PL245901B1 - Nowe amidquaty kwasu kaprylowego z anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania i ich zastosowanie jako związków herbicydowych i aktywnych powierzchniowo - Google Patents
Nowe amidquaty kwasu kaprylowego z anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania i ich zastosowanie jako związków herbicydowych i aktywnych powierzchniowo Download PDFInfo
- Publication number
- PL245901B1 PL245901B1 PL441538A PL44153822A PL245901B1 PL 245901 B1 PL245901 B1 PL 245901B1 PL 441538 A PL441538 A PL 441538A PL 44153822 A PL44153822 A PL 44153822A PL 245901 B1 PL245901 B1 PL 245901B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- chloro
- methylphenoxy
- acetate
- caprylic acid
- ethyl
- Prior art date
Links
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 41
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 22
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 title claims abstract description 17
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- -1 ammonium halide Chemical class 0.000 claims description 26
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;hydrate Chemical compound O.CC(C)O XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 4
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 15
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 6
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 6
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 6
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 3
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000211187 Lepidium sativum Species 0.000 description 3
- 235000007849 Lepidium sativum Nutrition 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 3
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 3
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 3
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- VDWRUZRMNKZIAJ-UHFFFAOYSA-N tetradecylazanium;acetate Chemical compound CC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCN VDWRUZRMNKZIAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003113 dilution method Methods 0.000 description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 2
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 2
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- STAPBGVGYWCRTF-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound [Na+].CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O STAPBGVGYWCRTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- SODPIMGUZLOIPE-UHFFFAOYSA-N (4-chlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1 SODPIMGUZLOIPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 238000012835 hanging drop method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000000590 phytopharmaceutical Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000004758 synthetic textile Substances 0.000 description 1
- CUXKZYSCZCNPNX-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-amine;hydrobromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCC[NH3+] CUXKZYSCZCNPNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/62—Quaternary ammonium compounds
- C07C211/63—Quaternary ammonium compounds having quaternised nitrogen atoms bound to acyclic carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
- A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
- C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
- C07C209/12—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms with formation of quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
- C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
- C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia są nowe amidquaty kwasu kaprylowego z anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 8 do 16 atomów węgla, sposób ich otrzymywania i ich zastosowanie jako związków herbicydowych i aktywnych powierzchniowo.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe amidquaty kwasu kaprylowego z anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania i ich zastosowanie jako związków herbicydowych i aktywnych powierzchniowo.
Sukces przemysłu fitofarmaceutycznego w zakresie syntezy nowych związków, zaowocował wprowadzeniem na rynek wielu nowych herbicydów, których zaletami są m.in. wysoka skuteczność działania, niskie koszty oraz możliwość wykonania zabiegu w krótkim czasie na dużą skalę. Obecnie, poszukuje się nowych substancji czynnych herbicydów, które niwelowałyby negatywne oddziaływanie na zdrowie ludzi i środowisko. Takie oczekiwania spełniają herbicydowe ciecze jonowe, (ang. Herbicidal lonic Liquids, HILs). Pierwsze wzmianki na temat soli o właściwościach chwastobójczych pojawiły się w pracy J. Pernak, A. Syguda, D. Janiszewska, K. Materna, T. Praczyk, Tetrahedron, 2011, 67, 4838-4844. Strukturę HILs można odpowiednio zaprojektować, aby uzyskać pożądane właściwości fizykochemiczne np. aktywność powierzchniową czy biologiczną, gęstość oraz lepkość. Kation w herbicydowych cieczach jonowych może pełnić funkcję adiuwantu. Bazując na zmianie długości podstawników alkilowych można otrzymać związki o różnym kącie zwilżania, co warunkuje aktywność powierzchniową. Dzięki temu HILs działają selektywnie, często wykazując większą aktywność niż preparaty handlowe. Budowa amfifilowa herbicydowych cieczy jonowych zapobiega akumulacji pestycydu w glebie, oraz umożliwia mniejsze prawdopodobieństwo przedostania się go do wód gruntowych oraz zbiorników wód naturalnych.
Kationowe środki powierzchniowo czynne, które są czwartorzędowymi solami amoniowymi (ang. quaternary ammonium salts - quats) zawierające estrową grupę funkcyjną, znane są w literaturze pod nazwą esterquaty (ang. esterquats) a te z amidową grupą funkcyjną poprzez analogię nazywane są amidquatami (ang. amidequats) S. Mishra, V. K. Tyagi, J Surfactants, 2008, 11, 167-173 i C. P. Jariwala, D. M. Coppens, R. J. Dams, 2013, WO 2013/162705 A1. Zarówno esterquaty, jak i amidquaty dodaje się wraz ze związkami fluorowanymi jako kompozycje do obróbki podłoży włóknistych, zwłaszcza tekstyliów syntetycznych, takich jak poliester i nylon, w celu nadania takiemu podłożu jednej lub więcej właściwości np. odpychania, czy też hydrofobowości, co opisano w pracy C. P. Jariwala, D. M. Coppens, R. J. Dams, 2013, WO 2013/162705 A1. Ponadto amidquaty, podobnie jak inne surfaktanty kationowe, wykazują dobrą aktywność biologiczną zarówno wobec bakterii Gram-dodatnich, jak i Gram-ujemnych, co przedstawiono w pracach S. M. Shaban, I. Aiad, H. A. Fetouh, A. Maher, J. Mol Liq.2015, 212, 699-707 oraz I. Csiba, I. Lacko, F. Bittererova, D. Mlynarcik, Cesko-SlovenskaFarmacie, 1987, 36(8), 349-354. Bromek dodecylodimetylo-N-[(2-oktanoamido)etylo]amoniowy ([OktDMAC12][Br]) (CAS Registry Number 112465-52-8) był wcześniej opatentowany (I. Csiba, I. Lacko, D. Mlynarcik, M. Jadronova, J. Karaskova, 1987, CS 237747 B1 19851016) i opisywany w literaturze jako środek bakterio- i grzybobójczy (I. Csiba, I. Lacko, F. Bittererova, D. Mlynarcik, Cesko-SlovenskaFarmacie, 1987, 36(8), 349-354). Z kolei kwas kaprlowy inaczej
1-oktanowy również wykazuje właściwości bakterio- i grzybobójcze i jest także wykorzystywany jako herbicyd w szkółkach leśnych i centrach ogrodniczych https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/379
Istotą wynalazku są nowe amidquaty kwasu kaprylowego z anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 8 do 16 atomów węgla.
Istotą wynalazku jest również sposób ich otrzymywania, który polega na tym, że halogenek alkilodimetylo-N-[(2-oktanoamido)etylo]amoniowy poddaje się reakcji z kwasem (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym w obecności wodorotlenku lub wodorowęglanu metalu jednowartościowego, korzystnie sodu w stosunku molowym - halogenek alkilodimetylo-N-[(2-oktanoamido)etylo]amoniowy : kwas (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy : wodorotlenek lub wodorowęglan metalu jednowartości owego - 1 : (od 1 do 2) : (od 1 do 2,5); w temperaturze od 0 do 100°C, korzystnie 65°C, w środowisku wodno-izopropanolowym, po czym produkt izoluje się. W celu izolacji produktu do mieszaniny poreakcyjnej przewiduje się korzystnie dodanie organicznego rozpuszczalnika niemieszającego się z wodą, korzystnie chloroformu, a po wyizolowaniu fazy organicznej i kilkukrotnym przemyciu jej wodą rozpuszczalnik odparowuje się pod obniżonym ciśnieniem, a następnie produkt się suszy w temperaturze od 25 do 75°C, korzystnie w 60°C.
Alternatywnie halogenek alkilodimetylo-N-[2-oktanoamido)etylo]amoniowy poddaje się reakcji z (4-chloro-2-metylofenoksy)octanem srebra w stosunku molowym 1 : (od 1 do 1,5), w temperaturze od 0 do 100°C, korzystnie 65°C, w środowisku wodno-izopropanolowym bez dostępu do promienio wania UV, a po reakcji halogenek srebra i nadmiar (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu srebra odsącza się, wodę i izopropanol odparowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem, a następnie produkt suszy w temperaturze od 25 do 75°C, korzystnie w 60°C.
Nowe amidquaty kwasu kaprylowego z anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym według wynalazku, dzięki zawartości anionu (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowego wykazują aktywność herbicydową, a ponadto wykazują szereg dodatkowych korzystnych cech, mianowicie:
• otrzymane sole ze względu na niskie temperatury topnienia i jonowy charakter można zaliczyć do grupy herbicydowych cieczy jonowych;
• ze względu na obecność w kationie podstawnika pochodzącego od kwasu kaprylowego oraz anionu (4-chloro-2-fenoksy)octanowego zaliczyć je można do cieczy jo nowych zawierających dwa centra herbicydowe;
• obecność kationu alkilodimetylo-N-[(2-oktanoamido)etylo]amoniowego w syntezowanych cieczach jonowych powoduje, że sole te oprócz właściwości herbicydowych wykazują również właściwości bakteriobójcze i grzybobójcze;
• obecność wiązania amidowego w związkach sugeruje, że będą to związki biodegradowalne;
• opracowane amidquaty są stabilnie termicznie w szerokim zakresie temperatur;
• otrzymane nowe związki są aktywne powierzchniowo;
• budowa jonowa i obecność podstawnika alkilowego omawianych soli decyduje o ich doskonałych właściwościach antyelektrostatycznych.
Sposób otrzymywania nowych amidąuatów kwasu kaprylowego z anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym ilustrują poniższe przykłady.
Przykład I
Otrzymywanie (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu decylodimetylo-N-[(2-oktanoamido)etylo]amoniowego ([OktDMACw][MCPA])
W zlewce zaopatrzonej w dipol magnetyczny, mieszadło z grzaniem, oraz termometr sporządzono zawiesinę 0,005 mola kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy(octowego w 20 cm3 wody dejonizowanej, po czym wkroplono 0,005 mola 10% wodnego roztworu NaOH. Reakcję prowadzono w temperaturze 65°C aż do całkowitego roztworzenia się kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego i uzyskania homogenicznego roztworu (4-chloro-2-metylofenoksy)octan sodu. Następnie utworzony (4-chloro-2-metylofenoksy)octan sodu dodano do naczynia reakcyjnego w którym znajdowało się 0,004 mola bromku decylodimetylo-N-[(2-oktanoamido)etylo]amoniowego rozpuszczonego w 20 cm3 wody i 10 cm3 izopropanolu w temperaturze 65°C. Po 20 minutach po ostygnięciu do mieszaniny poreakcyjnej dodano około 30 cm3 chloroformu i przeniesiono ją do ekstraktora, tam przemywano fazę organiczną wodą do zaniku anionów bromkowych. Obecność bromku sodu w odcieku monitorowano za pomocą AgNO3. Po rozdzieleniu faz odparowano chloroform na wyparce próżniowej. W końcowym etapie produkt suszono przez 24 godziny w temperaturze 60°C, w warunkach obniżonego ciśnienia. Otrzymano ciecz jonową z wydajnością 91%. Zawartość substancji kationowo czynnej określono metodą miareczkowania dwufazowego zgodnie z polską normą (PN-EN ISO 2871-2) i wyniosła ona 98%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowe i węglowe magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (CDCI3, 400 MHz) δ [ppm]: 0,85 (t, J = 6,9 Hz, 6H), 1,23 (m, 22H), 1,53 (q, J = 7,0 Hz, 2H), 1,62 (q, J = 7,0 Hz, 2H), 2,15 (t, J = 7,7 Hz, 2H), 2,20 (s, 3H), 3,07 (s, 6H), 3,22 (t, J = 7,1 Hz, 2H), 3,55 (t, J = 5,5 Hz, 2H), 3,61 (kwart, J = 5,5 Hz, 2H), 4,38 (s, 2H), 6,69 (d, J = 8,6 Hz, 1H), 7,00 (dd, J 1,2 = 2,7 Hz, J 1,3 = 8,6 Hz, 1H), 7,04 (d, J = 2,7 Hz, 1H), 9,06 (t, J = 5,1 Hz, 1H);
1 3C NMR (CDCl3,100 MHZ) δ [ppm]: 14,1; 16,4; 22,60; 22,62; 22,68; 25,5; 26,3; 29,08; 29,15; 29,20; 29,35; 29,38; 29,39; 31,7; 31,8; 33,6; 36,1; 51,2; 62,7; 65,6; 68,6; 112,7; 124,4; 126,1; 128,6; 130,1; 156,1; 173,9; 175,0.
Analiza elementarna CHN dla C31H55N2O4CI M = 555,33 g/mol: wartości w procentach wyliczone: C 67,04; H 10,00; N 5,05; wartości zmierzone: C 66,60; H 9,80; N 4,89.
Przykład II
Otrzymywanie (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu dodecylodimetylo-N-[(2-oktanoamido)etylo]amoniowego ([OktDMAC12][MCPA])
Do reaktora wprowadzono 0,005 mola kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego w 20 cm3 wody dejonizowanej, po czym dodano 0,0055 mola 10% wodnego roztworu wodorowęglanu sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 65°C aż do całkowitego przereagowania kwasu (4-chloro-2metylofenoksy)octowego. Następnie dodano stechiometryczną ilość w stosunku d o otrzymanego (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu sodu bromku dodecylodimetylo-N-[(2-oktanoamido)etylo]amoniowego rozpuszczonego w 20 cm3 wody i 10 cm3 izopropanolu w temperaturze podwyższonej. Po 20 minutach od przeprowadzenia reakcji wprowadzono około 30 cm3 chloroformu i całość przelano do rozdzielacza. Następnie przemywano fazę organiczną wodą dejonizowaną aż do zaniku anionów bromkowych w odcieku. Obecność bromków monitorowano za pomocą AgNO3. Po rozdzieleniu faz odparowano chloroform na wyparce próżniowej. W końcowym etapie produkt suszono przez 24 godziny w temperaturze 60°C, w warunkach obniżonego ciśnienia. Otrzymano ciecz jonową z wydajnością 94%. Zawartość substancji kationowo czynnej określono metodą miareczkowania dwufazowego zgodnie z polską normą (PN-EN ISO 2871-2) i wyniosła ona 97%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widma NMR:
1 H NMR (CDCI3, 400 MHz) δ [ppm]: 0,86 (t, J = 6,9 Hz, 6H), 1,23 (m, 26H), 1,54 (q, J = 7,0 Hz,
2H), 1,62 (q, J = 7,0 Hz, 2H), 2,15 (t, J = 7,7 Hz, 2H), 2,20 (s, 3H), 3,07 (s, 6H), 3,22 (t, J = 7,1 Hz,
2H), 3,55 (t, J = 5,5 Hz, 2H), 3,61 (kwart, J = 5,5 Hz, 2H), 4,38 (s, 2H), 6,69 (d, J = 8,6 Hz, 1H), 6,99 (dd, J 1,2 = 2,6 Hz, J 1,3 = 8,6 Hz, 1H), 7,04 (d, J = 2,6 Hz, 1H), 9,06 (t, J = 5,1 Hz, 1H);
1 3C NMR (CDCl3,100 MHZ) δ [ppm]: 14,0; 16,4; 22,60; 22,62; 22,68; 25,5; 26,3; 29,08; 29,15; 29,20; 29,25; 29,28; 29,35; 29,38; 29,39; 31,7; 31,8; 33,6; 36,1; 51,2; 62,7; 65,6; 68,6; 112,7; 124,3; 126,1; 128,6; 130,0; 156,1; 173,9; 175,0.
Analiza elementarna CHN dla C33H59N2O4CI M = 583,39 g/mol: wartości w procentach wyliczone: C 67,94; H 10,21; N 4,80; wartości zmierzone: C 67,46; H 9910; N 4,92.
Przykład III
Otrzymywanie (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu dimetylo-N-[(2-oktanoamido)etylo]tetradecyloamoniowego ([OktDMAC^MCPA])
W kolbie reakcyjnej sporządzono zawiesinę 0,005 mola (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu srebra w 50 cm3 wody dejonizowanej dalej do układu dodano wodno-izopropanolowy roztwór 0,003 mola bromku dimetylo-N-[(2-oktanoamido)etylo]tetradecyloamoniowego. Reakcję prowadzono bez dostępu do promieniowania UV w temperaturze 25°C. Po 24 godzinach intensywnego mieszania osad odsączono na szklanym lejku Buchnera, a z przesączu odparowano wodę pod obniżonym ciśnieniem. Ostatecznie produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C. Otrzymano mazistą ciecz jonową z wydajnością 92% i zawartości substancji kationowo czynnej 98%.
Strukturę otrzymanego związku potwierdzono analizą NMR:
1 H NMR (CDCI3, 400 MHz) δ [ppm]: 0,85 (t, J = 7,0 Hz, 6H), 1,23 (m, 30H), 1,53 (q, J = 7,0 Hz, 2H), 1,62 (q, J = 7,0 Hz, 2H), 2,15 (t, J = 7,7 Hz, 2H), 2,20 (s, 3H), 3,07 (s, 6H), 3,22 (t, J = 7,1 Hz, 2H), 3,55 (t, J = 5,5 Hz, 2H), 3,60 (kwart, J = 5,5 Hz, 2H), 4,38 (s, 2H), 6,69 (d, J = 8,6 Hz, 1H), 7,00 (dd, J 1,2 = 2,5 Hz, J 1,3 = 8,6 Hz, 1H), 7,04 (d, J = 2,5 Hz, 1H), 9,06 (t, J = 5,1 Hz, 1H);
1 3C NMR (CDCl3,100 MHZ) δ [ppm]: 14,1; 16,2; 22,59; 22,64; 22,69; 25,4; 26,3; 29,08; 29,15; 29,20; 29,21; 29,23; 29,35; 29,36; 29,37; 29,38; 29,39; 31,7; 31,8; 33,6; 36,1; 51,2; 62,7; 65,6; 68,6; 112,7; 124,4; 126,1; 128,6; 130,1; 156,1; 173,9; 175,0.
Analiza elementarna CHN dla C35H53N2O4CI M = 611,45 g/mol: wartości w procentach wyliczone: C 68,75; H 10,41; N 4,58; wartości zmierzone: C 69,17; H 10,13; N 4,37.
Przykład zastosowania
Według wynalazku amidquaty kwasu kaprylowego z anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym mogą być stosowane jako związki biologicznie aktywne przeznaczone do zwalczania chwastów, w dawkach od 50 do 2500 g na 1 ha opryskiwanej powierzchni, w przeliczeniu na kwas (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy.
Skuteczność nowych związków potwierdzono badaniami ich biologicznej aktywności przeprowadzonymi za pomocą testów kiełkowania i wczesnego wzrostu roślin wyższych na płytkach Phytotoxkit. Jako modelową roślinę dwuliścienną zastosowano pieprzycę siewną (Lepidium sativum). Próbę referencyjną stanowiła mieszanina handlowych herbicydów w postaci mieszanin równomolowych kwasu kaprylowego i kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego w stosunku do testowanego amidquatu. Do badań wykorzystano przezroczyste płytki testowe firmy TIGRET, wykonane z PVC, o wymiarach 21 x 15,5 x 0,8 cm. Spodnia część płytek była przedzielona w połowie krawędzią na dwie przestrzenie, z kolei wierzchnia część stanowiła płaską pokrywę. Obie części zawierały zatrzaski na obrzeżach, co umożliwiło szczelne ich zamknięcie. Każdą płytkę wypełniono piaskiem w ilości 130 g (±0,01 g), który wcześniej został przesiany i oczyszczony przez kilkukrotne przemycie wodą wodociągową, a następnie dejonizowaną i suszony przez 24 godziny w suszarce w temperaturze 105°C. W kolbach miarowych o pojemności 100 cm3 umieszczono 0,000125 mola badanego związku,
PL 245901 Β1 cm3 izopropanolu oraz 25 cm3 roztworu wodorowęglanu sodu o stężeniu 0,01 mol/dm3. W ten sposób otrzymano wyjściowe roztwory substancji aktywnej o stężeniu 0,00125 mol/dm3. Następnie, metodą rozcieńczeń (przez pobranie 10 cm3 roztworu początkowego i rozcieńczenie go w kolbie miarowej o pojemności 100 cm3, a następnie ponowne wykonanie takiego dziesięciokrotnego rozcieńczenia) otrzymano końcowe roztwory użytkowe o stężeniu 0,0000125 mol/dm3. Z tak wykonanych roztworów pobierano 25 cm3 i podlewano piasek w płytkach. Ilość ta w przeliczeniu wynosi 0,0024 milimoli testowanego związku na 1 kg suchego piasku. Jedna z płytek stanowiła próbę kontrolną - do podlania piasku w tej płytce użyto roztworu o takim samym stężeniu wodorowęglanu oraz zawierającej taką samą ilość izopropanolu, lecz bez substancji chwastobójczej. Następnie, do każdej płytki zaaplikowano za pomocą plastikowej pipetki Pasteura po 10 sztuk ziaren pieprzycy siewnej (Lepidium sativum), która dzień wcześniej została namoczona w ciepłej wodzie wodociągowej. Po upływie 10 dni zmierzono długości łodyg i korzeni rośliny.
Obliczono także indeks kiełkowania (Gl) przy użyciu wzoru:
GI=— · — · 100 [%] Gc Lc
Gs - ilość nasion, które wykiełkowały w piasku podlanym roztworem badanego związku, Gc - ilość nasion, które wykiełkowały w piasku podlanym roztworem kontrolnym, Ls - średnia długość łodygi w roślinach podlewanych roztworem badanego związku [mm], Lc-średnia długość łodygi w roślinach podlewanych próbą kontrolną [mm]. Uzyskane wyniki skuteczności działania badanych cieczy jonowych na pieprzycę siewną w porównaniu do mieszaniny herbicydów wzorcowych - kwasu kaprylowego i kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego przedstawiono w tabeli 1.
Tabela 1
| Testowany układ | Długość łodygi [mm] | Długość korzenia [mm] | GI [%] |
| próba kontrolna | 40,5 | 29,8 | 100 |
| kwas kaprylowy + kwas (4-chloro2metylofenoksy)octowy | 2,8 | 5,8 | 19,5 |
| (4-chloro-2-metylofenoksy)octan decylodimetylo-N-[(2oktanoamido)elylo]amoniowy ([OklDMACI0] [MCPA]) | 0,5 | 0,8 | θ,5 |
| (4-chloro-2-metylofenoksy)oclan dodecylodlmetylo-N-[(2oktanoamido)etylo] amoniowy ([OktDMA C!2] [MCPA]) ' | 0,3 | 0,7 | 0,7 |
| (4-chloro-2-metylofenoksy)octan dimetylo-N[(2-oktanoamido)etylo]tetradecyloamoniowy ([OktDMACI4][MCPA]) | 0,1 | 0,4 | 0,1 |
Aktywność powierzchniowa
Analizę aktywności powierzchniowej przeprowadzono dla roztworów wodno-izopropanolowych cieczy jonowych. W tym celu w kolbie miarowej o pojemności 20 cm3 umieszczono 0,01 mola badanego związku oraz 0,1 cm3 izopropanolu, a następnie kolbę miarową uzupełniono wodą dejononizowaną o przewodności 0,10 gS/cm. W ten sposób otrzymano wyjściowe roztwory substancji aktywnej o stężeniu 0,01 mol/dm3. Następnie, metodą rozcieńczeń otrzymano serie roztworów, które wykorzystano do analiz.
Oddziaływania (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu decylodimetylo-/V-[(2-oktanoamido)etylo]amoniowego, (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu dodecylodimetylo-/V-[(2-oktanoamido)etylo]amoniowego oraz (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu dimetylo-A-[(2-oktanoamido)etylo]tetradecyloamoniowego na granicy międzyfazowej wyznaczono w oparciu o pomiary aktywności powierzchniowej, do których zalicza się napięcie powierzchniowe oraz kąt zwilżania. Metoda wiszącej kropli posłużyła do zmierzenia war
PL 245901 Β1 tość napięcia powierzchniowego dla badanych cieczy jonowych. Metoda ta pozwala na określenie parametrów takich jak: krytyczne stężenie micelowania (CMC), a także napięcie powierzchniowe w CMC. W celu zdefiniowania stopnia zwilżania badanej powierzchni, czyli określenia zakresu hydrofobowości czy hydrofilowości bazowano na metodzie siedzącej kropli. Jako powierzchnię zwilżaną wykorzystano parafinę. Metodą siedzącej kropli wyznaczono wartości kąta zwilżania na granicy trzech faz: ciecz - ciało stałe - gaz. Bazuje ona na zastosowaniu równania Young-Laplace’a, a następnie właściwym dopasowaniu obrazu kropli przy jednoczesnej analizie jej kształtu i krawędzi.
W tabeli 2 przedstawione zostały wartości napięcia powierzchniowego przy CMC, kąta zwilżania oraz wartości krytycznego stężenia micelowania dla analizowanych cieczy jonowych.
Tabela 2
| Ciecz jonowa | CMC [inmol/dm3] | Napięcie powierzchniowe przy’ CMC [mN/m] | Kąt zwilżania [°] |
| (4-chloro-2-metylofenoksy)octan decylodimetylo-N-[(2oktanoam ido)etyło]amon iowy ([OktDMACI9][MCPA ]) | 0,76 | 25,4 | 28,4 |
| (4-chloro-2-metylofenoksy)octan dodecy!odimetylo-N-[(2oktcmoamido)etylo]amomowy ([OktDMAC12][MCPA]) | 0,28 | 26,0 | 32,9 |
| (4-chloro-2-metylofenoksy)octan dimetyloN-[(2oktanoamido)etvlojtetradecyloamoniowv ([OktDMAC14][MCPA]) | 0,08 | 27,9 | 40,3 |
Herbicydowe ciecze jonowe na bazie kwasu kaprylowego z anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym zaliczane są do związków aktywnych powierzchniowo, dlatego zdolne są do skutecznego obniżania napięcia powierzchniowego roztworów wodno-inzopropanolowych. Najlepszą skuteczność obniżania napięcia powierzchniowego roztworów wodno-alkoholowych oraz zwilżalność wykazał (4-chloro-2-metylofenoksy)octan dodecylodimetylo-/V-[(2-oktanoamido)etylo]amoniowy.
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe amidquaty kwasu kaprylowego z anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 8 do 16 atomów węgla.
- 2. Sposób otrzymywania amidąuatów kwasu kaprylowego z anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym określonych w zastrz. 1, znamienny tym, że halogenek alkilodimetyloN-[(2-oktanoamido)etylo]amoniowy poddaje się reakcji z kwasem (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym w obecności wodorotlenku lub wodorowęglanu metalu jed nowa ilościowego, korzystnie sodu w stosunku molowym - halogenek alkilodimetylo-N-[(2-oktanoamido)etylo]amoniowy: kwas (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy : wodorotlenek lub wodorowęglan metalu jednowartościowego - 1 : (od 1 do 2) : (od 1 do 2,5); w temperaturze od 0 do 100°C, korzystnie 65°C, w środowisku wodno-izopropanolowym, po czym produkt izoluje się.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że do mieszaniny poreakcyjnej dodaje się organicznego rozpuszczalnika niemieszającego się z wodą, korzystnie chloroformu, a po wyizolowaniu fazy organicznej i kilkukrotnym przemyciu jej wodą rozpuszczalnik odparowuje się pod obniżonym ciśnieniem, a następnie produkt się suszy w temperaturze od 25 do 75°C, korzystnie w 60°C.
- 4. Sposób otrzymywania amidąuatów kwasu kaprylowego z anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym określonych w zastrz. 1, znamienny tym, że halogenek alkilodimetyloN-[(2-oktanoamido)etylo]amoniowy poddaje się reakcji z (4-chloro-2-metylofenoksyjoctanemPL 245901 Β1 srebra w stosunku molowym 1 : (od 1 do 1,5), w temperaturze od 0 do 100°C, korzystnie 65°C, w środowisku wodno-izopropanolowym bez dostępu do promieniowania UV, a po reakcji halogenek srebra i nadmiar (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu srebra odsącza się, wodę i izoprpanol odparowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem, a następnie produkt suszy w temperaturze od 25 do 75°C, korzystnie w 60°C.
- 5. Zastosowanie amidąuatów kwasu kaprylowego z anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym określonych w zastrz. 1, jako związków o aktywności chwastobójczej, korzystnie w dawce 50 do 2500 g na 1 ha opryskiwanej powierzchni, w przeliczeniu na kwas (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy.
- 6. Zastosowanie amidąuatów kwasu kaprylowego z anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym określonych w zastrz. 1, jako związków o aktywności powierzchniowej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL441538A PL245901B1 (pl) | 2022-06-24 | 2022-06-24 | Nowe amidquaty kwasu kaprylowego z anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania i ich zastosowanie jako związków herbicydowych i aktywnych powierzchniowo |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL441538A PL245901B1 (pl) | 2022-06-24 | 2022-06-24 | Nowe amidquaty kwasu kaprylowego z anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania i ich zastosowanie jako związków herbicydowych i aktywnych powierzchniowo |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL441538A1 PL441538A1 (pl) | 2023-12-27 |
| PL245901B1 true PL245901B1 (pl) | 2024-10-28 |
Family
ID=89452870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL441538A PL245901B1 (pl) | 2022-06-24 | 2022-06-24 | Nowe amidquaty kwasu kaprylowego z anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania i ich zastosowanie jako związków herbicydowych i aktywnych powierzchniowo |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL245901B1 (pl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL248628B1 (pl) * | 2023-11-10 | 2026-01-05 | Politechnika Poznanska | Nowe amidquaty z anionem bromkowym zawierające MCPA w podstawniku amidowym kationu, sposób ich otrzymywania i ich zastosowanie jako związki powierzchniowo czynne wspomagające działanie herbicydów |
| PL448161A1 (pl) * | 2024-04-02 | 2025-10-06 | Politechnika Poznańska | Nowe amidquaty na bazie kwasu kaprylowego z anionem niacyny, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako antybakteryjny środek myjąco-piorący |
| PL448162A1 (pl) * | 2024-04-02 | 2025-10-06 | Politechnika Poznańska | Sposób otrzymywania nowych amidquatów na bazie kwasu kaprylowego z anionem niacyny |
| PL448163A1 (pl) * | 2024-04-02 | 2025-10-06 | Politechnika Poznańska | Sposób otrzymywania nowych amidquatów na bazie kwasu kaprylowego z anionem niacyny |
-
2022
- 2022-06-24 PL PL441538A patent/PL245901B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL441538A1 (pl) | 2023-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL245901B1 (pl) | Nowe amidquaty kwasu kaprylowego z anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania i ich zastosowanie jako związków herbicydowych i aktywnych powierzchniowo | |
| Niemczak et al. | Influence of the alkyl chain length on the physicochemical properties and biological activity in a homologous series of dichlorprop-based herbicidal ionic liquids | |
| Wang et al. | Novel herbicide ionic liquids based on nicosulfuron with increased efficacy | |
| ES2234251T3 (es) | Composiciones reguladoras del crecimiento de las plantas. | |
| Stachowiak et al. | Toward revealing the role of the cation in the phytotoxicity of the betaine-based esterquats comprising dicamba herbicide | |
| EP3092898A1 (en) | Herbicidal ionic liquids with betaine type cation | |
| Wojcieszak et al. | Surface activity and phytotoxicity of morpholinium herbicidal ionic liquids | |
| PL248628B1 (pl) | Nowe amidquaty z anionem bromkowym zawierające MCPA w podstawniku amidowym kationu, sposób ich otrzymywania i ich zastosowanie jako związki powierzchniowo czynne wspomagające działanie herbicydów | |
| CN105722388B (zh) | 农药用固着剂组合物 | |
| PL240767B1 (pl) | Indolilo-3-maślany alkilo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacze | |
| PL244080B1 (pl) | Nowe preparaty herbicydowe na bazie cieczy jonowych z kationem 2,2’-[1,ω-alkilodiylbis(oksy)]-bis[decylodimetylo-2-okso-etanoamoniowym] albo alkilo-1,ω-bis(decylodimetyloamoniowym) oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako preparaty chwastobójcze | |
| EP2880978B1 (en) | Herbicidal quaternary ammonium salts of (4-chloro-2-methylphenoxy)acetic acid | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL243669B1 (pl) | Herbicydowe imidazoliowe ciecze jonowe z anionem 4-chlorofenoksyoctanowym, oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki chwastobójcze | |
| PL245481B1 (pl) | 1,1-dialkilopiperydyniowe ciecze jonowe z anionem 4-chlorofenoksyoctanowym oraz sposoby ich otrzymywania i ich zastosowanie jako związków herbicydowych i aktywnych powierzchniowo | |
| PL243670B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowej imidazoliowej cieczy jonowej z anionem 4-chlorofenoksyoctanowym | |
| PL243671B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowej imidazoliowej cieczy jonowej z anionem 4-chlorofenoksyoctanowym | |
| PL243903B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowej imidazoliowej cieczy jonowej z anionem 4-chlorofenoksyoctanowym | |
| PL220854B1 (pl) | Sole tebukonazolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL243363B1 (pl) | Herbicydowe 1-alkilopirydyniowe ciecze jonowe z anionem 4-chlorofenoksyoctanowym, oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki chwastobójcze | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL242575B1 (pl) | Herbicydowe ciecze jonowe z kationem na bazie morfoliny i anionem 4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające chwasty | |
| PL231616B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem tetraalkiloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237982B1 (pl) | Acesulfamiany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe |