PT95723B

PT95723B - Processo para a producao de polimeros reticulaveis por exposicao a humanidade em presenca dum catalisador de hidrolise/condensacao

Info

Publication number: PT95723B
Application number: PT95723A
Authority: PT
Inventors: Willy Furrer; Jacques Jean Franco Schombourg
Original assignee: Union Carbide Chem Plastic
Priority date: 1989-10-30
Filing date: 1990-10-29
Publication date: 1997-11-28
Also published as: JP2802274B2; ATE148899T1; PT95723A; EP0426073A2; BR9005504A; EP0426073B1; ES2103716T3; CA2028724C; DE69029918D1; KR910007992A; JPH03167229A; EP0426073A3; AU618691B2; AU6554290A; DE69029918T2; CA2028724A1; KR960004140B1; US5112919A

Description

A invenção refere-se a um processo para a produção de polímeros retieulâveis por exposição à taidade es presença das catalisador de hidrólise/condensação, que compreende as operações que consistes ee se misturar: (1) «s polísero tercoplástico de base; (ii) us polímero voicilar sólido contendo ur; silano, e (iii) ust cosmos to gerador de radicais livres; se aquecer e misturar os compostos (i), (íl) e (iii) uns com os outros, a uca temperatura superior à do ponto de fusão cristalina do rendonado polírer-j de base. Opciosalseate, «□ cozjosto gerador de radicais livres, un catalisador de hidrólise/c;ndensação e outros aditivos estão contidos no polímero veicular sólido.

,. >4., X 12

Esta invenção refere-se ao processo para reticular polímeros (incluindo homopolímeros e copolímeros) e aos produtos polisaórlcos reticulados assim obtidos* liais gartieulaasaeate, a presente invenção refere-se a us processo para a reticulação de silano» em que os silanos são i&trodusldoe sua extrusor soh forma sólida*

Eescrigão do estado da técnica

As propriedades dos polímeros pote ser modificados pela reticulação das cadeias doe polímeros, Va dos métodos de reticulação que é habituainonte utilizado na indústria ó conhecido nela denominação reticuiaçãe de silano” isto é» usi processo de reticulação en que se usar. alcoxissilaaos oieiinaaente iasaturados. ste processo envolvo pele seaoc daas fases, la primeira fase insere-se um eilano nas cadeias de polfceros de base na presença dum composto que origina radicais livres (como, por exemplo, um peróxido catalisador) c, na segunda fase, a retlculação das enleias de polímeroe aesÉeee atravfs da formação de ligações Si-C-fi que actuam como pontes. Iara se efeetivar a reticulação» o composto intermediário formado pela inserção do silano fica exposto à humidade» como por exemplo água quente ou vapor» na presença te· catalisador de Mdrólise/coa* deneação. Os dois processos qae mais vezes são utilizados sãos

1) um processo Coplas (marca registada) que compreende duas fases, como d divulgado na latente lorte-Ãserieana OS Ηδ.

645 155 e

2) um processo Monosil (marca registada) de apenas usa fase tal como ê apresentado pela Patente VS 4 117 195·

Va problema inerente a ambos os processo Sioplas e .oaosil está na dificuldade em eonbiaar adeqaadasoate o sila&o, o catalisador de peróxido e o catalisador de hídróiise/condeasação, todos ou só parte, (cn que todoo ou apenas oiguns são líquidos), cor o polímero de base que é um sólido· Cs o silano foi injectado como ama corrente líquida num dispositivo ds axtraeáo convencional e foi misturado cosi um polímero» fornas-se pequenas unidades de gel por todo o polímero, aparentemente devido à reticulação localizada o prematura em áreas de elevada concentração de aditivo (siiano e catalisador) que é provocada pala mistura inadequada.

Quando se atosisa m siiano para teatro ta®, polímero» é necessário as dispositivo adicionai» soado aeeessãrí© que a atomí* zação do sílaso seja feita de foras uniforme. Colocam*s© grandes exigência© quanto à uaíforaisaqão. da mistura ra preximida&s ou no posto ta atomisação’ para uslíormisar variaçdes na ooacsn* tração e para assegurar qua & silano seja distribuído feowge* neamente* $ar& se evitar a roiisalaçSo localísada o prematura em nonas de elevada concentração de aditivos e para se uniformizarem as variações aa concentração no ponto», oa prdximo de ponto» ea que o silano o o· pertodo são introduzidos» pcde-3 utilizar a® longo dispositivo de extrasSo» eom© por exemplo um dispositivo de extrusão tal como é divulgado pela Patente W© 411719 Além disso» introduzir o silano como am líquido na secção detraasperte de a® dispositivo de extrasã© resulta, noraalmeate# nu© reev&Xame&t© ® numa fraca meassraçãe. 0 uso de am longo dispositivo de extrusão aperfeiçoa igualsente a sessuraçãc ea.

tais casos*

A Patente U.S* ge* 4 247 438 descreve produtos sicroporosos e um processo para a produção de produtos Mereperos que podes absorver quantidades relativamente grandes de líquidos funcicnalmeate dteís e que continuam a comportasse coso ingredientes sdlídos* ôs produtos microporos são feitos de polímeros termoplásticos sintéticos e «líquidos compatíveis”* lo âecursc da produção des produtos rotíram-se alguns dos liquido© compatíveis» Os líquidos compatíveis podem ser também funcionalsente átels e quando o são o líquido que permanece no produto permite que o citado produto seja usado directamente* M variedade de tais líquidos de finalidade dupla está divulgada na Coluna 27» linha S2 até & Coluna 26» linha 32» lesta latente a íabeis TOX ilustra a formação de intermediários de polímero porosos» homogéneos» a partir do polipropileno e líquidos

eornpativeis*. â note de rodapé (1) sager© que se atilisoa te* ailmetilo te polissliean© coac t® liquide c©m>atlvãl» Conta* do, esta patente são Eenolma a utílisação te agentes retica» láveís te siia».

â Patente B«S* 1«* 4 783 9X1 descreve w preces®® para a pre* paração te corpos aeltetes a partir te poliasiâas teraeplásti* cas secas, as. quais possas® propriedades mecânicas aperfeiçoa* das e apresente usa siaier çsiaMXitete a foras. te qqe cs materiais te partida da poXtaidsu· ô process.® mwlw a adição de iate principal à soíteída seca, Xote esse contente w sllçae e u© «tetetr^te» (isto ã, ssa >oli*olefina, «s naterial inchável ec urna esponte termoplástica. não inchável) antes te se processar a polteida seca* frSs métodos te preparação te lote principal descritos na patente {Coluna 3, linhas XI e se*, golntes) resuaem*se ta seguinte £e«i

1) Usa composição te fasão· te usa poliolefina á mista* rata com o silaae e a fusão contente o silano é re* tirada como <® cordã© o qual, á pulverisate para ee obter us granulai® que ã-caitetesajseate seca»

2) Bs .material veicular es partículas inchável peio

- siXaw (pcssuiate, por exemplo, a forma te fragsen* tos, grãos ou te pá irregular) á posto es contacto cos o silaae, te sete que o silaao é directssente absorvido sobre o agente veicular» Sete âltiso te* r< te sc santer pulverisável, isto á, são se teve* rã registar nenhum aâcrcncia das partículas te >á*

3) & eosfcaeate termoplástico, que apresenta a forma de uma-OSfopla cob poros abertos, ©as que não apresente quaisquer oaraeterfsticaa inchável® es rela* ção ac silano, á mtetaate cos a quantidade máxima de silo© considerada suficiente sara encher os porosA capacidate de xjuivorisação do ©©speneate termo^dôti co âeverã sor esseaciâXmeate ©antida inalterada*

ÍAOXXXXXS

U© ©bjeôtív© da fresente invenção < © de proporcionar seios. ;3&rs a introâttção apropriada do agente de reticulação do sila* a© dentro de w soljfeerç..

'1© ©atro efejestivo da >reseate invenção consiste ©a evitar os preblesas de deslizamento duraste o processo de extrusão lo polímero reticulãvel* linda outro ©bjeetiw da presente iavenção é o de possibilitar ia® um agente de retioulafão eomo © sílano seja processado ©õ* iso as ingrediente sllid© seee* isto d* apto a ser alimentado ,í seeo deatr© de us diãpositiw de mistura ©a de produção de compostos*

Ss outro objectivo ta invenção reside es permitir a utiliza* ção de us dispositivo de extrusão de comprimento norsalmente utilizado sa indústria* para enxertar um sílan© dentro dss pe* límero* σ© objectivo adicional da presente invenção consiste e© aperfeiçoar ae propriedades físicas â® o produto fabricado*

Atada outro objectivo da presente invenção < o de reduzir o tempo de arranque da extrusão do polímero reticulâvel aediaate a simplificação da calibração de· sistema de alimentação do ®1~

Outros objectivos da invenção tomar-se-ãc evidentes a partir da descrição e exemple» <&e ee s@<»e®«

A presente invenção proporciçaa o® processo para a rotictóação âe um polímero âe base contendo .& eila&o# em <a© o aiXaae foi introduzido (coso >sr exemple# sendo absorvido oa encapsulado por) ub polímero veicular sdlMo# que d compatível eo® o polímero âe base* Apãs o aílaae ter eiâç introduzido dentro- do polímero veicular sâiiâc# o peifeer© veicular sdliâc çne conté® o sílano d alimentado ao dispositivo de mistura# onde ê misturado eo® o polímero de toe» Subseçaontemenfe# a mistura é exposta à Mumídade para e© eíeetivar a reticulaçS©»

Suma forma de raalisaçã© preferida# o «ilano < absorvido por um polímero veicular sdliâo juntamesle com us oo»p®èo <«e origina radicais livres# tal som® a& perâxido e/ou am catalisador de Mârâiiae/ccaâeasaçã®# normXment© u® catalisador de estante®, os çaais são intrcduzidos no dispositivo de mistura e entra® es contacto co® o polímero âe toe# Buma forma de realização mais preferida#. ©atros aditivos# tais, como -agentes âe est&Mlisação# âessetivaâore© metálicos e agentes simílsres# são igualmesle Mtroâftsiâos -ao pol&ero veicular sâliâo jantamente cs® os silanos e co® os tacalisaâores e# satoçaenteiseate, misturados cos c polímero de base ao dispositivo âe mistura Cosas* por exemple# «m dispositivo de extrusão}»

..m iswcSo

Ο. Polímera. &ô .Base

G Polímero de base d o polímero que serâ meâifieado pelo, processo da presente invenção# W tal .pai&ere âe base è um poli* mero tersoplístioa* G fal&ero de base utilixaâ© na invenção pode ser» ga^r us MomtsXâsere toa alfa*oleXiaa tesão 2 a d átomos de oarboao quer um ©opolimero de duas alf a-olef inas, como per exesplo* eofolfeeroâ <e etileno^ .propíieaof X-bateas| l-peatena? l*bexeno; 1-ootena? ieobntilenei ^-aetil*i-bufeno; l-setil-l-buteno? 2~wiÍX*X*peateno; 3*setii*i*pentenaí toe* til*l*penten@j a»>dtotíl*X~butew 3_#>âi®etil»l*Mteno? e g-etil-l-bnteno, Outros polímero diets sesta invenção inolne® ©©polímeros õe etileno @ acetato de vinilo (SO.J* copolímeros âe etileno e anilai© de alquilo·* tais ©em © etílaerílãte de etileno (sai) e nopelJberoe <e etiieno-âoid© aarílíoo, >©âe® ser igualseni© dieis a esta invenção as poli*alfa*©lefisas mo* difioadae# tais, ©om© o polietileno oioraâo» fadem-se igualmente stili&ar Bisbsras de dois ©u vários polímeros de base.

Aàíeieaa-se o polímero âe bsse ao dispositivo âe extrusão «ase um ingrediente sólido, geraMeate ©om a forma âe pelotas ©u grãos# 'freforenoialwnta* o polimero 1© base é © polietileno oa um eopoliser© de etileao e te dos aontoros aeima enumera* âos# lais preferivelwnte* o polímero de base d om feamopolíme* ro de etileno ou us ©©polímero de etileno eom l*buten©* 1-bexeno». 1-aotena au toetii*i*>êateaa« .Sílãfia

Os eilaaos apropriados para enxerta e rstleuXagle oom um pàlímero de base de acorda ao® a presente iawngãa iaoiae® silanos áe $wla geral

ns qual H* representa a® âtoso âe Midrogínis oa am grupo meti* loi x e y eigaiXiesorO w l» cos &-oo&díqto'de que, qasado χ δ 1, y é igual a 1| a significa ss adtsero Inteire compreendida entre 1 o 12» te profertncia. eatr® 1 e 4> e cata 1. representa.» independentemeate» ata grupo argtaice àidralisávõl» tal oo©ç u® grupe alcoxi tente X a 12 íia&o® <e carbono (cw >sr exes* pio metoxi* etoxi.» Mtaxi), m grupa ariioxi (cama por exempl© feaeai), aralaaxi (cama por exempla benoilaxi), u® grupa ací* laxi aXifdtica tento X a 12 âtaaes te carbono (como por exemplo fersiloxi» asetilaxi, prcpsaatoxi}* dxisu ou grupos asiso substituidos (alquilamino e arilusiso) eu um grupe- alquil©. inferlor teste I a á átomos de carbono, íneXueXw·» οακ a eendlçáo de que são. mais do que «s doo três grupo que B representa < um radical alquilo.

Alguns exemples representativos doa silanos Xaeataradoe» âteis so presente processa, estia incluidos no grupo constituída aoi vlniltrietaxlssllma# viniltrl^taxissilana» aliitrietaxissilana, viaiXtrÍ-*n#&staxissilana,· bexeniltriisabutaxissllana» allitri-n-paBtoxissiiaao, daâ^cisiltri-s-OctóxisáiiasQ., heatesiltri*n*bepta3Eissilana» aliltriisaprapaxisálima» pentenil» trl*n*>rap©xissll®aa»_: sec-bateniltrietaxissMâno· e 3-®staeri« iaxiprapiltrimatsxisçilana».

3e preferência, os eilanas.aiXXisadoe na processa da presente inveaqãa aantla «s grsw vinilo ou us grupo aetâarilaxi>ra>iie,_;coma o grupa que reage cas as laçais de radicais livros formados no polímero peia campaste que origina radicais livres», W

XÔ tes silanos sio éemrei&Xisados pela U&íw ,iã3?M<e' CtoeMeal and flasties Gospany Inc, sendo, .por tompl© &*X7X» A-X5X» A-X74» O sUw mais preferêaoial á o vinlltrimetoxissilsno*

A quantidade de siXaao d esoeltoida de· ®sâo a ficar próxima da quantidade mínima para proporcionar © -grau de reliealaçlo pretendido. A proporção de silano MdrelisâveX co® toe as peso do polímero de base, ©orno, por exemplo, polistilen®, ato- está atoite próxima de valoras críticos e podem estar ©OBpreeádiôa eatre 0,1 a XÔ ?í ea peso, <e preferencia entre- 0,7 e 3 }£ ©a peso, de silaao, baseado ao peso total do polímero.

Polímero veicular

Os polímeros veiculares apropriados para serem utilisaâos . aa presente invenção t$© qae ser polímeros sdXiâos que se eacontres es forma de partículas e que si© ©cepatíveis oo® o polímero que estâ soado retioaXad© e ©o® o silano» Por ©ompatíveX pretende-se significar qae o polímero veicular alo deve reagir faollseate eo® o silan© o qus deve ser âisperefvel oa selâveX ao polímero de base. Os políseros de base preíereaeialseate apropriados «Se sio Mgroacâpi©©©, loto < a atorqão da touroidade â ©oiBparativâ®enfe baixa, para siaisísar a possibilidade de ©correr m Mdrâlis© e ®a condensação prematuras do slla* ao. 2® qualquer ©ircwasttncia, o poiOb^veiooiar deverá ser aabstaneialaenfe isento de água* Wgerai, os polímeros veioulares da presente invenção eã© polímeros o® partículas, eo® a forma de pâ, grânulos ou paletós. &a das forasa© proferidas á © peietô*.

O polímero veicular deve estar spto a incorporar o agaste de reticulação silano, enquanto contisua a reter as sua» características de partículas sólidas* As tris classes de polímeros veiculares são os polímeros veiculares porosos seaeltoantes a eepoaia» os polímeros tehâveie e w polímeros encapsulados*

Os polímeros slo capite Se incorporai? 0 Miem aos poros*. R> Sem pre>arar**ae poiíaeros veíoaXares porosos semelhastes a esponjas para receberes e silsae a partir, por exemplo» poiieti» leaos âe alta tesiâads# políetiXeaos <e hâixa âeasiâaâe.e po* Xiprepiles,©»* Os polímeros porosos ©oásífieraSos preferidos pa»· ra utllísagie ao prooesso âa preseate iawaçSo oow polímeros veiculares telaem*se ao grupo eeasiliaíâo pelo copolísero <© etileno aestato Se viaile (Wâ}«. >e!ietitae âe alta dsaeida* te» gelie-tiles© <> fealxa dexisiâsâe < polietiXeao' Xteear Se hal* xa densidade Xisear* 0^: tussAe dos poros d safietetemeate pequeno» eeaâo o wirne dos .poros saíieieateenie grande para aguentar em vsl«ê se ailaao reXsWsmeaie graste 0 wtee dos poros está .gerateaie eompreeadlâo eatre seroa õe 10 e 19^ âe preferâaeia entre seroa de 3© e SÔ ¢5 o diâmetro Se seeqSò transversal 4®s poros astá geratente compreendido entre 0»l e 5 mm ® o eamprXffiaat® âaa edlate âos peros está geralaeate compreendido eatre X © 30 mm*. Sste polfeeros porosos >oâe® ocupar eate oerca le 0,5 ® 3 wte c seu pese co» o Mlaae*

0s polâseros porosos podem ser- uiilisate co»o· polímeros vei* calares em forma de pá» âe grânulos ou de pelote* ôentude, a forma preferencial < a âe gele tos* la©oatrsm*se -©©mersiateate disponíveis polímeros poroser apropriato que pode» ser obtidos na Wi âô» âeeurei States, fíalia pastai 8753 Gfeerlerg, Alemanha, ®u que podem .ser preparados âa tema divulgada pela. Patente -^arteâsiértefâa. B»S« SS* < 24? 498»

Os polímera» iaehiveie ésiSs aptos a iscorporarçm o sil&ae por serem inchados por seção âo >rá>rio silaao* - 0 polfeero veiou* lar pode igualmente ser esooiMâ® entre os polímeros que st® facilmente inchados por acçâ® do ©Osso e» epetealisente, pelo peráxiá®» oatalisaâor de Mdrâiise/ceniensaçS®, esteilisado* res e outros aditivos, que pode» ser misturados eos» ou diesol» viâos no- silffiso, de sede a formares oa-sistusa líquida» s® po*

Xtor© amsitead® apwMada p&m s&iisfaser este ©Meetiv® é © ©©pelter© de etlleae e aeet&t® le vinilo (Blâ), espeeial* sêttte ό qae mi& w elâVâSe teor de aeetate Se vinil® eos> preendide eatre serea de is e coxos do 45 por ss&U os pese« «a tal peifeox© veieaXsr inohSvoi pode ser atíUaaâa sofe a f©r ©a ie grânulo, ie ><, Se pelétes ®u Se m ©atra tualquer for* sa sdiida» € polfmr® wieulsr tosí ser esooXMâ® ío sole a fuanti* dade de eilane -que ele possa aWw, se» ficar wltedo on fastese, tente m valer sinim© ignai a coroa de XG ¢- es >®so» la prática, des©©&ria~se gw so >ote preparar grânulos tachados agrogríadoá eôstoado corça So 20 fi de viniltriwtsMssilano a partir Se eepeXlfeeró le otilone e acetato lo vinil® (W&> constituído a partir do « «ater© contendo M $ Se acetato Se vinil©* fôeralwate e paXletlIen® aS® < agrogriad® ww os pol&oro· wlolar í&eMwi, psrqae .aí® afesorv® rapidamente quantidades de ailanas sufioienteaoat© grandes*

Usa terceira çlãow Se polímeros velealares < aa golfeero eoh a forma escs>stóad&# O Mio© < esoagoalado*, iate <, eoniíd® .nasa eâpeala poltodrica torwpldstioa# âs poliolofisos sí® polímeros apropriado© como pslfeeros sol a forma woapsMada- Se acordo o©b a iavesgS©» âs >ôXi®Xefim® aiwsteto poetes ser, quer um tewpslfw»® te maa alfa*Mefina tendo de 2 a S Stasos de caxtene, quer am -copMâsero-Se tos alfa-slefisas* íor ©zes* pio, a eaeapaalafâo d® Mlaa® b© pélfeer® veicular pxoteirM as Mlsa© ees usa agroeriaâa -farsa sSlife*

A quantidade âe paltser® veie alar < de modo a ser a quantidade sínlea neeessâria >arac©nter a quantidade Se silano pretendida e, ©pctesateata, ©«tres aditivas safe a farsa seca e- faoiIsente saaejSvei* Geralaeate» o polímero veicular d atilisad© es tutóitafes e©m>rw»didas entre 0,1 e cerca de 20 per ©ente em >es®, e preferesMaisenie, em <asntídaâes ces*

preendites estro ©,7 c oerea te 7 gor sesta esi peso». cosi base a© peso total te cosposífSo stfteçtite a extrsste*

Ooatet© oae _;origlaa.. jmdicais. .livres composto qa@ origina radicais Xivres* atittod© sa processo· da presente isvenjte* pode sen qaalqucr composto qae seja cagas â& srodssir locais-t© radicais livres no-polímero te base» tegeateate das eondíqtes te raaçqlb te temperatura © te tesgo de retenção necessários para se atlsgtr ssa seaivida apropriada* Oa iniciadores te radicais livres apregriates ate ea perte xides orgânicos e gerteteres» tais coso terc*-bntilg®roxigíva*

XS2Í. W$ !

alfa» âtf&-Ms{tere**MiíXp mím ^awwaAA^:w·, * di~tere, te cmilc» dií*benssilperte tílperbeaseato* e saas assoclôgõea* Ma*sé Ignahscnte atili* sar se composto ase* taX ea®© 2»>-Β^ο-Μο*<{2*4*<ίΒθ'ϋ1-νηΧβτο« nitrilo) e aso-Ms-íso-butironítrilo) * cem© am composto que origina radicais livres te .acerte ca® a presente iawaçte»

Os empeste <ae origina® radicais livres preferidos ste os fertótes, espeçialseníé o pertóte-te ôicwiXo e σ alfa* alfa-bis-Ctere^^bntíl-peroxD-dí-iSó-gropil-benaea©*

A quantidade teeosposto que origina. radicais livres secssâria ao processo da proseais iavenção ate & estreitatenie crítica e pode variar entre Xialies ansplos, eme por eresplo, entre 0,01 es peso e 0*4 $S «fâ peso* de preferânoia catre ©*05 e 0*2 í w peso, cob© base b© peso total da eêsgosiçãcisabaetite a extraste* dependente da natsresa te- políoro te Base* te silano* da presença te estaMllsatercs» das co»di§tes sob as quais se realica a. extraste o assisa por diante*

ΙΛ.

Δ guastidatc apropriada necessária. <ο eoisgcoto %u® origiaa m* dicais livros â©pgaà©'á& teMM o grau ãe puresa do perd* xíâo específico» far exemplo# se se considerasse que ©a carga de 1#5 ϊ de perdxiâo â© tioamlis puro <5»<? $ de oxíg&io actl .vo) era suficiente naaa fom&a§áo#’ms. se se >reteadesse experimentar t#5*dÍa©tiX«2#5*di*Cteò**butiXp©roxi)lexano# dis* pcaíveX co»o as líquido 91 activo (10 /’ <e oxíglnio activo)# entSo poãer»se*ia. i&ieiahmt® prever qu© s quantidade apropriada de dXtimo perdxíto seria igual apenas a 1»5 f x (5#S?Z ZXO># ou O#SB $5 aa forml&glo*

Oatalisadeg Je Mâróli W^gafesacãs

Os oataXisadsrea de MdrdXise/ò©ndensa§fo atilisedes no- proçea* so da presente ievenqSo eaiaHsaa a retícalação da coapcsifáo sutetlda a extrasSe por reaegle ds wferlda eosgesigle oom águ&« Os ç&taXisateee podeis acelerar# quer a reaegSe da Mdrd» lise dos grupos sílilo ©eertados sois a dgaa para ss® obterem slXancis# quer a condeasaçto d® siXanois para forcar vadeias 3i*©*Si# oa ambos» istes catalisadores >©dem ser doídos Seuis» tais ooaio carboxílatoá metálicos# s$se por ono>Xo$<iXaorato dê âibatiXostanho» dílaurato dc dioctlXoeatanb®# acetato esta* sboso# ootaaoato estashos©# âlostasoato de díboillestaafeo# di* ~oetil*atanhQ*bís~< ísç-eetltaXêató) # di-oetil*estan>o*tós* *<iso-ôetilticflicoXátô)# beai coso ecspostoa orgonowtâXícoa#· tais como# deteres dc titânico c quelates# >or exemplo# tetra* butil iitaasto# tetraasnil titasato» e bis (acctilacetoail di*

-isopropil titamto# tece orgânica®# tais coso trietilamina# hexíXamina# díbutiXamina e piperiiin&i c áelâos práticos# tais coso ácidos gordos s ácidos minerais* Os catalisadores de hi* ôrdxido-csnâcnsafBo preferidos incXues o dlXauratc de dibutílectasfce (>WS£5# o dílaaratc dc MootXlestoMt £WW e o oct acato estanhoso* à proporção âs catalisador do oenâessaçS© a© siXanel M® < apertaâameate crítica, estaaâe ilusirativssiente «wmaBâa catre 0,01 e S,2 f s® pose, preferencialmeate eeBpreesâÍâ& entre G,€2 s 0,1 f em peso, com feaee a© pese total da composição submetida a extrusão*

Quando se preieaâe gaarâw o polímero reticalâvol durante algum tempo antes âa íaWieação e âa reiienXaçãe» estio Mo se deverá semâmú attoXes&r o catalisador âe· Mârdllse/eon* densação durante a produção do polímero reticultol* 2® vez disso, tévsr*se*ã misturar o catalisador âe Mârdlise/çonâea* sação σοκ· o polímero retiealãvsl. na operação âa fafericaçãs, -soatuâo, se se tretenfe realizar a proâuçlo e fabricação âe polímero reticalãwl nwsa operação toca âsvãr*sc-à catão .ia* exuir o catalisador de Biârtosc/condensação* S&sis case âe* w*88*à» geraÍKsaie_#. utilizar am dispositivo âe extrusão, co* iso © dispositivo fara. misturar oe compostos»

Aâiti^as

AôicionaXmente a© silano, ao· catâlisâder e aa ocaposto <a© erigias radicais livres, poâe©*so igualseatç utilizar ao processe da presente invenção adi tires <ue sio MMtualwate utilizador aa operação da retxcalação, Sstcs aditivos, incluem quaisquer aaii-oxitates e estâMlizaâores btoicos aormalffleste asados no processamento· de polfeeros âe base e suas assoclôfWs* Aâi©iomXmente, pcâes-se utilizar Mnerais para aperfeiçoarca ó retardamento da .chama ou como «a fonte de água interna para a reticalação, ôw per exespls, o MMâreto de alumina, zeãXitos ou cargas minerais coso o gie, talco, sioa* sílica, si 13* cates ©a negro âe fumo*

Ceratenta a absorção â© aliene, Isoiadamente ©a cem outros aditivos sob uma forma líquida, dentro âe >©lfe@r© veicular

xo processo ia < eulMaate >ar ®a Metam ícs titooragão te poitoro wteato eoa^aatameate eom o ella?» ίο e, epeioaalmnte, co» os catos adítiws* â Mstoa por ta®~ íoraçte pees, >@r exeapte, ser realisate num Mstoâte tente* . >e nem todos os aditivos tersa licites, ôever-se»ã então >riceiraaente MssoXwr taaietuer wmf ©soneto sdlite ao sito©* l jstetoô I realisaâa so> uma zona te assate» ditei-ã© te cario» ίο on ar seco· aaa sistema factete, a tis le se aanter s silaa© stestooiatoate Isento âe lg»a © te oo slnisteer a evaporaste toe isgtoímto Xí^uiâos* opeismtoaie» aaiicar nsa testo te ©sto Smts a Mstara* ô ©eateto# a© taai se ceslto a sis tara, ate tewrá sor reactivo eos ç silano © eos ae sntto aâitiw^ â aissrste te silano © tmX<uer outro sdifciv© i£%uíàô fiesteo lo polteero wicnlar í zmlisate antes te se alísentar © silano ao tesposiiiw te MstoaçSo oa te ©Menção te composto» te aditivos atowites testo te poitoro reiealsa? jmiemate eos o silano fole, >©r exespA©, ear isooss* porates a m pereeaiages eespresalite esto 1 e 56 6 ão peso· total te poltow veie«lar*

De acordo eos @ >meess© te proseai© inwa§te» a sua temperatara encontra-se goratonte eowroendiia entre vatoeo acima ie ponto de fusão cristalina te poltor© de to©,. isto d, oo®» preeaâite ente Igoac e a temperatura de tegrategte d© feitoro* Se pretetols & tes^eratura ã. gsal se resllsa o >teee©s© âa i&veaçte ésii ecatotoite ente ISO^G e 235^0» ã topera» tura real te processamento atilísaâa ê ncamtoai© tetersiis&âa eoaeitera&dô-ee os psltoto ase estão sente frseess&tes © s tipo, te dispositivo ao <aal se reaito o toóesso» flsoosltlvo

O processo da presente invenção >ode sar maissâe atilisaad©* *se para o efeito qualquer dispositivo apropriado* l^efere^* cialmente, eoaiade* -a processo < w&Moâ© soO ©ondiçBsa es que o poiíwro de 1)ase a a folábew wiealar ^Jiâe çonieaâ© silano sM© aa|eltoo a w tralaXbo-seoisioo* taX ©sw amassamento oa fossagSs ia ©opostos* 0 processo S* w ©oasegaiate,. realioad©, por ©ws>X©*’ asa. dispeoliiw âe ©xtrosSo* Ga Ms>o sitivos de extrusão MMtmia sSo do tipo d© farafns© único oa âe parafuse duplo* Ontroo âisfssitiws aWUslveis podes ser us *Bsss- Oo&aeader os m Mottódor SanBftrf » Sal eqaifaseaf© pode ser preferido a « dispositivo de sxirusS© «e qae a wao*' ção por esnorto âew ser realizada e».. estão* o >©Xfs©r© reti* eaXaâo ôew ser area^esado teaate us >@rioâs âe tape anterior à faWicaolo*

Sempre que o ãaMto ©meto da presente invenção < reaXpaie nas relvinMoaçães es anexo* os exemplos ©speefflws a seguir iXas tras certos aspectos <a preseate InwsçS© e» saia particnXar* sente* apeatoB processes para uvalíaçi© doe sessoo* Gostado* os exemples são apresentados ásssaa ©o® ©arseter íiastratiw não âwenda sor tosados osao Msit&ção a presente inwaçSe* ©xoepte quando tal for estipulado peias reivisdieâqãw es anexo. iodas as partes e- w©e»iageaB iXéstrsiáo nos ew&pXsa <»© oe segues ©Wo em peso* a nio ser fu© wM eeatorlaaénte es* peetXIeado

2SB * ^lietilesa laiM âeasiaaâa XXaew * polietileno âe baixa úensXâaãe >B * fOlMXleas àWBí * golíeiílen© ds altâ àe&âiaaâG

W * úsfstíme» ãe etile&o s «ètaté âe vinilo

Lista le, Wtsyiais.,. g|iXi^a^fô gWB.. lo. £feteg£al

Slas® 1

SXlaas 2

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S©Eí->OSt© >

Ce&poats 0

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WaiiirX®taXssXXsm_# iXsjwível .aa laical Oarbiâe Çbeaioal© a&Ú ilsstíse CbE>aay Xac<, coao 1*151

VIMltówtffistssilaaô» liBfmifveX aa falsa CwbXáe CBeisteis· aaâ

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X#7 >srW âe S1SW e XB#35 fartes âe SiXa&e 2 aleewlde ea SO partes;

de (Oepôlâaere de etllese e acetato âe visile)

empeste l£	1 parte de SBSffi (Mlaurate de M* batiXwianM) abswríd® en 99 partes ds X®-1 (jjoliet ileno de batasa densââede). MXaasate &· dXWUXeataab©»· eaeaXlsadw <e MârãMse/eeadeâgâtSe
MW	>erósido da díesBlXo
309M	diXaurai© áe dloetiXestanfea* cácaXisate te MdríXiw/madeaeaçS©
	MA (eopolfeere ae etileno e ase tate de vinilo}* «ô© o tear <e gS ¢de %* E12 eesMeXdé come Sseoreae 252 e©sereiali»aâo pela ixxsa
Stfeanex 33$	X * 2 .p 4—trImet 1 1— 2 >36—^; 13?i^3 5—dl— -terei&<o>atXl4*Wâr©Mbensóll7 tema©, eowrelaXXmdo pela ItbyX Corpo.
Soetaaox TOi	trís^tere**l«tS l~4~WÍ t Msetil«4M»Xâreã£Xíenil) > rofionat© «etano » da Gtta»fíeíg^í em eetaMXieate
Irgaaex XGW	ootaâ@eÍi3(3,.5âl«tsre_#-batll-4 -BiârofenlDwopionâto metano» da ClW-Oeigy; am estalilisador
	polletíMm de baixa densidade (IX 12 g/XO sln %W g/esr), eonfeeelâ© per Ί»·4ΑΧ* disponível na âtatell

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Saagard 445

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PoXíiaero Poroso A soMetílm© íe baixa âeasiSade CôjrSSg g/srn?* Si x*s g/lô nin) co* ntoiâe psr 1*420* dioposivei na S-Utõii ss polieiíleno de alta densidade g/c®³* SI Μ δ/ΧΟ ain.

(XSSfiO* 2XS &g> .conhecido oom® la* solea 503M* «a BASF.

w poiietxXeao âs b&Ua densidade linear (cosmâsers ociiiem* 0*09 g/cm³, II $>5 g/XO Msu CIW^# g*M Sg>* ecnleeiâc cose Sesalsse 2Θ3ΤΒ dispeaíwX aa JW Qhemieal m polietiXew âc baixa densidade linear (eosoaferç âe eetiXew» t*W g/esi³* S S g/XO isia) conhecido por Bcwiox BâSÔB disponível na M CBssáeaX

4*4M4s CaXfa»çlfa*<iBciO*ben* síl) dífeaila®laa da Snírojalí am sstaMXissate

2*2**owaiâo 3* 5*âi* *terõ**bstil*4*MiteôXifeaiX}*>ropieaatsi as éetaMXieader (ierc#*lafiX* -*pera«i) Mexaao âa Ate© tçlietileao poroso âe baixa densidade {OTB} ceabecido acme AcesreX comercialisad© pela âfes lâta AO (Ss&a XatestrlaX Izofiucts* Iae>* AccareX Systems @wap)

WXfeere teese B FelieWMsae jwoee de alta deasi* âaâe (SBfB) osnheéide éem &coarel_;!eewwl&Xisado pela álsse Bsta AO (Satea Xadwtría! treteta, Xa©,, Mearei Sjstsíss erap) froeeeso© SxyertenisiSí Wtiltaa»*se aaa Smspleg oe segais tes f»gg$ê e&poiwntaisí

Bsieii&oia & TesOão AS2K M38

Dilatação (è toetsra) ISS1 2>S3S xeor de Gel âOT S 20

Fixa^Ss tfeste XEO 540 <82} Mt* 14 afie m período de t@s>e <e 15 ©iautee à temperatura de 200^0, soa a esrga de SO l/es?

Dilatação ftmsetôe apde a reeaferaçSa, durante 5 ©feMtoa à tesperataa de 2fíO°O» a partir de tes^ te da. Tixagão tdrsiea»Cs exe©>ioe %ne ss segues Mwt©» o prsewse da presente i&» venção*

Sxe^lò...l...~₇...greB^gtole. doa gewQetee g< 1»_; <» M« irinilssilano e w oatroa isgredieates, exwptaaaãe e polímero veieular» feras aaeeeiaâô© e agitados sefe isBpar&tea amMe^ te aus reoipieate faetoâ© de vlfeè ea de aga imxiMwl» at< se ter obtido asa solução heseg&e® ao viMissílas©· 0 ρ@1ί©&φ veieular eob a tesa de grânulos» foi ©alceada su© taslor oi* líadrico ©es© e ©stsa^se» enctondo-se a referido tsstor atd tris fuarto© da sua espaeldade total» â saistea de silaa» líquida foi aâieieaada ô -wdàa«se e tasta* ?©^*©e rodar o testek

s à temperatura ambiente sobre rolos de borracha motorizados, durante um período de tempo compreendido entre 25 e 30 minutos, após o qual o líquido foi completamente absorvido no polímero veicular» Os grânulos obtidos desta forna» foram armazenados num recipiente vedado sob uma atmosfera seca, antes de serem utilizados.

Exemplo. ,2. ...,-„_; .gyeparacão do Composto 1

Seguiu-se o mesa© procedimento descrito em relação ao Sxersplo 1, exeeptuando-se o facto de os grânulos do polímero veicular terem sido substituídos por grânulos de copolímero de etileno e acetato de vinilo (BO), e do faeto de ter sido necessário um período de tempo de mistura compreendido entre 2 e 3 horas para qus se registasse a completa absorção do líquido»

Exemplo. 3 ...-. Preparação..dc Composto M

Colocaram-se grânulos de polietileno (99 partes.) © dil&arato de dibotilestanho (DBWO num recipiente cilíndrico seco e fechado. Fez-se rodar o tambor cilíndrico em rolos accionados mecanicamente nua forno à temperatura de SQSC durante ama ho ra, após o que o dílaurato de díbatilesfanh© (ΒΒϊΒΧι) foi completamente absorvido pelos grânulos de polietileno...

Exemplo.,.. 4

Colocaras-se grânulos de polietileno de baixa densidade (lOTS) num tambor cilíndrico fechado coa capacidade para 4 litros, juatamente com a quantidade de composta A indicada no Quadro

1, colunas 1 e 2» 0 tambor foi feito rodar sobre rolos accionados mecanicamente, â temperatura ambiente durante um período

âe tempo compreendido entre Xe g ©inatos. So final deste pe» ríoâo de tempo, o Composto & tinha revestido de forma uniforme a superfície dos grânulos âe pslictilcac, mas os referidos grS nulos continuaram a parecer b&idos» Ssto procedimento similat a pulverização uniforme do Composto A no gargalo de um dispositivo âe extrusão numa operação âe maior envergadura·

Ci grânulos âe pçlietileno revestidos de ailmo foram submeti* dos a extrusão asando-se uma máquina de extrusão Leistrita âe 35 mm 24/1 I/> ©ob uma temperatura âe fusão igual & 2lC'â'o, através âe uma ranhura oom 50 mm χ 1 w, para formar orna fita, A fita foi imersa em Igua queats durante 4 horas à temperatura de 90«C· ©btiverass-se propriedades físicas como se mostra no Quadro 1, coluna 1 e 2,

Exemplo 5

Síistararam*se grânulos âe polietileno âe baixa densidade (W* -1} e o Composto ® na proporção indicada ao Qaadrao 1# solu?* nas 5 e δ, i mistura física foi formada em fita e reticulada, asaado-se as mesmas condições que no Exemplo 4* Obtiveram-se as propriedades físicas, ilustradas no Quaãrs 1, colunas 5 e δ,

Λε quantidades âe silano, polímero, perdxiâo e catalisador utilizadas aos Exemples 4 e 5 eram idênticas. As propriedades físicas obtidas com o Composto 1 feras superiores © o rendimento do dísepositive âe extrusão· foi superior aos obtidos οοφ a mistura líquida/sâlida da coluna 1* A queda de valores da Coluna 2 ocorre usualseate quando se utilizam os silascs líqu dos a níveis elevados com os grânulos# de pelietilen© em pequenas máquinas âe extrusão# e foi eliminada pelo uso do processo da presente invenção.

gxemolo 6

Revestiram-se misturas de grânulos de polietiXea© e de copolímero de etileno e acetato de vinilo (S%) com o Composto A» nas proporções indicadas no Quadro 1, Goianas 3 e 4, utilizasdo*se o proeesso do Exemplo 4. As misturas foram submetidas a extrusão. em fita e foram reticuladas- como no Exemplo 4* Ôbti veram-se as propriedades físicas que se mostras no Quadro 1, Colunas 3 β 4»

Exemplo 7

Hlsturar&m-ee e tamboraram-se grânulos de polietileno». silaao' e peróxido absorvido es. copolímero d© ©tileno e acetato âe vinilo (SVA)» ^e catalisador de hidróxido/condensação absorvido em polietileno» nas proporções ilustradas no Quadro 1» Colunas 7 e 8, â mistura foi submetida a extrusão em fita e reticulada como no Exemplo 5* OMiveraas-se as propriedades físicas que se mostram no Quadro 1, Colunas 7 © 0*

Os teores relativos de polietileno, WA» silano, peróxido 1. e de catalisador de hidróxido/condensação utilizados nos Exemplos 6 e 7 foras idênticos» As propriedades físicas ous se mostram no Quadro 1 apresentas aperfeiçoamentos quando se utilizou a forma sólida da mistura de silano/peróxido.

Exemplo. B

Subteram-s© camisas a usa operação de extrusão usando-se usa máquina de extrusão e uma matriz» cuja finalidade era a de sncamisar um cabo ©lectrico, como se mostra no- Quadro 2. Após a reticulação- por imersão em água a aaa temperatura compreendida entre 90 e 95²C durante quatro horas, o valor da fixação tár-

mica igual a 80 ¢- indicou que se tinha atingido um nível de ticulaç&c satisfatário.

gxemplo 9

Um tubo de polietileno de alta densidade foi submetido a extra* são usando-se q equipamento· descrito ao Quadro 3. Os valores do teor de gel (obtido apõs· imersão era água a uma temperatura compreendida entre 90 e 95^δΟ) mostrara® que se tinha realizado usa rcticulação de nível satisfatório.

Bxemplo 10

Submeteu-se a uma operação de extrusão um isolamento de cabos de alta tensão utilizando-se o equipamento e as condições descritas no- Quadro 4» A alteração das propriedades físicas apõe exposição ã agua demonstra que se obteve uma reticulação sa» tíofatdria utilizando-se o processo da presente invenção#

s Avaliação das ComposiçSes

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Quadro 2í Avaliação das camisa® de Polietileno de Baixa Densidade sete uma Bdqaina.de SxtrasSo de Cato para reticulação*

Bculpamento

Báquina de Sxtrasão Treester (co® 90 a® de diâmetro, e u® comprimento / diâmetro âe 25/1)

Espiral com ranhuras para diâmetros de.1,5 »

Construção de parafuso? TS-Xâ 9040/S7 em PVC

Cabeça; transversal oo® 2 telas eo® rede de 250 / SOC e placa interruptora iatrio: 30,2 mm

Xaieetorj 27,5 mm»

Perfil da temperatura (®0)ί W/X70/18O/19O/2OO/2OÔ/1ÍO/21O/21.O Tesperatara de arrefecimento da zona de alimentação (°C): 50.

ISSBDWgs

W*2 100 &

Composto 1 3,3 $

Mámeroda Soaposigão 9...

Cgndiçâeg.defuncionamento

Velocidade de enroscamento, rotaçães por minuto 20 potência de motor, & 4,4

Saída de Polietileno reticulado, ãg/tor 36,5 temperatura de fusão, ®0 20,9

Besíiltados do Snsaio * fixação Térmica

Sllação/persaneate, (¢5 80/0

Resistência ã tensão 16,4

MXação, (¢) * Após 4 horas de reticulação em .água à temperatura de 90*95°G

Quadro 3; Avaliação de tubos de toiíebileae de Alta Densidade Beticuiados

Boaípamento

Xáçuina de Bxtrusão Troester (oo® SO mm de diâmetro e um diâmetro de comprimento de 25/1)

Bspiral com ranharas para diâmetros de 1,5 ss Construção em parafuso: TS-1A 90029 Cabeças erwseta para tubos Batriss 22,5 ms

Injectorí 16»4 mm

Perfil da temperatura (²O t 175 (alimentação) / 185/190/210/

	/210/210 (cabeça)
número da composição	I0^X	11?
Ingredientes ($ em peso)
PE-3	100,0
Composto G	3,7
PE-4		97,0

97,0 gSáero da OoeipasieS» ΙΟ¹ 12² 12^

Ingredientes {$ ®® peso) ' * (continuação)

Composto K 2*5 3,7

- formulação era polietileae para tubos sanitários

- formulação para tubos em polietileno * isolamento es polietileno para cabos

Quadro 3Aj Avaliação âe tubos ea folie tileno âe Alta Seneiâaãe letloulado (eeatiaaaçãe) ' .

Oeap,	Velocidade	Corrente	teor de
	âe Barafa*	Saída	do
	so (rpm)	(íeg/hr)	motor	Gel^	Botas
10	25	10,0	12 -		superfície
	50	35,5 ·	16		excelente
	75	51,0	16
	30	**	11	68,0
11	25	18,0	14		superfície
	50	34,5	20		excelente
	75	50,0	22,5
	28		15	75,3
12	25	16,0	11		superfície
	50	32,5	15		excelente
	75	41,5	17
	30	•i#	12,5	76,5

$ após imersão es ígua & temperatura âe 95^SC durante us período âe 6 horas

Quadro 4: Avaliação da Sxtrusão· de Isolamento de Cabos de Alta Tensão de baixa voltagem gouioaaonfo

Construção do Parafusos Parafuso e® PVS; Tipo BIS Velocidade SoBpressãot 2/1

Cabeça / Matriz de Ixtrasão; tubo ligado»

Placa interruptora mais filtro?. - (malha 3 x 40} ·

Π2» da	Oomp. J^x	Velocidade	Perfil	leais-	Mla-	fixação
Coffip#	($ em	linear (a/	da Tem-.	tdnoia	tação	Térmica
	peso)	/min»)	perabu- ra	à f ea* são (/)	até à fraotura {$}	permanente ' (¢)
13a	0	18	(1)	12,9	453	w
14a	2,4	18	(1)	12,1	435	-W
15a	2,4	' 52	(2)	12,0	478	*»
18a	2,7	18	(2)	12,5	413	•w
17a	3,0	18	(2)	12,S	428	*
18b	2,4	18	M	14,1	400	80/0
19b	2,4	18	(2)	12»8	283	40/0
20b	2,7	52	C2)	15,7	383	58/0
21b	3,8	18	(2)	14,1	392	45/0

* Bisturado a seco eo© Polietileno de Baixa lensidaâe (H«3) num ststarador de cimento durante cinco slautoss ar transportado para a tremonha da máquina de extrusão · (1) i2Q/W/XS0/iSÕ ~ 1@G°G (2) 12Ô/14Õ/X7Ô/W20Ô - 20G°C

a) medições feitas directamente após a operação de extrusão

Claims

1®. Processo para produzir as polímero retiealávei por exposição à humidade em presença das catalisador de hidrólise/condensação, caraeterizado pelo facto de compreender as operações que consiste® es (a) se misturar (1) um polimero termoplástico de base:

(ii) um polímero veicular sólido, sabstancialmente isento de água, contendo m sílaao da fórmula:

W , CH₂ « 8(CG)^CO_aK^)^iB₃ na qual B* representa um ãtomo de hidrogénio ou um grupo metilo·?. x e y significa» 0 ou l._y eos a condição de que» quando x ó 1, y ê igual a 1; s significa um afere inteiro compreendido entre 1 e 12, inclusive; cada 1 representa, iaâôgenâeíxteEôate» um grupo orgânico hidrolisável» escolhi» do do grupo formado por alcoxi, ariloxi, sralcsxi, aciloxi, exima» alquilamino e arílamino, ou sm grupo alquilo infe* rior tendo 1 a δ átomos de carbono,, inclusive» coa a condi* ção de que não sais do que a® doe três grupo© que R representa d am radical alquilo? e (iii) ma composto que origina radicais livres?

fa) se aquecer e se misturar os compostos (i), (ii) e (iii) uas com os outros» a um temperatura acima do ponto de fuslo cristalina do citado polímero do- base»

28. - Processo de acordo co® a. reivindicação 1» caracterizado pelo facto de o citado polímero de base ser um hosiopolímero duma alfa*oiefina tendo 2 a 5 átomos de carbono ou um copolímero de duas alfa-olsiinas,

3^e« * Processo de acordo cam a reivindicação 1, caracterizado polo facto de o referido polímero de base ser escolhido do grupo formado por copolimeros de etileno» propileno 1 -bnteno, 1-penteso* I-hexeno» 1-octeno» isobutileno» 2-metil-l-huteno,

4^C. » troeesso de aeordo com a reivindicação 1» caracterizado pelo facto de o citado polímero de base ©er escolhido do grupo formado por copolfee.ro de etileno © acetato de vinilo, copolímero de etileno e acrilato de etilo» eopeifeere de etileno-âcido acrílico, e as suas misturas» duns ©ob ©s outros» ou coa oopolísero de etileno c l-buteno».l-hexeno» 1-octeno ou 4-setil-l-penteno.

/δ

5£* ». processo â© acende ©ea a reivindicação 1» ©araeteriaaâe pelo facto de c mencionado polímero base ser polietileno ou a® copolímero de etileno com i~bateo.» I-besenc» l*oct@no oa 4*®etil*l*penteno* * frocesso de aeorâe soa a reivindicação i> caracterizado pelo facto âe o senciosadc polímero veicular ser compatível con c citado «olímero de base e oo© o referido silase.

- Processo âe acordo coa a reivindicaçã© 1, carâctcrizado pelo facto âe o citado polímero veicular sor am polímero poro* so.

8^â. - Irecesso ão acordo com a reivindicaçã© 7» ©araeteriaad© peio facto âe se escolher o referido polímero poros© d© grupo fosaaâo per polietileno âe alta densidade» polietileno de baixa. densidade c polietileno linear dc baixa densidade*

9©* - Ircccss© de acordo e® a reivindicaçã© 7» earaoteri&uâ© pelo facto de o mencionado polímero poroso- ter us volume de poros compreendido entre -cerca âe 30 por cento e cerca de 90 por cento*

1<A-, - Ir©cesso de acordo ©om a reivindicação 7, ©araeterisade pelo facto de o referido polímero poroso- ter a forma âe grânulos.

1BU - Eroeesso de acordo coa a reivindicação 1* car&eterisaâb pelo facto de a quantidade do citado polímero veicular estar compreendido entre cerca âe 0*1 e ©crea de 20 / ca peso*

128» * Processo de aoorâo ®om a reiviaâicaçSo 11, caracterizade pelo facto de á mencionada quantidade de polímero veicular estar compreendida estro cerca de O,7 e cerca âe 7 / es peso*

138, «. processo âe acordo ©o® a reivindicação 1, caracterizado peio facto de o citado polímero· veicular conter o referido si» lano sob a forma encapsulada*

14^â· - Processo- de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o mencionado polímero veicular ser facilmente inchado pelo citado sllano»

15-s» - Processo- de acordo- ca® a reivindicação 14,. caracteriza* do pelo facto de o referido polímero veicular -ser o® çepolfee* ro de etileno-acetato âe vinilo»

163» * Proeesso de acordo eeu a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se escolher o referido silano do grupo- constituído por viniltrietoxissilano, viailtrimetoxloeilane» vinil triiôo-batoxissilôao»

178. processo de acordo- co® a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o mencionado silano estar presente numa quantidade compreendida entre cerca âe 0,1 e cerca de 2G $ em peso» baseado no peso do produto»

18â, - Processo do acordo cos a reivindicação 17» caracterizado pelo facto âe o senoioaaâo silsao estar presente numa quantidade compreendida so intervalo entre cerca de O»7 e cerca -âe 7 / em peso, com base so peso do produto*

19&» - Processo ds acordo eom a relviaâíoaçã© 1, caracterizado pelo facto de se escolher o citado «©aposte que origina radicais livres do grupo formado per pordxido de dicumil® e alfa, alf&*l5is*Ctero»*batil*peroxi)*di*iao*propilbeazeao»

2QS* « Processo de acordo co® a reivindicação 19, caracterizado nelo facto âe © citado composto que origina radicais livres estar presente numa çaantiâade compreendida ao intervale entre 0,01 p em peso © cerca de 0,4 $ ©a peso,-com.base no peso total do produto*

21«, - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de sc escolher o referido catalisador de hidrdlise/eondessaçãe do grupo fewado por dilaarato de dihutilestanho, âilaurat© âe dioctilestaaho e octaáoato estaahoso»

22^ώ* * Processo de acordo com- a reivindicação- 21, caracterizado pelo facto de o mencionado catalisador de hiârdlise/conâonsação -estar presente auraa quantidade compreendida no intervalo entre cerca de 0,01 c cerca de 0,2 $ em peso, com base ao peso total do produto.»

23^s. - Processo d© acordo coa a reivindicação 1, earacterizadc pelo facto de ® mencionado- polímero- veicular conter o referido siiano e um .gerador de radicais livros.»

148» - Processo de acordo co® a reivindicação' 23, caracterizado pelo facto âe o citado polfeer© veicular conter outros aditivos»

25 a, - Processo âe acordo, com a roivinâicaçã® 24, caracteriza-' do polo facto âe o referido polímero- veicular conter m catalisador d© Mdrdlise/oondonsação,

2êfl, - Processo de acordo con a reivindicação 25# caracterizado peio facto âe se obter um produto de polímero reticulado.

27^R* - Processo de acordo co® a reivindicação 7, caracterizado pelo facto de se obter um polímero reticulado.

29¾ * Processo de acordo oo® a reivindicação 1, caracterizado pelo facto- de compreender as seguintes operação©, que consistem em (a) se realizar a eistura âe

CD (ii) um polímero- de poliolefina;

we polímero poroso-, compatível cós a referida defina e escolhido do grupo formado por polietileno âe alta densidade, poliotilsno de baixa densidade e polietileno linear de baixa densidade e es que o citado polÍBier© poroso- tsa us volume de poros ©©©presa dido no intervalo entro cerca de 30 e cerca de 90 ¢, poros co® ua diâmetro de aceção transversal compreea dido no intervalo entre 0,1 s coroa de 5 yuis, © us ooapríffiôBtôi-das células dos pores ©©apreendido no is tervalo entre cerca de 1 e seroa de 30 yam; tendo o citado polímero poroso contido no seu interior tra viniXaioosissilano; © (iii} um composto gerador de radicais livres-;

(b) se aquecer e misturar os compostos (x), (ii) © (iii), a iffia temperatura superior â âo peste âe fusão dos cristais da Miada poliolefina de base*

30^fâ* * Processe de acordo com a reivindicação 29» caracterizado peio- facto de compreender as ©peraqães que eossiètM/eB^ (a) se realizar a sâara de (i) us polímero âe poXioieíisat (ii) um polímero poroso, compatível oo® a referida defina e escolhido do grupo formado por polietileno de alta densidade» polietileno de baixa-densidade e polietiieso linear de baixa densidade» e es que o citado polímero poroso tem os volume de poros compreendido no intervalo entre cerca âe 30 e oerca de 90 0» e©»' um diâmetro da secção transversal dos poros compreendido no intervalo entre 0»l e cerca de

5 yum» e ub tamanho das câlulas dos poros compreendido ne intervalo entre cerca de 1 e cerca de 30 tendo o citado polímero poroso aa viaíX-aXeexi-siXa* no dentro dele; e (iii) «® composto· gerador de radicais livres;

(b) se aquecera raieturar os eoapostee (i)» (li) e (iii), a uma temperatura superior a do ponto cie fusão da citada poliolefina de base; e (c) se expor a Metara obtida ea (b) a um catalisador de Mdrdlise/coadeasação e âgua*