PL220070B1

PL220070B1 - O-n-amyloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania

Info

Publication number: PL220070B1
Application number: PL404961A
Authority: PL
Inventors: Stanisław Lochyński; Daniel Strub
Original assignee: Politechnika Wroclawska
Priority date: 2013-08-02
Filing date: 2013-08-02
Publication date: 2015-08-31
Also published as: PL404961A1

Description

Opis wynalazku

Przedmiotem wynalazku jest O-n-amyloksyiminofenchan znajdujący zastosowanie jako związek zapachowy.

Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania n-amyloksyiminofenchanu.

O-n-amyloksyiminofenchan oraz sposób wytwarzania O-n-amyloksyiminofenchanu nie zostały dotychczas opisane w literaturze.

Istotą wynalazku jest n-amyloksyiminofenchan o wzorze 1.

Istotą wynalazku jest również sposób wytwarzania n-amyloksyiminofenchanu o wzorze 1 charakteryzujący się tym, że sól sodową oksymu (-)-fenchonu poddaje się reakcji O-alkilowania bromkiem n-amylu, przy czym reakcję prowadzi się pod refluksem w obecności toluenu jako rozpuszczalnika przez 24 godziny, a następnie po zakończeniu reakcji do kolby z mieszaniną reakcyjną wlewa się nasycony roztwór wodorowęglanu sodu, całość umieszcza się w rozdzielaczu, oddziela się warstwę organiczną od wodnej, a tę ostatnią ekstrahuje się dwukrotnie eterem dietylowym i połączone warstwy organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu, następnie odfiltrowuje się środek suszący i odparowuje się rozpuszczalniki.

Korzystnie surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej.

Korzystnie przebieg reakcji kontroluje się przy użyciu chromatografii gazowej.

Wynalazek został bliżej przedstawiony w przykładzie jego wykonania oraz określony wzorem 1.

P r z y k ł a d 1

W dwuszyjnej, okrągłodennej kolbie o pojemności 100 ml, zaopatrzonej w kosz grzejny, chłodnicę zwrotną oraz zabezpieczonej przed dostępem wilgoci umieszcza się 5,0 g (29,8 mmol) oksymu (-)-fenchonu, 50 ml toluenu i 2 g (50 mmol) 60% wodorku sodu. Po całkowitym wydzieleniu się wodoru do mieszaniny reakcyjnej wkrapla się 13,45 g (89,4 mmol, 11,1 ml) bromku n-amylu. Reakcję prowadzi się pod refluksem. Przebieg reakcji monitoruje się za pomocą chromatografii gazowej. Po upływie 24 h stwierdza się całkowite przereagowanie substratu. Mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej i dodaje 50 ml nasyconego roztworu wodorowęglanu sodu. Zawartość kolby umieszcza się w rozdzielaczu, oddziela warstwę organiczną od wodnej, a tę drugą ekstrahuje się dwukrotnie 20 ml eteru dietylowego. Połączone warstwy organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu. Po osuszeniu, środek suszący odfiltrowuje się, a rozpuszczalniki odparowuje na wyparce rotacyjnej. Otrzymuje się 16,50 g surowego produktu o czystości 25,1%. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej w wyniku której otrzymuje się 4,14 g O-n-amyloksyiminofenchanu, co stanowi 58,6% wydajności.

Produkt otrzymany według przykładu posiada następujące właściwości fizyczne i spektralne;

Tw = 140°C - 150°C (2 mbar); [a^²⁵ = -31,5°,

HRMS (TOFMS EI+) obliczone dla [C₁₅H₂₇NO] 237,2093, znaleziono 237,2081

IR (KBr, cm^-1): 2960 (vs), 2867 (vs), 1653 (w), 1467 (m); 1379 (m), 1360 (w), 1087 (m), 760 (s) ¹H NMR (CDCI₃, δ, ppm): 0,93 (t, 3H, przy C-15, ²J=6,8 Hz), 1,24 (s, 3H, przy C-10), 1,26 i 1,28 (2s, 6H, przy C-8 i C-9), 1,33-1,37 (m, 5H, przy C-7, C-13 i C14), 1,45-1,46 (m, 1H, przy C-5), 1,52-1,58 (m, 2H, przy C-5 i C-6), 1,63 (q, 2H, przy C-12, ²J=6,8 Hz), 1,71-1,73 (m, 1H, przy C-7), 1,79-1,82 (m, 2H przy C-6 i C-4), 3,95 (t, 2H, przy C-11, ²J=6,6 Hz), ¹³C NMR (CDCI3, δ, ppm); 14,07 (C-15), 17,23 (C-10), 22,53 (C-14), 22,59 i 23,39 (C-8 i C-9), 25,31 (C-6), 28,39 (C-13), 28,84 (C-12), 34,48 (C-5), 43,40 (C-7), 44,35 (C-3), 48,60 (C-4), 49,91 (C-1), 73,30 (C-11), 172.0 (C-2).

Claims

1. O-n-amyloksyiminofenchan o wzorze 1.

2. Sposób wytwarzania O-n-amyloksyiminofenchanu o wzorze 1, znamienny tym, że sól sodową oksymu (-)-fenchonu poddaje się reakcji O-alkilowania bromkiem n-amylu, przy czym reakcję prowadzi się pod refluksem w obecności toluenu jako rozpuszczalnika przez 24 godziny, a następnie po zakończeniu reakcji do kolby z mieszaniną reakcyjną wlewa się nasycony roztwór wodorowęglanu sodu, całość umieszcza się w rozdzielaczu, oddziela się warstwę organiczną od

PL 220 070 B1 wodnej, a tę ostatnią ekstrahuje się dwukrotnie eterem dietylowym i połączone warstwy organiczne suszy się nad bezwodnym siarczanem magnezu, następnie odfiltrowuje się środek suszący i odparowuje się rozpuszczalniki.

3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że surowy produkt oczyszcza się za pomocą frakcyjnej destylacji próżniowej.

4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że przebieg reakcji kontroluje się przy użyciu chromatografii gazowej.