PL212924B1 - Chromoforowe kopolimery pochodnych 2-metyloprop-2-enianu[(2S)-1-fenylopirolidyn-2-ilo]metylu i sposób ich otrzymywania - Google Patents
Chromoforowe kopolimery pochodnych 2-metyloprop-2-enianu[(2S)-1-fenylopirolidyn-2-ilo]metylu i sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL212924B1 PL212924B1 PL394763A PL39476311A PL212924B1 PL 212924 B1 PL212924 B1 PL 212924B1 PL 394763 A PL394763 A PL 394763A PL 39476311 A PL39476311 A PL 39476311A PL 212924 B1 PL212924 B1 PL 212924B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyl
- methylprop
- phenyl
- pyrrolidin
- enoate
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- -1 [(2S) -1-phenylpyrrolidin-2-yl] methyl 2-methylprop-2-enate derivatives Chemical class 0.000 claims description 24
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 13
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 13
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000004485 2-pyrrolidinyl group Chemical group [H]N1C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 10
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 7
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 5
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 claims description 4
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 claims description 3
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical group CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 claims 2
- KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N Benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DQFBYFPFKXHELB-UHFFFAOYSA-N Chalcone Natural products C=1C=CC=CC=1C(=O)C=CC1=CC=CC=C1 DQFBYFPFKXHELB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical group C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000005513 chalcones Nutrition 0.000 description 6
- DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N trans-chalcone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 6
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 5
- TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 4'-hydroxyacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1 RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Substances N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- YWFGCYQKXLSDKT-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-diethylphenyl)pentan-3-ylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCC1=CC=CC(C([NH3+])(CC)CC)=C1CC YWFGCYQKXLSDKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940073735 4-hydroxy acetophenone Drugs 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical group O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 2
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBOQJANXLMLOSS-UHFFFAOYSA-N ethyl vanillin Chemical compound CCOC1=CC(C=O)=CC=C1O CBOQJANXLMLOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 125000004801 4-cyanophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C#N)=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OEIZITSAJHQYEE-AWEZNQCLSA-N [(2s)-1-(4-nitrophenyl)pyrrolidin-2-yl]methyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC[C@@H]1CCCN1C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 OEIZITSAJHQYEE-AWEZNQCLSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical class ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010365 information processing Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000004284 isoxazol-3-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=NO1 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 1
- 238000003408 phase transfer catalysis Methods 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są chromoforowe kopolimery pochodnych 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-fenylopirolidyn-2-ilo]metylu oraz sposób ich otrzymywania znajdujące zastosowanie w optyce nieliniowej oraz optycznym przetwarzaniu informacji.
Z polskiego opisu patentowego nr 203038 znane są chromoforowe kopolimery metakrylowe zawierające chromoforowe i niechromoforowe mery metakrylowe rozmieszczone w sposób nieuporządkowany w łańcuchu głównym polimeru, z ugrupowaniem diazenylowym w łańcuchu bocznym polimeru. Wynalazek ten opisuje również sposób wytwarzania tych kopolimerów, polegający na sprzęganiu soli diazoniowej wytworzonej uprzednio z 4-nitroaniliny, 4-[N-(5-metyloizoksazol-3-ylo)]sulfonamidoaniliny, 4-[N-(1,3-tiazol-2-ilo)]sulfonamidoaniliny, 4-[N-(pirymidyn-2-ylo)sulfonamidoaniliny, 4-[N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)]sulfonamidoaniliny lub 4-[N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-ylo)]sulfonamidoaniliny, z niechromoforowym poli[2-metyloakrylanem 2-{alkilo(fenylo)amino}etylu], poli[[2-metyloakrylanem-2-{alkilo(fenylo)amino}etylu]-co-[2-metyloakrylanem metylu]], poli[[2-metyloakrylanem 2-{alkilo(fenylo)amino}etylu]-co-[2-metyloakrylanem etylu]] lub poli[[2-metyloakrylanem 2-{alkilo(fenylo)amino}etylu]-co-[2-metyloakrylanem n-butylu]]. Reakcję sprzęgania prowadzi się w temperaturze od 0 do +5°C, w mieszaninie rozpuszczalników zawierającej kwas octowy, kwas propionowy oraz wodę i w obecności bezwodnego octanu sodowego, natomiast otrzymany chromoforowy kopolimer metakrylowy wydziela się przez wylanie mieszaniny poreakcyjnej do nierozpuszczalnika kopolimeru, odsącza i suszy.
Znane są z polskiego opisu patentowego nr 206059 kopoliarylany chalkonowe z bocznymi grupami azowymi znajdujące zastosowanie w optyce nieliniowej oraz optoelektronice. Kopolimery te, według wynalazku, otrzymuje się w reakcji polikondensacji z katalizą przeniesienia międzyfazowego pomiędzy bisfenolem A, barwnikami chalkonowymi z bocznymi grupami azowymi i chlorkami tere- i/lub izoftalowymi w obecności katalizatora, którym jest chlorek tetraetylobenzyloamoniowy (TEBA-CI). Jako barwniki chalkonowe stosuje się 4,4-dihydroksy-3-(fenyloazo)chalkon, 3-etoksy-4,4-dihydroksy-3-(4-nitrofenyloazo)chalkon, 4,4-dihydroksy-3(metoksyazo)-3-nitrochalkon lub 4,4-dihydroksy-5-etoksy-3-(4-nitrofenyloazo)chalkon. Barwniki te otrzymuje się w dwuetapowym procesie, pierwszym etapem jest reakcja sprzęgania odpowiednich soli diazoniowych z 4-hydroksybenzaldehydem, 3-etoksy-4-hydroksybenzaldehydem lub 4-hydroksyacetofenonem w roztworze wodorotlenku sodu w obecności węglanu sodu w temperaturze 0-10°C, w ciągu kilku godzin. Kolejny etap to reakcja kondensacji aldolowej odpowiednich produktów pośrednich z 4-hydroksybenzaldehydem lub 4-hydroksyacetofenonem w środowisku kwaśnym, najkorzystniej w metanolowym roztworze gazowego chlorowodoru.
Nie są znane chromoforowe kopolimery pochodnych 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-fenylopirolidyn-2-ilo]metylu stanowiące przedmiot wynalazku.
Wynalazek dotyczy chromoforowych kopolimerów pochodnych 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-fenylopirolidyn-2-ilo]metylu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 4-benzonitrylową, 4-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzenosulfonamidową lub 4-N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidową, x oznacza liczbę merów 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1[4-[(E)-(4-cyjanofenylo)azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu (2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazol-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu lub 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu od 1 do 50, y oznacza liczbę merów 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-(4-nitrofenylo)pirolidyn-2-ilo]metylu od 1 do 50.
Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania chromoforowych kopolimerów pochodnych 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-fenylopirolidyn-2-ilo]metylu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 4-benzonitrylową, 4-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzenosulfonamidową lub 4-N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidową, x oznacza liczbę merów 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-(4-cyjanofenylo)azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu, 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazol-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu lub 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu od 1 do 50, y oznacza liczbę merów 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-(4-nitrofenylo)pirolidyn-2-ilo]metylu od 1 do 50 polegający na tym, że chromoforowy monomer miesza się z komonomerem w postaci 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-(4-nitrofenylo)pirolidyn-2-ilo]metylu w stosunku molowym od 1:9 do 9:1 w rozpuszczalniku organicznym wybranym spośród mieszaniny tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu o zawartości 60% objętościowych tetrahydrofuranu, N,N-dimetyloformamidu oraz tetrahydrofuranu i poddaje rodnikowej kopolimeryzacji w obecności inicjatora rodnikowego wybranego z grupy: 2,2'-azobis(izobutyronitryl), 1,1'-azobis(cykloheksanokarbonitryl) oraz nadtlenek benzoilu w atmosferze gazu inertnego,
PL 212 924 B1
Korzystnie reakcję kopolimeryzacji rodnikowej prowadzi się w temperaturze z zakresu 60 - 120°C.
