PT97533B - Processo aperfeicoado para a polimerizacao em suspensao de cloreto de vinilo - Google Patents

Description

Descrição referente à patente de invenção de SHIN-ETSU CHEMICAL CO., LTD., japonesa, industrial e comercial, com sede em 6-1, Ohtemachi 2-chome, Chiyoda-Ku, ToKyo, Japao, (inventores: Ichiro KaneKo> Tatsuya Fujimoto e MaKoto Fujiwara, residentes no Japao), para PROCESSO APERFEIÇOADO PARA A POLIMERIZAÇÃO EM SUSPENSÃO DE CLORETO DE VINILO

DESCRIÇÃO

ENQUADRAMENTO GERAL DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se a um processo aperfeiçoado para a polimerizaçao em suspensão de monómeros de cloreto de vinilo ou de uma mistura de monómero principalmente constituída por cloreto de vinilo. Mais partiaperfeiçoamento de de polimerizaçao em cularmente, a invenção refere-se a um um processo para a polimerizaçao em suspensão de monómeros de cloreto de vinilo ou de uma mistura de monómeros principalmente constituída por cloreto de vinilo num meio aquoso que contém um agente de suspensão, na presença de um agente iniciador de polimerizaçao solúvel no monómero, por meio do qual se pode preparar uma resina polimérica à base de cloreto de vinilo que tem uma excelente capacidade de absorçao do plastificante e que contém uma pequena quantidade de olhos de peixe.

Como e bem conhecido, as resinas polimericas à base de cloreto de vinilo preparadas pelo método suspensão sao resinas úteis capazes de

originarem artigos moldados que possuem excelentes propriedades mecânicas e são largamente utilizados numa grande variedade de campos sob a forma de ou uma resina rígida nao plastificada ou de uma resina flexível plastificada. As resinas poliméricas â base de cloreto de vinilo obtidas pelo processo de polimerizaçao em suspensão têm, em geral, um problema de qualidade relacionada com a capacidade de absorçao dos agentes plastificantes e o teor de olhos de peixe. Varias propostas e tentativas têm sido feitas até ao presente com o objectivo de melhorar a qualidade das resinas sob este ponto de vista. Por exemplo, o Pedido de Patente de Invenção Japonesa 53-35784 refere-se a um processo em que a reacçao de polimerizaçao do monórnero ê indicada num meio aquoso que contém um primeiro álcool polivinílico parcialmente saponificado com 70 a 85% em moles de grau de saponificação e numa quantidade compreendida entre 0,0005 e 0,05 parte em peso por 100 partes em peso do monórnero e um segundo álcool polivinílico parcialmente saponificado com um grau de saponificaçao de 70 a 95% em moles, que é adicionalmente junto ao meio de polimerizaçao numa quantidade compreendida dentro do intervalo desde metade a vinte vezes em peso a quantidade do álcool polivinílico parcialmente saponificado no momento em que a transformaçao do monórnero em polímero está compreendida dentro do intervalo de o,l a 2%. Além disso, o Pedido de Patente de Invenção Japonesa 53-136080 refere-se a um processo de polimerizaçao em suspensão de cloreto de vinilo caracterizado pelo facto de o agente auxiliar da suspensão adicionado ao meio de polimerizaçao aquosa ser uma combinação de um primeiro álcool polivinílico parcialmente saponificado com um grau de saponificaçao compreendido entre 60 e 90% em moles e um segundo álcool polivinílico parcialmente saponificado com um grau de saponif icação compreendido entre 20 e 55% em moles. Além dos processos acima referidos, que utilizam diferentes espécies de agentes auxiliares de suspensão ou a escolha do momento em que o agente de suspensão é introduzido no meio de polimerizaçao, na Publicação da Patente de , Invenção Japonesa 62-1605, faz-se uma proposta de acordo

e se empregam em combinação dois iniciadores de polimerizaçao diferentes.

A melhoria obtida pelos métodos acima descritosé ainda insuficiente em relaçao à capacidade de absorçao do agente plastificante e teor de olhos de peixe no produto da resina, além do problema económico quando se utilizam diferentes espécies de agentes auxiliares de suspenção, pois o reactor de polimerizaçao deve ser dotado de uma tubagem adicional para a introdução do agente de suspensão adicional, o que tem como resultado um aumento do custo de produção devido à estrutura complicada ou ao sistema das instalações de polimerizaçao.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

A presente invenção tem como objectivo por consequência, proporcionar um aperfeiçoamento do processo para a polimerizaçao em suspensão de monémero de cloreto de vinilo ou de uma mistura de monómeros principalmente constituída por cloreto de vinilo, por meio do qual se pode obter uma resina polimerica à base de cloreto de vinilo que tem uma excelente capacidade de absorçao de agente plastificante e que contem uma pequena proporção de olhos de peixe.

Assim, a presente invenção proporciona um aperfeiçoamento que compreende, no processo para a polimerizaçao em suspensão de um monomero de cloreto de vinilo ou de uma mistura principalmente constituida por cloreto de vinilo no seio dum meio de polimerizaçao aquoso contendo um agente de suspensão na presença de um agente iniciador de polimerizaçao solúvel no monémero adicionado à mistura de polimerizaçao, a adiçao do iniciador de polimerizaçao solúvel no monomero introduzido na mistura de polimerizaçao em duas porçoes, a primeira parte constituindo 50 a 90% em peso de quantidade total de duas porçoes e sendo introduzida na mistura de polimerizaçao antes do início da reacção de polimerizaçao, e constiuido a segunda parte 50 a 10% em peso

da quantidade total das duas porçoes e sendo introduzida na mistura de polimerizaçao no momento em que a converçao do monómero em polimero esta compreendida dentro do intervalo de 5 a 50%.

Em particular, o aperfeiçoamento obtido pela adiçao em várias porçoes acima descrita do agente iniciador de polimerizaçao solúvel no monómero pode ser notável quando o iniciador de polimerizaçao que constitui a primeira porção é escolhido do grupo que consiste em compostos de percarbonato, compostos de peróxido de diacilo, compostos de peroxidicarbonato e compostos azoicos, e o agente iniciador de polimerizaçao que constitui a segunda porção è escolhido de compostos de peroxiéster.

DESCRIÇÃO PORMENORIZADA DAS FORMAS DE REALIZAÇÃO PREFERIDAS

Como se descreveu acima, a propriedade característica mais importante do aprefeiçoamento proporcionado pela presente invenção consiste na introdução do agente iniciador da polimerizaçao solúvel em monómero na mistura de polimerizaçao que compreende um meio de polimerizaçao aquoso, um agente auxiliar de suspensão e um monómero dividido em duas porçoes diferentes, cada uma das quais numa quantidade especificada e cada uma das quais introduzida num momento especificado. Por outro lado, as condiçoes de realização da polimerizaçao em suspençao sao as convencionais.

Os exemplos de iniciadores de polimerizaçao solúveis em monómero utilizados na polimerizaçao em suspensão de cloreto de vinilo incluem compostos de percarbonato, tais como, por exemplo, peroxidicarbonato de di-isopropilo, peroxidicarbonato de di-2-etil-hexilo, peroxidicarbonato de diétoxi-etilo e semelhantes; compostos de peróxido de diacilo, tais como peróxido de lauroilo, peroxido de benzoxlo, peróxido de decanoílo, peróxido de 3,3,5-trimetilhexanoílo, peróxido de isobutilo e semelhantes; compostos de peroxidicarbonato, tais como peroxidicarbonato de di-iso• propilo, peroxidicarbonato de di-2-etil-hexilo, peroxidicarbo4

nato de di-2-etóxi-etilo, peróxido de acetil-ciclo-hexilo, peroxidicarbonato de dimetoxi-isopropilo e semelhantes; compostos azóicos, tais como alfa, alfa’-azo-bis-isobutironitrilo alfa, alfa'-azo-bis-(2,4-dimetil-valeronitrilo), alfa, alfa'azo-bis-(4-metoxi-2,4-dimetil-valero-nitrilo) e semelhantes; e compostos de perés-terer, tais como peroxi-neodecanoato de tércio-butilo, peroxi-pivalato de tércio-butilo, peróxineodecanoato de alfa-cumilo, peroxi-neo-hexanoato de terciohexilo, 2-peroxi-2-neodecanoato de 2, 4, 4-trimetil-pentilo, peroxi-privalato de tércio-amilo e semelhantes. Estes agentes iniciadores de polimerizaçao solúvel em monómero podem ser utilizados sozinhos ou sob a forma de combinação de duas espécies ou mais, de acordo com as necessidades. No caso da adiçao em várias porçoes do agente iniciador de polimerizaçao de acordo com a presente invenção, podem utilizar-se espécies diferentes de agente iniciadores na primeira e na segunda porçoes.

aperfeiçoamento de acordo com a presente invenção é aplicável à maneira de proceder convencional para a polimerizaçao em suspençao de monómero de cloreto de vinilo ou de uma mistura de monómeros principalmente constituída por cloreto de vinilo sem quaisquer limitações partilares, com excepção de se fazer a adiçao em várias porçoes do agente iniciador de polimerizaçao solúvel em monómero. 0 cromonómero a ser copolimerizado com o cloreto de vinilo contido na mistura de monómeros numa quantidade que ultrapassa 50% em peso é exemplificado por ésteres de vinilo, ésteres de ácido acrílico ou de ácido metacrílico, tais como acrilato de metilo, acrilato de etilo e metacrilato de metilo, olefinas tais como etileno e propileno, anidrido maleico, acrilonitrilo estireno, cloreto de vinilideno, etc.

agente auxiliar de suspensão adicionado ao meio de polimerizaçao e dissolvido no meio de polimerizaçao aquoso pode ser escolhido de entre os agentes convencionais que incluem polímeros solúveis em água, tais como eteres de celulose solúveis em água, por exemplo, metil-celulose, hidroxietil-celulose, hidroxipropil-celulose, álcoois

polivinílicos parcialmente saponificados, polímeros de acido acrílico, gelatina e semelhantes. Estes polímeros solúveis em água podem ser utilizados sozinhos ou sob a forma de combinação de duas ou mais espécies, de acordo com as necessidades. Além disso, os polímeros solúveis em água podem ser utilizados em combinação com um agente tensio-activo que inclui agentes tensio-activos nao iónicos, tais como monolaurato de sorbitano trioleato de sorbitano, triestearato de glicerina, copolimeros em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno e semelhantes e agentes tensio-activos aniónicos, tais como monolaurato de sorbitano polioxietilenado, mono-oleato de glicerina polioxietilenado, laurato de sódio e semelhantes.

Ê opcional, de acordo com as necessidades, misturar a mistura de polimerizaçao com várias espécies de aditivos, tais como agentes moderadores de polimerizaçao agentes de transferência da cadeia, agentes de controlo do Ph, agentes de aperfeiçoamento da gelificaçao, agentes antiestáticos, agentes inibidores da deposição de incrustações, e semelhantes.

zido pela invenção, vel em monómero é

De acordo com o melhoramento introduo agente iniciador da polimerizaçao solúintroduzido na mistura de polimerizaçao em duas porçoes. Nomeadamente, a primeira porção de agente iniciador que é uma quantidade compreendida entre 50 e 90% da quantidade total das duas porçoes, ê introduzida na mistura de polimerizaçao antes do inicio da reacçao de polimerizaçao e a segunda porção do agente iniciador de polimerizaçao, que e uma quantidade compreendida entre 50 e 10% da quantidade total das duas porçoes, é introduzida na mistura da polimerizaçao no momento em que a transformaçao do monómero em polímero está compreendida dentro do intervalo de 5 a 50%. Além disso, a quantidade de agente iniciador da primeira porção está compreendida dentro do intervalo de 0,030 a 0,30% emp peso com base na quantidade de monómero ou da mistura de monomeros e a quantidade da segunda porção de agente iniciador está compreendida dentro do intervalo de 0,003 a 0,15% em peso com base na quantidade de monómero ou da mistura de

monomeros.

Quando a segunda porção do iniciador de polimerizaçao e adicionada à mistura de polimerizaçao num momento demasiadamente cedo antes de a conversão do monomero atingir 5%, o efeito benéfico a ser obtido pela adiçao em várias porçoes de iniciador é perdido obtendo-se como resultado uma velocidade de polimerizaçao nao uniforme de modo que o teor de olhos de peixe no produto da resina nao pode ser diminuido. Quando a segunda porção de iniciador é adicionada a mistura de polimerizaçao num momento demasiadamente tardio depois de a conversão do monomero exceder 50%, por outro lado, nao se obtém nenhum aperfeiçoamento da capacidade de absorçao do plastificador da resina obtida como produto. Incidentalmente, a transformaçao do monómero em polímero em percentagem durante o prosseguimento da reacçao de polimerizaçao pode ser determinada com um rigor consideravelmente elevado a partir do intervalo de tempo desde o início da reacçao de polimerizaçao fazendo referência aos resultados das experiências preliminares da reacçao de polimerizaçao realizada nas mesmas condiçoes de polimerizaçao, incluindo a temperatura.

Muito embora os agentes iniciadores de polimerizaçao adicionados à mistura de polimerizaçao como a primeira porção e com a segunda porção possam ser o mesmo composto, a Requerente descobriu inesperadamente que se podia conseguir um aperfeiçoamento mais importante quando se utilizaram dois iniciadores de polimerizaçao diferentes, cada um de um tipo especifico na primeira porção e na segunda porção da adiçao de iniciador distribuido por várias porções. Nomeadamente, o agente iniciador de polimerizaçao solúvel em monomero utilizado como primeira porção é escolhido do grupo que consiste em compostos de percarbonato, compostos de diacilo, compostos de peroxi-dicarbonato e compostos azóicos, enquanto que o iniciador utilizado como segunda porção e escolhido dos compostos de peréxi-éster.

Em seguida, ilustra-se a maneira

de proceder da polimerização em suspensão de monómeros de cloreto de vinilo de acordo com a presente invenção mais pormenorizadamente por meio de Exemplos e Exemplos Comparativos que, no entanto, nunca limitam de qualquer maneira o âmbito da presente invenção. As resinas poliméricas baseadas em cloreto de vinilo preparadas nos exemplos seguintes e nos Exemplos Comparativos foram avaliadas por meio dos ensaios de determinação a granel e da distribuição de tamanho das partículas de acordo com as maneiras de proceder especificadas em JIS K 6721 e pelos ensaios para a determinação da quantidade de absorçao de plastificante e número de olhos de peixe de acordo com as maneiras de proceder descritas mais abaixo.

Quantidade de Absorçao de Agente plastificante

Mistura-se uma porção de 10 graas da resina plimerica com 20 gramas de ftalato de dioctilo (DOP) e mantém-se a mistura em repouso durante uma hora ã temperatura ambiente, seguida de centrifugação para iliminar o ftalato de dioctilo nao absorvido. A quantidade de ftalato de dioctilo absorvida pela resina é registada em percentagem em peso com base na quantidade da resina.

Determinação do Numero de Olhos de peixe

Prepara-se um composto de resina misturando 50 gramas de resina, 25 gramas de DOP, 0,3 grama de dioxido de titânio e 0,005 grama de negro-de-fumo e amassase uma porção de 25 gramas de composto de resina durante cinco minutos num moinho de rolos de 15,2 cm (6 polegadas) a 140-C e transforma-se numa folha com 0,2 mlímetros de espessura e 10 centímetros de largura. Conta-se o número de partículas transparentes existentes na folha de resina por 100 centímetros quadrados de folha e regista-se como determinação do teor de olhos de peixe.

EXEMPLOS

Exemplol

num rector de polimerizaçao de aço inoxidável, com camisa de aquecimento, de 2.000 litros de capacidade e equipado com agitador, introduziram-se 900 quilogramas de água desionizada, 180 gramas de um álcool polivinílico parcialmente saponificado tendo um grau médio de polimerizaçao igual a cerca de 2.000 e um grau de saponificaçao igual a 80% em moles, 120 gramas de hidroxi-propil-metilcelulose, cujo grau de substituição com metilo e igual a 29,2% em peso e o grau de substituição com grupos hidroxipropilo igual a 8,9% em peso e uma solução aquosa a 2% em peso tinha uma viscosidade de 19 centipoise a 29²C e 300 gramas de peróxi-dicarbonato de di-2-etil-hexilo.

Em seguida, submeteu-se à acçao de vácuop o reactor de polimerizaçao ate a pressão interior ter descido para 50 milímetros de mercúrio, seguida da introduçao de 600 quilogramas de monómero de cloreto de vinilo de maneira a formar a mistura de polimerizaçao. Fez-se passar água quente através da camisa do reactor de modo a aquecer a mistura de polimerizaçao sob agitaçao dentro do reactor até à temperatura de 57⁹C para se iniciar a reaçao de polimerizaçao, que prosseguiu à mesma temperatura. Quando a transformação de monómero em polímero atingiu 30%, introduziramse no reactor, adicionalmente, 200 gramas de peróxi-neodecanoato e dicarbonato de tércio-butilo.

Quando a pressão interior do reactor de polimerizaçao desceu para 6,0 Kg/cm relativos, terminouse a recçao de polimerizaçao e recuperou—se o monomero que nao reagiu. Descarregou-se a suspensão de polimerizaçao para fora do reactor e separou-se da água e secou-se para se obter um po de resina de cloreto de polivinilo de maneira convencional .

A resina assim produzida foi submetida aos ensaios de avaliaçao para se obterem os resultados indicados na Tabela 1.

Exemplo 2

procedimento para realizar a reacçao de polimerização foi aproximadamente o mesmo que se utilizou no Exemplo 1 acima descrito, com a excepçao de se terem adicionado 400 gramas de peróxi-dicarbonato de di-isopropilo â mistura de polimerizaçao antes de se iniciar a reacçao de polimerizaçao como primeira porção de iniciador de polimerização antes de se iniciar a reacçao de polimerizaçao e 280 gramas de peróxi-neodecanoato de alfa-cumilo à mistura de polimerizaçao como segunda porção de iniciador no momento em que se atingiu a conversão de 12% do monómero.

Os resultados dos ensaios de avaliaçao da resina obtida como produto estão indicados também na Tabela

1.

Exemplo 3

A maneira de proceder utilizada para a reacçao de polimerizaçao foi aproximadamente a mesma que se descreveu na Exemplo 1, com a diferença de se terem adicionado 350 gramas de peróxi-dicarbonato de dietóxi-etilo à mistura de polimerizaçao como primeira porção de iniciador de polimerizaçao antes de se iniciar a reacçao de polimerizaçao e de se terem adicionado 350 gramas de peróxi-pivalato de tércio-amilo â mistura de polimerizaçao como segunda porção de iniciador de polimerizaçao no momento em que se obtém a concersao de 7% do monómero.

0s resultados dos ensaios de avaliaçao da resina obtida como produto estão também indicados na Tabela

1.

Exemplo 4

A maneira de proceder utilizada neste Exemplo para a reacçao de polimerização foi aproximadamente a mesma que se utilizou no Exemplo 1, com a diferença de se ter adicionado peróxi-neodecanoato de tercio-butilo numa quantidade de 200 gramas como segunda porção de iniciador de polimerizaçao â mistura de polimerizaçao no momento em

que se verifica 7% de conversão do monómero, em vez do momento que corredponde a 35% de conversão do monómero.

Os resultados dos ensaios de avaliaçao da resina obtida com produto estão também indicados na Tabela

1.

Exemplo 5

A maneira de proceder para a realização da reacçao de polimerizaçao foi aproximadamente a mesma que se descreveu no Exemplo 1, com a diferença de se terem adicionado 400 gramas de peróxi-dicarbonato de di-2-etilhexilo à mistura de polimerizaçao como primeira porção de agente iniciador de polimerizaçao solúvel no monómero antes de se iniciar a reacçao de polimerizaçao e se terem adicionado 200 gramas de peróxi-pivalato de tércio-hexilo à mistura de polimerizaçao como segunda porção de iniciador no momento em que se atingiu a conversão de 10% do monómero.

Os resultados dos ensaios de avaliaçao da resina obtida como produto estão também reunidos na Tabela

1.

Exemplo 6

A maneira de proceder utilizada para a reacçao de polimerizaçao foi aproximadamente a mesma que se descreveu no Exemplo 1, com a diferença de se terem adicionado 560 gramas de peróxi-dicarbonato de dietóxi à mistura de polimerizaçao como primeira porção de iniciador de polimerizaçao solúvel no monómero antes do início da reacçao de polimerizaçao e de se terem adicionado 140 gramas de peróxipivalato de tércio-butilo a mistura de polimerizaçao como segunda porção de iniciador no momento de se atingir 20% de conversão do monómero.

Os resultados dos ensaios de avaliaçao de resina obtida estão representados na Tabela 1.

Exemplo Comparativo 1

Á maneira de proceder para a realizaçao da reacçao de polimerizaçao foi substancialmente a mesma que se descreveu no Exemplo 1, com a diferença de se ter omitido a adiçao de 200 gramas de peróxi-neodecanoato de tércio-butilo no momento em que se atingiram 35% de conversão do monomero como segunda porção de iniciador de polimerizaçao solúvel no monomero.

Os resultados dos ensaios de avaliaçao da resina assim produzida estão reunidos na Tabela 2.

Exemplo Comparativo 2

A maneira de proceder para a reacçao de polimerizaçao foi aproximadamente a mesma que se descreveu no Exemplo 1, com diferença de se terem utilizado 200 gramas de peroxi-neodecanoato de butilo terciário como segunda porção de agente iniciador de polimerizaçao solúvel em monomero, que foram introduzidos na mistura de polimerizaçao no momento de 3% de conversão do monomero.

Os resultados dos ensaios de avaliaçao da resina obtida como produto estão também reúnidos na Tabela .

Exemplo Comparativo 3

A maneira de proceder para a reacçao de polimerizaçao foi aproximadamente a mesma que se descreveu no Exemplo 1, com a diferença de se terem introduzido 200 gramas de peróxi-neodecanoato de butilo terciário como segunda porção de iniciador de polimerizaçao solúvel no monomero na mistura de polimerizaçao no momento em que se atingiu 65% de conversão do monomero.

Os resultados dos da resina produzida estão também reunidos ensaios de avaliaçao na Tabela 2.

TABELA 1

TABELA 1

Exemplo

2 3 4 5 6

Massa volumica	0,520 0,
a granel,
g/ml
Fracçao,% em peso	, que passa at
do peneiro com a	abertura da ma
60 malhas	100 100
100 malhas	66,1 65,0
200 malhas	0,1 0,2
Absorção de DOP,	24,0 27,0
% em peso
Números de olhos	4 5
2 de peixe/100 cm

520 0,519 0,517 0,520 0,525 r aves lha correspondendo a

100	100	100	100
65,3	65,1	64,0	65,2
0,2	0,4	0,2	0,1
27,5	25,5	26,2	26,5
4	3	4	3

	TABELA 2
Exemplo	Comparativo
Massa Volumica	1	2	3
a granel, g/ml	0,523	0,530	0,520
Fracçao,% em peso, que	passa através do	peneiro
com a abertura da malha	correspondendo	a
60 malhas	100	100	100
80 malhas	-	-	-
100 malhas	67,0	40,2	666,6
150 malhas	-	-	-
200 malhas	0,2	0,4	0,2
Absorção de DOP 7a em peso Numero de olhos de	22,7	28,0	22,5
2 peixe/100 cm	4	200	3

Claims (3)

1. REIVINDICAÇÕES

   - l^â Processo aperfeiçoado para a polimerizaçao em suspensão de cloreto de vinilo sob a forma de monomero ou de mistura de monómero principalmente formada por cloreto de vinilo num meio aquoso de polimerizaçao que contém um agente auxiliar de suspensão na presença de um iniciador de polimerizaçao solúvel no monómero adicionado a mistura de polimerizaçao, caracterizado por compreender a introdução do iniciador de polimerizaçao solúvel no monómero adicionado a mistur a de polimerizaçao em duas porçoes, constituindo a primeira porção 50 a 90% em peso da quantidade total das duas porçoes e sendo introduzida na mistura de polimerizaçao antes do início da reacçao de polimerizaçao e constituindo a segunda porção 50 a 10% em peso da quantidade total das duas porçoes e sendo introduzida na mistura de polimerizaçao num momento em que a conversão do monomero em polímero está compreendida dentro do intervalo de 5 a 50%.

   - 2^a -

   Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se escolher o iniciador de polimerizaçao do grupo que consiste em compostos de percarbonato, compostos de peróxi de diacilo, compostos de peroxidicarbonato, compostos de azóicos.

   - 3^ã Processo de acordo com a reivindicação
2. 2, caracterizado pelo facto de o iniciador de polimerizaçao ser um composto de percarbonato.

   - 4§ Processo de acordo com a reivindicação
3. 3, caracterizado por se escolher o composto de percarbonato do grupo que consiste em dicarbonato de di-2-etil-hexil-peroxi dicarbonato de di-isopropil-peroxi e dicarbonato de di-(2etoxietil-peroxi).

   - 5^â Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de o iniciador de polimerizaçao ser um composto de peroxi-ester.

   - 6^â Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por se escolher o composto de peroxi-éster do grupo que consiste em neodecanoato de tércio-butil-peroxi, neodecanoato de x-cumil-peroxi, pivalato de tércio-amil-peroxi e pivalato de tercio-hexil-peroxi.

   _ 7§ _

   Processo de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado pelo facto de as quantidades do iniciador de polimeizaçao adicionado à mistura de polimerizaçao como a primeira porção e como a segunda porção estarem compreendidas de preferência dentro do intervalo de 0,030 a 0,30% em peso e no intervalo de 0,003 a 0,15% em peso respectivamente, com base na quantidade do monomero de cloreto de vinilo ou da mistura de monomero principalmente constituida por cloreto de vinilo.

   A requerente reivindica a prioridade do pedido de patente japonês apresentado em 2 de Maio de 1990, sob o N^a. 2-115 454.

   Lisboa, 30 de Abril de 1991

   RESUMO

   PROCESSO APERFEIÇOADO PARA A POLIMERIZAÇAO EM SUSPENSÃO DE CLORETO DE VINILO

   A presente invenção refere-se a um processo para a polimerizaçao em suspençao de cloreto de vinilo num meio aquoso que contêm um agente auxiliar da suspen. sao solúvel em agua na presença de um agente iniciador da polimerizaçao solúvel em monómero, por meio do qual a resina de cloreto de polivinilo produzida é dotada de capacidade de absorçao de plastificante muito aumentada e contém uma quantidade muito reduzida de olhos de peixe. 0 aperfeiçoamento consiste na introdução do iniciador da polimerizaçao solúvel em monómero na mistura de polimerizaçao em duas porçoes, constituindo a primeira porção entre 50 e 90 % em peso da quantidade total das duas porçoes e sendo introduzida na mistura de polimerizaçao antes do início da reacçao de polimerizaçao e constituindo a segunda porção 50 a 10 % em peso da quantidade total das duas porçoes e sendo introduzida na mistura de polimerizaçao num momento em que a conversão