RU2307208C1 - Simulated leather - Google Patents

Simulated leather Download PDF

Info

Publication number
RU2307208C1
RU2307208C1 RU2006118417/04A RU2006118417A RU2307208C1 RU 2307208 C1 RU2307208 C1 RU 2307208C1 RU 2006118417/04 A RU2006118417/04 A RU 2006118417/04A RU 2006118417 A RU2006118417 A RU 2006118417A RU 2307208 C1 RU2307208 C1 RU 2307208C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polyurethane
knitted
base
backing
weight
Prior art date
Application number
RU2006118417/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Валентина Дмитриевна Васильева (RU)
Валентина Дмитриевна Васильева
В чеслав Евгеньевич Дербишер (RU)
Вячеслав Евгеньевич Дербишер
Евгени В чеславовна Дербишер (RU)
Евгения Вячеславовна Дербишер
Светлана Авасхановна Орлова (RU)
Светлана Авасхановна Орлова
Сергей Николаевич Бондаренко (RU)
Сергей Николаевич Бондаренко
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ)
Priority to RU2006118417/04A priority Critical patent/RU2307208C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2307208C1 publication Critical patent/RU2307208C1/en

Links

Landscapes

  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

FIELD: leather and textile industry.
SUBSTANCE: invention relates to new layered materials with polymer coating and to a process of manufacture thereof, in particular to manufacture of simulated leathers, which can be employed as furniture upholstery in interiors motor cars, aircrafts, and water transport as well as technical- and special-destination articles. Simulated leather includes interconnected knitted backing made from polyamide threads and containing polyurethane and polyurethane film based on 4,4'-diphenylmethanediisocyanate and polytetramethylene ether glycol. Knitted backing further contains polyurethane threads "spandex" knitted through each second row at weight ratio of the latter to polyamide threads 1:(1-2). Polyurethane contained in knitted backing and polyurethane film additionally contain modifier: phosphorus-boron-containing polyol having following formula:
Figure 00000002
, where R represents -CH2-CH2-, p=1, q=3, and m=2, while amount of polyurethane in knitted backing is 10-12% of the weight of backing.
EFFECT: improved complex of performance characteristics including fireproofness, high extensibility, and bond strength between layers, while preserving their high physicochemical properties of textile materials.
1 tbl, 4 ex

Description

Изобретение относится к новым многослойным материалам с полимерным покрытием и способу их производства, в частности к производству искусственных кож, которые могут быть использованы для обивки мебели в салонах авто-, авиа- и гидротранспорта, а также для изделий технического и специального назначения.The invention relates to new multilayer materials with a polymer coating and a method for their production, in particular to the production of artificial leathers that can be used for furniture upholstery in the salons of auto, air and hydrotransport, as well as for products of technical and special purpose.

Известны многослойные материалы типа искусственной кожи на текстильной основе с полиуретановым покрытием. Так, известна искусственная кожа, включающая соединенные между собой хлопчатобумажную текстильную основу, пропитанную последовательно растворами бишофита и бората метилфосфита, адгезионный и лицевой полимерные слои на основе раствора полиуретана в диметилформамиде, причем адгезионный слой выполнен с добавлением дигидразида дикарбоновой кислоты (Патент РФ №2134737, кл.6 D06N 3/14, С09K 21/12, опубл. 20.08.1999).Known multilayer materials such as artificial leather on a textile basis with a polyurethane coating. So, artificial leather is known, including interconnected cotton textile base impregnated successively with solutions of bischofite and methylphosphite borate, adhesive and front polymer layers based on a solution of polyurethane in dimethylformamide, and the adhesive layer is made with dicarboxylic acid dihydrazide (RF Patent No. 2134737, .6 D06N 3/14, C09K 21/12, publ. 08.20.1999).

Данная искусственная кожа обладает огнестойкостью и неплохими прочностными показателями, однако она недостаточно растяжима и долговечна.This artificial leather has fire resistance and good strength characteristics, however, it is not stretchable and durable.

Известен также дублированный резино-текстильный материал, включающий слой высокорастяжимого трикотажного полотна, выполненный из текстурированных полиамидных нитей эластик и полиуретановых нитей спандекс, и соединенный с ним слой низкомодульной ячеистой резины на основе хлоропренового каучука (Авторское свидетельство СССР №996232, В32В 25/10, D06М 17/00, опубл. 15.02.1983).Duplicate rubber-textile material is also known, including a layer of highly extensible knitted fabric made of textured polyamide elastic yarns and spandex polyurethane yarns and a layer of low-modular cellular rubber based on chloroprene rubber connected to it (USSR Author's Certificate No. 996232, B32V 25/10, D06M 17/00, publ. 02.15.1983).

Данный материал имеет высокую растяжимость в продольном и поперечном направлениях. Однако он горюч и обладает невысокой прочностью связи между полимерным покрытием и текстильной основой.This material has high elongation in the longitudinal and transverse directions. However, it is flammable and has a low bond strength between the polymer coating and the textile base.

Кроме того, известна искусственная кожа, состоящая из нетканого полотна, выполненного из синтетических волокон и пропитанного последовательно раствором фибриллярного полимера и раствором полиэфируретана с последующей коагуляцией в среде нерастворителя и дальнейшей обработкой парами и флегмой толуола, и адгезионного и лицевого полиуретановых слоев (Патент РФ №2074274, кл.6 D06N 3/08, 27.02.1997).In addition, artificial leather is known consisting of a non-woven fabric made of synthetic fibers and impregnated sequentially with a solution of a fibrillar polymer and a solution of polyether urethane, followed by coagulation in a non-solvent medium and further processing with toluene in pairs and reflux, and adhesive and facial polyurethane layers (RF Patent No. 2074274 Cl. 6 D06N 3/08, 02.27.1997).

Обладая мягкостью и пластичностью, данная искусственная кожа недостаточно растяжима, горюча и имеет невысокие прочностные характеристики, в том числе, прочность связи между слоями.With its softness and plasticity, this artificial skin is not sufficiently tensile, combustible and has low strength characteristics, including bond strength between the layers.

Также известен многослойный материал типа искусственной кожи, включающий ткань из лавсановых или капроновых нитей, адгезионный слой и лицевое покрытие, нанесенное в 2-3 слоя, сформированные из раствора полиэфируретана в диметилформамиде (Патент РФ №2265684, Кл.6 D06N 3/14, В32В 27/40, опубл. 10.12.2005).Also known is a multilayer material such as artificial leather, including fabric from mylar or kapron threads, an adhesive layer and a front coating applied in 2-3 layers formed from a solution of polyester urethane in dimethylformamide (RF Patent No. 2265684, Cl.6 D06N 3/14, B32B 27/40, publ. 10.12.2005).

При повышенных значениях морозостойкости, водо- и воздухопроницаемости и прочности данный материал не обладает огнестойкостью и высокой прочностью связи между слоями полимера и основы.With increased values of frost resistance, water and air permeability and strength, this material does not have fire resistance and high bond strength between the polymer and base layers.

Наиболее близким материалом к предлагаемой искусственной коже является искусственная кожа, включающая соединенные между собой трикотажную основу из полиамидных нитей и пленку на основе полиуретана из 4,4'-дифенилметандиизоцианата и политетраметиленэфиргликоля, при этом трикотажная основа дополнительно содержит полиуретансемикарбазид на основе 4,4'-дифенилметандиизоцианата, политетраметиленэфиргликоля и дигидразида изофталевой кислоты, а пленка дополнительно содержит полиуретансемикарбазид на основе смеси дигидразидов адипиновой и изофталевой кислот (Патент РФ №2142030, кл.6 D06N 3/14, 27.11.1999).The closest material to the proposed artificial leather is artificial leather, including interconnected knitted base of polyamide yarns and a film based on polyurethane of 4,4'-diphenylmethanediisocyanate and polytetramethylene ether glycol, while the knitted base further comprises a polyurethane semisarbenzene diisaniphenyl isocyanyl , polytetramethylene ether glycol and isophthalic acid dihydrazide, and the film additionally contains polyurethanesemicarbazide based on a mixture of adipic dihydrazides and isophthalic acids (RF Patent No. 2142030, Cl.6 D06N 3/14, 11.27.1999).

Данная искусственная кожа имеет улучшенные деформационно-прочностные свойства. Однако при этом она не является огнестойкой, высокорастяжимой, а также не обладает достаточной прочностью связи между слоями.This artificial leather has improved deformation and strength properties. However, it is not fire resistant, highly extensible, and also does not have sufficient bond strength between the layers.

Задачей предлагаемого изобретения является разработка искусственной кожи, обладающей огнестойкостью, высокой растяжимостью при высокой прочности связи между слоями и сохранении высокого уровня физико-механических свойств.The objective of the invention is the development of artificial leather with fire resistance, high extensibility with high bond strength between the layers and maintaining a high level of physical and mechanical properties.

Техническим результатом является улучшение комплекса эксплуатационных свойств, включающих огнестойкость, высокую растяжимость, прочность связи между слоями при сохранении высокого уровня физико-механических свойств.The technical result is to improve the set of operational properties, including fire resistance, high extensibility, bond strength between the layers while maintaining a high level of physical and mechanical properties.

Поставленный технический результат достигается в предлагаемой искусственной коже, включающей соединенные между собой трикотажную основу из полиамидных нитей, содержащую полиуретан, и полиуретановую пленку на основе 4,4'-дифенилметандиизоцианата и политетраметиленэфиргликоля, при этом трикотажная основа дополнительно содержит провязанные через ряд полиуретановые нити спандекс при соотношении их с полиамидными нитями по массе соответственно 1:1-2, а полиуретан, содержащийся в трикотажной основе, и полиуретановая пленка дополнительно содержат модификатор - фосфорборсодержащий полиол общей формулы:The technical result is achieved in the proposed artificial leather, including interconnected knitted base of polyamide yarns containing polyurethane, and a polyurethane film based on 4,4'-diphenylmethanediisocyanate and polytetramethylene ether glycol, while the knitted base additionally contains knitted through a number of polyurethane yarn them with polyamide filaments by weight, respectively 1: 1-2, and the polyurethane contained in the knitted base and the polyurethane film additionally with a modifier is phosphorus-containing polyol of the general formula:

Figure 00000003
Figure 00000003

где R=-СН2-СН2-, р=1, q=3, m=2, при этом количество полиуретана в трикотажной основе составляет 10-12% от массы основы.where R = -CH 2 -CH 2 -, p = 1, q = 3, m = 2, while the amount of polyurethane in the knitted base is 10-12% by weight of the base.

Фосфорборсодержащий полиол получают взаимодействием фосфорборсодержащего олигомера (бората метилфосфита) и этиленгликоля (Патент РФ №2270206, кл. С08G 17/14, опубл. 20.02.2006).A phosphorus-containing polyol is obtained by reacting a phosphorus-containing oligomer (methylphosphite borate) and ethylene glycol (RF Patent No. 2270206, class C08G 17/14, publ. 02.20.2006).

Взаимодействие фосфорборсодержащего олигомера с этиленгликолем проводят при мольном соотношении преимущественно 1:2 моль:моль. Реакцию ведут в температурном интервале 170-190°С в среде азота в течение 5 часов без катализатора. Продукт реакции представляет собой вязкую неокрашенную массу, растворимую в воде и диметилформамиде. Структура фосфорборсодержащего полиола подтверждена данными ИК-спектра, ν, см-1: 3350 (ОН-группа), 2460 (Р-Н), 1456 (В(III)-О), 1230 (Р=O), 1008 (Р-O-С).The interaction of the phosphorus-containing oligomer with ethylene glycol is carried out at a molar ratio of predominantly 1: 2 mol: mol. The reaction is carried out in a temperature range of 170-190 ° C in a nitrogen atmosphere for 5 hours without a catalyst. The reaction product is a viscous unpainted mass soluble in water and dimethylformamide. The structure of the phosphorus-containing polyol is confirmed by the IR spectrum, ν, cm -1 : 3350 (OH group), 2460 (P-H), 1456 (B (III) -O), 1230 (P = O), 1008 (P- O-C).

В предлагаемой искусственной коже трикотажная основа дополнительно содержит полиуретановые нити спандекс, провязанные совместно с полиамидными нитями через ряд при получении трикотажного полотна на вязальном оборудовании, что способствуют формированию высокорастяжимого трикотажного полотна. Это связано с тем, что прокладывание полиуретановых нитей спандекс на иглы вязальной машины происходит при натяжении. В результате, сжимаясь, полиуретановые нити спандекс сжимают и петли, образованные полиамидными нитями, увеличивая внутренний объем трикотажного полотна и создавая запас эластической доли деформации при растяжениях, сопоставимой с аналогичными значениями деформации полиуретановой пленки. Это способствует значительному увеличению растяжимости искусственной кожи в целом. Провязанные полиуретановые нити спандекс, прочно закрепленные в структуре трикотажного полотна, также способствуют и более прочному сцеплению трикотажной основы с полиуретаном, содержащимся в трикотажной основе и нанесенным на нее в результате последующей пропитки.In the proposed artificial leather, the knitted base further comprises spandex polyurethane yarns knitted together with polyamide yarns through a row upon receipt of the knitted fabric on knitting equipment, which contributes to the formation of a highly extensible knitted fabric. This is due to the fact that the laying of polyurethane spandex threads on the needles of the knitting machine occurs under tension. As a result, while compressing, spandex polyurethane yarns also compress the loops formed by polyamide yarns, increasing the internal volume of the knitted fabric and creating a margin of elastic portion of deformation under tension comparable with similar values of deformation of the polyurethane film. This contributes to a significant increase in the extensibility of artificial skin as a whole. Knitted spandex polyurethane yarns, firmly fixed in the structure of the knitted fabric, also contribute to more durable adhesion of the knitted base to the polyurethane contained in the knitted base and applied to it as a result of subsequent impregnation.

Кроме того, согласно изобретению полиуретан, нанесенный на трикотажную основу в результате пропитки, и полиуретановая пленка получены на основе 4,4'-дифенилметандиизоцианата и политетраметиленэфиргликоля и дополнительно в качестве модификатора содержат фосфорборсодержащий полиол.In addition, according to the invention, the polyurethane applied to the knitted base as a result of the impregnation and the polyurethane film are obtained on the basis of 4,4'-diphenylmethanediisocyanate and polytetramethylene ether glycol and additionally contain a phosphorus-containing polyol as a modifier.

Получение полиуретана для пропитки трикотажной основы и формирования пленки осуществляют следующим образом. Сначала в качестве исходного синтезируют форполимер взаимодействием политетраметиленэфиргликоля с молекулярной массой 1950 и 4,4'-дифенилметандиизоцианата при мольном соотношении 1:2. В реактор, прогретый до температуры 60°С, загружают нагретые до той же температуры политетраметиленэфиргликоль (гидроксильное число 57) и 4,4'-дифенилметандиизоцианат. При перемешивании увеличивают температуру реакционной массы до 80°С, процесс продолжают при той же температуре в течение 30 мин. Контроль за протеканием реакции осуществляют по нарастанию вязкости реакционной массы. Полученный форполимер охлаждают при комнатной температуре до 60°С. Образовавшийся форполимер с молекулярной массой 2500 содержит 3,4% NCO-групп. Форполимер, синтезированный взаимодействием политетраметиленэфиргликоля и 4,4'-дифенилметандиизоцианат при мольном соотношении 1:2 является промышленным полупродуктом (СКУ-ПФЛ-100).Obtaining polyurethane for impregnation of a knitted base and film formation is as follows. First, the prepolymer is synthesized as a starting material by reacting polytetramethylene ether glycol with a molecular weight of 1950 and 4,4'-diphenylmethanediisocyanate in a 1: 2 molar ratio. Polytetramethylene ether glycol (hydroxyl number 57) and 4,4'-diphenylmethanediisocyanate heated to the same temperature are charged into a reactor heated to a temperature of 60 ° C. With stirring, increase the temperature of the reaction mass to 80 ° C. The process is continued at the same temperature for 30 minutes. Monitoring the progress of the reaction is carried out by increasing the viscosity of the reaction mass. The resulting prepolymer is cooled at room temperature to 60 ° C. The resulting prepolymer with a molecular weight of 2500 contains 3.4% NCO groups. The prepolymer synthesized by the interaction of polytetramethylene ether glycol and 4,4'-diphenylmethanediisocyanate in a 1: 2 molar ratio is an industrial intermediate (SKU-PFL-100).

В реактор, содержащий форполимер, с помощью делительной воронки вносят раствор фосфорборсодержащего полиола в диметилформамиде при мольном соотношении форполимер:фосфорборсодержащий полиол, равном 1:0,1, при этом температуру реакционной массы повышают до 80°С. Синтез ведут в течение 40 мин в инертной среде. Контроль за протеканием реакции осуществляют по нарастанию вязкости реакционной системы и по содержанию NCO-групп. Структура полиуретана подтверждена данными ИК - спектра (вазелиновое масло), ν, см-1: 3410 (-NH-группа), 2460 (Р-Н), 1456 (В(III)-О), 1230 (РО), 1010 (Р-О-С).Using a separatory funnel, a solution of a phosphorus-containing polyol in dimethylformamide is added to the reactor containing the prepolymer with a molar ratio of prepolymer: phosphorus-containing polyol equal to 1: 0.1, while the temperature of the reaction mixture is increased to 80 ° C. The synthesis is carried out for 40 minutes in an inert medium. Monitoring the progress of the reaction is carried out by increasing the viscosity of the reaction system and the content of NCO groups. The structure of the polyurethane is confirmed by the data of the IR spectrum (liquid paraffin), ν, cm -1 : 3410 (-NH-group), 2460 (P-H), 1456 (B (III) -O), 1230 (PO), 1010 ( R-O-C).

Присутствие в структуре фосфорборсодержащего полиола атомов фосфора и бора, являющихся ингибиторами горения, эффективно снижает горючесть образованного полиуретана и в целом искусственной кожи, полученной с его использованием в составе трикотажной основы и пленки, согласно данному изобретению.The presence of phosphorus and boron atoms in the structure of the phosphorus-borne polyol, which are combustion inhibitors, effectively reduces the combustibility of the formed polyurethane and, in general, artificial leather obtained using it as part of a knitted base and film according to this invention.

Количественное соотношение полиуретановых нитей спандекс и полиамидных нитей в трикотажной основе (1:1-2 по массе) и содержание полиуретана в трикотажной основе (10-12% от массы основы) оптимизированы таким образом, чтобы получить искусственную кожу, обладающую заявляемыми свойствами. Уменьшение содержания данных компонентов в трикотажной основе ниже заявляемых значений приводит к существенному снижению физико-механических свойств искусственной кожи, а повышение - к нежелательному возрастанию поверхностной плотности искусственной кожи, не приводя к дальнейшему приросту огнестойкости и физико-механических свойств.The quantitative ratio of polyurethane spandex yarns and polyamide yarns in a knitted base (1: 1-2 by weight) and the polyurethane content in a knitted base (10-12% by weight of the warp) are optimized so as to obtain artificial skin with the claimed properties. A decrease in the content of these components in a knitted base below the declared values leads to a significant decrease in the physicomechanical properties of artificial leather, and an increase leads to an undesirable increase in the surface density of artificial leather without leading to a further increase in fire resistance and physicomechanical properties.

Общий способ получения искусственной кожи заключается в следующем. Вязание высокорастяжимой трикотажной основы осуществляют на двухфонтурных круглотрикотажных машинах переплетением ластик 1+1. При этом полиуретановую нить спандекс прокладывают совместно, например, с текстурированной полиамидной нитью через систему под значительным натяжением. Полученная трикотажная основа имеет соотношение по массе текстурированные полиамидные нити:полиуретановые нити соответственно 1:1-2.A general method for producing artificial skin is as follows. Knitting a highly extensible knitted base is carried out on double-loop circular knitting machines by weaving an eraser 1 + 1. In this case, the spandex polyurethane thread is laid together, for example, with a textured polyamide thread through the system under considerable tension. The resulting knitted base has a weight ratio of textured polyamide yarns: polyurethane yarns, respectively, 1: 1-2.

Трикотажную основу пропитывают 1-3%-ным раствором полиуретана в диметилформамиде, полученного с использованием в качестве модификатора фосфорборсодержащего полиола, и отжимают до 90%-ного прироста массы. Затем сушат при 95°С в течение 30 мин. Количество адсорбированного трикотажным полотном полиуретана составляет 10-12% от массы основы.The knitted base is impregnated with a 1-3% solution of polyurethane in dimethylformamide, obtained using a phosphorus-containing polyol as a modifier, and squeezed up to 90% weight gain. Then dried at 95 ° C for 30 minutes The amount of polyurethane adsorbed by the knitted fabric is 10-12% by weight of the base.

Нанесение и формирование полиуретановой пленки осуществляют прямым способом с помощью ножевой ракли из 25%-ного раствора полиуретана в диметилформамиде, полученного с использованием в качестве модификатора фосфорборсодержащего полиола. Формирование пленки и удаление растворителя осуществляют в термокамере: сначала в первой камере при температуре 95°С в течение 30 мин, а затем во второй камере 5 мин при 135°С. Далее материал охлаждают.The application and formation of a polyurethane film is carried out directly using a knife squeegee from a 25% solution of polyurethane in dimethylformamide, obtained using a phosphorus-containing polyol as a modifier. Film formation and solvent removal are carried out in a heat chamber: first in the first chamber at a temperature of 95 ° C for 30 minutes, and then in the second chamber for 5 minutes at 135 ° C. Further, the material is cooled.

Конкретные примеры реализации технологии получения искусственной кожи даны ниже.Specific examples of the implementation of artificial skin technology are given below.

Пример 1. Трикотажную основу с соотношением по массе текстурированные полиамидные нити: полиуретановые нити соответственно 1:1 пропитывают 1%-ным раствором полиуретана в диметилформамиде.Example 1. A knitted base with a weight ratio of textured polyamide yarns: polyurethane yarns, respectively, 1: 1 are impregnated with a 1% solution of polyurethane in dimethylformamide.

Синтез полиуретана проводят следующим образом. Сначала в реактор загружают политетраметиленэфиргликоль в количестве 77 г (0,04 моль) и 4,4'-дифенилметандиизоцианат в количестве 20 г (0,08 моль), нагретые до 60°С. При постоянном перемешивании увеличивают температуру реакционной массы до 80°С, реакцию проводят в течение 30 мин и получают форполимер (М.М. 2500) в количестве 97 г (0,04 моль). Полученный форполимер охлаждают при комнатной температуре до 60°С. Фосфорборсодержащий полиол в количестве 6,2 г (0,004 моль) растворяют в 14,6 г диметилформамида. В реактор, содержащий форполимер, при постоянном перемешивании вводят раствор фосфорборсодержащего полиола в диметилформамиде, при этом температуру реакционной массы повышают до 80°С. Синтез ведут в течение 40 мин в инертной среде, после чего реакционную массу вакуумируют при той же температуре в течение 10-15 мин.The synthesis of polyurethane is as follows. First, polytetramethylene ether glycol in the amount of 77 g (0.04 mol) and 4.4'-diphenylmethanediisocyanate in the amount of 20 g (0.08 mol) heated to 60 ° C are loaded into the reactor. With constant stirring, increase the temperature of the reaction mass to 80 ° C, the reaction is carried out for 30 minutes and get the prepolymer (M.M. 2500) in an amount of 97 g (0.04 mol). The resulting prepolymer is cooled at room temperature to 60 ° C. A phosphorus-containing polyol in an amount of 6.2 g (0.004 mol) is dissolved in 14.6 g of dimethylformamide. A solution of a phosphorus-containing polyol in dimethylformamide is introduced into the reactor containing the prepolymer with constant stirring, while the temperature of the reaction mixture is raised to 80 ° C. The synthesis is carried out for 40 minutes in an inert medium, after which the reaction mass is vacuumized at the same temperature for 10-15 minutes.

Пропитанную основу отжимают до 90%-ного прироста массы, затем сушат при 95°С в течение 30 мин. Количество адсорбированного трикотажной основой полиуретана составляет 10% от массы основы. Нанесение и формирование полиуретановой пленки осуществляют прямым способом с помощью ножевой ракли из 25%-ного раствора полиуретана в диметилформамиде. Формирование пленки и удаление растворителя осуществляют в термокамере: сначала в первой камере при температуре 95°С в течение 30 мин, а затем во второй камере 5 мин при 135°С. Далее материал охлаждают.The impregnated base is squeezed to 90% weight gain, then dried at 95 ° C for 30 minutes. The amount of polyurethane adsorbed by the knitted base is 10% by weight of the base. The application and formation of a polyurethane film is carried out directly using a knife squeegee from a 25% solution of polyurethane in dimethylformamide. Film formation and solvent removal are carried out in a heat chamber: first in the first chamber at a temperature of 95 ° C for 30 minutes, and then in the second chamber for 5 minutes at 135 ° C. Further, the material is cooled.

Пример 2. Трикотажную основу с соотношением по массе текстурированные полиамидные нити:полиуретановые нити соответственно 1:1,5 пропитывают 2%-ным раствором полиуретана в диметилформамиде, полученного по примеру 1.Example 2. A knitted base with a weight ratio of textured polyamide yarns: polyurethane yarns, respectively, 1: 1.5 are impregnated with a 2% solution of polyurethane in dimethylformamide obtained in example 1.

Пропитанную основу отжимают до 90%-ного прироста массы, затем сушат при 95°С в течение 30 мин. Количество адсорбированного трикотажной основой полиуретана составляет 11% от массы основы. Нанесение и формирование полиуретановой пленки осуществляют прямым способом с помощью ножевой ракли из 25%-ного раствора полиуретана в диметилформамиде. Формирование пленки и удаление растворителя осуществляют в термокамере: сначала в первой камере при температуре 95°С в течение 30 мин, а затем во второй камере 5 мин при 135°С. Далее материал охлаждают.The impregnated base is squeezed to 90% weight gain, then dried at 95 ° C for 30 minutes. The amount of polyurethane adsorbed by the knitted base is 11% by weight of the base. The application and formation of a polyurethane film is carried out directly using a knife squeegee from a 25% solution of polyurethane in dimethylformamide. Film formation and solvent removal are carried out in a heat chamber: first in the first chamber at a temperature of 95 ° C for 30 minutes, and then in the second chamber for 5 minutes at 135 ° C. Further, the material is cooled.

Пример 3. Трикотажную основу с соотношением по массе текстурированные полиамидные нити:полиуретановые нити соответственно 1: 2 пропитывают 3%-ным раствором полиуретана в диметилформамиде, полученного по примеру 1.Example 3. A knitted base with a weight ratio of textured polyamide yarns: polyurethane yarns, respectively, 1: 2 are impregnated with a 3% solution of polyurethane in dimethylformamide obtained in example 1.

Пропитанную основу отжимают до 90%-ного прироста массы, затем сушат при 95°С в течение 30 мин. Количество адсорбированного трикотажной основой полиуретана составляет 12% от массы основы. Нанесение и формирование полиуретановй пленки осуществляют прямым способом с помощью ножевой ракли из 25%-ного раствора полиуретана в диметилформамиде. Формирование пленки и удаление растворителя осуществляют в термокамере: сначала в первой камере при температуре 95°С в течение 30 мин, а затем во второй камере 5 мин при 135°С. Далее материал охлаждают.The impregnated base is squeezed to 90% weight gain, then dried at 95 ° C for 30 minutes. The amount of polyurethane adsorbed by the knitted base is 12% by weight of the base. The application and formation of a polyurethane film is carried out directly using a knife squeegee from a 25% solution of polyurethane in dimethylformamide. Film formation and solvent removal are carried out in a heat chamber: first in the first chamber at a temperature of 95 ° C for 30 minutes, and then in the second chamber for 5 minutes at 135 ° C. Further, the material is cooled.

Результаты испытаний образцов искусственной кожи приведены в таблице. Показатели прочности и растяжимости образцов (относительную разрывную нагрузку и удлинение) определяли согласно ГОСТ 17316-71, устойчивость к многократному изгибу и прочность связи между слоями - согласно ГОСТ 8978-03 и ГОСТ 17317-88 соответственно. Огнестойкость текстильных материалов оценивалась по времени горения (тления) и потере массы образцов после воздействия источника открытого пламени по ГОСТ 21207-81.The test results of artificial leather samples are shown in the table. The strength and tensile properties of the samples (relative breaking load and elongation) were determined according to GOST 17316-71, multiple bending resistance and bond strength between the layers according to GOST 8978-03 and GOST 17317-88, respectively. Fire resistance of textile materials was estimated by the burning time (smoldering) and the loss of mass of the samples after exposure to an open flame source according to GOST 21207-81.

ТаблицаTable ПоказателиIndicators Варианты искусственных кожFaux Leather Options Прототип (Патент РФ №2142030, пример 1)Prototype (RF Patent No. 2142030, example 1) по примеру 1as in example 1 по примеру 2as in example 2 по примеру 3as in example 3 Поверхностная плотность, г/м2 Surface density, g / m 2 785785 792792 809809 812812 Разрывная нагрузка, даН, в направленииBreaking load, daN, in the direction - продольном- longitudinal 137,6137.6 142,5142.5 153,8153.8 121,3121.3 - поперечном- transverse 115,4115.4 124,1124.1 136,3136.3 99,999.9 Удлинение при разрыве, %, в направленииElongation at break,%, in the direction - продольном- longitudinal 428428 441441 468468 210210 - поперечном- transverse 542542 564564 585585 205205 Прочность связи междуBond strength between слоями, даН/ммlayers, daN / mm 19,519.5 20,420,4 21,821.8 12,212,2 Устойчивость к многократному изгибу, тыс.Resistance to repeated bending, thousand цикловcycles 12561256 12491249 12551255 11001100 Время горения, сBurning time, s Не горитDoes not burn Не горитDoes not burn Не горитDoes not burn Сгорает полностьюBurns completely Время тления, сSmoldering time, s 4four 4four 33 -- Потеря массы образца, %The loss of mass of the sample,% 2,12.1 2,12.1 2,02.0 80%80%

Анализ данных, представленных в таблице, показывает, что предлагаемая искусственная кожа приобретает по сравнению с прототипом повышенную огнестойкость, высокую растяжимость, прочность связи полимерного покрытия с основой при сохранении высоких физико-механических свойств.The analysis of the data presented in the table shows that the proposed artificial leather acquires increased fire resistance, high extensibility, bond strength of the polymer coating with the base compared to the prototype, while maintaining high physical and mechanical properties.

Claims (1)

Искусственная кожа, включающая соединенные между собой трикотажную основу из полиамидных нитей, содержащую полиуретан, и полиуретановую пленку на основе 4,4'-дифенилметандиизоцианата и политетраметиленэфиргликоля, отличающаяся тем, что трикотажная основа дополнительно содержит провязанные через ряд полиуретановые нити спандекс при соотношении их с полиамидными нитями по массе соответственно 1:1-2, а полиуретан, содержащийся в трикотажной основе, и полиуретановая пленка дополнительно содержат модификатор фосфорборсодержащий полиол общей формулыArtificial leather, including interconnected knitted base of polyamide yarns, containing polyurethane, and a polyurethane film based on 4,4'-diphenylmethanediisocyanate and polytetramethylene ether glycol, characterized in that the knitted base additionally contains knitted polyurethane yarns with spandex yarns in the ratio by weight, respectively, 1: 1-2, and the polyurethane contained in the knitted base and the polyurethane film additionally contain a phosphorus-containing polyol modifier formula
Figure 00000004
Figure 00000004
где R=-CH2-CH2-, p=1, q=3, m=2, при этом количество полиуретана в трикотажной основе составляет 10-12% от массы основы.where R = -CH 2 -CH 2 -, p = 1, q = 3, m = 2, while the amount of polyurethane in the knitted base is 10-12% by weight of the base.
RU2006118417/04A 2006-05-26 2006-05-26 Simulated leather RU2307208C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006118417/04A RU2307208C1 (en) 2006-05-26 2006-05-26 Simulated leather

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006118417/04A RU2307208C1 (en) 2006-05-26 2006-05-26 Simulated leather

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2307208C1 true RU2307208C1 (en) 2007-09-27

Family

ID=38954200

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006118417/04A RU2307208C1 (en) 2006-05-26 2006-05-26 Simulated leather

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2307208C1 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2391362C2 (en) * 2008-07-21 2010-06-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) Polyurethane coating composition
RU2523330C2 (en) * 2012-09-20 2014-07-20 Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации Fireproof decorative-finishing material and method of obtaining thereof
CN112480348A (en) * 2020-11-20 2021-03-12 静宁县恒达有限责任公司 Phosphorus-boron hybrid chain prepolymer block polyurethane leather flame-retardant water-based coating agent and preparation method and application thereof
RU2820590C2 (en) * 2016-04-21 2024-06-06 Кинг'З Колледж Лондон Engineered leather equivalent, method for production thereof and products obtained therefrom

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1233918A (en) * 1968-04-17 1971-06-03
US4146667A (en) * 1976-01-26 1979-03-27 Stannard Donald H Urethane coated fabric produced under blotting conditions
RU2074274C1 (en) * 1994-06-01 1997-02-27 Центральный научно-исследовательский институт пленочных материалов и искусственной кожи Method of manufacturing simulated leather
RU2142030C1 (en) * 1998-08-24 1999-11-27 Волгоградский государственный технический университет Artificial skin
RU2265684C1 (en) * 2004-07-29 2005-12-10 Федеральное государственное унитарное предприятие "Центральный научно-исследовательский институт пленочных материалов и искусственной кожи" (ФГУП "ЦНИИПИК") Multi-layer hermetic elastic cold-resistant material of artificial leather type

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1233918A (en) * 1968-04-17 1971-06-03
US4146667A (en) * 1976-01-26 1979-03-27 Stannard Donald H Urethane coated fabric produced under blotting conditions
RU2074274C1 (en) * 1994-06-01 1997-02-27 Центральный научно-исследовательский институт пленочных материалов и искусственной кожи Method of manufacturing simulated leather
RU2142030C1 (en) * 1998-08-24 1999-11-27 Волгоградский государственный технический университет Artificial skin
RU2265684C1 (en) * 2004-07-29 2005-12-10 Федеральное государственное унитарное предприятие "Центральный научно-исследовательский институт пленочных материалов и искусственной кожи" (ФГУП "ЦНИИПИК") Multi-layer hermetic elastic cold-resistant material of artificial leather type

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2391362C2 (en) * 2008-07-21 2010-06-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) Polyurethane coating composition
RU2523330C2 (en) * 2012-09-20 2014-07-20 Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации Fireproof decorative-finishing material and method of obtaining thereof
RU2820590C2 (en) * 2016-04-21 2024-06-06 Кинг'З Колледж Лондон Engineered leather equivalent, method for production thereof and products obtained therefrom
CN112480348A (en) * 2020-11-20 2021-03-12 静宁县恒达有限责任公司 Phosphorus-boron hybrid chain prepolymer block polyurethane leather flame-retardant water-based coating agent and preparation method and application thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sun et al. Synthesis and application of self-crosslinking and flame retardant waterborne polyurethane as fabric coating agent
JP6718655B2 (en) Phosphonic acid polymers, copolymers and their respective oligomers as flame retardants for polyester fibers
US2723935A (en) Sheet material
CN108948313B (en) Environment-friendly artificial leather for automobile interior and manufacturing method thereof
KR100201975B1 (en) Thermoplastic polyurethanes and molded articles comprising them
EP0591738B1 (en) Flame-resistant synthetic micro-fibre non-woven fabric and a method for its preparation
EP1916329A1 (en) Artificial sueded leather being excellent in flame retardance and method of producing the same
CN101024920A (en) Treated articles and methods of making and using same
CN104039853A (en) Fluorochemical composition and use thereof
CN1243877C (en) Flame-retardant leather-like sheet substrate body and method for producing same
US3664979A (en) Polyurethane elastomer and method for preparation of same
SU973033A3 (en) Polymeric composition for producing sheet material
US3899623A (en) Synthetic leather combination of needle-punched fabric and polyetherester polyurethane
RU2307208C1 (en) Simulated leather
US2715591A (en) Sheet material
US3663266A (en) Moisture responsive synthetic microporous sheet material
CN1664230A (en) Method for manufacturing light-fast artificial leather and artificial leather
TW201022313A (en) Phosphorous-containing waterborne polyurethane
US3778325A (en) Method of manufacturing artificial leather
US4386127A (en) Dense, elegant and pliable sheet material comprising fibrous base impregnated with a diol-hindered amine polyurethane system
US3713879A (en) Flame retardant fibrous material
CN115785418B (en) Polyester polyol, preparation method thereof and polyurethane flexible foam
JP2011162908A (en) Polyurethane emulsion for artificial leather and artificial leather
CN112961314B (en) Preparation method of flame-retardant water-based polyurethane for impregnation of microfiber base cloth
US4302493A (en) Dense, elegant and pliable sheet material comprising fibrous base impregnated with a diol-hindered amine polyurethane system

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20080527