Korzystnie reakcję kopolimeryzacji prowadzi się w atmosferze azotu lub argonu.
Korzystnie otrzymany kopolimer oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem metylowym lub gorącym alkoholem etylowym.
Korzystnie do przyspieszenia koagulacji osadu kopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się chlorek sodu, chlorek amonu lub siarczan (Vl) amonu.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wytwarzania fotochromowych kopolimerów.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania poli(2-metyloprop-2-enianu) [(2S)-1-[4-[(E)-(4-cyjanofenylo)azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu-co-2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-(4-nitrofenylo)pirolidyn-2-ilo]metylu) o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 4-benzonitrylową.
3
W kolbie okrągłodennej o pojemności 50 cm3 umieszcza się 1,87 g (5 mmol) 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-(4-cyjanofenylo)azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu, 1,45 g (5 mmol) 2-metyloprop33
-2-enianu [(2S)-1-(4-nitrofenylo)pirolidyn-2-ilo]metylu, 8 cm γ-butyrolaktonu oraz 12 cm tetrahydrofuranu i miesza do całkowitego rozpuszczenia monomerów. Kolbę łączy się z chłodnicą zwrotną, zestaw przedmuchuje się azotem, a następnie dodaje się 66 mg 2,2'-azobis(izobutyronitrylu) (2% wagowych w stosunku do sumarycznej masy obu monomerów) i ponownie przedmuchuje się azotem. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 95°C przez 72 godziny przy ciągłym mieszaniu. Następnie zawartość kolby chłodzi się do temperatury pokojowej, wylewa do zlewki zawierającej mieszaninę 100 g lodu 3 i 100 cm3 wody destylowanej i dokładnie miesza. Zawiesinę wytrąconego kopolimeru pozostawia się w chłodziarce na 24 godziny w celu umożliwienia koagulacji osadu. Efektywność koagulacji osadu polimeru można poprawić przez dodatek 1 - 2 g chlorku sodu. Osad kopolimeru odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem na lejku ze spiekiem i suszy w temperaturze 45°C. Wysuszony kopolimer rozdrabnia się, umieszcza w celulozowej gilzie ekstrakcyjnej i oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem metylowym w aparacie Soxhleta do zaniku pomarańczowego zabarwienia ekstraktu alkoholowego. Oczyszczony kopolimer ponownie suszy się w temperaturze 45°C. Wydajność polimeru otrzymanego tym sposobem wynosi 95%.
1 1H NMR (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec: TMS): ~0,5 - 1,2 ppm, protony w łańcuchu głównym polimeru; ~1,60 ppm, CH3 przy łańcuchu głównym polimeru; ~1,90 ppm, protony w pierścieniu pirolidyn-2-ilowym w pozycji C3 i C4; ~3,30 ppm, proton w pierścieniu pirolidyn-2-ilowym w pozycji C5; ~3,60 ppm, proton w pierścieniu pirolidyn-2-ilowym w pozycji C5; ~3,95 ppm, proton pierścieniu pirolidyn-2-ilowym w pozycji C2; ~4,10 ppm, CH2-O; ~4,24 ppm, CH2-O; ~6,50 - 6,80 ppm, protony w pierścieniach fenylenowych w pozycji orto do pierścienia pirolidynowego; ~7,70 - 7, 90 ppm, protony w pierścieniach fenylenowych w pozycji meta do pierścienia pirolidynowego oraz w pozycji orto do grupy cyjanowej; ~7,90 - 8,10 ppm, protony w pierścieniach fenylenowych w pozycji orto do grupy nitrowej oraz meta do grupy cyjanowej.
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania poli(2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazol-3-ilo)-sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu-co-2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-(4-nitrofenylo)pirolidyn-2-ilo]metylu) o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 4-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzenosulfonamidową.
3
W kolbie okrągłodennej o pojemności 50 cm3 umieszcza się 0,51 g (1 mmol) 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazol-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo] pirolidyn-2-ilo]metylu, 3
2,61 g (9 mmol) 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-(4-nitrofenylo)pirolidyn-2-ilo]metylu oraz 19 cm3 terahydrofuranu, a następnie miesza do całkowitego rozpuszczenia. Kolbę łączy się z chłodnicą zwrotną, zestaw przedmuchuje się argonem i dodaje 156 mg 1,1'-azobis-(cykloheksanokarbonitrylu) (5% wagowych w stosunku do sumarycznej masy obu monomerów) i ponownie przedmuchuje się argonem. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 60°C przez 72 godziny przy ciągłym mieszaniu.
Następnie zawartość kolby chłodzi się do temperatury pokojowej, wylewa do zlewki zawierającej mie3 szaninę 95 g lodu i 95 cm3 wody destylowanej i dokładnie miesza. Zawiesinę wytrąconego kopolimeru pozostawia się w chłodziarce na 24 godziny w celu umożliwienia koagulacji osadu. Efektywność koagulacji osadu polimeru można poprawić przez dodatek 1,5 - 2 g chlorku amonu. Osad polimeru odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem na lejku ze spiekiem i suszy w temperaturze 45°C. Wysuszony kopolimer rozdrabnia się, umieszcza w celulozowej gilzie ekstrakcyjnej i oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem etylowym w aparacie Soxhleta do zaniku pomarańczowego zabarwienia ekstraktu
PL 212 924 B1 alkoholowego. Oczyszczony kopolimer ponownie suszy się w temperaturze 45°C. Wydajność polimeru otrzymanego tym sposobem wynosi 82%.
1 1H NMR: ~0,5 - 1,5 ppm, CH2 w łańcuchu głównym polimeru; ~1,60 ppm, CH3 przy łańcuchu głównym polimeru; ~1,70 - 2,10 ppm, protony w pierścieniu pirolidyn-2-ilowym w pozycji C3 i C4; ~2,28 ppm, CH3 przy pierścieniu izoksazol-3-ilowym; ~3,50 - 4,50 ppm, protony w pierścieniu pirolidynowym oraz grupie CH2O; ~6,20 ppm, CH w pierścieniu 5-metyloizoksazo-3-ilowym; ~6,50 - 6,90 ppm, CH w pierścieniach fenylenowych w pozycji orto do pierścienia 1-pirolidynowego; ~7,70 - 8,20 ppm, pozostałe aromatyczne protony w pierścieniach fenylenowych.
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania poli(2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu-co-2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-(4-nitrofenylo)pirolidyn-2-ilo]metylu) o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę lub 4-N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidową.
3
W kolbie okrągłodennej o pojemności 50 cm3 umieszcza się 4,81 g (9 mmol) 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu, 3
0,29 g (1 mmol) 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-(4-nitrofenylo)pirolidyn-2-ilo]metylu oraz 31 cm3 N,N-dimetyloformamidu, a następnie miesza do całkowitego rozpuszczenia. Kolbę łączy się z chłodnicą zwrotną, zestaw przedmuchuje się azotem i dodaje 510 mg nadtlenku benzoilu (10% wagowych w stosunku do sumarycznej masy obu monomerów) i ponownie przedmuchuje się argonem. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 120°C przez 72 godziny przy ciągłym mieszaniu. Następnie zawartość kolby chłodzi się do temperatury pokojowej, wylewa do zlewki zawierającej mieszaninę 155 g 3 lodu i 155 cm3 wody destylowanej i dokładnie miesza. Zawiesinę wytrąconego kopolimeru pozostawia się w chłodziarce na 24 godziny w celu umożliwienia koagulacji osadu.
Efektywność koagulacji osadu polimeru można poprawić przez dodatek 4 - 5 g siarczanu (VI) amonu. Osad polimeru odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem na lejku ze spiekiem i suszy w temperaturze 45°C. Wysuszony kopolimer rozdrabnia się, umieszcza w celulozowej gilzie ekstrakcyjnej i oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem metylowym w aparacie Soxhleta do zaniku pomarańczowego zabarwienia ekstraktu alkoholowego. Oczyszczony kopolimer ponownie suszy się w temperaturze 45°C. Wydajność polimeru otrzymanego tym sposobem wynosi 92%.
1 1H NMR: ~0,5 - 1,4 ppm, CH2 w łańcuchu głównym polimeru; ~1,40 ppm, CH3 przy łańcuchu głównym polimeru; 1,70 - 2,20 ppm, protony w pierścieniu pirolidyn-2-ilowym w pozycji C3 i C4; -2,24 ppm, CH3 przy pierścieniu pirymidyn-2-ilowym; ~3,50 - 4,30 pmm, pozostałe protony w pierścieniu pirymidyn-2-ilowym oraz grupie CH2O; 6,5 - 6,9 ppm, protony w pierścieniach fenylenowych w pozycji orto do pierścienia pirolidyn-2-ilowego; ~7,60 - 8,10 ppm, pozostałe protony aromatyczne w pierścieniach fenylenowych.
Claims (10)
1. Chromoforowe kopolimery pochodnych 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-fenylopirolidyn-2-ilo]metylu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 4-benzonitrylową, 4-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzenosulfonamidową lub 4-N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidową, x oznacza liczbę merów 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-(4-cyjanofenylo)azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metyu 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazol-3-ilo)sulfamoilo]-fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu, lub 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu od 1 do 50, y oznacza liczbę merów 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1(4-nitrofenylo)pirolidyn-2-ilo]metylu od 1 do 50.
2. Sposób wytwarzania chromoforowych kopolimerów pochodnych 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-fenylopirolidyn-2-ilo]metylu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę 4-benzonitrylową, 4-N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)benzenosulfonamidową lub 4-N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidową, x oznacza liczbę merów 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-(4-cyjanofenylo)azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu, 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(5-metylolizo-ksazol-3-ilo)-sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]pirolidyn-2-ilo]metylu lub 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-[4-[(E)-[4-[(4,6dimetylopywinidyn-2-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylo]]pirolidyn-2-ilo]metylu od 1 do 50, y oznacza liczbę merów 2-metyloprop-2-enianu [(2S)-1-(4-nitrofenylo)pirolidyn-2-ilo]metylu od 1 do 50, znamienny tym, że chromoforowy monomer miesza się z komonomerem w postaci 2-metyloprop-2-enianu [(2S)PL 212 924 B1
-1-(4-nitrofenylo)pirolidyn-2-ilo]metylu w stosunku molowym od 1:9 do 9:1 w rozpuszczalniku organicznym wybranym spośród mieszaniny tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu o zawartości 60% objętościowych tetrahydrofuranu, Ν,Ν-dimetyloformamidu oraz tetrahydrofuranu i poddaje rodnikowej kopolimeryzacji w obecności inicjatora rodnikowego wybranego z grupy: 2,2'-azobis-(izobutyronitryl), 1,1'-azobis(cykloheksanokarbonitryl) oraz nadtlenek benzoilu w atmosferze gazu inertnego.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję kopolimeryzacji rodnikowej prowadzi się w temperaturze z zakresu 60 - 120°C.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję kopolimeryzacji prowadzi się w atmosferze azotu.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję kopolimeryzacji prowadzi się w atmosferze argonu.
6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymany kopolimer oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem metylowym.
7. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymany kopolimer oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem etylowym.
8. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że do przyspieszenia koagulacji osadu kopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się chlorek sodu.
9. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że do przyspieszenia koagulacji osadu kopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się chlorek amonu.
10. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że do przyspieszenia koagulacji osadu kopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się siarczan (VI) amonu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394763A PL212924B1 (pl) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | Chromoforowe kopolimery pochodnych 2-metyloprop-2-enianu[(2S)-1-fenylopirolidyn-2-ilo]metylu i sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394763A PL212924B1 (pl) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | Chromoforowe kopolimery pochodnych 2-metyloprop-2-enianu[(2S)-1-fenylopirolidyn-2-ilo]metylu i sposób ich otrzymywania |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL212924B1 true PL212924B1 (pl) | 2012-12-31 |
Family
ID=47392406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL394763A PL212924B1 (pl) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | Chromoforowe kopolimery pochodnych 2-metyloprop-2-enianu[(2S)-1-fenylopirolidyn-2-ilo]metylu i sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212924B1 (pl) |
-
2011
- 2011-05-04 PL PL394763A patent/PL212924B1/pl not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Matsumoto et al. | Radical polymerization of N-(alkyl-substituted phenyl) maleimides: synthesis of thermally stable polymers soluble in nonpolar solvents | |
| KR20160130263A (ko) | 시아닌계 착색조성물 | |
| JP4532243B2 (ja) | 眼用レンズ用着色剤、及び該着色剤を用いた着色眼用レンズ材料 | |
| CN109641855B (zh) | 偶氮化合物、聚合物和它们的制备方法及用途 | |
| WO2019210661A1 (zh) | 一类基于萘并茚芴高双光子吸收的共轭聚合物及其制备方法与应用 | |
| PL212924B1 (pl) | Chromoforowe kopolimery pochodnych 2-metyloprop-2-enianu[(2S)-1-fenylopirolidyn-2-ilo]metylu i sposób ich otrzymywania | |
| TW201529741A (zh) | 三芳基甲烷系著色組成物 | |
| CN101982476A (zh) | 一类具有吸光度-温度响应特性的乙烯基聚合物 | |
| US10913812B2 (en) | Secondary amine, radical, and alkoxy amine compound | |
| WO2009083457A1 (en) | Novel functionalized (meth)acrylic monomers and polymers from acetylenic alcohols | |
| PL213188B1 (pl) | Kopolimery fotochromowego metakrylanu4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu i sposób ich otrzymywania | |
| Chen et al. | Synthesis and characterization of polyketones containing pendant carbazoles | |
| CN107151324A (zh) | 热响应荧光型聚芳亚胺醚砜及其制备方法 | |
| KR100532103B1 (ko) | 내광성 강화 첨가제 및 이를 포함하는 잉크 조성물 | |
| JP2010111766A (ja) | ブロック共重合体 | |
| PL213155B1 (pl) | Fotochromowe homopolimery i sposób ich wytwarzania | |
| JP3200467B2 (ja) | カルバゾール環含有モノマー、カルバゾール環含有ポリマー及びそれらの製造方法 | |
| PL224151B1 (pl) | Fotochromowe homopolimery metakrylowe zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania | |
| KR101084762B1 (ko) | 트리페닐아민을 기능성 그룹으로 직접 함유한 스티렌유도체의 음이온 중합 방법 | |
| PL213194B1 (pl) | Fotochromowe kopolimery (54) metakrylanu4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu i sposób ich otrzymywania | |
| Lee | Preparation of poly (alkylvinylether) s for nonlinear optical applications: Synthesis and cationic polymerizations of 3′, 5′-dimethoxy-4′-(2-vinyloxyethoxy)-4-nitrostilbene and 3′, 5′-dimethoxy-4′-(2-vinyloxyethoxy)-2, 4-dinitrostilbene | |
| CN120965519A (zh) | 具有堵漏功能的化合物和双交联堵漏凝胶及其制备方法与应用 | |
| JPH0912632A (ja) | 透明耐熱性樹脂 | |
| CN117487068A (zh) | 近红外有机长余辉聚合物材料及能量给体材料及制备方法 | |
| JP2000204126A (ja) | 新規なマレイミド系共重合体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140504 |