozpuszczono w 20 cm3 bezwodnego acetonu, w którym wytrąciła się sól nieorganiczna. Sól odsączono, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Pozostałość suszono w suszarce próżniowej.
Produkt otrzymano w postaci lepkiej cieczy o barwie pomarańczowo-różowej.
Czystość otrzymanego związku potwierdzono wykonując analizę elementarną CHN dla
C19H23NO3 (M = 313,39):
wartości obliczone w %: C = 72,82; H = 7,40; N = 4,47;
wartości otrzymane w %: C = 72,33; H = 7,87; N = 4,01.
P r z y k ł a d z a s t o s o w a n i a
Zastosowanie salicylanu 4-benzylo-4-metylomorfoliniowego jako środka antykorozyjnego Otrzymany salicylan 4-benzylo-4-metylomorfoliniowy naniesiono na powierzchnię blaszki ze stali węglowej. Blaszkę tą umieszczono nad stężonym kwasem siarkowym na 10 dni. Drugą blaszkę nie pokrytą żadnym środkiem zabezpieczającym również umieszczono nad stężonym kwasem siarkowym, blaszka ta stanowiła próbę porównawczą do blaszki pokrytej salicylanem 4-benzylo-4-metylomorfoliniowym. Po 10 dniach obie blaszki zdjęto znad oparów kwasu i porównano.
Blaszka pokryta salicylanem 4-benzylo-4-metylomorfoliniowym nie zmieniła wyglądu, natomiast blaszka nie zabezpieczona pokryła się rdzawym nalotem.
Claims (2)
1. 4-Benzylo-4-metylomorfoliniowe ciecze jonowe z anionem organicznym o wzorze ogólnym 1, 12 w którym R1 oznacza grupę karboksylową lub grupę prop-2-enową, R2 oznacza grupę hydroksylową, lub grupę octanową, lub wodór, R3 oznacza grupę nitrową lub wodór, R4 oznacza grupę aminową, lub 5 grupę hydroksylową, lub grupę metylową, lub wodór, R5 oznacza grupę nitrową lub wodór.
2. Sposób wytwarzania soli 4-benzylo-4-metylomorfoliniowych określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że halogenek morfoliniowy o wzorze 2, w którym X oznacza chlor lub brom poddaje 1 się reakcji z solą potasową kwasów organicznych o wzorze ogólnym 3, w którym R1 oznacza grupę 2 karboksylową lub grupę prop-2-enową, R2 oznacza grupę hydroksylową, lub grupę octanową, lub wodór, R3 oznacza grupę nitrową lub wodór, R4 oznacza grupę aminową, lub grupę hydroksylową, lub 5 grupę metylową, lub wodór, R5 oznacza grupę nitrową lub wodór z stechiometryczną ilością lub 15% nadmiarem soli potasowej, w temperaturze od 293 do 343K, korzystnie 337K, w metanolu, następnie odsącza się osad, metanol odparowuje się w warunkach obniżonego ciśnienia, po czym dodaje się bezwodny aceton, odsącza się osad, a z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, produkt suszy się w temperaturze 323K pod obniżonym ciśnieniem.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL387401A PL213061B1 (pl) | 2009-03-04 | 2009-03-04 | 4-Benzylo-4-metylomorfoliniowe ciecze jonowe z anionem organicznym aromatycznym oraz sposób wytwarzania 4-benzylo-4-metylomorfoliniowych cieczy jonowych z anionem organicznym aromatycznym |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL387401A PL213061B1 (pl) | 2009-03-04 | 2009-03-04 | 4-Benzylo-4-metylomorfoliniowe ciecze jonowe z anionem organicznym aromatycznym oraz sposób wytwarzania 4-benzylo-4-metylomorfoliniowych cieczy jonowych z anionem organicznym aromatycznym |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL387401A1 PL387401A1 (pl) | 2010-09-13 |
| PL213061B1 true PL213061B1 (pl) | 2013-01-31 |
Family
ID=42940877
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL387401A PL213061B1 (pl) | 2009-03-04 | 2009-03-04 | 4-Benzylo-4-metylomorfoliniowe ciecze jonowe z anionem organicznym aromatycznym oraz sposób wytwarzania 4-benzylo-4-metylomorfoliniowych cieczy jonowych z anionem organicznym aromatycznym |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL213061B1 (pl) |
-
2009
- 2009-03-04 PL PL387401A patent/PL213061B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL387401A1 (pl) | 2010-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20090105375A (ko) | 다양한 극성/비극성 용매 혼화성 이온성 액체 및 그의제조방법 | |
| TWI401250B (zh) | 環狀二磺酸酯之製造方法 | |
| JP2014196303A (ja) | 含フッ素ｎ−アルキルスルホニルイミド化合物の製造方法およびイオン性化合物の製造方法 | |
| Sashina et al. | Dissolution of cellulose with pyridinium-based ionic liquids: effect of chemical structure and interaction mechanism | |
| JP7065638B2 (ja) | イミダゾリウム塩及びその製造方法 | |
| PL213061B1 (pl) | 4-Benzylo-4-metylomorfoliniowe ciecze jonowe z anionem organicznym aromatycznym oraz sposób wytwarzania 4-benzylo-4-metylomorfoliniowych cieczy jonowych z anionem organicznym aromatycznym | |
| WO2015073525A1 (en) | Process for fluorinating compounds | |
| CN101090903B (zh) | 离子配合物的合成方法 | |
| US20230095372A1 (en) | Multicyclic carbocation and carboradical compounds and methods of use | |
| PL215075B1 (pl) | Sole 4-benzylo-4-metylomorfoliniowe z anionem nieorganicznym oraz sposób wytwarzania soli-4-benzylo-4-metylomorfoliniowych z anionem nieorganicznym | |
| JP6228862B2 (ja) | イオン性化合物の製造方法 | |
| US11840545B1 (en) | Spirooxindole-copper complex as novel efficient anticorrosion agent for C-steel | |
| PL215853B1 (pl) | 4-Benzylo-4-(2-hydroksyetylo)morfoliniowe ciecze jonowe z anionem organicznym aromatycznym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL212805B1 (pl) | Imidazoliowe ciecze jonowe z anionem nitrobenzoesowym oraz sposób wytwarzania imidazoliowych cieczy jonowych z anionem nitrobenzoesowym | |
| JP2011148752A (ja) | トリアリールボランの製造方法及びトリアリールボラン錯体の製造方法 | |
| Bejan | The strong N–H acid bis [bis (pentafluoroethyl) phosphinyl] imide, H [{(C 2 F 5) 2 P (O)} 2 N] Salts and ionic liquids | |
| PL221747B1 (pl) | Nowy sposób otrzymywania cieczy jonowych poprzez wymianę anionu organicznego | |
| PL211436B1 (pl) | Sole 4-benzylo-4-metylomorfoliniowe z anionem organicznym oraz sposób wytwarzania soli 4-benzylo-4-metylomorfoliniowych z anionem organicznym | |
| PL213062B1 (pl) | 4-Benzylo-4-metylomorfoliniowe ciecze jonowe z chiralnym anionem organicznym oraz sposób wytwarzania 4-benzylo-4-metylo-morfoliniowych cieczy jonowych z chiralnym anionem organicznym | |
| PL212043B1 (pl) | Sposób wytwarzania cieczy jonowych z kationem amoniowym i anionem alkilobenzenosulfonowym | |
| PL214814B1 (pl) | 4-Alkilo-4-benzylomorfoliniowe ciecze jonowe z anionem 2-metoksyoctowym, 2-(2-metoksyetoksy)octowym i 2-[2-(2-metoksyetoksy)etoksy]octowym oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL211437B1 (pl) | Sacharyniany i acesulfamy morfoliniowe oraz sposób wytwarzania sacharynianów i acesulfamów morfoliniowych | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| JP2010265237A (ja) | 第四級ホスホニウム塩及びそれを含有してなる電解質 | |
| PL225664B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem 1-(2-chloroetylo)pirolidyniowym oraz sposób ich otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20120304 |