PL230979B1 - Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkano-1,X-bis( decylodimetyloamoniowym) i anionem mrówczanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako bakteriocydy - Google Patents
Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkano-1,X-bis( decylodimetyloamoniowym) i anionem mrówczanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako bakteriocydyInfo
- Publication number
- PL230979B1 PL230979B1 PL417193A PL41719316A PL230979B1 PL 230979 B1 PL230979 B1 PL 230979B1 PL 417193 A PL417193 A PL 417193A PL 41719316 A PL41719316 A PL 41719316A PL 230979 B1 PL230979 B1 PL 230979B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- bisammonium
- bis
- ionic liquids
- decyldimethylammonium
- formate
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims abstract description 37
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 title claims abstract description 17
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 title claims abstract description 13
- YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCN(C)C YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 title claims abstract description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 25
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N Formic acid Chemical class OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 5
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 11
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 8
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 8
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 8
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- SNZVFZOTUOUVDQ-UHFFFAOYSA-N [Br-].C[NH+](CCCCCCCCCC)C.C[NH+](CCCCCCCCCC)C.[Br-] Chemical compound [Br-].C[NH+](CCCCCCCCCC)C.C[NH+](CCCCCCCCCC)C.[Br-] SNZVFZOTUOUVDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- -1 (decyldimethylammonium) diformate Chemical compound 0.000 description 19
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 9
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 9
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 6
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- ZWVMLYRJXORSEP-LURJTMIESA-N (2s)-hexane-1,2,6-triol Chemical compound OCCCC[C@H](O)CO ZWVMLYRJXORSEP-LURJTMIESA-N 0.000 description 2
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 description 2
- 241000194031 Enterococcus faecium Species 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- 241000191938 Micrococcus luteus Species 0.000 description 2
- 241000589517 Pseudomonas aeruginosa Species 0.000 description 2
- 241000607720 Serratia Species 0.000 description 2
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- 241001360526 Escherichia coli ATCC 25922 Species 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical class CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003547 Friedel-Crafts alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 241000588655 Moraxella catarrhalis Species 0.000 description 1
- 208000002193 Pain Diseases 0.000 description 1
- 241000588769 Proteus <enterobacteria> Species 0.000 description 1
- 241000588767 Proteus vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000191963 Staphylococcus epidermidis Species 0.000 description 1
- 244000274883 Urtica dioica Species 0.000 description 1
- 235000009108 Urtica dioica Nutrition 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 241001148470 aerobic bacillus Species 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003319 ant venom Substances 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- UOQACRNTVQWTFF-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-dithiol Chemical compound SCCCCCCCCCCS UOQACRNTVQWTFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000013178 mathematical model Methods 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000862 numbness Toxicity 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-OUBTZVSYSA-N potassium-40 Chemical compound [40K] ZLMJMSJWJFRBEC-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- HHAVHBDPWSUKHZ-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;propan-2-one Chemical compound CC(C)O.CC(C)=O HHAVHBDPWSUKHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 229940007042 proteus vulgaris Drugs 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia są nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkano-1,X-bis(decylodimetyloamoniowym) i anionem mrówczanowym, o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza łańcuch węglowy od czterech do dwunastu atomów węgla w łańcuchu alkilowym. Zgłoszenie obejmuje też sposób ich otrzymywania, który polega na tym, że dibromek bisamoniowy o wzorze ogólnym 1, rozpuszczony w wodzie lub butanolu, lub izopropanolu, lub metanolu poddaje się reakcji z mrówczanem sodu lub mrówczanem potasu, w stosunku molowym dibromku bisamoniowego do soli kwasu mrówkowego 1:2, w temperaturze od 20°C do 50°C, korzystnie 25°C, w czasie co najmniej 15 minut, następnie odsącza się nieorganiczny produkt uboczny, po czym produkt izoluje się i suszy w temperaturze korzystnie 70°C. Zgłoszenie dotyczy także zastosowania bisamoniowych cieczy jonowych z anionem mrówczanowym, jako bakteriocydów.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkano-1,X-bis(decylodimetyloamoniowym) i anionem mrówczanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako bakteriocydy.
Ciecze jonowe zbudowane są z kationu organicznego oraz anionu organicznego lub nieorganicznego. Opracowany model matematyczny pozwolił na wyliczenie liczby cieczy jonowych, których rząd wynosił 108. Projektowalność cieczy jonowych związana ze strukturą pozwala na otrzymanie soli, które będzie można wykorzystać w wielu dziedzinach nauki. Historie cieczy jonowych datuje się na 1914 roku, kiedy P. Walden syntezował pierwszą ciecz jonową. Ciecze jonowe wykorzystuje się między innymi jako środki ochrony drewna opisane w patencie PL 215472, elektrolity przedstawione w patencie WO 2007093961, jak również fungicydy opisano w patencie PL 219914 i herbicydy opisane w patencie PL 218511.
Wiele właściwości omawianych związków nie zostały jeszcze odkryte, lecz ciągły postęp w nauce pozwala uzyskać nowe ciecze jonowe o zastosowaniu przemysłowym między innymi alkilowanie metodą Friedla - Craftsa. Zastosowanie cieczy jonowych jako rozpuszczalnika oraz katalizatora w przytoczonej metodzie pozwala prowadzić reakcję w wysokich temperaturach, w krótkim czasie oraz dużej wydajności reakcji. Dodatkową zaletą jest łatwe oddzielenie cieczy jonowej od produktu reakcji oraz fakt, że można zastąpić nimi niebezpieczne dla środowiska i życia człowieka rozpuszczalniki.
Rozwój nauki i chęć wynalezienia nowych rozwiązań doprowadził do powstania grupy bisamoniowych cieczy jonowych, wyróżnia się wśród nich grupę gemini. Są to związki o budowie bliźniaczej, to znaczy dwóch amin połączonych mostkiem łączącym. Podstawnikami w aminie mogą być kwasy karboksylowe, benzen oraz łańcuchy alkilowe, natomiast jako mostka łączącego stosuje się najczęściej łańcuchy alkilowe oraz eterowe. Wzór ogólny kationu bisamoniowego przedstawiono poniżej:
gdzie R1,R2, R3- -COOH, -C6H5, -(CH2)nCH3
M- -(CH2)n-; -(CH2)n-O-(CH2)mStosując jako jeden z podstawników przy atomie azotu długi łańcuch węglowy, uzyskuje się związki bisamoniowe będące dobrymi środkami powierzchniowo czynnymi. Taki środek można podzielić na dwie części. Pierwsza to tak zwana „głowa” surfaktantu, czyli dwa atomy azotu z mostkiem łączącym oraz dwiema grupami o krótkich łańcuchach. Drugą częścią związku jest „ogon”, czyli łańcuch węglowy o co najmniej ośmiu atomach węgla.
Sole bisamoniowe znajdują zastosowanie w wielu dziedzinach przemysłu między innymi w firmach otrzymujących mydła, oraz środki ochrony powłok metalicznych, spowodowane jest to tym, że osiągają lepsze właściwości od środków dotychczas stosowanych. Przykładami zastosowania są między innymi: środki bakteriobójcze opisane w patencie US6972343 BI, herbicydy przedstawione w patencie US3630715 A, fungicydy opisane w patencie US3178336 A, a także jako surfaktanty opisane w patencie CN103599729 B.
Kwas mrówkowy to jeden z kwasów organicznych pochodzenia naturalnego. Kwas ten naturalnie występuje w jadzie mrówek oraz w liściach pokrzywy. Stosowany przez owady oraz rośliny do ochrony przed zagrożeniem, jakim mogą być inne owady oraz bakterie. Kwas ten powoduje pieczenie oraz drętwienie na ludzkiej skórze, natomiast zastosowany przeciwko bakteriom powoduje zabicie kolonii bakterii.
Do syntezy nowych bisamoniowych cieczy jonowych wybrano opisane powyżej kationy i aniony ze względu na ich bardzo dobre właściwości. Kation bisamoniowy ze względu na jego właściwości powierzchniowo czynne powodujące mniejszy kąt zwilżania, oraz jest bardzo dobrze wchłaniany przez grzyby i bakterie. Anion mrówczanowy został wybrany ponieważ posiada właściwości grzybobójcze oraz bakteriobójcze. Połączenie pochodzących od kationu właściwości powierzchniowo czynnej oraz pochodzących od anionu właściwości bakteriobójczych pozwala otrzymać nowe ciecze jonowe.
PL 230 979 B1
Przykładami tego typu związków są:
• dimrówczan butano-1,4-bis(decylodimetyloamoniowy) • dimrówczan heksano-1,6-bis(decylodimetyloamoniowy) • dimrówczan oktano-1,8-bis(decylodimetyloamoniowy) • dimrówczan dekano-1;10-bis(decylodimetyloamoniowy) • dimrówczan dodekano-1,12-bis(decylodimetyloamoniowy).
Istotą wynalazku są nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkano-1,X-bis(decylodimetyloamoniowym) i anionem mrówczanowym, o wzorze ogólnym 2, w którym, R oznacza łańcuch węglowy od czterech do dwunastu atomów węgla w łańcuchu alkilowym.
Sposób ich otrzymywania polega na tym że dibromek bisamoniowy o wzorze w którym R oznacza łańcuch węglowy od czterech do dwunastu atomów węgla w łańcuchu alkilowym ogólnym 1, rozpuszczony w wodzie lub butanolu, lub izopropanolu, lub metanolu poddaje się reakcji z mrówczanem sodu lub mrówczanem potasu, w stosunku molowym dibromku bisamoniowego do soli kwasu mrówkowego 1:2, w temperaturze od 20°C do 50°C, korzystnie 25°C, w czasie co najmniej 15 minut, następnie odsącza się nieorganiczny produkt uboczny, po czym produkt izoluje się i suszy w temperaturze korzystnie 70 °C.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym że dibromek alkano-1,X-w którym R oznacza łańcuch węglowy od czterech do dwunastu atomów węgla w łańcuchu alkilowym bis(decylodimetyloamoniowy), o wzorze ogólnym 1, rozpuszcza się w metanolu lub etanolu, lub izopropanolu, lub izobutanolu, dalej miesza się z roztworem alkoholowym wodorotlenku potasu lub sodu, w stosunku molowym dibromku bisamoniowego do wodorotlenku 1:2, w temperaturze od 20°C do 40°C, korzystnie 30°C, w czasie co najmniej 15 minut, następnie mieszaninę poreakcyjną schładza się do temperatury 0°C i przesącza w celu usunięcia nieorganicznego produktu ubocznego, przesącz zobojętnia się kwasem mrówkowym w stosunku stechiometrycznym wodorotlenku bisamoniowego do kwasu 1:2, po czym produkt izoluje się i suszy w temperaturze korzystnie 70°C.
Kolejny sposób otrzymywania polega na tym, że dibromek alkano-1,X-w którym R oznacza łańcuch węglowy od dwóch do dwunastu atomów węgla w łańcuchu alkilowym bis(decylodimetyloamoniowy), o wzorze ogolnym 1 , rozpuszcza się w metanom, lub etanom, lub izopropanolu, lub izobutanolu, dalej miesza się z żywicą jonowymienną, w temperaturze od 10°C do 30°C, korzystnie 25°C, w czasie co najmniej 15 minut, następnie oddziela się żywicę jonowymienną poprzez sączenie, a przesącz zobojętnia się kwasem mrówkowym, po czym produkt izoluje się i suszy w temperaturze korzystnie 70°C.
Zastosowanie bisamoniowych cieczy jonowych z anionem mrówczanowym jako bakteriocydy.
Korzystnym jest, gdy bisamoniowe ciecze jonowe z anionem mrówczanowym stosuje się w postaci czystej albo w postaci roztworów wodnych, albo w postaci roztworów alkoholowych.
Korzystnym jest również, gdy bisamoniowe ciecze jonowe z anionem mrówczanowym stosuje się w postaci roztworów wodno - alkoholowych, przy czym stężenie substancji czynnej wynosi co najmniej 0,1%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
- opracowano metodę otrzymywania nowej grupy bisamoniowych soli z kationem alkano-1,Xbis(decylodimetyloamoniowym) i anionem mrówczaonowym,
- metoda prowadzenia syntez jest korzystna ekonomicznie ze względu na niski koszt substratów oraz prosty sposób otrzymywania,
- związki wykazują stabilność termiczną w szerokim zakresie temperatur,
- syntezowane sole są cieczami w temperaturze pokojowej, można je zatem zaliczyć do cieczy jonowych,
- prężność par nad powierzchnią syntezowanych związków znajduje się poniżej granicy mierzalności, są to związki nieparujące,
- bisamoniowe ciecze jonowe z anionem mrówczanowym są związkami bakteriobójczymi,
- otrzymane ciecze jonowe nie reagują z minerałami występującymi w glebie oraz nie przedostają się do wód gruntowych,
- nowe bisamoniowe ciecze jonowe z anionem mrówczanowym mają zastosowane jako bakteriocydy.
PL 230 979 B1
Sposób otrzymywania bisamoniowych cieczy jonowych z anionem mrówczanowym ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d 1
Sposób otrzymywania dimrówczanu butano-1,4-bis(decylodimetyloamoniowego), skrót [C4C10] [Mrówczan]2
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 5,66 g (0,01 mol) dibromku butano-1,4-bis(decylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 wody destylowanej, w temperaturze 25°C. Następnie do kolby dodano 1,36 g (0,02 mol) mrówczanu sodu. Mieszanie kontynuowano przez 30 minut w temperaturze 25°C. Po ochłodzeniu mieszaniny do temperatury 0°C odsączono wytrąconą sól nieorganiczną. Następnie odparowano rozpuszczalnik. Otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w 30 cm3 acetonu w celu wydzielenia z mieszaniny osadu bromku potasu. Z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C, przez 24 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 96%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,92 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,29 (s, 28H); 1,81 (m, 8H); 3,25 (m, 8H); 3,25 (m, 8H); 3,33 (s, 12H); 9,51 (s, 2H); 13C NMR (CDCIs) δ [ppm] = 13,9 [2C]; 19,4 [2C]; 22,3 [2C]; 26,0[4C]; 29,1 [4C]; 29,6 [4C]; 31,9 [2C]; 52,6 [4C]; 64,7 [4C]; 169,9 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C30H64N2O4 (Mmol = 516,49 g/mol): wartości obliczone (%): C = 69,72; H = 12,48; N = 5,42; wartości zmierzone (%):C = 69,48; H = 12,15 N = 5,71.
P r z y k ł a d 2
Sposób otrzymywania dimrówczanu pentano-1,5-bis(decylodimetyloamoniowego), skrót [C5C10] [Mrówczan]2
6,27 g (0,01 mol) dibromku pentano-1,5-bis(decylodimetyloamoniowego) rozpuszczono w 30 cm3 metanolu w temperaturze 25°C. Następnie do reaktora dodano żywicę jonowymienną. Otrzymany diwodorotlenek bisamoniowy oddzielono od żywicy jonowymiennej za pomocą sączenia grawitacyjnego. Następnie przesącz zobojętniono kwasem mrówkowym i odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C, przez 36 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 90%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,89 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,27 (s, 30H); 1,71 (m, 8H); 3,22 (m, 8H);
3,30 (s, 12H); 9,60 (s, 2H); 13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 14,1 [2C]; 22,7 [2C]; 25,4 [5C]; 26,8 [2C]; 29,3 [4C]; 29,6 [4C]; 31,9 [2C]; 52,6 [4C]; 64,7 [4C]; 169,9 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C31H66N2O4 (Mmol = 530,50 g/mol): wartości obliczone (%): C = 70,14; H = 12,53; N = 5,28; wartości zmierzone (%):C = 70,60; H = 12,17 N = 5,09.
P r z y k ł a d 3
Sposób otrzymywania dimrówczanu heksano-1,6-bis(decylodimetyloamoniowego), skrót [C6C10] [Mrówczan]2
W kolbie reakcyjnej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 6,28 g (0,01 mol) dibromku heksano-1,6-bis(decylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 35 cm3 metanolu, w temperaturze 30°C. Następnie do reaktora dodano 1,14 g (0,02 mol) wodorotlenku potasu. Wytrącony biały osad oddzielono od di(wodorotlenku) bisamoniowego. Mieszaninę zobojętniono roztworem kwasu mrówkowego w ilości stechiometrycznej, dalej odparowano rozpuszczalnik. W celu wydzielenia soli nieorganicznej otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w 30 cm3 acetonu i poddano sączeniu grawitacyjnemu, od przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C, przez 36 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 90%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,88 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,29 (s, 32H); 1,77 (m, 8H); 3,42 (m, 8H); 3,94 (s, 12H); 9,50 (s, 2H); 13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 13,8 [2C]; 22,3 [2C]; 25,4 [4C]; 26,1 [4C]; 28,9 [4C]; 29,1 [4C]; 31,6 [2C]; 52,6 [4C]; 64,8 [4C]; 169,9 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C32H68N2O4 (Mmol = 544,52 g/mol): wartości obliczone (%): C = 70,54; H = 12,58; N = 5,14; wartości zmierzone (%): C = 70,90; H = 12,16 N = 5,49.
PL 230 979 B1
P r z y k ł a d 4
Sposób otrzymywania dimrówczanu heptano-1,7-bis(decylodimetyloamoniowego), skrót [C7C10] [Mrówczan]2
Do reaktora wprowadzono 1,69 g (0,02 mol) mrówczanu potasu i 40 cm3 izopropanolu. Otrzymaną mieszaninę poddano ciągłemu mieszaniu w temperaturze 40°C, a następnie dodano 6,23 g (0,01 mol) dibromku heptano-1,7-bis(decylodimetyloamoniowego).
Po reakcji wymiany mieszaninę schłodzono do temperatury 0°C. Wytrącony bromek potasu oddzielono od dimrówczoanu bisamoniowego. Następnie odparowano rozpuszczalnik. Otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w 30 cm3 acetonu. Wytrącony osad oddzielono przez sączenie grawitacyjne, od przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C, przez 36 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 94%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,88 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,29 (s, 34H); 1,73 (m, 8H); 3,46 (m, 8H); 3,69 (s, 12H); 9,61 (s, 2H); 13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 13,8 [2C]; 22,7 [2C]; 25,1 [4C]; 26,2 [4C]; 29,0 [5C]; 29,5 [4C]; 31,5 [2C]; 50,9 [4C]; 64,3 [4C]; 168,9 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C33H70N2O4 (Mmol = 558,53 g/mol): wartości obliczone (%): C = 70,91; H = 12,62; N = 5,01; wartości zmierzone (%): C = 70,57; H = 12,35 N =5,24.
P r z y k ł a d 5
Sposób otrzymywania dimrówczanu oktano-1,8-bis(decylodimetyloamoniowego), skrót [C8C10] [Mrówczan]2
W 30 cm3 mieszaniny butanolu w temperaturze 20°C rozpuszczono 1,32 g (0,02 mol) mrówczanu sodu. Następnie dodano 6,22 g (0,01 mol) dibromku oktano-1,8-bis(decylodimetyloamoniowego). Od otrzymanej mieszaniny odparowano butanol. Otrzymany produkt rozpuszczono w 30 cm3 acetonu. Wytrącony osad oddzielono przez sączenie grawitacyjne, a od przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C, przez 36 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 94%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,88 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,29 (s, 36H); 1,73 (m, 8H); 3,28 (m, 8H); 3,37 (s, 12H); 9,60 (s, 2H); 13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 13,8 [2C]; 22,3 [2C]; 25,3 [4C]; 26,1 [4C]; 28,8 [6C]; 29,2 [4C]; 31,5 [2C]; 50,9 [4C]; 64,0 [4C]; 168,9 [2C],
Analiza elementarna CHN dla C34H72N2O4 (Mmol = 572,55 g/mol): wartości obliczone (%): C = 71,27; H = 12,67; N = 4,89; wartości zmierzone (%):C = 71,60; H = 12,95 N = 4,31.
P r z y k ł a d 6
Sposób otrzymywania dimrówczanu nonano-1,9-bis(decylodimetyloamoniowego), skrót [C9C10] [Mrówczan]2
W reaktorze zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 6,20 g (0,009 mol) dibromku nonano-1,9-bis(decylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 izoropanolu w temperaturze 30°C. Następnie do reaktora dodano żywicę jonowymienną. Po reakcji wymiany anionów bromkowych na wodorotlenkowe oddzielono żywicę jonowymienną za pomocą sączenia pod obniżonym ciśnieniem. Następnie przesączony diwodorotlenek zobojętniono kwasem mrówkowym i odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C, przez 24 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 89%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,89 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,27 (s, 38H); 1,71 (m, 8H); 3,22 (m, 8H);
3,30 (s, 12H); 9,60 (s, 2H); 13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 14,1 [2C]; 22,7 [2C]; 25,4 [4C]; 26,8 [4C]; 29,3 [6C]; 29,6 [5C]; 31,9 [2C]; 52,6 [4C]; 64,7 [4C]; 169,6 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C35H74N2O4 (Mmol = 586,56 g/mol): wartości obliczone (%): C = 71,62; H = 12,71; N = 4,77; wartości zmierzone (%): C = 71,30; H = 12,45 N = 4,37.
P r z y k ł a d 7
Sposób otrzymywania dimrówczanu dekano-1,10-bis(decylodimetyloamoniowego), skrót [C10C10] [Mrówczan]2
W naczynku reakcyjnym zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 6,71 g (0,01 mol) dibromku dekano-1,10-bis(decylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 40 cm3 izopropanolu
PL 230 979 B1 w temperaturze 20°C. Następnie do reaktora dodano 1,12 g (0,02 mol) wodorotlenek potasu. Wytrącony biały osad oddzielono od di(wodorotlenku) bisamoniowego. Mieszaninę zobojętniono roztworem kwasu mrówkowego i odparowano rozpuszczalnik. W celu wydzielenia soli nieorganicznej otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w 30 cm3 mieszaniny aceton-izopropanol i poddano sączeniu grawitacyjnemu, po czym od przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C, przez 36 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 90%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,89 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,27 (s, 40H); 1,71 (m, 8H); 3,22 (m, 8H);
3,30 (s, 12H); 9,60 (s, 2H); 13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 13,7 [2C]; 22,2 [2C]; 25,9 [4C]; 26,6 [4C]; 28,8 [6C]; 29,0 [6C]; 31,4 [2C]; 50,6 [4C]; 63,8 [4C]; 169,2 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C36H76N2O4 (Mmol = 600,58 g/mol): wartości obliczone (%): C = 71,94; H = 12,75; N = 4,66; wartości zmierzone (%):C = 72,52; H = 12,44 N = 4,99.
P r z y k ł a d 8
Sposób otrzymywania dimrówczanu undekano-1,11-bis(decylodimetyloamoniowego), skrót [C11C10] [Mrówczan]2
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 6,95 g (0,01 mol) dibromku undekano-1,11-bis(decylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 metanolu w temperaturze 35°C. Następnie do reaktora dodano 1,73 g (0,02 mol) mrówczanu potasu. Następnie schłodzono mieszaninę do temperatury 0°C. Wytrącony osad bromku potasu oddzielono od dimrówczanu bisamoniowego. Następnie odparowano rozpuszczalnik. Otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w 30 cm3 acetonu. Wytrącony osad oddzielono przez sączenie grawitacyjne, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C, przez 36 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 94%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,88 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,29 (s, 42H); 1,74 (m, 8H); 3,18 (m, 8H); 3,32 (s, 12H); 9,55 (s, 2H); 13C NMR (CD CI3) δ [ppm] = 13,9 [2C]; 22,6 [2C]; 25,1 [4C]; 26,2 [4C]; 28,3 [6C]; 28,8 [7C]; 30,9 [2C]; 51,6 [4C]; 64,1 [4C]; 168,9 [2C],
Analiza elementarna CHN dla C37H78N2O4 (Mmol = 614,60 g/mol): wartości obliczone (%): C = 72,26; H = 12,78; N = 4,55; wartości zmierzone (%): C = 72,07; H = 12,95 N = 4,35.
P r z y k ł a d 9
Sposób otrzymywania dimrówczanu dodekano-1,12-bis(decylodimetyloamoniowego), skrót [C12C10] [Mrówczan]2
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 9,25 g (0,006 mol) dibromku dodekano-1,12-bis(decylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 butanolu w temperaturze 40°C. Następnie do reaktora dodano wodorotlenku potasu w stosunku 1:2. Od diwodorotlenku bisamoniowego oddzielono osad soli nieorganicznej i zobojętniono kwasem mrówkowym. Produkt pozbawiono rozpuszczalnika poprzez odparowanie pod obniżonym ciśnieniem oraz suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C, przez 24 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 85%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CD CI3) δ [ppm] = 0,87 (t, J = 6,6 Hz, 6H); 1,29 (s, 44H); 1,77 (m, 8H); 3,22(m, 8H); 3,29 (s, 12H); 9,54 (s, 2H); 13C NMR (CD CI3) δ [ppm] = 13,9 [2C]; 21,7 [2C]; 26,2 [4C]; 26,7 [4C]; 29,2 [6C]; 29,5 [8C]; 31,8 [2C]; 52,5 [4C]; 64,6 [4C]; 169,1 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C38H80N2O4 (Mmol = 628,61 g/mol): wartości obliczone (%): C = 72,55; H = 12,82; N = 4,45; wartości zmierzone (%): C = 72,20; H = 12,45 N = 4,91.
Przykładowe zastosowanie:
Przygotowano 3% roztwór wodny dimrówczanu alkano-1,X-bis(decylodimetyloamoniowego) do zastosowania jako bakteriocyd. W tym celu zabrudzone powierzchnie szklane spryskuje się roztworem wodnym bisamoniowej cieczy jonowej z wysokości od 20 do 40 cm. Dla osiągnięcia maksymalnej efektywności naniesienie preparatu powinno wynosić co najmniej 5 cm3/m2. Po około 15 sekundach od wykonanego zabiegu roztwór cieczy jonowej należy usunąć z czyszczonej powierzchni.
Badania aktywności bakteriobójczej
Do badania aktywności mikrobiologicznej wytypowano następujące bakterie: Micrococcus luteus NCTC 7743, Staphylococcus aureus NCTC 4163, Staphylococcus epidermidis ATCC 49134,
PL 230 979 Β1
Moraxella catarrhalis ATCC 25238, Enterococcus faecium ATCC 49474, Pseudomonas aeruginosa NCTC 6749, Escherichia coli ATCC 25922, Serratia marescens ATCC 8100, Proteus vulgaris NCTC 4635 i Bacillus subtilis ATCC 6633. Szczepy bakterii pochodziły z Leibniz Institute DSMZ-German Collection of Microorganisms and Celi Cultures.
Aktywność bakteriobójczą określono za pomocą metody mikrorozcieńczeń, zgodnie z normą opisaną w CLSI document M07-A9 dla bakterii tlenowych. Określono wartości minimalnego stężenia hamującego (MIC) i minimalnego stężenia bakteriobójczego (MBC), które zaprezentowano w tabeli 1. Wszystkie środki przeciwbakteryjne testowano w szeregu dwukrotnych rozcieńczeń od 0,49 do 500 mg/cm3. Hodowle badanych szczepów wzorcowych (24 godzinne) zawiesza się w bulionie Mueller-Hinton (MHB), w stężeniu 105—106 jtk/cm3. Wszystkie badane ciecze jonowe wykazały wysoką aktywność bakteriobójczą. MIC i MBC jest równe 0,49 mg/cm3.
Tabela 1. Badania bakteriobójcze
| Szczep | [C4C10] [Mrówji | [CeCio] [Mrów]2 | [CsCio] [Mrów]2 | [C10C10] [Mrów]2 | |
| Cocci | |||||
| Micrococcus luteus | MIC | 0,49 | 0,49 | 0,49 | 0,49 |
| MBC | 0,49 | 0,49 | 0,49 | 0,49 | |
| Staphyllococcus epidermidis | MIC | 0,49 | 0,49 | 0,49 | 0,49 |
| MBC | 0,49 | 0,49 | 0,49 | 0,49 | |
| Staphylococcus aureus | MIC | 0,49 | 0,49 | 0,49 | 0,49 |
| MBC | 0,49 | 0,49 | 0,49 | 0,49 | |
| Moxarella catarrhalis | MIC | 0,49 | 0,49 | 0,49 | 0,49 |
| MBC | 0,49 | 0,49 | 0,49 | 0,49 | |
| Enterococcus faecium | MIC | 0,49 | 0,49 | 0,49 | 0,49 |
| MBC | 0,49 | 0,49 | 0,49 | 0,49 | |
| Rods | |||||
| Escherichia coli | MIC | 0,49 | 0,49 | 0,49 | 0,49 |
| MBC | 0,49 | 0,49 | 0,49 | 0,49 | |
| Pseudomonas aeruginosa | MIC | 0,49 | 0,49 | 0,49 | 0,49 |
| MBC | 0,49 | 0,49 | 0,49 | 0,49 | |
| Serratia marescens | MIC | 0,49 | 0,49 | 0,49 | 0,49 |
| MBC | 0,49 | 0,49 | 0,49 | 0,49 | |
| Proteus vutgaris | MIC | 0,49 | 0,49 | 0,49 | 0,49 |
| MBC | 0,49 | 0,49 | 0,49 | 0,49 | |
| Bacillus | |||||
| Bacillus subtilis | MIC | 0,49 | 0,49 | 0,49 | 0,49 |
| MBC | 0,49 | 0,49 | 0,49 | 0,49 |
Claims (9)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkano-1,X-bis(decylodimetyloamoniowym) i anionem mrówczanowym, o wzorze ogólnym 2, w którym, R oznacza łańcuch węglowy od czterech do dwunastu atomów węgla w łańcuchu alkilowym.
- 2. Sposób otrzymywania nowych bisamoniowych cieczy jonowych z kationem alkano-1,X-bis(decylodimetyloamoniowym) i anionem mrówczanowym określony zastrzeżeniem 1, w którym R oznacza łańcuch węglowy od dwóch do czterech atomów węgla w łańcuchu alkilowym znamienny tym, że dibromek bisamoniowy o wzorze ogólnym 1, rozpuszczony w wodzie lub butanolu, lub izopropanolu, lub metanolu poddaje się reakcji z mrówczanem sodu lub mrówczanem potasu, w stosunku molowym dibromku bisamoniowego do soli kwasu mrówkowego 1:2, w temperaturze od 20°C do 50°C, korzystnie 25°C, w czasie co najmniej 15 minut, następnie odsącza się nieorganiczny produkt uboczny, po czym produkt izoluje się i suszy w temperaturze korzystnie 70°C.
- 3. Sposób otrzymywania nowych bisamoniowych cieczy jonowych z kationem alkano-1,X-bis(decylodimetyloamoniowym) i anionem mrówczanowym określony zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że dibromek alkano-1,X-bis(decylodimetyloamoniowy), o wzorze w którym R oznacza łańcuch węglowy od dwóch do dwunastu atomów węgla w łańcuchu alkilowym ogólnym 1, rozpuszcza się w metanolu lub etanolu, lub izopropanolu, lub izobutanolu, dalej miesza się z roztworem alkoholowym wodorotlenku potasu lub sodu, w stosunku molowym dibromku bisamoniowego do wodorotlenku 1:2, w temperaturze od 20°C do 40°C, korzystnie 30°C, w czasie co najmniej 15 minut, następnie mieszaninę poreakcyjną schładza się do temperatury 0°C i przesącza w celu usunięcia nieorganicznego produktu ubocznego, przesącz zobojętnia się kwasem mrówkowym wstosunku stechiometrycznym wodorotlenku bisamoniowego do kwasu 1:2, po czym produkt izoluje się i suszy w temperaturze korzystnie 70°C.
- 4. Sposób otrzymywania nowych bisamoniowych cieczy jonowych z kationem alkano-1,X-bis(decylodimetyloamoniowym) i anionem mrówczanowym określony zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że dibromek alkano-1,X-bis(decylodimetyloamoniowy), o wzorze w którym R oznacza od łańcuch węglowy od dwóch do dwunastu atomów węgla w łańcuchu alkilowym ogólnym 1, rozpuszcza się w metanolu, lub etanolu, lub izopropanolu, lub izobutanolu, dalej miesza się z żywicą jonowymienną, w temperaturze od 10°C do 30°C, korzystnie 25°C, w czasie co najmniej 15 minut, następnie oddziela się żywicę jonowymienną poprzez sączenie, a przesącz zobojętnia się kwasem mrówkowym, po czym produkt izoluje się i suszy w temperaturze korzystnie 70°C.
- 5. Zastosowanie bisamoniowych cieczy jonowych z anionem mrówczanowym jako bakteriocydy.
- 6. Zastosowanie bisamoniowych cieczy jonowych z anionem mrówczanowym, określonych zastrzeżeniem 5, znamienne tym, że stosuje się je w postaci czystej.
- 7. Zastosowanie bisamoniowych cieczy jonowych z anionem mrówczanowym, określonych zastrzeżeniem 5, znamienne tym, że stosuje się je w postaci roztworów wodnych.
- 8. Zastosowanie bisamoniowych cieczy jonowych z anionem mrówczanowym, określonych zastrzeżeniem 5, znamienne tym, że stosuje się je w postaci roztworów alkoholowych.
- 9. Zastosowanie bisamoniowych cieczy jonowych z anionem mrówczanowym, określonych zastrzeżeniem 5, znamienne tym, że stosuje się je w postaci roztworów wodno-alkoholowych, przy czym stężenie substancji czynnej wynosi co najmniej 0,1%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL417193A PL230979B1 (pl) | 2016-05-13 | 2016-05-13 | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkano-1,X-bis( decylodimetyloamoniowym) i anionem mrówczanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako bakteriocydy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL417193A PL230979B1 (pl) | 2016-05-13 | 2016-05-13 | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkano-1,X-bis( decylodimetyloamoniowym) i anionem mrówczanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako bakteriocydy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL417193A1 PL417193A1 (pl) | 2017-11-20 |
| PL230979B1 true PL230979B1 (pl) | 2019-01-31 |
Family
ID=60324437
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL417193A PL230979B1 (pl) | 2016-05-13 | 2016-05-13 | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkano-1,X-bis( decylodimetyloamoniowym) i anionem mrówczanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako bakteriocydy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL230979B1 (pl) |
-
2016
- 2016-05-13 PL PL417193A patent/PL230979B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL417193A1 (pl) | 2017-11-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Turguła et al. | Difunctional ammonium ionic liquids with bicyclic cations | |
| PL230979B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkano-1,X-bis( decylodimetyloamoniowym) i anionem mrówczanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako bakteriocydy | |
| PL244080B1 (pl) | Nowe preparaty herbicydowe na bazie cieczy jonowych z kationem 2,2’-[1,ω-alkilodiylbis(oksy)]-bis[decylodimetylo-2-okso-etanoamoniowym] albo alkilo-1,ω-bis(decylodimetyloamoniowym) oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako preparaty chwastobójcze | |
| PL246762B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole amoniowe z kationem pochodzącym od lidokainy i anionem 2-pirośluzanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki bakteriostatyczne i bakteriobójcze | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| PL238054B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem bisamoniowym oraz anionem migdalanowym- sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako bakteriocydy | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL230892B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem alkano-1, X-bis (decylodimetyloamoniowym) oraz anionem octanowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako bakteriocydy | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL247337B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole bisamoniowe z kationem alkilo- 1,ω-bis(trimetylo(karboksymetylo)amoniowym) oraz anionami 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL232557B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL247336B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole bisamoniowe z kationem alkilo- 1,ω-bis(trimetylo(karboksymetylo)amoniowym) oraz anionami 2,4-dichlorofenoksyoctanowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL228522B1 (pl) | Nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis( dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2- metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2- metyloks ybenzoesowym, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL231959B1 (pl) | Bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkano-1, X-bis( decylodimetyloamoniowym) oraz anionami piroglutaminianowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| Morandini | SYNTHESIS AND USE OF TRIAZINYL QACs AS ANTIMICROBIAL AGENTS | |
| PL247370B1 (pl) | Bis-amoniowe ciecze jonowe z kationem buteno-1,4 bis(alkilodimetyloamoniowym), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki chwastobójcze | |
| SHIRAI et al. | Synthesis and antimicrobial characteristics of 4, 4', 4''-(1, 2, 3-propylenetrithio) tris-(1-alkylpyridinium iodide) s | |
| PL228317B1 (pl) | Nowe alkoksymetylodi(2-hydroksyetylo)metyloamoniowe ciecze jonowe z słodkim anionem oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL242407B1 (pl) | Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL238916B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetraalkilofosfoniowym i anionem jodosulfuronu metylu i sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231442B1 (pl) | Ciecze jonowe z anionem glikolanowym oraz kationem alkano-1, X-bis( decylodimetyloamoniowym), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe | |
| PL221139B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania |