PL231804B1 - Sacharynian 1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowy, sposób wytwarzania oraz zastosowanie - Google Patents
Sacharynian 1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowy, sposób wytwarzania oraz zastosowanieInfo
- Publication number
- PL231804B1 PL231804B1 PL420448A PL42044817A PL231804B1 PL 231804 B1 PL231804 B1 PL 231804B1 PL 420448 A PL420448 A PL 420448A PL 42044817 A PL42044817 A PL 42044817A PL 231804 B1 PL231804 B1 PL 231804B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- menthoxymethyl
- tetradecylimidazolium
- saccharinate
- formula
- chiral
- Prior art date
Links
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 1,1-dioxo-1,2-benzothiazol-3-olate Chemical compound C1=CC=C2C([O-])=NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Substances 0.000 claims description 17
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 claims description 15
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 claims description 15
- -1 saccharin anion Chemical class 0.000 claims description 14
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 12
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N (-)-Menthol Natural products CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@H]1O NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N 0.000 claims description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229960004873 levomenthol Drugs 0.000 claims description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;1h-pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1.C1=CNC=N1 YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;pyridine Chemical compound C1=CNC=N1.C1=CC=NC=C1 SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 5
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 150000004693 imidazolium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- TZMGRMKTZVQDMX-UHFFFAOYSA-O 3-tetradecyl-1h-imidazol-3-ium Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN1C=C[NH+]=C1 TZMGRMKTZVQDMX-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101001001462 Homo sapiens Importin subunit alpha-5 Proteins 0.000 description 1
- 102100036186 Importin subunit alpha-5 Human genes 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001867 inorganic solvent Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002299 monoterpene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- REJGOFYVRVIODZ-UHFFFAOYSA-N phosphanium;chloride Chemical class P.Cl REJGOFYVRVIODZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- FPZZZGJWXOHLDJ-UHFFFAOYSA-N trihexylphosphane Chemical compound CCCCCCP(CCCCCC)CCCCCC FPZZZGJWXOHLDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sacharynian 1-[(7R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowy, sposób jego wytwarzania oraz zastosowanie jako środek o działaniu antystatycznym.
Właściwości antystatyczne chlorków alkoksymetylotriheksylofosfoniowych, znane są z polskiego opisu patentowego nr PL208995 B1, których wytwarzanie polega na tym, że chlorki alkoksymetylotriheksylofosfoniowe otrzymuje się działając na triheksylofosfinę eterem chlorometylowoalkilowym o wzorze ogólnym ROCH2 Cl, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla. Według wynalazku opisywane chlorki fosfoniowe wykazują doskonałe, bardzo dobre i dobre właściwości antystatyczne.
Doskonałe oraz bardzo dobre właściwości antystatyczne wykazują również chlorki oraz bis(trifluorometylosulfonylo)imidki 3-alkilo-1-[(7R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowe [J. Pernak, J. Feder-Kubis, A. Cieniecka-Rosłonkiewicz, C. Fischmeister, S. Griffin, R. Rogers New J. Chem., 31,879-892 (2007)].
Z innego polskiego opisu patentowego nr PL2155551 znane są symetryczne sole imidazoliowe zawierające w części kationowej dwie grupy (7R,2S,5R)-(-)-mentolu oraz grupę aromatyczną w części anionowej, które wykazują właściwości antystatyczne. Rezystancja powierzchniowa symetrycznych związków wynosi: 109: 107 [Ω].
Z publikacji J. Feder-Kubis „Chiralne ciecze jonowe zawierające słodki anion aromatyczny” VIII Sympozjum Czwartorzędowe Sole Amoniowe i Obszary ich Zastosowania Poznań 1-3 lipca, 2013 roku, książka streszczeń, s. 77 znane są sole imidazoliowe zawierające komponent (7R,2S,5R)-(-)-mentolu oraz łańcuch alkilowy [od grupy metylowej (CH3) do dodecylowej (C12H25)] w części kationowej i anion sacharynianowy. Sole te to związki silnie hydrofobowe, których lepkość kinematyczna zawiera się w zakresie 512:689 [mm2/s]. Natomiast w polskim zgłoszeniu patentowym nr P-408755 opisane zostały wyżej wymienione sole zawierających komponent (7R,2S,5R)-(-)-mentolu oraz organiczny anion sacharynianowy {o wzorze ogólnym [ImRMentol]+Sach-, w którym, R oznacza grupę alkilową CnH2n+1, gdzie n wynosi 1 -12} wykazujące właściwości luminescencyjne.
