PL213188B1 - Kopolimery fotochromowego metakrylanu4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu i sposób ich otrzymywania - Google Patents
Kopolimery fotochromowego metakrylanu4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu i sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL213188B1 PL213188B1 PL392673A PL39267310A PL213188B1 PL 213188 B1 PL213188 B1 PL 213188B1 PL 392673 A PL392673 A PL 392673A PL 39267310 A PL39267310 A PL 39267310A PL 213188 B1 PL213188 B1 PL 213188B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- phenyl
- azo
- methylisoxazo
- sulfamoyl
- photochromic
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 7
- UOWYUHVCBHBAQP-QURGRASLSA-N C(C(=C)C)(=O)OC1=CC=C(C=C1)/N=N/C1=CC=C(C=C1)S(NC1=NOC(=C1)C)(=O)=O Chemical compound C(C(=C)C)(=O)OC1=CC=C(C=C1)/N=N/C1=CC=C(C=C1)S(NC1=NOC(=C1)C)(=O)=O UOWYUHVCBHBAQP-QURGRASLSA-N 0.000 title 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 46
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 claims description 17
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 8
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical group C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000002962 imidazol-1-yl group Chemical group [*]N1C([H])=NC([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 5-methylisoxazol-3-yl Chemical group 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 3
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012987 RAFT agent Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- AISZNMCRXZWVAT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylsulfanylcarbothioylsulfanyl-2-methylpropanenitrile Chemical compound CCSC(=S)SC(C)(C)C#N AISZNMCRXZWVAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJCVRTZCHMZPBD-UHFFFAOYSA-N 3-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 XJCVRTZCHMZPBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000010365 information processing Effects 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N p-anisidine Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1 BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002006 poly(N-vinylimidazole) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000246 pyrimidin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe kopolimery fotochromowego metakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu i sposób ich otrzymywania, znajdujące zastosowanie w optycznym zapisie i przetwarzaniu informacji oraz optyce nieliniowej.
Z literatury naukowej oraz opisów i zgłoszeń patentowych znane są pochodne N-(5-metyloizoksazol-3-ilo)-4-(fenyloazo)benzenosulfonamidu.
Z polskiego opisu patentowego nr 203038 znane są chromoforowe kopolimery metakrylowe zawierające chromoforowe i niechromoforowe mery metakrylowe rozmieszczone w sposób nieuporządkowany w łańcuchu głównym polimeru oraz ugrupowanie diazenylowe w łańcuchu bocznym, wykazujące właściwości fotochromowe i fotorefraktywne oraz nadające się do zapisu informacji metodą optyczną. Według opisu kopolimery te otrzymuje się na drodze sprzęgania soli diazoniowych z niechromoforowym poli[2-metyloakrylanem 2-{alkilo(fenylo)amino]etylu] lub poli[[2-metyloakrylanem 2-{alkilo(fenylo)amino}etylu]-co-[2-metylakrylanem metylu]] lub poli[[2-metyloakrylanem 2-{alkilo(fenylo)amino}etylu]-co-[2-metyloakrylanem etylu]] lub poli[[2-metyloakrylanem 2-{alkilo(fenylo)amino}etylu]-co-[2-metyloakrylanem n-butylu]], przy czym odpowiednie sole diazoniowe przygotowuje się uprzednio z 4-[N-(pirymidyn-2-ylo)-sulfonamido- lub 4-[N-(4,6-dimetylopirymidyn-2-ylo)]sulfonamido- lub 4-[N-(2,6-dimetylopirymidyn-4-ylo)]sulfonamidoaniliny. Reakcję sprzęgania prowadzi się w temperaturze od 0 do +5°C, w mieszaninie rozpuszczalników zawierającej kwas octowy, kwas propionowy oraz wodę i w obecności bezwodnego octanu sodowego.
W zgłoszeniu patentowym PL 384900 opisano sposób otrzymywania nowych pochodnych poli(N-winylo-2-(benzoazo)imidazolu) właściwościach fotochromowych i nieliniowo-optycznych, polegający na tym, że poli(N-winyloimidazol) poddaje się reakcji sprzęgania z solą diazoniową 4-nitryloaniliny lub 3-nitryloaniliny lub 4-metoksyaniliny w roztworze węglanu sodu.
Z publikacji Y. Zhang, Z. Cheng, X. Chen, W. Zhang, J. Wu, J. Zhu, X. Zhu Macromolecules 40 (2007) 4809-4817 znany jest dobrze zdefiniowany, fotoaktywny polimetakrylan, otrzymany na drodze polimeryzacji rodnikowej z udziałem addycyjno-fragmentacyjnego odwracalnego przeniesienia (RAFT) 1'-oktyloksy-4'-(6-metakryloksy)heksyloksy-5'-fenylmetanono-(2-fenylo)azobenznu, prowadzonej w roztworze anizolu przy użyciu 1-ditionaftalanu 2-cyjanoprop-2-ylu jako „RAFT agent” i 2,2'-azobis(izobutyronitrylu) jako inicjatora rodnikowego. W publikacji tej opisano również sposób otrzymywania diblokowych kopolimerów poli{1'-oktyloksy-4'-(6-metakryloksy)heksyloksy-5'-fenylmetanono-(2-fenylo)azobenzenu} - b - polistyrenu oraz poli{1'-oktyloksy-4'-(6-metakryloksy)heksyloksy-5'-fenylmetanono-(2-fenylo)azobenzen} - b -polimetakrylanu metylu), wytwarzanych w sposób analogiczny do syntezy homopolimetakrylanu, przy czym jako „makro-RAFT agent” wykorzystuje się w tym przypadku wytworzony techniką RAFT homopolimer metakrylowy.
W literaturze nie są opisane kopolimery fotochromowego metakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu.
Wynalazek dotyczy kopolimerów fotochromowych metakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę fenylową lub N-imidazolową, x oznacza liczbę merów 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu od 1 do 50, y oznacza liczbę merów styrenu lub N-winyloimidazolu od 1 do 50.
Wynalazek zapewnia również sposób wytwarzania kopolimerów fotochromowych metakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3--ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę fenylową lub N-imidazolową x oznacza liczbę merów 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azolfenylu od 1 do 50, y oznacza liczbę merów styrenu lub N-winyloimidazolu od 1 do 50, charakteryzujący się tym, że fotochromowy monomer metakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu miesza się z aromatycznym komonomerem w stosunku molowym od
1:9 do 9:1, w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy: Ν,Ν-dimetyloformamid oraz mieszanina tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu o stosunku objętościowym 6:4, a następnie poddaje się rodnikowej kopolimeryzacji w obecności inicjatora rodnikowego wybranego z grupy: 2,2'-azobis(izobutyronitryl, 1,1'-azobis(cykloheksanokarbonitryl), przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze z zakresu od 60 do 120°C oraz w atmosferze gazu inertnego.
Korzystnie jako inicjator rodnikowy stosuje się w ilości od 5 do 10% wagowych sumarycznej masy obu monomerów.
Korzystnie reakcję kopolimeryzacji rodnikowej prowadzi się w atmosferze azotu.
Korzystnie reakcję kopolimeryzacji rodnikowej prowadzi się w atmosferze argonu.
PL 213 188 B1
Korzystnie do koagulacji osadu kopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się nasycony roztwór chlorku sodu.
Korzystnie do koagulacji osadu kopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się chlorek amonu.
Korzystnie otrzymany kopolimer oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem metylowym.
Korzystnie otrzymany kopolimer oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem etylowym.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach otrzymywania kopolimerów fotochromowych metakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania polimetakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu-co-N-winyloimidazolu).
3
W kolbie okrągłodennej o pojemności 50 cm3 umieszcza się 0,43 g (1 mmol) metakrylanu 4-[(E)3
-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]-fenylojazo]fenylu, 0,85 g (9 mmol) N-winyloimidazolu oraz 7,5 cm3 mieszaniny tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu, zawierającej 60% objętościowych tetrahydrofuranu. Po całkowitym rozpuszczeniu monomerów zawartość kolby przedmuchuje się argonem, a następnie dodaje się do mieszaniny 128 mg 2,2'-azobis(izobutyronitrylu) (10% wagowych w stosunku do masy monomerów). Po połączeniu kolby z chłodnicą zestaw przedmuchuje się ponownie argonem. Całość miesza się na mieszadle magnetycznym i ogrzewa w temperaturze 60°C przez co najmniej 72 godziny. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej zawartość kolby wylewa się do zlewki zawierającej 35 g 3 lodu oraz 35 cm3 wody destylowanej. Po dokładnym wymieszaniu zawiesinę kopolimeru pozostawia się na co najmniej 12 godzin w celu umożliwienia dokładnego skoagulowania osadu. Szybszej koagu3 lacji osadu kopolimeru sprzyja dodanie do zawiesiny 1-2 cm3 nasyconego roztworu chlorku sodu. Skoagulowany osad kopolimeru odsącza się i suszy w temperaturze 45°C do stałej masy. Wysuszony polimer umieszcza się następnie w celulozowej gilzie ekstrakcyjnej i oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem metylowym w aparacie Soxhleta do zaniku żółtego zabarwienia ekstraktu alkoholowego. Oczyszczony tym sposobem kopolimer ponownie suszy się w temperaturze 45°C. Wydajność kopolimeru otrzymanego tym sposobem wynosi 68%.
1 1H NMR (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec: TMS): ~ 2,08 ppm, CH3 przy łańcuchu głównym polimeru; ~ 2,28 ppm, CH3 przy pierścieniu izoksazo-3-ilowym; ~ 6,80 ppm, CH w pierścieniu imidazolowym w pozycji C4; ~ 6,95 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do atomu tlenu; ~ 7,00ppm, CH w pierścieniu imidazolowym w pozycji C5 ; ~ 7,30 ppm, CH w pierścieniu imidazolowym w pozycji C2; ~ 7,40 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do atomu tlenu; ~ 7,80 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy SO2; ~ 8,00 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy SO2; na widmie nie są widoczne sygnały pochodzące od protonów nienasyconych grup metakrylowej oraz winylowej.
UV-Vis: λπαχ = 334 nm.
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania polimetakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu-co-styrenu).
3
W kolbie okrągłodennej o pojemności 50 cm3 umieszcza się 3,84 g (9 mmol) metakrylanu 3
4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]-fenylo]azo]fenylu, 0,10 g (1 mmol) styrenu oraz 24 cm3 N,N-dimetyloformamidu.
Po całkowitym rozpuszczeniu monomerów zawartość kolby przedmuchuje się azotem, a następnie dodaje się do mieszaniny 197 mg 1,1'-azobis(cykloheksanokarbonitrylu) (5% wagowych w stosunku do masy monomerów). Po połączeniu kolby z chłodnicą zestaw przedmuchuje się ponownie azotem. Roztwór miesza się na mieszadle magnetycznym i ogrzewa w temperaturze 120°C przez co najmniej 72 godziny. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej zawartość kolby wylewa się do 3 zlewki zawierającej mieszaninę 120 g lodu oraz 120 cm3 wody destylowanej. Po dokładnym wymieszaniu zawiesinę kopolimeru pozostawia się na co najmniej 12 godzin w celu umożliwienia dokładnego skoagulowania osadu. Szybszej koagulacji osadu kopolimeru sprzyja dodanie do zawiesiny 0,5 - 1 g chlorku amonu. Skoagulowany osad kopolimeru odsącza się i suszy w temperaturze 45°C do stałej masy. Wysuszony polimer umieszcza się następnie w celulozowej gilzie ekstrakcyjnej i oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem etylowym w aparacie Soxhleta do zaniku żółtego zabarwienia ekstraktu alkoholowego. Oczyszczony tym sposobem kopolimer ponownie suszy się w temperaturze 45°C. Wydajność kopolimeru otrzymanego tym sposobem wynosi 91%.
PL 213 188 B1 1 1H NMR (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec: TMS): ~ 2,09 ppm, CH3 przy łańcuchu głównym polimeru; ~ 2,29 ppm, CH3 przy pierścieniu izoksazo-3-ilowym; -6,96 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do atomu tlenu; ~ 7,20 ppm, protony w pierścieniu fenylowym (mery styrenu); ~ 7,40 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do atomu tlenu; ~ 7,80 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy SO2; -8,00 ppm, protony w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy SO2; na widmie nie są widoczne sygnały pochodzące od protonów nienasyconych grup metakrylowej oraz winylowej.
UV-Vis: Xmax = 343 nm.
Claims (9)
1. Kopolimery fotochromowe metakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę fenylową lub N-imidazolową, x oznacza liczbę merów 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu od 2 do 50, y oznacza liczbę merów styrenu lub N-winyloimidazolu od 1 do 50.
2. Sposób wytwarzania kopolimerów fotochromowych metakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę fenylową lub N-imidazolową, x oznacza liczbę merów 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu od 1 do 50, y oznacza liczbę merów styrenu lub N-winyloimidazolu od 1 do 50, znamienny tym, że fotochromowy monomer metakrylanu 4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu miesza się z aromatycznym komonomerem w stosunku molowym od 1:9 do 9:1, w rozpuszczalniku organicznym wybranym z grupy: Ν,Ν-dimetyloformamid oraz mieszanina tetrahydrofuranu i γ-butyrolaktonu o stosunku objętościowym 6:4, a następnie poddaje się rodnikowej kopolimeryzacji w obecności inicjatora rodnikowego wybranego z grupy: 2,2'-azobis(izobutyronitryl, 1,1'-azobis(cykloheksanokarbonitryl), przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze z zakresu od 60 do 120°C oraz w atmosferze gazu inertnego.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że inicjator rodnikowy stosuje się w ilości od 5 do 10% wagowych sumarycznej masy obu monomerów.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję kopolimeryzacji rodnikowej prowadzi się w atmosferze azotu.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję kopolimeryzacji rodnikowej prowadzi się w atmosferze argonu.
6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że do koagulacji osadu kopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się nasycony roztwór chlorku sodu.
7. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że do koagulacji osadu kopolimeru wytrąconego z mieszaniny poreakcyjnej stosuje się chlorek amonu.
8. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymany kopolimer oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem metylowym.
9. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że otrzymany kopolimer oczyszcza się przez ekstrakcję gorącym alkoholem etylowym.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392673A PL213188B1 (pl) | 2010-10-18 | 2010-10-18 | Kopolimery fotochromowego metakrylanu4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu i sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392673A PL213188B1 (pl) | 2010-10-18 | 2010-10-18 | Kopolimery fotochromowego metakrylanu4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu i sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL392673A1 PL392673A1 (pl) | 2011-10-10 |
| PL213188B1 true PL213188B1 (pl) | 2013-01-31 |
Family
ID=44838498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL392673A PL213188B1 (pl) | 2010-10-18 | 2010-10-18 | Kopolimery fotochromowego metakrylanu4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu i sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL213188B1 (pl) |
-
2010
- 2010-10-18 PL PL392673A patent/PL213188B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL392673A1 (pl) | 2011-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100519671C (zh) | 成膜聚合物和防污漆 | |
| Erdogan et al. | Facile synthesis of AB2‐type miktoarm star polymers through the combination of atom transfer radical polymerization and ring‐opening polymerization | |
| BR112014009835B1 (pt) | processo de preparação de polímeros em bloco anfifílicos por polimerização radicalar micelar controlada, polímero em bloco e utilização do polímero | |
| CN102177183A (zh) | 用于合成可溶于碱性介质的两性梯度共聚物的方法 | |
| JP2016535139A5 (pl) | ||
| US20200407624A1 (en) | Sequenced polymers for monitoring the filtrate | |
| JP4107996B2 (ja) | リビングラジカルポリマーの製造方法及びポリマー | |
| Xin et al. | Synthesis of zwitterionic block copolymers via RAFT polymerization | |
| JP6752793B2 (ja) | アルキルメタクリレートと無水マレイン酸とのコポリマーの製造方法 | |
| PL213188B1 (pl) | Kopolimery fotochromowego metakrylanu4-[(E)-[4-[(5-metyloizoksazo-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu i sposób ich otrzymywania | |
| Cai‐Yuan et al. | Synthesis and characterizations of the four‐armed amphiphilic block copolymer S [poly (2, 3‐dihydroxypropyl acrylate)‐block‐poly (methyl acrylate)] 4 | |
| Wei et al. | Synthesis, self-assembly and photo-responsive behavior of AB2 shaped amphiphilic azo block copolymer | |
| Teng et al. | Property modification of poly (methyl methacrylate) through copolymerization with fluorinated aryl methacrylate monomers | |
| JP5261717B2 (ja) | ブロック共重合体およびその製造方法 | |
| JP2010111766A (ja) | ブロック共重合体 | |
| Zhang et al. | Second order non‐linear optical materials based on poly (p‐chloromethyl styrene) | |
| Lu et al. | A strategy for synthesis of ion‐bonded amphiphilic miktoarm star copolymers via supramolecular macro‐RAFT agent | |
| JP5734726B2 (ja) | （メタ）アクリル系樹脂組成物及び光学部品 | |
| PL212924B1 (pl) | Chromoforowe kopolimery pochodnych 2-metyloprop-2-enianu[(2S)-1-fenylopirolidyn-2-ilo]metylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL213193B1 (pl) | Fotochromowe kopolimery (54) metakrylanu[4-[(E)-[4-[(3,4-dimetyloizoksazo-5-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu] i sposób ich otrzymywania | |
| Mao et al. | Investigation on the fluorescence–(stimulus-response) properties of linear and star PVBCz-b-PDMAEMA block copolymers synthesized via ATRP | |
| PL213187B1 (pl) | Fotochromowe kopolimery (54) metakrylanu[4-[(E)-[4-[(3,4-dimetyloizoksazo-5-ilo)sulfamoilo]fenylo]azo]fenylu] i sposób ich otrzymywania | |
| PL224151B1 (pl) | Fotochromowe homopolimery metakrylowe zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania | |
| PL224154B1 (pl) | Metakrylowe kopolimery fotochromowe pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich wytwarzania | |
| JP4688697B2 (ja) | ジチオエステル誘導体及び連鎖移動剤並びにこれを用いたラジカル重合性重合体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20131018 |