PL230279B1 - [(1R,4R,6S)-3-Etenylo-4,7,7-trimetylobicyklo[ 4.1.0]hept-3- ylo] octan etylu i sposób jego wytwarzania - Google Patents

[(1R,4R,6S)-3-Etenylo-4,7,7-trimetylobicyklo[ 4.1.0]hept-3- ylo] octan etylu i sposób jego wytwarzania

Info

Publication number
PL230279B1
PL230279B1 PL419802A PL41980216A PL230279B1 PL 230279 B1 PL230279 B1 PL 230279B1 PL 419802 A PL419802 A PL 419802A PL 41980216 A PL41980216 A PL 41980216A PL 230279 B1 PL230279 B1 PL 230279B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
trimethylbicyclo
hept
ethenyl
ethyl
acetate
Prior art date
Application number
PL419802A
Other languages
English (en)
Other versions
PL419802A1 (pl
Inventor
Stanisław Lochyński
Agata Kozioł
Jakub Frątczak
Original Assignee
Politechnika Wroclawska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Wroclawska filed Critical Politechnika Wroclawska
Priority to PL419802A priority Critical patent/PL230279B1/pl
Publication of PL419802A1 publication Critical patent/PL419802A1/pl
Publication of PL230279B1 publication Critical patent/PL230279B1/pl

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest [(7R,4R,6S)-3-etenylo-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-ylo]octan etylu znajdujący zastosowanie w przemyśle kosmetycznym i spożywczym jako półprodukt w syntezie związków zapachowych.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania [(7R,4R,6S)-3-etenylo-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1,0]hept-3-ylo]octanu etylu.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest [(7R,4R,6S)-3-etenylo-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]-hept-3-ylo]octan etylu o wzorze 1.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest również sposób wytwarzania [(1R,4R,6S)-3-eteny\o-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1,0]hept-3-ylo]octanu etylu, polegający na tym, że (2E)-2-[(1 R,4R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-ylideno]etanol poddaje się reakcji przegrupowania Claisena, przy czym reakcję prowadzi się w koszu grzejnym w temperaturze 137°C, a przebieg reakcji kontroluje się za pomocą chromatografii cienkowarstwowej, a po zakończeniu procesu oddestylowuje się nadmiar ortooctanu etylu, a produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej.
Korzystnie jako eluent stosując heksan i octan etylu w stosunku 5:3.
Przedmiot wynalazku został bliżej przedstawiony wzorem 1, schematem reakcji oraz w przykładzie wykonania.
Przykład 1
W dwuszyjnej kolbie okrągłodennej zaopatrzonej w termometr i chłodnicę zwrotną, umieszczonej w koszu grzejnym, oraz zabezpieczonej przed dostępem wilgoci, umieszcza się 0,24 g (1,3 mmol) (2E)-2-[(7R,4R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4-1.0]hept-3-ylideno]etanolu, 0,05 g (0,67 mmol) kwasu propionowego i 4 ml ortooctanu trietylu. Reakcję prowadzi się przez około 5 godzin w temperaturze 137°C, do momentu całkowitego przereagowania, co monitoruje się za pomocą chromatografii cienkowarstwowej (TLC).
Otrzymuje się 0,3 g surowego produktu, który oczyszcza się przy użyciu chromatografii kolumnowej. Kolumnę wypełnia się silikażelem w heksanie jako eluent stosując heksan i octan etylu w stosunku 5:3.
W wyniku oczyszczenia otrzymuje się 0,22 g czystego [1R,4R,6S]-3-etenylo-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1,0]hept-3-ylo]octanu etylu co stanowi 68% wydajności.
Produkt otrzymany według przykładu posiada następujące właściwości fizyczne i spektralne:
[a]D 24 = - 5,74° [c=1.0, MeOH]
HRMS: (TOF MS ES+) obliczone dla [C16H26O2] 251,1698, znaleziono 251,1704.
IR (ATR, cm1): 2931 (m), 1736 (vs), 1446 (m), 1179 (m).
1H NMR: (600 MHz, CDCh, δ ppm): 0.76 (dt, J = 8.7, 4.4 Hz, 2H, przy C-6 i C-1), 0.84 (d, J = 4.1 Hz, 3H, przy C-10), 1.08 (s, 7H, przy C-5, C-8 i C-9), 1.22 (ddd, J = 11.4, 6.1, 2.3 Hz, 1H, przy C-2 i C-5), 1.38 (t, J = 8.45 Hz, 3H, przy C-14), 1.45-1.51 (m, 1H, przy C-4), 1.64 (dt, J= 11.2, 8.1 Hz, 1H, przy C-5), 1.85 (d, J = 11.5, 5.0, 2.3 Hz, 1H, przy C-2), 2.04 (d, J = 14.4 Hz, 1H, przy C-11), 2.30 (d, J= 13.0 Hz, 1H, przy C-11), 4.16 (q, J = 8.3 Hz, 2H, przy C-13), 4.96 (dd, J= 7.3, 2.1 Hz, 1H, przy C-15), 5.03 (dd, J= 12.3,2.1 Hz, 1H, przyC-15), 5.81 (dd, J= 14.9, 8.9 Hz, 2H, przy C-16).
13 C NMR: (150 MHz, CDCh, δ, ppm): 15.22 (C-14), 16.39 (C-7), 17.47 (C-10), 21.15 (C-6), 23.03(C-8 i C-9), 23.28 (C-1), 28.25 (C-5), 34.07 (C-2), 37.73 (C-3), 38.07 (C-4), 39.09 (C-11), 61.69 (C-13), 116.47 (C-15), 144.28 (C-16), 173.62 (C-12).

Claims (3)

1. [(•/R,4R,6S)-3-etenylo-4,7,7-tńmetylobicyklo[4.1,0]hept-3-ylo]octan etylu o wzorze 1.
2. Sposób wytwarzania [(•/R,4R,6S)-3-etenylo-4,7,7-tńmetylobicyklo[4.1.0]hept-3-ylo]octanu etylu o wzorze 1, znamienny tym, że (2E)-2-[(7R,4R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-ylidenojetanol poddaje się reakcji przegrupowania Claisena, przy czym reakcję prowadzi się w koszu grzejnym w temperaturze 137°C, a przebieg reakcji kontroluje się za pomocą chromatografii cienkowarstwowej, a po zakończeniu procesu oddestylowuje się nadmiar ortooctanu etylu, a produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako eluent stosując heksan i octan etylu w stosunku 5:3.
PL419802A 2016-12-14 2016-12-14 [(1R,4R,6S)-3-Etenylo-4,7,7-trimetylobicyklo[ 4.1.0]hept-3- ylo] octan etylu i sposób jego wytwarzania PL230279B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL419802A PL230279B1 (pl) 2016-12-14 2016-12-14 [(1R,4R,6S)-3-Etenylo-4,7,7-trimetylobicyklo[ 4.1.0]hept-3- ylo] octan etylu i sposób jego wytwarzania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL419802A PL230279B1 (pl) 2016-12-14 2016-12-14 [(1R,4R,6S)-3-Etenylo-4,7,7-trimetylobicyklo[ 4.1.0]hept-3- ylo] octan etylu i sposób jego wytwarzania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL419802A1 PL419802A1 (pl) 2018-01-03
PL230279B1 true PL230279B1 (pl) 2018-10-31

Family

ID=60787937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL419802A PL230279B1 (pl) 2016-12-14 2016-12-14 [(1R,4R,6S)-3-Etenylo-4,7,7-trimetylobicyklo[ 4.1.0]hept-3- ylo] octan etylu i sposób jego wytwarzania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL230279B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL419802A1 (pl) 2018-01-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20140031295A (ko) 클라이젠 전위 반응에 의한 2 고리성 화합물의 제조 방법
PL230279B1 (pl) [(1R,4R,6S)-3-Etenylo-4,7,7-trimetylobicyklo[ 4.1.0]hept-3- ylo] octan etylu i sposób jego wytwarzania
Kitayama et al. Efficient synthesis of an optically active tetrahydrozerumbone exhibiting a fragrance and the application of zerumbone derivatives with a medium ring structure
Riss et al. Total synthesis of TMS-ent-bisabolangelone
Upar et al. Efficient enantioselective synthesis of (+)-sclareolide and (+)-tetrahydroactinidiolide: chiral LBA-induced biomimetic cyclization
Mineeva Synthesis of ethyl (2 E, 5 S)-7-{[tert-butyl (dimethyl) silyloxy]-methyl}-5-methylocta-2, 7-dienoate, a universal C7–C14 building block for the preparation of amphidinolides B, D, G, H, and L
PL234051B1 (pl) (2E)-2-[(1R,4R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-ylideno]etanol i sposób jego wytwarzania
Myeong et al. Stereoselective allylation reactions of acyclic and chiral α-amino-β-hydroxy aldehydes 3: Total synthesis of (+)-1-epi-castanospermine
Heppell et al. Synthesis of (E)-10-hydroxy-2-decenoic acid ethyl ester via a one-pot tandem oxidation-Wittig process
PL235342B1 (pl) (1R,4R,6S)-2’-(Bromometylo)-4,7,7-trimetylospiro[bicyklo[4.1.0] heptan-3,3’-furan]-5’(4’H)-on i sposób jego wytwarzania
Sabitha et al. Synthesis of (+)-(4S, 5S)-Muricatacin via Pd-catalyzed stereospecific hydroxy substitution reaction of γ, δ-epoxy α, β-unsaturated ester with B (OH) 3
PL217374B1 (pl) Chlorolakton 5-(1-chloroetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-on i sposób otrzymywania 5-(1-chloroetylo)-4-(2,6,6-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)dihydrofuran-2(3H)-onu
PL219707B1 (pl) 2-(2-butylideno-1,3,3-trimetylocykloheksylo) octan etylu o aktywności antyfidantnej oraz sposób jego otrzymywania
Prokhorevich et al. Preparation of isopropylidene acetals from butane-1, 2, 4-triol and its cyclopropane congeners
PL198271B1 (pl) Nowy octan 2-(2-etylideno-6,6-dimetylobicyklo[3.1.0]heks-3-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania
Plas et al. Diastereoselective synthesis of trisubstituted piperidines: a versatile synthon for elaboration of uncommon poly (aza) heterocyclic structures
PL208507B1 (pl) Nowy chiralny γ,δ-nienasycony ester pinolu i sposób jego wytwarzania
PL196226B1 (pl) Nowy chiralny ester etylowy 2-metyleno-3,6,6-trimetylobicyklo[3.1.0]heksanu i sposób jego wytwarzania
PL214909B1 (pl) Nowy ester etylowy kwasu S -(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego i sposób jego otrzymywania
Chhabra et al. Microwave irradiation promoted decomposition of pyrazolines of sesquiterpene lactones
PL208620B1 (pl) Nowy chiralny (54) (3S)-3-[(1S, 5R)-6,6-dimetylobicyklo[3.1.0]heks-2-en-2-ylo]butanian etylu i sposób jego wytwarzania
PL208621B1 (pl) Nowy chiralny (3R)-3-[(1S, 5R)-6,6-dimetylobicyklo[3.1.0]heks-2-en-2-ylo]butanian etylu i sposób jego wytwarzania
PL230424B1 (pl) Kwas 3,7,11,15-tetrametylo-3- winyloheksadekanowy oraz sposób otrzymywania kwasu 3,7,11,15-tetrametylo-3- winyloheksadekanowego
Sun et al. Enantioselective synthesis of the side-chain acid of homoharringtonine and harringtonine from the same γ-butyrolactone intermediate.
PL234189B1 (pl) (2E)-2-[(2S,5R)-5-metylo-2-(propan-2-ylo)cykloheksylideno]butanian etylu i sposób jego wytwarzania