Sacharynian 1-[(7R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowy według wynalazku, zawierający w części kationowej chiralny komponent nasyconego terpenu monocyklicznego: (7R,2S,5R)-(-)-mentolu i łańcuch alkilowy zawierający czternaście atomów węgla (C14H29) oraz jon sacharynianowy w części anionowej, będący przedmiotem wynalazku, nie został dotychczas opisany w literaturze.
Istotę wynalazku stanowi monocykliczny sacharynian 1-[(7R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowy, należący do chiralnych cieczy jonowych o wzorze 1, zawierający w części kationowej optycznie czynną grupę (7R,2S,5R)-(-)-mentolu połączoną mostkiem metylenowym z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz łańcuch tetradecylowy połączony z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, stanowiący łańcuch alkilowy zawierający czternaście atomów węgla, natomiast w części anionowej anion sacharynianowy.
Wytworzony monocykliczny sacharynian należy do grupy cieczy jonowych ze względu na właściwości fizykochemiczne, ponadto ze względu na obecność trzech centrów chiralności występujących w części kationowej, należy do chiralnych soli organicznych oraz chiralnych cieczy jonowych. Ze względu na obecność anionu sacharynianowego związek należy również do słodkich cieczy jonowych.
Sposób otrzymywania monocyklicznego sacharynianu 1-[(7R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowego, o wzorze 1, zawierającego w części kationowej optycznie czynną grupę (7R,2S,5R)-(-)-mentolu połączoną mostkiem metylenowym z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz łańcuch tetradecylowy połączony z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, stanowiący łańcuch alkilowy zawierający czternaście atomów węgla, natomiast w części anionowej anion sacharynianowy, według wynalazku polega na tym, że chiralnych chlorek 1-[(7R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowy o wzorze 2, poddaje się reakcji wymiany z sacharynianem sodu, w stosunku bliskim równomolowemu, korzystnie równym od 0,77 do 1,35, w temperaturze od 273,15 do 373,15 K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
Korzystnie reakcję prowadzi się w obecności rozpuszczalnika organicznego wybranego z grupy obejmującej: toluen, chlorek metylenu, octan etylu, acetonitryl, chloroform, eter dietylowy, heksan, heptan, aceton, alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4, dimetyloformamid (DMF) albo dimetylosulfotlenek (DMSO).
PL 231 804 B1
Czysty sacharynian 1-[(7R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowy, o wzorze 1, wyizolowuje się z mieszaniny reakcyjnej. W przypadku użycia rozpuszczalnika nieorganicznego produkt reakcji wypada z mieszaniny reakcyjnej i wystarczy go ponownie przemywać rozpuszczalnikiem.
W przypadku rozpuszczalnika polarnego najpierw odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt uboczny usuwa się stosując aceton.
Istotą wynalazku jest również zastosowanie monocyklicznego sacharynianu 1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowego o wzorze 1, zawierającego w części kationowej optycznie czynną grupę 1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentolu połączoną mostkiem metylenowym z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz łańcuch tetradecylowy połączony z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, stanowiący łańcuch alkilowy zawierający czternaście atomów węgla, natomiast w części anionowej anion sacharynianowy, jako środka o działaniu antyelektrostatycznym.
Sposób według wynalazku umożliwia wytworzenie nowego optycznie czynnego sacharynianu imidazoliowego zawierającego w części kationowej jedną grupę monoterpenową, tj. komponent (1R,2S,5R)-(-)-mentolu oraz anion sacharynianowy w reakcji chlorku 1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowego z popularnym słodzikiem, sacharynianem sodu z bardzo wysoką wydajnością.
Uzyskany monocykliczny sacharynian 1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowy należący do grupy chiralnych i słodkich cieczy jonowych jest silnie hydrofobową solą, ciekłą w temperaturze pokojowej. Związek jest stabilny w szerokim zakresie temperatur oraz bardzo dobrze rozpuszcza związki organiczne, nieorganiczne, a nawet niektóre polimery.
Sacharynian 1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowy, należący do chiralnych cieczy jonowych, według wynalazku, wykazuje znaczną aktywność antyelektrostatyczną, gdyż naniesiony na powierzchnię tworzyw sztucznych i włókien syntetycznych eliminuje ich skłonność do elektryzacji statycznej. Rezystancja powierzchniowa omawianej soli wyniosła 2x107 [Ω], natomiast czas półzaniku ładunku wyniósł 0,3 sekundy. Szczegółowe dane dotyczące aktywności antyelektrostatycznych zostały przedstawione w przykładzie 4 oraz w tabeli 1. Właściwości antyelektrostatyczne określono na podstawie kryteriów zawartych w tabeli 2.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest bliżej w przykładach wytwarzania i określenia aktywności antyelektrostatycznej wytworzonej słodkiej soli organicznej.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania sacharynianu 1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowego, przedstawionego wzorem 1, polega na tym, że w kolbie dwuszyjnej, zaopatrzonej w dipol magnetyczny oraz chłodnicę zwrotną, rozpuszcza się 0,50 moli chlorku 1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowego w 60 cm3 chloroformu. Następnie dodaje się 0,52 mola sacharynianu sodu, w formie nasyconego roztworu chloroformowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 303,15 K. Po 5 godzinach odsącza się powstałą sól nieorganiczną, odparowuje się rozpuszczalnik, a ciekły produkt reakcji przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 95%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik aceton - wydajność reakcji wynosi 92%.
Zawartość sacharynianu 1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1: 2010 (EUROPEAN STANDARD 2010. Surface active agents. Detergents. Determination of cationic-active matter content. Part 1: High-molecular-mass cationic-active matter. Management Centre: Avenue Mamix 17, B-1000 Brussels), stosując metanol jako rozpuszczalnik związku powierzchniowo czynnego, wyniosła 98,5%.
Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego sacharynianu 1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla C35H57O4N3S (616,05): wartości teoretyczne: C 68,23; H 9,345; N 6,82; wartości doświadczalne: C 68,31; H 9,44; N 6,75.
Widmo 1H NMR sacharynianu 1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowego: (CDCI3, 25°C, 600 MHz) δ [ppm] = 1H NMR (600 MHz, CDCI3): δ 0,49 (d, J = 6,9 Hz, 3H, men.); 0,93 (m, 12H, men., alk.: CH3); 1,31 (m, 24H, H5, men, alk..); 1,63 (m, 2H, men.); 1,96 (m, 3H, men., alk.: N-CH2-CH2); 2,13 (m, 1H, men.); 3,40 (td, J1·3 = 10,4 Hz, J1·2 = 4,1 Hz, 1H, men.); 4,40 (t, J = 7,4 Hz, 2H, alk.:N-CH2); 5,70 i 5,91 (d, J = 10,4 Hz, J = 10,7 Hz, 2H, AB system, N-CH2-O); 7.37 (m, 1H, anion); 7.53 (m, 1H, anion), 7,60 (t, J1,2 = 1,9 Hz, J2,1 = 1,6 Hz, 1H, im.); 7.73 (m, 2H, anion); 7,90 (t, J1,2 = 1,9 Hz, J2,1' = 1,6 Hz, 1H, im.); 10,80 (m, 1H, im.).
PL 231 804 Β1
Przykład 2
Sposób wytwarzania sacharynianu 1-[(7/?,2S,5/?)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowego, przedstawionego wzorem 1, polega na tym, że w szklanym naczyniu rozpuszcza się 0,30 mola chlorku 1-[(7/?,2S,5/?)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowego w 40 cm3 metanol. Następnie intensywnie mieszając dodaje się stechiometryczną ilość sacharynianu sodu, uprzednio rozpuszczonego w metanolu.
Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej. Po 4 godzinach otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci cieczy jonowej, który uzyskuje się, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Następnie otrzymaną słodką sól 1-[(7R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliową przemywa się czterokrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 99%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik etanol - wydajność reakcji wynosi 97,5%, jak również 1-propanol - wydajność reakcji wynosi 94%.
Przykład 3
Sposób wytwarzania sacharynianu 1-[(7R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowego, przedstawionego wzorem 1, polega na tym, do reaktora o pojemności 250 cm3 wprowadza się 0,6 mola chlorku 1-[(7R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowego, uprzednio rozpuszczonego w 65 cm3 acetonitrylu. Następnie dodaje się 0,71 mola sacharynianu sodu uprzednio rozpuszczonego w acetonitrylu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 313,15 K przez 60 minut. Odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt w postaci cieczy jonowej przemywa się czterokrotnie wodą destylowaną. Wydajność reakcji wynosi 97%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik toluen - wydajność reakcji wynosi 93,5% oraz DMSO - wydajność reakcji wynosi 95,5%.
Przykład 4
Określenie aktywności antyelektrostatycznej sacharynianu 1-[(7R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowego.
Zmierzono rezystancję powierzchniową (Rs) na powierzchni folii polietylenowej oraz czas półzaniku ładunku (ri/2), podając jednocześnie efekt antyelektrostatyczny dla sacharynianu 1-[(7R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowego. Dane przedstawiono w tabeli 1.
Tabela 1.
Właściwości antyelektrostatyczne sacharynianu 1-[(7R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowego
| Podstawnik alkilowy R | Rezystancja powierzchniowa Rs [Ω] | Czas półzaniku ładunku ri/2 [s] | Efekt anty elektrostatyczny |
| czysta folia polietylenowa | >1013 | >600 | brak |
| sacharynian l-[(lR,2S,5R)-(- )mentoksy mety lo ] -3 tetradecyloimidazoliowego | 2Ί07 | 0,3 | doskonały |
Zdolność polimerów do elektryzacji oraz skuteczność działania zastosowanego środka antystatycznego oceniono według kryterium opracowanego przez dr R. Poźniaka [R. Poźniak, A. Pasternak, Materiały, III Sympozjum EL-TEX’98, Instytut Włókiennictwa, Łódź, 61 (1998)], które zamieszczono w tabeli 2.
PL 231 804 Β1
Tabela 2.
Kryteria oceny właściwości antyelektrostatycznych związków
| Rezystancja powierzchniowa Rs ΓΩ1 | Czas półzaniku ładunku 37/2 [s] | Efekt antyelektrostatyczny |
| <.1O7 | 0 | polimer przewodzący |
| 107-109 | <0,50 | doskonały |
| 109-10io | 0,51-2,0 | bardzo dobry |
| 10^-1011 | 2,1-10,0 | dobry |
| 10,1-100 | dostateczny | |
| >1012 | >100 | niedostateczny |
| >1013 | >600 | brak właściwości antyelektrostatycznych |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (5)
1. Sacharynian 1-[(7/?,2S,5/?)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowy, należący do chiralnych cieczy jonowych, o wzorze 1, zawierający w części kationowej optycznie czynną grupę (1R,2S,5/?)-(-)-mentolu połączoną mostkiem metylenowym z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz łańcuch tetradecylowy połączony z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, stanowiący łańcuch alkilowy zawierający czternaście atomów węgla, natomiast w części anionowej anion sacharynianowy.
2. Sposób wytwarzania sacharynianu 1-[(7/?,2S,5/?)(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowego, należącego do chiralnych cieczy jonowych, o wzorze 1, zawierającego w części kationowej optycznie czynną grupę (7/?,2S,5/?)-(-)-mentolu połączoną mostkiem metylenowym z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz łańcuch tetradecylowy połączony z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, stanowiący łańcuch alkilowy zawierający czternaście atomów węgla, natomiast w części anionowej anion sacharynianowy, znamienny tym, że chiralnych chlorek 1-[(7/?,2S,5/?)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowy o wzorze 2, poddaje się reakcji wymiany z sacharynianem sodu, w stosunku bliskim równomolowemu w temperaturze od 273,15 do 373,15 K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że chiralnych chlorek 1-[(7/?,2S,5/?)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowy o wzorze 2, poddaje się reakcji wymiany z sacharynianem sodu w stosunku równym od 0,77 do 1,35.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: toluen, chlorek metylenu, octan etylu, acetonitryl, chloroform, eterdietylowy, heksan, heptan, aceton, alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4, dimetyloformamid (DMF) albo dimetylosulfotlenek (DMSO).
5. Zastosowanie sacharynianu 1-[(7/?,2S,5/?)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowy, należącego do chiralnych cieczy jonowych, o wzorze 1 określonym w zastrz. 1 jako środka o działaniu antyelektrostatycznym.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL420448A PL231804B1 (pl) | 2017-02-10 | 2017-02-10 | Sacharynian 1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowy, sposób wytwarzania oraz zastosowanie |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL420448A PL231804B1 (pl) | 2017-02-10 | 2017-02-10 | Sacharynian 1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowy, sposób wytwarzania oraz zastosowanie |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL420448A1 PL420448A1 (pl) | 2018-01-15 |
| PL231804B1 true PL231804B1 (pl) | 2019-04-30 |
Family
ID=60937401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL420448A PL231804B1 (pl) | 2017-02-10 | 2017-02-10 | Sacharynian 1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowy, sposób wytwarzania oraz zastosowanie |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL231804B1 (pl) |
-
2017
- 2017-02-10 PL PL420448A patent/PL231804B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL420448A1 (pl) | 2018-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pernak et al. | Synthesis and properties of chiral ammonium‐based ionic liquids | |
| DE1966931C3 (de) | Perfluoralkylsubstituierte, quartäre Ammoniumsalze | |
| Stolarska et al. | Eutectic mixtures of pyrrolidinium-based ionic liquids | |
| Fareghi-Alamdari et al. | Novel diol functionalized dicationic ionic liquids: synthesis, characterization and DFT calculations on H-bonding influence on thermophysical properties | |
| Komurasaki et al. | Colorless organometallic ionic liquids from cationic ruthenium sandwich complexes: thermal properties, liquid properties, and crystal structures of [Ru (η 5-C 5 H 5)(η 6-C 6 H 5 R)][X](X= N (SO 2 CF 3) 2, N (SO 2 F) 2, PF 6) | |
| Foreiter et al. | Novel chiral ionic liquids: physicochemical properties and investigation of the internal rotameric behaviour in the neat system | |
| Bejan et al. | New ionic liquids with the bis [bis (pentafluoroethyl) phosphinyl] imide anion,[(C2F5) 2P (O)] 2N−—Synthesis and characterization | |
| Gago et al. | Synthesis and characterization of luminescent room temperature ionic liquids based on Ru (bpy)(CN) 4 2− | |
| Fei et al. | Electrostatic and Non‐covalent Interactions in Dicationic Imidazolium–Sulfonium Salts with Mixed Anions | |
| PL231804B1 (pl) | Sacharynian 1-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]-3-tetradecyloimidazoliowy, sposób wytwarzania oraz zastosowanie | |
| JP4822269B2 (ja) | 新規なオニウム塩 | |
| RU2351601C2 (ru) | Ионные жидкости, содержащие анионы [n(cf3)2]- | |
| Dechambenoit et al. | Amidinium based ionic liquids | |
| PL231472B1 (pl) | Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki | |
| Fujiwara et al. | Synthesis, structure and properties of a novel trisulfide double-bridged TTF dimer | |
| WO2015151977A1 (ja) | 双性イオン化合物およびイオン伝導体 | |
| PL231375B1 (pl) | Bicykliczne chlorki imidazoliowe o charakterze cieczy jonowych, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie | |
| PL220854B1 (pl) | Sole tebukonazolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214100B1 (pl) | Protonowe imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| Fiorani et al. | Phosphonium salts and P-ylides | |
| Akhil | Synthesis and Characterisation of Diamidinium and Allyldiamidinium Ionic Liquids | |
| PL219914B1 (pl) | Sole propikonazolu i sposób ich wytwarzania | |
| PL231374B1 (pl) | Czwartorzędowe sole imidazoliowe pochodne dwupierścieniowego terpenu o charakterze cieczy jonowych, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie | |
| PL244946B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem alkilo-1, ω-bis(tributyloamoniowym) oraz anionami na bazie aminokwasów, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki myjąco-dezynfekujące | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania |