PL220071B1

PL220071B1 - O-alliloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania

Info

Publication number: PL220071B1
Application number: PL404959A
Authority: PL
Inventors: Stanisław Lochyński; Daniel Strub
Original assignee: Politechnika Wroclawska
Priority date: 2013-08-02
Filing date: 2013-08-02
Publication date: 2015-08-31
Also published as: PL404959A1

Description

Opis wynalazku

Przedmiotem wynalazku jest O-alliloksyiminofenchan znajdujący zastosowanie jako środek zapachowy drzewno-smolisty.

Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania O-alliloksyiminofenchanu.

Dotychczas w literaturze nie był opisany O-alliloksyiminofenchan oraz sposób jego wytwarzania.

Istotą wynalazku jest O-alliloksyiminofenchan o wzorze 1.

Istotą wynalazku jest również sposób wytwarzania O-alliloksyiminofenchan o wzorze 1, który polega na tym, że sól potasową oksymu (-)-fenchonu poddaje się reakcji O-alkilowania bromkiem allilu, przy czym reakcję prowadzi się w 60°C w obecności DMSO jako rozpuszczalnika przez 24 godziny, a następnie po zakończeniu reakcji do kolby z mieszaniną reakcyjną wlewa się nasycony roztwór wodorowęglanu sodu, całość umieszcza się w rozdzielaczu, oddziela się warstwę organiczną od wodnej, a tę ostatnią ekstrahuje się dwukrotnie eterem dietylowym i połączone warstwy organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu, następnie odfiltrowuje się środek suszący i odparowuje się rozpuszczalniki.

Korzystnie, surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej.

Korzystnie, przebieg reakcji kontroluje się przy użyciu chromatografii gazowej.

Wynalazek został bliżej przedstawiony w przykładzie jego wykonania oraz określony wzorem 1.

P r z y k ł a d 1

W dwuszyjnej, okrągłodennej kolbie o pojemności 100 ml, zaopatrzonej w kosz grzejny, chłodnicę zwrotną oraz zabezpieczonej przed dostępem wilgoci umieszcza się 5,0 g (29,8 mmol) oksymu (-)-fenchonu, 60 ml DMSO i 3,7 g (65,8 mmol) wodorotlenku potasu. Po dwóch godzinach do mieszaniny reakcyjnej wkrapla się 3,98 g (32,9 mmol, 2,85 ml) bromku allilu. Reakcję prowadzi się w 60°C. Przebieg reakcji monitoruje się za pomocą chromatografii gazowej. Po upływie 24 h stwierdza się całkowite przereagowanie substratu. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej i dodaje 50 ml nasyconego roztworu wodorowęglanu sodu. Zawartość kolby umieszcza się w rozdzielaczu, oddziela warstwę organiczną od wodnej, a tę drugą ekstrahuje się dwukrotnie 20 ml eteru dietylowego. Połączone warstwy organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu. Po osuszeniu, środek suszący odfiltrowuje się, a rozpuszczalniki odparowuje na wyparce rotacyjnej. Otrzymuje się 5,60 g surowego produktu o czystości 98,8%. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej w wyniku której otrzymuje się 5,05 g O-alliloksyiminofenchanu, co stanowi 82% wydajności.

Produkt otrzymany według przykładu posiada następujące właściwości fizyczne i spektralne:

T_w = 75°C (2 mbar); [a]D = -39,5°, zapach drzewno-smolisty (szczapa do rozpałki);

HRMS (TOFMS EI+) obliczone dla [C13H21NO] 207,1623, znaleziono 207,1609;

IR (KBr, cm^-1): 3080 (m), 2968 (vs), 2867 (vs), 1647 (m), 1467 (vs); 1380 (s), 1344 (s), 1019 (vs), 908 (vs);

¹H NMR (CDCI3, δ, ppm): 1,24 (s, 3H, przy C-10), 1,28 i 1,31 (2s, 6H, przy C-8 i C-9), 1,35 (d, 1H, ²J = 10,0 Hz przy C-7), 1,42-1,50 (m, 1H, przy C-5), 1,52-1,61 (m, 2H, przy C-5 i C-6), 1,71-1,75 (m, 1H, przy C-7), 1,791,84 (m, 2H przy C-4 i C-6), 4,48 (d, 2H, przy C-11, ³J = 5,3 Hz), 5,17 (d, 1H, ²J = 10,6 Hz, przy C-13), 5,29 (dt, 1H, ³J = 10,0 Hz, ³J = 1,8 Hz, przy C-13), 5,99 (ddt, 1H, ³J = 16,2, 10,6, 5,3 Hz przy C-12);

¹³C NMR (CDCI3, δ, ppm): 17,19 (C-10), 22,59 i 23,38 (C-8 i C-9), 25,30 (C-6), 34,44 (C-5), 43,40 (C-7), 44,45 (C-3), 48,59 (C-4), 50,05 (C-1), 74,18 (C-12), 116,2 (C-13), 134,89 (C-11), 172,7 (C-2).

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. O-alliloksyiminofenchan o wzorze 1.
2. Sposób wytwarzania O-alliloksyiminofenchanu o wzorze 1, który polega na tym, że sól potasową oksymu (-)-fenchonu poddaje się reakcji O-alkilowania bromkiem allilu, przy czym reakcję prowadzi się w 60°C w obecności DMSO jako rozpuszczalnika przez 24 godziny, a następnie po zakończeniu reakcji do kolby z mieszaniną reakcyjną wlewa się nasycony roztwór wodorowęglanu sodu, całość umieszcza się w rozdzielaczu, oddziela się warstwę organiczną od wodnej, a tę ostatnią eksPL 220 071 B1 trahuje się dwukrotnie eterem dietylowym i połączone warstwy organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu, następnie odfiltrowuje się środek suszący i odparowuje się rozpuszczalniki.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że przebieg reakcji kontroluje się przy użyciu chromatografii gazowej.