RS49505B - Katalizator za oksidaciju i postupak koji koristi ovaj katalizator - Google Patents
Katalizator za oksidaciju i postupak koji koristi ovaj katalizatorInfo
- Publication number
- RS49505B RS49505B YU10200A YUP10200A RS49505B RS 49505 B RS49505 B RS 49505B YU 10200 A YU10200 A YU 10200A YU P10200 A YUP10200 A YU P10200A RS 49505 B RS49505 B RS 49505B
- Authority
- RS
- Serbia
- Prior art keywords
- ethylene
- catalyst
- acetic acid
- ethane
- oxygen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
- B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/683—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/686—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum or tungsten with molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/28—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
- B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Sastav katalizatora za oksidaciju etana u etilen i/ili sirćetnu kiselinu i/ili za oksidaciju etilena u sirćetnu kiselinu, naznačen time, što sastav sadrži kombinaciju kiseonika sa elementima molibdenom, vanadijumom, niobijumom i zlatom, u otsustvu paladijuma, u skladu sa empirijskom formulom: Moa Wb Auc Vd Nbe (I), a, b, c, d i e predstavljaju molske odnose elemenata, tako da su: 0 < a ≤ 1; 0 ≤ b < 1 i a + b = 1; 10-5 < c ≤ 0,02; 0 < d ≤ 2; i 0 < e ≤ 1; Prijava sadrži još 1 nezavisan i 6 zavisnih patentnih zahteva.
Description
Ovaj pronalazak se odnosi na katalizator za oksidaciju etana u etilen i/ili sireetnu kiselinu i/ili za oksidaciju etilena u sireetnu kiselinu i na postupak proizvodnje sirćetne kiseline i/ili etilena u kome se koristi gore pomenuti katalizator.
U tehnici su poznati katalizatori koji sadrže molibden, vanadijum i niobijum u kombinaciji sa kiseonikom, koji se koriste u postupcima proizvodnje sirćetne kiseline oksidacijom etana i etilena, kao što je na primer u patentu US-A4,250,346.
Patent US No. 4,250,346 opisuje reakciju oksidativnog dehidrogenovanja etana do etilena u gasovitoj fazi, pri relativno visokim nivoima konverzije, selektivnosti i proizvodnosti, na temperaturi nižoj od 500°C, u kome se koristi katalizator čiji se sastav sastoji od elemenata molibdena, X i Y u odnosu MoaXbYc, gde su: X je Cr, Mn, Nb, Ta, Ti, V i/ili W, a poželjno Mn, Nb, V i/ili W; Y je Bi, Ce, Co, Cu, Fe, K, Mg, Ni, P, Pb, Sb, Si, Sn, TI i/ili U, a poželjno Sb, Ce i/ili U; a je 1, b je 0,05 do 1,0 i c je 0 do 2, poželjno 0,05 do 1,0. pod uslovom da je ukupna vrednost c za Co, Ni i/ili Fe manja od 0,5.
Patent WO 99/20592, izdat firmi Celanese, odnosi se na postupak selektivne proizvodnje sirćetne kiseline iz etana, etilena ili njihovih smeša, i kiseonika, na visokoj temperaturi, u prisustvu katalizatora koji ima formulu MoaPdbXcYd, gde X predstavlja jedan ili više između Cr, Mn, Nb, Ta, Ti, V, Te i W; Y predstavlja jedan ili više između B, Al, Ga, In, Pt, Zn, Cd, Bi, Ce, Co, Rh, Ir, Cu, Ag, Au, Fe, Ru, Os, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr, Ba, Nb, Zr, Hf, Ni, P, Pb, Sb, Si, Sn, TI i U; a je 1, b je 0,0001 do 0,01, c je 0,4 do 1 i dje 0,005 do 1.
Nemačka patentna prijava DE 196 30 832 Al, odnosi se na sličan sastav katalizatora, u kome je a jednako 1, b>0, c>0 i d je Od 0 do 2. Poželjno je da.su: a=l, b=0,0001do 0,5, c=0,l do 1,0 i d=0 do 1,0.
Oba katalizatora, u WO 99/20592 i DE 19630832, zahtevaju prisustvo paladijuma.
WO 98/47850 se odnosi na postupak proizvodnje sirćetne kiseline iz etana, etilena ili njihovih smesa, sa katalizatorom koji ima formulu W1XbYcZd, u kojoj X predstavlja jedan ili više između Pd, Pt, Ag i Au, Y predstavlja jedan ili više između V, Nb, Cr, Mn, Fe, Sn, Sb, Cu, Zn, U, Ni, i Bi, a Z predstavlja jedan ili više između Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca. Sr, Ba, Sc, Y, La, Ti, Hf, Ru, Os, Co, Rh, Ir, B, Al, Ga, In, TI, Si, Ge, Pb, P, As i Te, i a = l, b>0, c>0 i d je od 0 do 2.
Katalizator iz WO 98/47850 ne sadrži molibden.
WO 99/51339 se odnosi na sastav katalizatora za selektivnu oksidaciju etana i/ili etilena u sireetnu kiselinu, koji u kombinaciji sa kiseonikom sadrži elemente ,MoaWbAgcIrdXcYf, gde X predstavljaju elementi Nb i V; Y je jedan ili više elemenata;koji se biraju iz grupe koju čine Cr, Mn, Ta, Ti, B, Al, Ga, In, Pt, Zn, Cd, Bi, Ce, Co, Rh, Cu, Au, Fe, Ru! Os, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr, Ba, Zr, Hf, Ni, P, Pb, Sb, Si, Sn, Ti, U, Re i Pd; dok a, b, c, d, e i f predstavljaju molske udele elemenata, tako da je 0<a<l, 0<b<l, stim da je a+b=l; 0<(c+d)<0,l; 0<e<2, i 0<f<2.
Postoji potreba za katalizatorom za oksidaciju etana u etilen i/ili sireetnu kiselinu i/ili za oksidaciju etilena u sireetnu kiselinu, kao i za postupkom proizvodnje srrćetne kiseline i/ili etilena koji koristi takav katalizator.
Mi smo pronašli da katalizator za oksidaciju, koji sadrži molibden, vanadijum i niobijum, u kombinaciji sa kiseonikom, koji koristi zlato kao bitnu komponentu, u odsustvu paladijuma, može da ispuni ovu potrebu za katalizatoromzaoksidaciju u postupku koji ga koristi.
U skladu sa ovim pronalaskom daje se sastav katalizatoraza oksidaciju etana u etilen i/ili sirćetnu kiselinu i/iliza oksidaciju etilena u sirćetnu kiselinu, sastav koji u kombinaciji sa kiseonikom sadrži elemente molibden, vanadijum, niobijum i zlato, u odsustvu paladijuma, u skladu sa empirijskom formulom: a, b, c, d i e predstavljaju molske odnose elemenata, tako da su:
Katalizatori obuhvaćeni formulom (I) su:
Primeri podesnih kaalizatora koji imaju formulu (I) su: MOi,ooVo,25Nbo(j.2AUo(oi; MOi,ooVo,2i3Nbo,138AUo,OOlOy" Mol,OoVo,232^0,139AUo,ocnOy; i Moi, 000V0,426Nb0, ii5Auo,ooosOy, gde je y broj koji zadovoljava valencije elemenata u sadržaju kiseonika.
Poželjno je a >0,01. Poželjno je d > 0,1. Poželjno je e > 0,01. Poželjno je e s 0,5.
Prednost sastava katalizatora u skladu sa ovim pronalaskom je što može biti aktivniji i selektivniji pri konverziji etana i/ili etilena u sirćetnu kiselinu i/ili etilen.
Preparati katalizatora se mogu dobiti bilo kojim od postupaka koji se konvencionalno primenjuju prilikom pripremanja katalizatora. Podesno je da se katalizator dobija iz rastvora rastvornih jedinjenja i/ili kompleksa i/ili jedinjenja svakog od metala. Poželjno je da rastvor bude vodeni sistem koji ima pH u opsegu od 1 do 12, poželjno od 2 do 8, na temperaturi od 20° do 100°C.
Obično, smeša jedinjenja koja sadrže ove elemente se priprema rastvaranjem dovoljnih količina rastvornih jedinjenja i dispergovanjem bilo koga od nerastvornih jedinjenja, tako da se dobije željeni molski odnos elemenata u sastavu katalizatora. Preparat katalizatora se zatim može dobiti uklanjanjem rastvarača iz smeše. Katalizator se može peći zagrevanjem na temperaturu od 200° do 500°C, podesno u vazduhu ili kiseoniku, tokom vremena koje se kreće od 1 minut do 24 sata. Poželjno je da vazduh ili kiseonik imaju lagan protok.
Katalizator se može koristiti bez nosača ili na nosaču. Podesni nosači su silicijum-dioksid, aluminijum-oksiđ, cirkonijum-oksid, titanijum-oksid, siiictjum-karbid i smesedva ili više od njih.
Ostali detalji podesnog postupka za pripremanje preparata katalizatora mogu se naći, na primer, u EP-A-0166438.
Katalizator se može koristiti nepokretan u koloni ili u fluidizađonoj koloni.
U sledećoj realizaciji ovog pronalaska daje se postupak proizvodnje etilena i/ili sirćetne kiseline iz gasovite smeše koja se sastoji od etana i/ili etilena, postupak koji se sastoji u dovođenju u kontakt ove gasovite smeše sa gasom koji sadrži molekulski kiseonik, na povišenoj temperaturi, u prisustvu katalizatora ranije opisanog sastava.
Etan se oksidiše do etilena i/ili sirćetne kiseline i/ili se etilen oksidiše do sirćetne kiseline. Poželjno je da se etan, a opciono etilen, oksidiše u smešu koja sadrži etilen i sirćetnu kiselinu, koja se može koristiti sa ili bez dodavanja ili uklanjanja sirćetne kiseline i/ili etilena, za proizvodnju viniiacetata, u reakciji sa gasom koji sadrži molekulski kiseonik u integralnom postupku.
Ulazni gas sadrži etan i/i li etilen, poželjno etan.
Etan i/ili etilen se mogu koristiti u suštinski čistom obliku, ili pomešani sa jednim ili više gasova kao što su azot, metan, ugljen-dioksid i voda u obliku pare, koji mogu biti prisutni u znatnim količinama, na primer većim od 5 zapr.%, sa jednim ili više između, vodonika, ugljen-monoksida, Cg/C4alkena i alkena koji mogu biti prisutni u manjim količinama, na primer manjim od 5 zapr.%.
Gas koji sadrži molekulski kiseonik može biti vazduh ili gas bogatiji ili siromašniji molekulskim kiseonikom od vazduha, na primer kiseonik. Podesan gas može biti, na primer, kiseonik razblažen sa podesnim razblaživačem, na primer azotom.
Poželjno je da napajanje, pored etana i/ili etilena bude i sa gasom koji sadrži molekulski kiseonik i vodu (para), zato što se time poboljšava selektivnost u odnosu na sirćetnu kiselinu.
Povišena temperatura podesno je da bude u opsegu od 200 do 500°C, poželjno od 200 do 400°C.
Podesno je da pritisak bude atmosferski ili nadatmosferski, na primer u opsegu od 1 do 50 bar, poželjno od 1 do 30 bar.
Poželjno je da se preparat katalizatora ispeče pre upotrebe u postupku ovog pronalaska. Pečenje se podesno osvaruje zagrevanjem na temperaturu, podesno u opsegu od 250 do 500°C, u prisustvu gasa koji sadrži kiseonik, na primer, vazduh.
Radni uslovi i druge informacije koje se odnose na performanse ovog pronalaska mogu se naći u gore pomenutom stanju tehnike, na primer u US Patent No. 4,250,346.
Postupak ovog pronalaska će biti dodatno ilustrovan pozivanjem na Primere koji slede.
POBIJANJE KATALIZATORA
Primeri a skladu sa ovim pronalaskom
Primer 1 (Moli00Va213Nb<xl38Aua007O1,)
Rastvor koji se dobije rastvaranjem 12,71 g amonijum-molibdata, 2.11 g amonijum-vanadata, 2,43 g niobijum-hlorida, 0,36 g amonijum-zlato-tetrahlorida i 2,03 g oksalne kiseline u 200 mL vode, zagreva se 15 min na 70°C, nakon čega sledi uparavanje do suva, tokom 2 sata. Dobijeni kolač katalizatora se usitni, pa se 5 sati peče u statičnom vazduhu, u peći na 350°C. Sastav ovog katalizatora, analiziran metodom XRF, nađeno je da sadrži takođe i tragove platine, srebra, iridijma, rodijuma i rutenijuma, a može se predstaviti emipirijskom formulom:
Primer 2 (Mo, 00V0232Nb0139Auaoa7Ov)
Rastvor dobijen rastvaranjem 12,71 g amonijum-molibdata, 2,11 g amonijum-vanadata, 2,43 g niobijum-hlorida, 0,36 g amonijum-zlato-tetrahlorida i 2,03 g oksalne kiseline u 200 mL vode, zagreva se 25 min na 70°C, nakon čega sledi uparavanje do suva, tokom 2 sata. Dobijeni kolač katalizatora se usitni, pa se 5 sati peče u statičnom vazduhu, u peći na 350°C. Sastav ovog katalizatora, analiziran metodom XRF, nađeno je da sadrži takođe i tragove platine, srebra, iridijma, rodijuma i rutenijuma, a može se predstaviti emipirijskom formulom:
Primer 3 •(■Mo,;000V0i42SNb0jn5AuQi0008Os,)
Rastvor koji se dobije rastvaranjem 12,92 g amonijum-molibdata, 3,65 g amonijum-vanadata, 2,27 g niobijum-hlorida, 0,0214 g amonijum-zlato-tetrahlorida i 2,43 g oksalne kiseline u 200 mL vode, zagreva se 15 min na 70°C, nakon ćega sledi uparavanje do suva, tokom 2 sata. Dobijeni kolač katalizatora se usitni, pa se 5 sati peče u statičnom vazduhu, u peći na 400<C>C. Nominalni sastav ovog katalizatora je bio: M° 1.0OVO,42ćNbCU i5Auo,cooe0y-
Primeri koji nisu u skladu sa ovim pronalaskom
Uporedni primer A (Mo100V0i2SNb0il2Ov)
Rastvor A, koji se dobije rastvaranjem 12,71 g amonijum-molibdata u 50 mL vode zagreje se do 70-C. Drugi rastvor B, dobije se rastvaranjem 2,11 g amonijum-vanadata u 70 mL vode, pa se zagreje na 70°C. Sledeći rastvor C, se dobije rastvaranjem 2,43 g niobijum-hlorida i 2,02 g oksalne kiseline u 50 mL vode, pa se zagreje na 70°C. Zatim se rastvor C doda rastvoru B, pa se nastala smeša 15 min zagreva na 70°C. Rastvor A se zatim doda u konačnu smešu i zagreva 15 min na 70°C, pre nego što se smeša uparava do suva, ne duže od 2 sata. Dobijeni kolač katalizatora se usitni, pa zatim peče 5 sati u statitčnom vazduhu na 350°C. Nominalni sastav katalizatora je bio Mo1 oo^ossNbr, 120 .
Uporedni primer B (Moli00V0i25Oy)
Sve kao u uporednom primeru A, stim da nije pripremljen rastvor C. Nominalni sastav katalizatora je bioMoi 00V02£Ov.
Uporedni primer C (Mo1MV02J%012PdQmOy)
Sve kao u uporednom primeru A, sa izuzetkom da je rastvoru A dodato 0,23 gpaladijum-acetata.Nominalnisastav katalizatoraje bioMo1>00V0i25Nb0iJ2Pd0i0jOy.
Uporedni primer D (Mo100V02sNbai2RuomOy)
Sve kao u uporednom primeru A, sa izuzetkom da je rastvoru A dodato 0,36 g amonijum-rutenijum-heksahlorida. Nominalni sastav katalizatora je bio<M>°l,0O<V>O,2s<Nb>o,12<RU>0,0i°y-
Uporedni primer E (Mo100Va25Nbai2Rh001<O>y)
Sve kao u uporednom primeru A, sa izuzetkom da je rastvoru A dodato 0.15 g rodijum(1II)hidroksida. Nominalni sastav katalizatora je bio Mo^Vo^Nbo^RhggjO,,.
POSTUPAK TESTIRANJA KATAII7.ATORA
Tipično, sa 5 mL katalizatora se puni reaktor u obliku nepokretne kolone, koji je napravljen od Hasetellov, grade C276, sa dimenzijama 12 mm unutrašnjeg prečnika i dužine 40 cm. Staklene perle su upotrebljene za održavanje položaja katalizatora u centru reaktora. Na taj način su staklene perle iznad katalizatora služile kao zona za mešanje i predgrevanje gasovitih i tečnih reagenasa. Ova aparatura za testiranje je sa helijumom ispitana na pritisak od 21 bar da se proveri da ne ispušta gas. Katalizaton su zatim aktivirani zagrevanjem 16 sati do pritiska reakcije, sa 57min. u helijumu. kako bi se obezbediio potpuno raspadanje prekursora katalizatora.
Za Primere 1 i 2, kao i za Upredne eksperimente, zatim- su u reaktor uvođeni zahtevanim protocima etan, 20% kiseonik u helijumu i voda, kako bi se obezbedio ulazni sastav od 42 zapr.% etana, 6,6 zapr.% kiseonika, 25 zapr.% helijuma i 26,4 zapr.% vode (kao para). Ukupna brzina protoka pri napajanju je održavana na nivou koji obezbeđuje napajanje sa GHSV od oko 3000/h. U slučaju Primera 3, performanse su merene sa manje vode u šarži nego u Primerima 1 i 2, a ulaznoj šarži je dodat i etilen, tako da je sastav ulazne šarže bio 52. zapr.% etana, 5 zapr.% etilena, 6,6 zapr.% kiseonika, 10 zapr.% vode, a kao ostatak korišćen je helijum.
Nakon 30 min uravnotežavanja uzimani su uzorci gasa na izlazu da bisekalibrisao GC (model Unicam 4400) za etan,. kiseonik i helijum. Zatim je dizana temperatura reaktora sve dok 75% - 100% kiseonika nije konvertovano, na šta je ukazivalo manje od 2,2 zapr.% kiseonika u izlaznoj struji.
Nakon 30 minuta perioda uravnotežavanja vrednovan je katalizator pod stacionarnim uslovima, tipično u periodu od 4-5 sati. Merena je zapremina izlaznog gasa tokom perioda konveraj« pomoću memog uređaja voda-gas. Tečni proizvodi su sakupljeni i merena njihova masa, po isteku perioda konverzije. Sastav gasa i tečnih proizvoda je određivan pomoću GC analize (Unicam 4400 i 4200, snabdeveni sa TCD i FD detektorima, respektivno).
Sve brzine protoka ulazne šarže i izlazne struje, kao i sastavi su unošeni u liste, pa su računati sledeći parametri, u skladu sa formulama u kojima AcOH predstavlja sirćetnu kiselinu:
konverzije:
etan = (mol etana na ulazu - mol etana na izlazu) / mol etana na ulazu<*>100
kiseonik = (mol 02na ulazu - mol 02na izlazu) / mol 02na ulazu<*>100
selektivnosti:
AcOH (C-mol%) = (mol AcOH na izlazu<*>2) / (mol konvertovanog etana<*>2)<*>100
etilen (C-mol%) = (mol etilena na izlazu<*>2) / (mol konvertovanog etana<*>2)<*>100
CO (C-mol%) = (mol CO na izlazu) / (mol konvertovanog etana<*>2)<*>100
C02(C-mol%) = (mol C02na izlazu) / (mol konvertovanog etana<*>2)<*>100
CO, = selektivnost CO (C-mol%) + selektivnost C02(C-mol%)
Tipično, nađeno je da su bilans mase i bilans ugljenika za reakciju iznosili 100i5%.
REZULTATI
U Tabelama 1 i 2, koje slede, upoređeni su gornji rezultati performansi katalizatora. Svaki katalizator je vrednosvan pod standardnim uslovima koji su naznačeni u tabelama, sa izuzetkom temperature koja je varirana tako da se ostvari 70-90% konverzije kiseonika, u cilju olakšanja poređenja. Rezultati u ovim Tabelama jasno ilustruju promcjtorski efekat zlata u katalizatorima na bazi Mo-V-Nb oksida. Rezultati u Tabelama takođe pokazuju da na performanse katalizatora sa zlatom kao promotorom u skladu sa ovim pronalaskom, utiču molski odnosi molibdena, vanadijuma i niobijuma, sadržaj zlata kao i uslovi reakcije.
Claims (6)
1. Sastav katalizatora za oksidaciju etana u etilen i/ili sirćetnu kiselinu i/ili za oksidaciju etilena u sirćetnu kiselinu, naznačen rime, što sastav sadrži kombinaciju kiseonika sa elementima moiibdenom, vanadijumom, niobijumom i zlatom, u otsustvc pa ladi j urr.a, u skladu sa empirijskom formulom:
a, b, c, d i e predstavljaju molske odnose elemenata, tako da su:
2. Sastav katalizatora prema Zahtevu 1, naznačen time, štoseformula (I) bira iz grupe koju čine: MoaWbAucVđNbe; Moa.AucV~Nbe ; MOa<V>JijZvu^VdNbei MoaAucVdNbe.
3. Sastav katalizatora prema Zahtevima 1 ili 2, naznačen time, što je 0.01 < a<<>1, 0.K d<<>2 i 0.01 < e<0.5.
4. Sastav katalizatora prema Zahtevu 1, naznačen time, što ina formulu koja se bira iz grupe koju čine Moi, ocVo, zsNbo. i sAu o. m Oy;
Mo i, oo V0, 213MD0,i38&Uo,oo7Gy; Moi( oov0, 232Nb0, i23Au0,007°y! i MO;ronoVo, 24eNb0,115AU0, ooo80y, gde je y broj koji zadovoljava valencije elemenata za kiseonik u tom sastavu.
5. Postupak oksidacije etana u etilen i/ili sirćetnu kiselinu, i/ili za oksidaciju etilena u sirćetnu kiselinu, naznačen time, štotaj postupak obuhvata dovođenje u kontakt gasovite smeše koju čine etan i/iii etilen, sa gasom koji sadrži molekulski kiseonik,napovišenoj temperaturi, u prisustvu katalizatora sastava prema bilo kome- od prethodnih Zahteva.
6. Postupak prema Zahtevu 5, naznačen time, što se etan i opciono etilen oksidišu u smešu koja se sastoji od etilena i sirćetne k l se]ine.
/. Postupak prema Zahtevu 6, naznačen time, što smeša koja se sastoji od etilena i sirćetne kiseline, sa ili bez dodavanja^, uklanjanja sirćetne kiseline i/ili etilena, dalje reaguje sa gaso": koji sadrži molekulski kiseonik da bi se proizveo vinilacetat. o. Postupak prema bilo kome od Zahteva 5 do 8 . naznačen time, što se katalizator koristi u obliku fluidizacione kolone.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9907704.2A GB9907704D0 (en) | 1999-04-01 | 1999-04-01 | Catalyst and process utilising the catalyst |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| YU10200A YU10200A (sh) | 2002-08-12 |
| RS49505B true RS49505B (sr) | 2006-10-27 |
Family
ID=10850940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| YU10200A RS49505B (sr) | 1999-04-01 | 2000-02-23 | Katalizator za oksidaciju i postupak koji koristi ovaj katalizator |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6333444B1 (sr) |
| EP (1) | EP1043064B1 (sr) |
| JP (1) | JP4588159B2 (sr) |
| KR (1) | KR100685203B1 (sr) |
| CN (1) | CN1128666C (sr) |
| AT (1) | ATE270144T1 (sr) |
| BR (1) | BR0001460B1 (sr) |
| DE (1) | DE60011832T2 (sr) |
| ES (1) | ES2223400T3 (sr) |
| GB (1) | GB9907704D0 (sr) |
| ID (1) | ID25432A (sr) |
| MY (1) | MY121466A (sr) |
| NO (1) | NO322277B1 (sr) |
| RS (1) | RS49505B (sr) |
| RU (1) | RU2238144C2 (sr) |
| SG (1) | SG84569A1 (sr) |
| TR (1) | TR200000876A3 (sr) |
| TW (1) | TW476666B (sr) |
| UA (1) | UA67751C2 (sr) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0014584D0 (en) | 2000-06-14 | 2000-08-09 | Bp Chem Int Ltd | Apparatus and process |
| GB0026242D0 (en) | 2000-10-26 | 2000-12-13 | Bp Chem Int Ltd | Apparatus and process |
| GB0026243D0 (en) * | 2000-10-26 | 2000-12-13 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US6841699B2 (en) * | 2001-04-25 | 2005-01-11 | Rohm And Haas Company | Recalcined catalyst |
| EP1266688A3 (en) * | 2001-06-14 | 2003-07-09 | Rohm And Haas Company | Mixed metal oxide catalyst doped by vapor depositing a metal and mixed metal oxide catalyst prepared by depositing a plurality of films of different elements using physical vapor deposition |
| GB0124835D0 (en) * | 2001-10-16 | 2001-12-05 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst and process |
| RU2387478C2 (ru) * | 2001-10-16 | 2010-04-27 | Бп Кемикэлз Лимитед | Катализатор окисления этана и способ, в котором используют этот катализатор |
| TWI304359B (en) | 2001-12-04 | 2008-12-21 | Bp Chem Int Ltd | Oxidation process in fluidised bed reactor |
| GB0129611D0 (en) * | 2001-12-11 | 2002-01-30 | Bp Chem Int Ltd | Process for production of styrene |
| GB0223681D0 (en) * | 2002-10-10 | 2002-11-20 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst and process |
| US7718811B2 (en) | 2002-11-26 | 2010-05-18 | Ineos Europe Limited | Oxidation process in fluidised bed reactor |
| UA79540C2 (uk) * | 2003-01-27 | 2007-06-25 | Бп Кемікалз Лімітед | Каталітична композиція окиснення, її одержання та спосіб селективного окиснення |
| US7294734B2 (en) * | 2003-05-02 | 2007-11-13 | Velocys, Inc. | Process for converting a hydrocarbon to an oxygenate or a nitrile |
| US7220390B2 (en) | 2003-05-16 | 2007-05-22 | Velocys, Inc. | Microchannel with internal fin support for catalyst or sorption medium |
| TWI355292B (en) * | 2003-06-10 | 2012-01-01 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst composition and process for the selective |
| SG145771A1 (en) * | 2003-08-21 | 2008-09-29 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst composition and use thereof in ethane oxidation |
| EP2628537A1 (en) * | 2009-11-02 | 2013-08-21 | Dow Global Technologies LLC | Supported rhodium synthesis gas conversion catalyst compositions |
| BR112012025664B1 (pt) * | 2010-04-09 | 2018-08-28 | Dow Global Technologies Llc | composição de catalisador para produzir álcoois mistos |
| CN101869845B (zh) * | 2010-06-21 | 2012-06-13 | 浙江新和成股份有限公司 | 一种用于去氢异植物醇选择性加氢合成异植物醇的催化剂 |
| CN102125833B (zh) * | 2010-12-20 | 2013-03-13 | 中国石油大学(北京) | 一种乙烷选择氧化制乙醛和乙烯用催化剂及其制备方法 |
| CN102125869B (zh) * | 2010-12-20 | 2012-12-26 | 中国石油大学(北京) | 一种乙烷选择氧化制乙醛用催化剂及其制备方法 |
| RU2528829C1 (ru) * | 2013-07-10 | 2014-09-20 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | Способ получения этилена |
| RU2528830C1 (ru) * | 2013-07-10 | 2014-09-20 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | Способ получения этилена |
| US11111193B2 (en) | 2014-06-30 | 2021-09-07 | Shell Oil Company | Treatment of a mixed metal oxide catalyst containing molybdenum, vanadium, niobium and optionally tellurium |
| US20170137348A1 (en) * | 2014-06-30 | 2017-05-18 | Shell Oil Company | Alkane oxidative dehydrogenation and/or alkene oxidation |
| EP3026037A1 (en) * | 2014-11-26 | 2016-06-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Alkane oxidative dehydrogenation and/or alkene oxidation |
| EP3933881A1 (en) | 2020-06-30 | 2022-01-05 | VEC Imaging GmbH & Co. KG | X-ray source with multiple grids |
| US12230468B2 (en) | 2022-06-30 | 2025-02-18 | Varex Imaging Corporation | X-ray system with field emitters and arc protection |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3567772A (en) * | 1966-03-30 | 1971-03-02 | Toa Gosei Chem Ind | Process for the production of acrylic acid |
| US4339355A (en) * | 1975-10-09 | 1982-07-13 | Union Carbide Corporation | Catalytic oxide of molybdenum, vanadium, niobium and optional 4th metal |
| US4250346A (en) * | 1980-04-14 | 1981-02-10 | Union Carbide Corporation | Low temperature oxydehydrogenation of ethane to ethylene |
| US4410752A (en) * | 1980-07-10 | 1983-10-18 | The Standard Oil Company | Process for the oxydehydrogenation of ethane to ethylene |
| GB8915410D0 (en) * | 1989-07-05 | 1989-08-23 | Bp Chem Int Ltd | Chemical process |
| US4524236A (en) * | 1984-06-28 | 1985-06-18 | Union Carbide Corporation | Process for oxydehydrogenation of ethane to ethylene |
| US4568790A (en) * | 1984-06-28 | 1986-02-04 | Union Carbide Corporation | Process for oxydehydrogenation of ethane to ethylene |
| US5162578A (en) * | 1987-06-12 | 1992-11-10 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Acetic acid from ethane, ethylene and oxygen |
| US5300684A (en) * | 1991-12-09 | 1994-04-05 | The Standard Oil Company | Process for the fluidized bed oxidation of ethane to acetic acid |
| DE4220859A1 (de) * | 1992-06-25 | 1994-01-05 | Basf Ag | Multimetalloxidmassen |
| CA2135021A1 (en) * | 1993-11-19 | 1995-05-20 | David J. Gulliver | Process for the preparation of catalysts for use in the production of vinyl acetate |
| DE19600741A1 (de) * | 1995-01-18 | 1996-07-25 | Basf Ag | Katalysator und dessen Verwendung bei der heterogenkatalytischen instationären oxidativen Dehydrierung von Alkylaromaten und Paraffinen |
| DE19630832A1 (de) * | 1996-07-31 | 1998-02-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure |
| GB9616573D0 (en) * | 1996-08-07 | 1996-09-25 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| DE19717076A1 (de) | 1997-04-23 | 1998-10-29 | Hoechst Ag | Katalysator und Verfahren zur katalytischen Oxidation von Ethan zu Essigsäure |
| DE19717075A1 (de) | 1997-04-23 | 1998-10-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Essigsäure in einer Reaktorkaskade |
| DE19745902A1 (de) | 1997-10-17 | 1999-04-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur selektiven Herstellung von Essigsäure durch katalytische Oxidation von Ethan |
| US6030920A (en) * | 1997-12-24 | 2000-02-29 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalysts for producing acetic acid from ethane oxidation, processes of making same and method of using same |
| GB9807142D0 (en) * | 1998-04-02 | 1998-06-03 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst and process utilising the catalyst |
-
1999
- 1999-04-01 GB GBGB9907704.2A patent/GB9907704D0/en not_active Ceased
-
2000
- 2000-02-14 ES ES00301108T patent/ES2223400T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-14 DE DE60011832T patent/DE60011832T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-14 AT AT00301108T patent/ATE270144T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-02-14 EP EP00301108A patent/EP1043064B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-17 US US09/506,092 patent/US6333444B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-21 TW TW089102972A patent/TW476666B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-02-23 RS YU10200A patent/RS49505B/sr unknown
- 2000-02-25 SG SG200001048A patent/SG84569A1/en unknown
- 2000-03-09 KR KR1020000011780A patent/KR100685203B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-29 BR BRPI0001460-5A patent/BR0001460B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-03-30 JP JP2000094484A patent/JP4588159B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-30 TR TR2000/00876A patent/TR200000876A3/tr unknown
- 2000-03-31 RU RU2000107895A patent/RU2238144C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-03-31 NO NO20001678A patent/NO322277B1/no not_active IP Right Cessation
- 2000-03-31 MY MYPI20001344A patent/MY121466A/en unknown
- 2000-03-31 ID IDP20000258D patent/ID25432A/id unknown
- 2000-03-31 CN CN00104939A patent/CN1128666C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-03-31 UA UA2000031836A patent/UA67751C2/uk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1269259A (zh) | 2000-10-11 |
| NO322277B1 (no) | 2006-09-04 |
| MY121466A (en) | 2006-01-28 |
| SG84569A1 (en) | 2001-11-20 |
| BR0001460B1 (pt) | 2011-02-22 |
| TR200000876A2 (tr) | 2000-11-21 |
| KR20000071428A (ko) | 2000-11-25 |
| TW476666B (en) | 2002-02-21 |
| JP2000312826A (ja) | 2000-11-14 |
| UA67751C2 (uk) | 2004-07-15 |
| NO20001678L (no) | 2000-10-02 |
| US6333444B1 (en) | 2001-12-25 |
| EP1043064A3 (en) | 2001-12-19 |
| BR0001460A (pt) | 2001-01-16 |
| EP1043064B1 (en) | 2004-06-30 |
| ATE270144T1 (de) | 2004-07-15 |
| YU10200A (sh) | 2002-08-12 |
| RU2238144C2 (ru) | 2004-10-20 |
| GB9907704D0 (en) | 1999-05-26 |
| NO20001678D0 (no) | 2000-03-31 |
| ES2223400T3 (es) | 2005-03-01 |
| TR200000876A3 (tr) | 2000-11-21 |
| KR100685203B1 (ko) | 2007-02-22 |
| EP1043064A2 (en) | 2000-10-11 |
| JP4588159B2 (ja) | 2010-11-24 |
| ID25432A (id) | 2000-10-05 |
| CN1128666C (zh) | 2003-11-26 |
| DE60011832T2 (de) | 2005-08-25 |
| DE60011832D1 (de) | 2004-08-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RS49505B (sr) | Katalizator za oksidaciju i postupak koji koristi ovaj katalizator | |
| RU2208480C2 (ru) | Катализатор для окисления этана и/или этилена в уксусную кислоту (варианты), способ получения уксусной кислоты | |
| KR100932416B1 (ko) | 에탄 산화 촉매 및 상기 촉매의 이용 방법 | |
| KR100978775B1 (ko) | 혼합 금속 산화물 촉매 및 아세트산 제조 방법 | |
| CN113956150B (zh) | 一种甘油酸的制备方法 | |
| CN102811991B (zh) | 用于醛生产的尖晶石结构化催化剂 | |
| RS20050914A (sr) | Kompozicija katalizatora i postupak za selektivnu oksidaciju etana i/ili etilena u sirćetnu kiselinu | |
| CN101244995B (zh) | 乙烷氧化催化剂及使用该催化剂的方法 | |
| JP4679202B2 (ja) | 含酸素化合物製造用触媒、該触媒の製造方法および該触媒を用いた含酸素化合物の製造方法 | |
| CN114660256A (zh) | 一种铜锌催化剂中各价态铜含量的测定方法 | |
| JPS5826739B2 (ja) | 不飽和カルボン酸の製造方法 |