PT936973E

PT936973E - Estrutura composita multicamadas

Info

Publication number: PT936973E
Application number: PT97950109T
Authority: PT
Inventors: Ian W Hogarth; Robert I Wilkinson; Rachel F Rothwell
Original assignee: Pelikan Scotland Ltd
Priority date: 1996-11-08
Filing date: 1997-11-05
Publication date: 2001-04-30
Also published as: ES2153692T3; US6337116B1; CA2271261A1; GR3035246T3; RU2234419C2; JP2001503691A; PL190253B1; KR20000068942A; CN1081535C; KR100320949B1; ATE197014T1; CN1238722A; DE59702511D1; EP0936973A1; WO1998021031A1; DK0936973T3; EP0936973B1; DE19646212A1; AU5318298A; AU716312B2

Description

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DESCRIÇÃO " ESTRUTURA COMPÓSITA MULTICAMADAS " A presente invenção relaciona-se com uma estrutura compósita multicamadas, apresentando um suporte adjuvante flexível e uma camada separadora disposta sobre pelo menos um lado do suporte adjuvante, que modifica a separação completa ou a remoção limitada local de uma camada funcional que se encontra em contacto através da superfície.

Uma estrutura compósita multicamadas do referido tipo é por exemplo a película protectora para películas autocolantes de superfícies decorativas, etiquetas autocolantes, fitas adesivas autocolantes com superfície aderente simples ou dupla, etc.. A estrutura compósita multicamadas também pode representar apenas uma pequena parte de um produto comercial, por exemplo a película protectora da dobra autocolante de um envelope. A estrutura compósita multicamadas também pode ser a película protectora de uma ligadura autocolante. Nestas formas de aplicação é comum que a camada funcional seja uma cola ou camada adesiva sensível à compressão e a estrutura compósita constitui um suporte ou uma película protectora, que evita sujar a camada adesiva ou uma aderência indesejada a superfícies. O suporte ou a película protectora é retirada antes da aplicação.

Um outro caso de aplicação apresenta aplicações em que a partir de um material fundido, de uma solução e/ou de uma dispersão se produz uma camada funcional sobre um suporte e o suporte é removido imediatamente ou numa aplicação posterior. Como exemplo são referidas fitas correctoras -2-

multicamadas em que se forma uma camada protectora pigmentada sobre um suporte e sobre este geralmente se constitui uma camada adesiva aderente. Este laminado destina-se a cobrir caracteres de escrita errados. Para além disso podem ser referidas bandas de transferência coradas, por exemplo bandas de transferência térmicas, em que sobre um suporte está disposta uma camada de transferência corada. Durante o processo de impressão, a camada de transferência corada é, por exemplo, removida do suporte por uma cabeça de impressora aquecida e transferida para um substrato receptor. O suporte adjuvante flexível da estrutura compósita é preponderantemente papel, existindo contudo uma forte tendência para os substratos de películas, uma vez que devido à elevada resistência das películas relativamente ao papel, a espessura do suporte adjuvante flexível pode ser reduzida por motivos económicos e, perante o enrolamento, por motivos de capacidade. Para facilitar a separação entre o suporte adjuvante e a camada funcional, é formada uma camada separadora entre o suporte adjuvante e a camada funcional, que normalmente contém organopolissiloxanos. Os substratos de películas têm neste caso a vantagem de as suas superfícies não serem porosas em comparação com o papel e por isso, de um modo economicamente mais vantajoso, poderem ser utilizadas para o revestimento menores quantidades de organopolissiloxanos. Contudo, esta menor rugosidade da superfície representa simultaneamente uma desvantagem principal para os substratos utilizados, uma vez que uma camada de suporte lisa condiciona um revestimento liso. Esta superfície lisa leva por sua vez a problemas no manuseamento.

Em aplicações em que uma camada aderente é temporariamente coberta com um suporte, a superfície lisa leva a um contacto superficial total da camada aderente com o suporte, o que por sua vez faz com que o suporte só possa -3 - -3 -Umj ser separado da camada aderente adesiva com um grande dispêndio de força, o que em certas circunstâncias pode levar a rasgar, por exemplo, etiquetas.

No caso de aplicações em que é separada uma camada obtida a partir de uma fase líquida sobre um suporte, observa-se que a superfície da camada após ter sido retirado o suporte apresenta um aspecto brilhante indesejado, que é atribuível à sua superfície lisa. Além disso a superfície lisa das camadas transferidas leva por exemplo a uma escrita dificultada face a um material corrector.

Para um melhor esclarecimento da invenção a seguir apresentada a publicação US-PS 5 165 976 é um auxiliar importante. Esta publicação de patente descreve um substrato com uma camada de libertação. Esta é obtida utilizando uma emulsão de um sistema de silicone endurecível e um componente formado por partículas, preferencialmente uma resina. O sistema de silicone é endurecido termicamente. Simultaneamente é removida água. Deste modo é proporcionada uma camada de libertação com efeito separador para o substrato, particularmente relativamente a colas aderentes aplicadas. O substrato é preferencialmente papel, particularmente papel poroso de baixo custo. Com um teor de cerca de 35% em peso de silicone na camada de libertação, este encontra-se em fase contínua, que reveste as partículas discretas. Um teor baixo de silicone não é suficiente para revestir as partículas, de forma que as propriedades da mistura resultante são determinadas tanto pelo silicone como também pelas partículas. O efeito de libertação pode por isso também ser ajustado através da proporção do teor de silicone relativamente às partículas, do tipo das partículas, do grau da acção mútua entre o silicone e as partículas, do grau de reticulação do silicone endurecido e do peso do revestimento. Pela indicação de que para o revestimento do substrato é utilizada uma "emulsão" há que inferir que se trata no total de um sistema líquido, isto é, as partículas emulsionáveis dispersas, que no fim estão -4- l/ίΑη mais ou menos inseridas no ou ligadas ao silicone endurecido não são partículas sólidas. O teor de silicone na camada de libertação encontra-se entre 5 e 80% em peso, preferencialmente entre cerca de 20 e 40% em peso, em relação ao teor total dos componentes anteriores. Daqui se infere que as partículas emulsionáveis em teores superiores na massa total até têm uma acção contrária ao efeito de libertação, isto é, as partículas emulsionáveis quando ocorrem por exemplo num teor possível de 95% em peso, excluem bastante o efeito de libertação ou até provocam um efeito de colagem. Isto justifica o tipo das partículas consideradas, por exemplo sob a forma de uma resina acrílica ou borracha de estireno/butadieno (SBR). Pelo contrário, a invenção a seguir apresentada, exige a integração de um enchimento sólido na camada de separação, que não influencia as propriedades do silicone, mas toma rugosa a superfície da camada de libertação ou separação. A DD 299 522 A5 corresponde no seu conteúdo em grande parte à referida US-PS 5 165 976. Para a presente invenção são ainda citadas como base tecnológica as publicações seguintes: DE 27 53 675 Al, DE 41 964 Al, DE 38 34 007 Al, DE 26 22 126 C3 e "Adhãsion", 1984, volume 9, p. 18/19.

Os problemas anteriormente referidos do estado da técnica são ultrapassados de acordo com a invenção dado que a camada de separação contém uma fase contínua e um enchimento formado por partículas numa concentração desde cerca de 0,01 até 50% em peso, em relação à camada de separação, em que a superfície das partículas do enchimento é completamente revestida pela fase contínua, a fase contínua contém organopolissiloxano reticulado e a rugosidade da superfície afastada do suporte adjuvante apresenta uma medida de rugosidade Rt desde cerca de 400 até 50000 nm e um valor de rugosidade interna Ra desde cerca de 40 até 5000 nm. -5-

A superfície da camada de separação afastada do adjuvante toma-se rugosa pela incorporaçaão do enchimento, de forma que na secção transversal se encontra um perfil apresentando elevações e depressões.

Numa forma de realização a camada funcional pode estar numa camada com superfície lisa. A camada funcional neste caso só entra em contacto com as elevações da camada de separação rugosa, com o que a superfície de contacto menor permite uma separação mais fácil da camada funcional da

estrutura compósita. Esta forma de realização é especialmente interessante para

aplicações em que a camada funcional é uma camada aderente adesiva. A camada funcional pode especialmente ser uma camada de cola, especialmente uma camada aderente adesiva, uma camada sintética transparente ou corada, especialmente uma camada pigmentada, um laminado a partir de uma camada de cola e uma camada transparente ou corada, especialmente pigmentada. Noutra forma de realização a camada funcional está completamente em contacto com a camada de separação. Uma camada funcional, por exemplo a camada de cobertura de uma fita correctora pode, de acordo com a invenção, ser respectivamente ajustada desde "baça" até "translúcida". Por outras palavras isto significa que quando o revestimento é retirado mais tarde da camada de separação, toma-se mais baço quando as elevações ou as depressões são mais pronunciadas na camada de silicone contendo enchimento. Se a rugosidade da camada de separação for menos intensa, o aspecto baço retrocede mais intensamente e permite um ajuste do "brilho".

Após separação da camada funcional e da camada de separação, a superfície da camada funcional agora livre apresenta uma superfície de camada de separação "negativa". Obtém-se assim uma superfície da camada funcional rugosa ou baça. Isto é particularmente importante em camadas que são aplicadas a partir de uma fase líquida sobre um suporte, por exemplo em fitas de -6-

transfcrência coradas c fitas corrcctoras multicamadas. Na separação ou remoção da camada funcional a camada de separação permanece sobre o suporte adjuvante. O tipo do enchimento utilizado não é crítico. São exemplos de enchimentos adequados por exemplo carbonato de cálcio, terra de diatomáceas, argilas, pérolas de vidro ocas, silicato de alumínio, gesso, carbonato de magnésio, PTFE e outros materiais poliméricos formados por partículas, talco, calcite, fibras, calcário, mica, dióxido de silício amorfo, silicatos, pigmentos, etc. O enchimento pode portanto ser seleccionado de uma gama vasta, em que deveria estar totalmente reticulado através fase contínua que contém o organopolissiloxano reticulado, de forma a que a totalidade da superfície das partículas de enchimento esteja reticulada. Além disso o enchimento não pode influenciar desvantajosamente o processo de reticulação dò organopolissiloxano. O enchimento deve ainda estar fortemente fixado ao suporte adjuvante flexível pela fase contínua. É fundamentalmente necessário, sendo a finalidade da invenção, revestir completamente as partículas de enchimento nos casos do "efeito de libertação" ou efeito de separação mais alargados. Caso se deva atingir a chamada "libertação controlada" ou um efeito de separação ou de libertação ajustado, não é impeditivo estar descoberta uma pequena parte das superfícies das partículas de enchimento, por exemplo até 10%. Esta situação é ajustável se na massa total existir um teor relativamente elevado de materiais de enchimento, por exemplo cerca de 50% e mais.

Preferencialmente são utilizadas concentrações desde cerca de 0,01 até 50% em peso, preferencialmente desde cerca de 0,1 até 33% em peso e particularmente desde 0,5 até 15% em peso de enchimento, referidos à camada de separação. Pode ser utilizado um material com uma adsorção de óleo reduzida. -7-

Um teor elevado de enchimento reduz os custos muito elevados da camada de silicone. O enchimento pode ocorrer sob a forma de partículas primárias ou de aglomerados, em que o diâmetro efectivo das partículas não é significativo. O tamanho médio das partículas é preferencialmente desde 0,01 até 20 μΜ, particularmente cerca de 0,05 até 10 μΜ, em que é especialmente preferida uma dimensão média de partículas na gama desde cerca de 0,1 até 8 μΜ. A quantidade da mistura a aplicar de organopolissiloxano-enchimento encontra-se normalmente na gama desde cerca de 0,3 até 3,0 g/m2, particularmente até 1,5 g/m^, em relação ao teor de sólidos. A concentração de enchimento e dimensão de partículas deve ser seleccionada em relação aos efeitos a conseguir em termos de adesão, coesão e valor de remoção da camada. Através da adequação do índice de ruptura do enchimento ao sistema de silicone pode ser obtida uma camada límpida rugosa; com índices de ruptura diferenciados podem ser obtidas superfícies translúcidas. Onde não for importante o aspecto de transparência, pode ser obtido um revestimento translúcido, a fim de controlar o poder de revestimento da camada da película sobre a camada durante o processo de revestimento. A fim de controlar o poder de revestimento no segundo lado podem ser utilizados corantes ou marcadores UV. A incorporação de partículas de enchimento na camada de separação leva a que a superfície limite entre a camada de separação e a camada funcional apresente uma rugosidade com uma medida de rugosidade Rt de pelo menos cerca de 400 nm e um valor de rugosidade interna Ra de pelo menos cerca de 40 nm. De acordo com a invenção a Rt é desde cerca de 400 até 50.000 nm, particularmente 600 até 2500 nm, e a Ra de cerca de 40 até 5000 nm,

/ -8-particularmente cerca de 77 até 250 nm. Valores partícularmente preferidos de Rt são pelo menos cerca de 650 nm e de Ra pelo menos de cerca de 80 nm.

Se a medida de rugosidade Rt for inferior a cerca de 400 nm, na preparação da estrutura compósita multicamadas ou na película ligada multicamadas, surge um efeito de bloqueamento maior ou menor. Se a medida de rugosidade de 50.000 nm for ultrapassada, então a camada de separação é demasiado espessa ou demasiado rugosa com a consequência que em subsequentes processos de revestimento se perderia demasiado material, que se infiltraria nas depressões demasiado profundas da camada de separação com medida de rugosidade elevada. Considerações correspondentes são válidas para as condições gerais do valor interno de rugosidade Ra.

Designa-se por medida de rugosidade Rt a distância entre o perfil base e perfil de referência de um perfil de uma superfície, isto é, a distância máxima saliência-depressão. O valor de rugosidade interna Ra é a distância absoluta média entre o perfil de referência e o perfil Ist, que também é designado por CLA ("Center line average"), isto é, a média aritmética dos desvios do perfil de uma linha média. Para os fins da invenção determinou-se Rt ou Ra por meio de um FORM TALYSURF LASER (de RANK TAYLOR HOBSON Inc.). A determinação da rugosidade foi realizada de acordo com a BS 1134. A espessura de camada média da camada de separação tem preferencialmente até cerca de 3 g/m2, particularmente até cerca de 1,5 g/m2 (referido ao teor de sólidos). A indicação da espessura da camada "em g/m2" constitui um indicador do valor prático ou comercial do produto a obter. Esta indicação é normalmente válida em substratos de filmes. Significa que por exemplo a espessura da camada preferida de cerca de 0,5 até 2 μΜ corresponde a -9- um teor produto encomendado de 0,5 até 2 g/m^ (referidos à substância seca ou ao produto a obter acabado seco).

Sistemas de polissiloxanos comerciais podem ser subdivididos em sistemas contendo solventes, também sistemas aquosos, e sistemas isentos de solventes, que podem ser temperados ou reticulados termicamente, por luz UV ou por radiações electrónicas. Para obter estas camadas contendo polissiloxanos sobre o suporte flexível podem ser utilizados processos clássicos: baixa pressão (directamente, indirectamente, aplicação por rolos com diversos rolos), raspador de Meyer, revestimento por rolo de inversão (Reverse-Roll), revestimento por rolo múltiplo (por exemplo 5 rolos), etc. Após a obtenção da camada de polissiloxano, esta é submetida a reticulação.

Os sistemas de organopolissiloxano reticuláveis constituem materiais com capacidade de fluir, que incluem grupos funcionais, para os quais existe uma diversidade de possibilidades de reticulação. Podem especialmente ser submetidos a uma reticulação induzida termicamente, por luz UV ou por radiação electrónica. Além disso podem ser adicionados catalisadores de reticulação, como peróxidos, compostos azo ou compostos organometálicos. É tecnicamente bastante significativa a chamada reticulação peroxídica com auxílio de formadores de radicais, como por exemplo peróxido de bis-(2,4-diclorobenzoílo), peróxido de dibenzoílo, peróxido de dicumilo, perbenzoato de terc-butilo ou 2,5-bis-(terc-butil-peroxi)-2,5-dimetilhexano. Como sistemas de organopolissiloxanos reticuláveis são ainda de considerar organopolissiloxanos que contêm por molécula pelo menos dois grupos alcenilo ou aralcenilo ligados por átomos Si. Como exemplos refere-se polialquilalcenilsiloxanos ou poliarilalcenilsiloxanos. Neste caso, o número de átomos de carbono do grupo alquilo situa-se preferencialmente na gama desde 1 até 18. Exemplos preferidos de grupos alquilo ou arilo são metilo e fenilo. Exemplos de grupos alcenilo são -10- 1/ί4η vinilo e alilo. A proporção molar dos grupos alquilo ou arilo para os grupos alcenilo no polialquilalcenilsiloxano ou poliarilalcenilsiloxano situa-se preferencialmente na gama desde 0,02 até 0,3% molar. Como catalisador de reticulação podem ser utilizados catalisadores do tipo platina, por exemplo ácido cloroplatínico, a fim de favorecer a polimerização dos grupos alcenilo.

Os organopolissiloxanos contendo grupos vinilo podem ainda ser reticulados com enxofre. O teor de grupos vinilo dos silicones reticuláveis deve ser desde 1 até 4% molar e o teor de enxofre de 2%.

Os organopolissiloxanos também podem ser reticulados por reacção de adição de Si-H a ligações duplas. Os catalisadores utilizados são sais e complexos de metais nobres, sendo mais importantes os derivados de platina.

Os polissiloxanos com funcionalidades mercapto podem ser obtidos fotoquimicamente por introdução de grupos HS em grupos alilo ou vinilo na presença de fotoiniciadores. As unidades mercaptoalquilo preferidas apresentam um número de átomos de carbono na gama desde 1 até 4, enquanto as outras unidades orgânicas dos polissiloxanos com funcionalidades mercapto apresentam preferencialmente entre 2 até 3 átomos de carbono ou são fenilo. O metilvinilpolissiloxano utilizado na reacção tem preferencialmente cerca de 3 grupos vinilo por molécula e é utilizado num teor tal que se obtém desde 0,2 até 1,0 unidades vinilo ligadas por Si por unidade mercaptoalquilo ligada por Si. Opcionalmente pode ser incorporado um inibidor de gelificação corrente, como por exemplo dihidroxifenóis e seus derivados alquilados, bem como opcionalmente um foto-sensibilisador, como por exemplo cetonas aromáticas, tais como acetofenona ou benzofenona, ou compostos azo, tais como azobisÍsobutironitrilo. Sistemas adequados podem por exemplo ser obtidos da DE-PS 26 22 126. - 11 -

Os organopolissiloxanos com funcionalidade epoxi também podem ser reticulados em presença de ácidos Lewis obtidos fotoquimicamente por exemplo a partir de hexafluorofosfato de p-clorobenzenodiazónio. Os silicones contendo grupos acrilato também podem ser reticulados fotoquimicamente.

Os processos preferidos utilizam radiação UV. Os motivos para isto são que apenas é introduzido um aquecimento reduzido e assim a película não está exposta ao perigo de empenar, podendo-se aplicar uma espessura mais reduzida. Os sistemas reticuláveis por UV têm normalmente uma viscosidade baixa e podem por isso ser mais facilmente modificados com aditivos. O mecanismo de reticulação é bastante insensível à adição de aditivos. Pode adicionar-se teores superiores de enchimento sem influenciar a capacidade de revestimento. A reticulação com radiações g e b passa pela formação de radicais livres. Em vez de radiações g também se pode trabalhar com radiações electrónicas. A reticulação por condensação também desempenha um papel na reticulação de organopolissiloxanos. Desta forma um grupo hidroxilo ligado a silício reage com um grupo R ligado a silício, que pode ser por exemplo um grupo R- alcoxi, aciloxi, amino, hidroxilo, oxima ou amida, com separação de HR. Consoante a actividade do reticulante, a reacção decorre com ou sem catalisadores, de forma a serem formulados ou sistemas bifásicos ou sistemas monofásicos. Os reticulantes correntes no mercado são geralmente constituídos por misturas de ésteres de ácido silícico e catalisadores de estanho, como por exemplo diacetato de dibutil estanho, maleato de dioctil estanho, octoato de estanho(II) ou produtos da reacção destes componentes, ou isocianatos polifuncionais.

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Um grupo Si-H pode reagir com grupos silanol na presença de catalisadores básicos ou compostos de Sn e Pt com evolução de hidrogénio. A capacidade de libertação da camada de separação pode ser modulada por selecção do tipo e quantidade dos materiais de partida dos polissiloxanos. Este aspecto é particularmente importante quando um conjunto de camadas tem diversas superfícies-limite camada funcional/camada de separação, que devem ser removidas por uma sequência pré-determinada. Este caso sucede frequentemente se o material compósito é enrolado num rolo. Para o desenrolamento sequencial é imprescindível que a camada funcional tenha uma menor aderência para a volta seguinte do que para a camada de separação agregada. Para este fim é preferível que na parte reversa do suporte adjuvante esteja constituída uma outra camada de separação, que tenha uma capacidade de libertação superior (camada de separação com 100% libertação) do que a que se encontra entre o suporte adjuvante e a camada funcional (camada de separação com libertação controlada). Esta camada de separação com parte reversa também é preferencialmente obtida segundo a invenção. A obtenção de um tipo de camada de separação com parte reversa também é preferida para facilitar o transporte da estrutura compósita sobre rolos e superfícies lisas. O suporte adjuvante é preferencialmente uma película sintética, especialmente de um material termoplástico. São também adequados suportes de papel e outros materiais de suporte conhecidos do estado da técnica. Películas sintéticas especialmente adequadas são constituídas por exemplo por poliésteres termoplásticos ou poliolefinas. Materiais de partida especialmente adequados para este fim são por exemplo: tereftalatos de polialcileno, como por exemplo tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno ou politereftalato de (1,4-ciclohexanodimetileno), polietilenos, polipropilenos, polibutenos, poliisobutenos, poliestireno, derivados de celulose, como particularmente acetatos de celulose,

-13- butiratos de celulose e propionatos de celulose e co-extrudidos como por exemplo polietileno/polipropileno e laminados de por exemplo papel e polietileno, acetato de polivinilo, cloreto de polivinilo, álcool polivinílico, polivinilbutiral, poliamida, copolimerizado de etileno-acetato de vinilo, PEN, copolimerizado de acrilonitrilo/butadieno/estireno (ABS), copolimerizado de acrilonitrilo/estireno/éster acrílico (ASA), copolimerizado de estirilo/acrilonitrilo (SAN), policarbonatos, poliimidas, PEEK, nylon. As películas preferidas têm uma espessura de por exemplo cerca de 2 até cerca de 400 Im, particularmente cerca de 3,5 até 100 μΜ e mais particularmente cerca de 3,5 até 50 μΜ.

Na preparação de materiais compósitos revestidos com silicone com um suporte de papel verificou-se que na preparação sobre um sistema de rolos (sistema de revestimento preferido) não surgem problemas importantes devido à inclusão de ar no papel. O comportamento é diferente quando o suporte de papel é substituído por um suporte sintético ou suporte de filme, que não apresenta bolsas de ar, mas uma superfície lisa. Surge neste caso um tipo de "efeito de rasurar ou de borracha", de forma que o percurso revestido não possa ser conduzido do modo desejado pelos rolos do sistema de revestimento. Assim devido a este efeito pode surgir por exemplo um bloqueamento desvantajoso. Se este material for transferido num rolo grande, surgem adicionalmente tensões indesejadas na película, com o que a planaridade do filme revestido é parcialmente comprometida (encrespamento). Estes aspectos indesejados são bastante desvantajosos se os filmes compósitos ou laminados deverem ser posteriormente revestidos por exemplo com uma cola, e surgem particularmente em relação ao revestimento de películas de polióis, que têm uma maior elasticidade relativamente por exemplo a películas de poliésteres. Estes problemas são totalmente superados pela incorporação de pigmentos de acordo com a invenção. - 14- - 14-

l/U

Para além disso a invenção apresenta as vantagens seguinles: devido à rugosidade das superfícies da camada de separação são evitadas ou pelo menos minimizadas diversas desvantagens de formações compósitas conhecidas de camadas de separação. Ao deslizar em superfícies fixas ou rolos, a superfície de contacto com a estrutura compósita de acordo a invenção fica bastante minimizada, o que reduz muito a formação de electricidade por fricção. Assim a camada de separação apresenta um melhor comportamento de deslizamento em superfícies estáticas, o que conduz uma carga electrostática reduzida e à redução ou exclusão dos problemas relacionados ou com a exclusão da oxidação da película da superfície devido à descarga electrostática e através das irregularidades assim produzidas pelos revestimentos posteriormente aplicados. Ao longo do deslizamento em superfícies fixas ou rolos a superfície de contacto da estrutura compósita de acordo com a invenção encontra-se assim muito reduzida, o que reduz substancialmente a formação de electricidade por fricção.

Na preparação da estrutura compósita de acordo com a invenção, é facilitado o transporte do suporte adjuvante sobre rolos ou ao longo de superfícies lisas. Em aplicações em que a estrutura compósita de acordo com a invenção é utilizada para revestir temporariamente uma camada adesiva aderente, esta apenas entra em contacto com as saliências da camada de separação rugosa, com o que a superfície de contacto mais reduzida possibilita uma separação ou libertação mais fácil da estrutura compósita. Em aplicações em que sobre o suporte é obtida uma camada funcional de um material fundido, em solução e/ou dispersão, obtém-se uma superfície baça da camada funcional desejável após separação do suporte. Como exemplo refere-se uma fita correctora multicamadas, que serve para cobrir caracteres de escrita errados. A superfície da camada funcional libertada do suporte adjuvante apresenta um "negativo" da superfície de separação. Obtém-se deste modo uma superfície baça ou rugosa da camada funcional. A superfície microscopicamente rugosa parece ao observador ser - 15- agradavelmente baça. Por exemplo no caso de uma fita correctora é fácil escrever novamente, reduzindo-se ou evitando-se até o risco de desaparecimento, escrevendo com tinta ou tinta da China e é particularmente facilitado a escrita com um lápis, dado que devido à rugosidade da superfície se verifica um rasurar melhorado da mina do lápis.

Na invenção é particularmente vantajoso que a quantidade de organopolissiloxano utilizada pode ser substancialmente reduzida em comparação com camadas de separação não contendo enchimentos, o que representa uma vantagem significativa em termos de custos. Uma vantagem importante consiste em que a camada funcional de uma estrutura compósita multicamadas pode ser retirada com esforço mínimo, apresentando a camada funcional após a separação o grau desejado de opacidade da sua superfície. Outra vantagem a destacar, igualmente referida, é que a estrutura compósita multicamadas de acordo com a invenção desliza com muita facilidade sobre rolos ou superfícies fixas, por exemplo em cassetes de banda corada ou máquinas de dobagem. Insiste-se em fazer notar o facto de a invenção aperfeiçoar muitos ensinamentos que foram inicialmente mencionados em relação ao estado da técnica. Assim estes ensinamentos conhecidos, aperfeiçoados de acordo com a invenção, são igualmente objecto da presente invenção. A rugosidade da superfície da camada de separação pode além disso ser utilizada com vantagem para controlar a aderência inicial da camada aderente adesiva transferida. Isto encontra-se representado esquematicamente nas Figuras 3 e 4. Encontra-se ai representada a transferência de uma camada de aderência adesiva sobre um substrato de papel 2, em que a camada aderente adesiva 1 na Figura 3 é retirada de um material de suporte corrente 4 ou com uma camada de separação lisa 3 ou retirada na Figura 4 com uma camada de separação 3 rugosa de acordo com a invenção. A aderência adesiva imediata do l/VUj *~2fXré'<Í'T^. -16- lado rugoso da camada de cola transferida é reduzida, uma vez que a superfície de contacto se encontra limitada por um segundo substrato às extremidades da camada de cola. Isto permite neste caso, por exemplo, arrancar e reposicionar o que não estava correcto na posição inicial. Contudo ao pressionar, a camada de cola fundida viscosa é comprimida, de forma que é atingida uma força de colagem final comparável à do caso representado na Figura 3. A invenção é ainda melhor esclarecida pelas Figuras anexas e pelos Exemplos seguintes: A Figura 1 representa uma forma de realização da invenção, em que uma camada funcional com superfície lisa 1 entra em contacto apenas com as saliências da camada de separação 2Λ. da estrutura compósita multicamadas 2 que adicionalmente apresenta um suporte adjuvante 2.2, de forma que se obtêm espaços intermédios 3 cheios com ar. O plano de contacto reduzido 4 permite uma fácil separação da camada funcional da estrutura compósita 2. A camada de separação contém uma fase contínua 2.1.1 incluindo um organopolissiloxano reticulado e um enchimento 2.1.2 formado por partículas. A Figura 2 representa uma camada funcional rugosa 10, que se encontra totalmente em contacto com a camada de separação 2.1. que contém uma fase contínua 2.1.1 incluindo um organopolissiloxano reticulado e um enchimento 2.1.2 formado por partículas. A camada de separação 2J_ e o suporte adjuvante 2.2 formam em conjunto a estrutura compósita de acordo com a invenção 2. Após a separação da camada funcional e da camada de separação (indicadas no lado esquerdo da Fig.2), a superfície agora libertada da camada funcional apresenta um "negativo" da superfície da camada de separação. Obtém-se assim uma superfície baça ou rugosa da camada funcional. - 17- 7

Nos Exemplos seguintes foram preparadas massas de revestimento a partir de misturas dos componentes referidos. Estas foram aplicadas por revestimento reverso sobre uma película de poliéster com espessura de 20 μΜ. Os revestimentos obtidos nos Exemplos 1 a 3 foram submetidos a endurecimento por UV. O revestimento de silicone do Exemplo 4 foi endurecido por radiação electrónica. Os revestimentos dos Exemplos 5 a 7 foram endurecidos termicamente, sendo aquecidos a 110°C durante cerca de 10 s. Seguidamente foram determinados os coeficientes de atrito dos materiais de suporte obtidos de acordo com a ASTM Dl894/87. Um valor baixo dos coeficientes de atrito indica um atrito reduzido durante o transporte sobre rolos e superfícies lisas e conduz às vantagens relacionadas apresentadas na descrição. Nesta forma de realização é vantajoso que ambos os lados do suporte adjuvante flexível sejam revestidos com a camada de separação, de forma a que também o lado reverso da estrutura compósita que não se encontra em contacto com a camada funcional disponha de uma camada de separação. A medida de rugosidade determinada Rt encontrava-se na gama desde cerca de 400 até 50000 nm e o valor de rugosidade interna Ra na gama desde cerca de 40 até 5000 nm.

Exemplo 1 - Camada de separação com 100% de libertação sem material de enchimento (sistema UV1 - Exemplo comparativo

Metilpolissiloxano isento de solvente de qualidade para reacções de adição UV 9500 G.E.Silicones Co. 15,0% partes " UV 9400 G.E.Silicones Co. 15,0% partes

Fotoiniciador UV 9380C G.E.Silicones Co. 0,6% partes

Coeficiente de atrito de aderência: -*) - 18-

Coeficiente de atrito de deslizamento: -*) *) Os valores encontravam-se fora da gama de medição, valor >3,0

Exemplo 2 - Camada de separação com 100% de libertação com material, de enchimento (temperável por UV)

Metilpolissiloxano isento de solvente de qualidade para reacções de adição UV 9500 G.E.Silicones Co. 15,0% partes it UV 9400 GJE.Silicones Co. 15,0% partes

Fotoiniciador Dióxido de silício, diâmetro de partículas cerca de 2 μΜ UV 9380C G.E.Silicones Co. 0,6% partes

Syloid® 244 Grace GmbH 1,2 % partes

Coeficiente de atrito de aderência: 0,27 Coeficiente de atrito de deslizamento: 0,28

Exemplo 3 - Camada de separação com libertação controlada mm material de enchimento (temperável por UV)

Metilpolissiloxano isento de solvente de qualidade para reacções de adição UV 9500 G.E.Silicones Co. 15,0% partes ff UV 9400 G.E.Silicones Co. 15,0% partes

Agente controlador de libertação UV 9430 G.E.Silicones Co. 70,0% partes -19-

Fotoiniciador UV 9380C G.E.Silicones Co. 2,0% partes

Dióxido de silício, diâmetro de parti· cuias cerca de 7 nm

Aerosil®380 Degussa AG 3,0% partes

Coeficiente de atrito de aderência: 0,18 Coeficiente de atrito de deslizamento:0,23

Exemplo 4 - Camada de separação com 100% de libertação com material de enchimento (temperável radiação electrónica)

Metilpolissiloxano isento de solvente de qualidade para reacções de adição RC-450 TH Goldschmidt AG 100% partes Dióxido de silício amorfo,diâmetro de partículas cerca de3 μΜ Syloid ED3 Grace GmbH 2% partes

Coeficiente de atrito de aderência: 0,22 Coeficiente de atrito de deslizamento: 0,28

Exemplo 5 - Camada de separação com 100% de libertação com material de enchimento (têmpera térmica!

Polissiloxano com grupos funcionais, isento de solvente pré-catalisado de qualidade para reacções de adição Dow 7702 Dow Corning Corp.100% partes -20-

Reticulante Dow 7215^ Dow Corning Corp. 6% partes Dióxido de silício puro, diâmetro de partículas cerca de 4-8 μΜ TK 900 Degussa AG 2% partes Coeficiente de atrito de aderência: 0,24 Coeficiente de atrito de deslizamento: 0,26

Exemplo 6 - Camada de separação com libertação controlada com material de enchimento (têmpera térmica)

Metilpolissiloxano isento de solventede ® qualidade para reacções de adição Dehesive 920 Wacker GmbH 27,0% partes

Agente controlador de libertação CRA 17 Wacker GmbH 33,0% partes

Reticulante

Reticulante 24 Wacker GmbH 2,4% partes

Catalisador

Catalisador OL Wacker GmbH 1,05% partes

Intermediário de aderência HF 86

Wacker GmbH 0,27% partes Pó de quartzo hidrofóbico, diâmetro de partículas cerca de 4 μΜ HDK H-15 Wacker GmbH 0,60% partes

Coeficiente de atrito de aderência: 0,30 Coeficiente de atrito de deslizamento: 0,33 -21 - * -21 - *

Exemplo 7 - Camada de separação com 100% de libertação com material de enchimento (têmpera térmica)

Polimetilpolissiloxano de qualidade para polime- risação por condensação Dehesive 810 WackerGmbH 15,0% partes

Solvente White Spirit 84,0% partes Reticulante V 83 Wacker GmbH 0,7% partes Catalisador C 80 Wacker GmbH 0,3% partes Alumosilicatton, diâmetro de partículas cerca de 0,4 μΜ Huber 95 Huber Co. 0,3% partes Coeficiente de atrito de aderência: 0,30

Coeficiente de atrito de deslizamento: 0,33

Lisboa, 5 de Janeiro de 2001 LUIS SILVA CARVALHO '

Agente Oficial da Propriedade Industrial RUA VICTOR COROON, 14 1200 LISBOA

Claims

-1 - REIVINDICAÇÕES 1. Estrutura compósita multicamadas, apresentando um suporte adjuvante flexível e uma camada de separação disposta sobre pelo menos um lado do suporte adjuvante, que assim modifica a separação total ou a remoção local limitada de uma camada funcional que se encontra numa superfície de contacto, caracterizada por a camada de separação conter uma fase contínua e um enchimento sob a forma de partículas numa concentração desde cerca de 0,01 até 50% em peso, em relação à camada de separação, encontrando-se a superfície das partículas do enchimento totalmente coberta pela fase contínua, por a fase contínua conter organopolissiloxano reticulado e a rugosidade da superfície da camada de separação afastada do suporte adjuvante ter uma medida de rugosidade Rt desde cerca de 400 até 50000 nm e um valor de rugosidade interna desde cerca de 40 até 5000 nm.
2. Estrutura compósita de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por a espessura da camada média da camada de separação ser até cerca de 3 g/m^ (em relação à substância seca), particularmente 0,05 até 2 g/m^.
3. Estrutura compósita de acordo com qualquer das reivindicações 1 ou 2, caracterizada por a dimensão das partículas do enchimento ser desde cerca de 0,01 até 20 μΜ.
4. Estrutura compósita de acordo com a reivindicação 3, caracterizada por a dimensão das partículas do enchimento estar na gama desde cerca de 0,05 até 10 μΜ. -2- iyLu^
5. Estrutura compósita de acordo com qualquer das reivindicações 1 ou 2, caracterizada por a dimensão média das partículas do enchimento ser desde cerca de 0,1 até 8 μΜ.
6. Estrutura compósita de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 5, caracterizada por a medida de rugosidade Rt ser desde cerca de 600 até 2500 nm e o valor de rugosidade interna Ra ser desde cerca de 77 até 250 nm.
7. Estrutura compósita de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 6, caracterizada por a medida de rugosidade Rt ser de pelo menos cerca de 650 nm e o valor de rugosidade interna Ra de cerca de 80 nm.
8. Estrutura compósita de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizada por. o enchimento sob a forma de partículas incluir carbonato de cálcio, terra de diatomáceas, argilas, pérolas de vidro ocas, silicato de alumínio, gesso, carbonato de magnésio, materiais poliméricos formadores de partículas, particularmente PTFE, talco, fibras, calcite, calcário, mica, dióxido de silício amorfo e/ou silicatos.
9. Estrutura compósita de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 8, caracterizada por o suporte adjuvante ser uma película sintética.
10. Estrutura compósita de acordo com a reivindicação 9, caracterizada por a película sintética ser constituída por poliéster termoplástico e/ou poliolefina. -3-
11. Estrutura compósita de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizada por o organopolissiloxano reticulado ser preparado por reticulação radicalar de um organopolissiloxano, que contém pelo menos dois grupos alcenilo ligados por átomos de Si por molécula.
12. Estrutura compósita de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 11, caracterizada por o organopolissiloxano reticulado ser obtido por reticulação de um organopolissiloxano com átomos de H ligados a átomos de Si e um organopolissiloxano com grupos alcenilo ligados por átomos de Si.
13. Estrutura compósita de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 11, caracterizada por o organopolissiloxano reticulado ser preparado a partir de um organopolissiloxano que contém grupos hidrolizáveis a grupos silanol.
14. Estrutura compósita de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 13, caracterizada por apresentar adicionalmente uma camada funcional sobre a camada de separação.
15. Estrutura compósita de acordo com a reivindicação 14, caracterizada por a camada funcional ser uma camada de cola, uma camada sintética transparente ou corada, particularmente uma camada sintética pigmentada, um laminado a partir de uma camada de cola e uma camada transparente ou corada, particularmente pigmentada.
16. Processo para a preparação de uma estrutura compósita multicamadas de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 14, em que uma mistura de um organopolissiloxano contendo grupos reticuláveis com um -4- enchimento sob a forma de partículas é aplicada por um processo conhecido sobre um suporte adjuvante e seguidamente é realizada uma reticulação do organopolissiloxano.
17. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por a reticulação ser realizada termicamente, com radiação UV ou radiação electrónica. Lisboa, 5 de Janeiro de 2001 LUIS SILVA CARVALHO / Agente Oficial da Propriedade Industrial RUA VICTOR CORDON, t4 1200 LISBOA