SU450794A1 - Способ получени -алканоил (ароил)- -алкан(арен)сульфонилтрихлорметан-сульфинамидинов - Google Patents

Description

1

Предлагаетс  способ получени  N-замещенных амидинов сульфиновых кислот, которые могут найти применение в органическом синтезе и в сельском хоз йстве.

Известен способ получени , например, N,Nбис -(бензолсульфонил) арилсульфинамидинов взаимодействием хлораминов с арилтиоалкогол тами натри  в среде органического растворител , например бензола, с выделением целевого продукта известными приемами.

Предлагаемый способ, основанный на известной реакции, позвол ет получать новые химические соединени , которые по сравнению с известными аналогами имеют новые полезные свойства.

Способ получени  М-алканоил(ароил)-Ыалкан (арен) сульфонилтрихлорметансульфинамидинов состоит в том, что N-алканоил (ароил)трихлорметансульфениламид подвергают взаимодействию с натрийхлорамидом алкан (арен)сульфокислоты в среде органического растворител , например ацетона, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Получение К-бензоил-Ы-бензолсульфонилтрихлорметансульфинамидина

(1).

К суспензии 0,01 моль (2,7 г) N-бензоилтрихлорметансульфениламида в 50 мл ацетона прибавл ют 0,01 моль (2,5 г) натрийхлор2

амида бензолсульфокислоты. Через 12 час реакционную смесь фильтруют, осадок на фильтре промывают ацетоном и получают 0,58 г (100% от теоретического) хлористого

натри . Из фильтрата после упаривани  ацетона на воздухе выдел ют 3,61 г (85% от теоретического) соединени  1, представл ющего собой после кристаллизации из смеси бензоил/петролейный эфир (2:1) бесцветное

кристаллическое вещество, т. пл. 148-150°С. Найдено, %: N 6,49; S 15,21; С1 24,8; С 38,87; Н 2,60; М 418; Э 420. CuHuClsNzOsSa. Вычислено, %: N 6,58; S 15,01; С1 24,9; С

39,49; Н 2,58; М 425,7; Э 425,7.

Пример 2. Получение М-бензоил-Н-«хлорбензолсульфонилтрихлорметансульфинамидина (2).

Из 0,01 моль (2,7 г) N-бензоилтрихлорметансульфепиламида и 0,01 моль (2,85 г) натрий монохлор амида /г-хлорбензо.1сульфокислоты получают 3,7 г (85% от теоретического) соединени  2, которое представл ет собой после кристаллизации из смеси бензол/петролейный эфир (2:1) бесцветные кристаллы, т. пл. 151 -152°С.

Найдено, %: N 5,61; С1 29,9; Э 461,5. СмНюСЬМгОзЗг. Вычислено, %: N 6,1; С1 30,8; Э 4fiO,2.

3

П р п е р 3. Получение N-бензоил-Х-га-толуолсульфонилтрихлорметансульфинамидина (3).

Из 0,01 моль (2,7 г) М-бензоилтрихлорметансульфеииламида и 0,01 моль (22,61 г) патриймоиохлорамида /г-толуолсульфокислоты получают 3,25 г (74% от теоретического) соединени  3, представл ющего собой после кристаллизации из смеси бензол/петролейный эфир бесцветное 1сристаллическое веид,ество,

тпл 152153 0

Иайдеио, %: N 6.1; С1 23,8; Э 434.2.

CisH.sCUNaOaS.

Вычислено, % N 6,38; С1 24,2; Э 439,8.

Пример 4. Получеиие Ы-л-толуол-К -беизолсульфонил-трихлорметаисульфинамида (4).

Из 0,0 моль (2,85 г) Ы-«-толуилтрихлорметансульфениламида и 0,01 моль (2,5 г) натрийхлорамида бензолсульфокислоты получают 3,17 г (72% от теоретического) соединени  4, представл ющего собой после кристаллизации из смеси беизол/нетролейный эфир бесцветное кристалл1 ческое Benj,ecTBO, т. нл. 160-161°С.

Найдено, %; N 6,1; С1 24,0; S 15,12; Э 416.

CisHisClsNaOaSa.

Вычислено, %: N 6,38; С1 24,20; S 14,55.

Пример 5. Получение М-л-толуил-М-бензолсульфонилтрихлорметансульфинамидина (5).

Из 0,01 моль (2,85 г) N-л-толуилтрихлорметансульфеииламида и 0,01 моль (2,5 г) натрийхлорамида бензолсульфокислоты получают 3,82 г (87% от теоретического) соединени  5, представл ющего собой после кристаллизации из беизола бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 151 - 152°С.

Найдено, %; N 6,04; С1 23,8; Э 421.

CisHiaCUNsOaSs.

Пример 6. Получение М-3,5-диметилбензоил - N-бензолсульфонилтрихлорметансульфинамидина (6).

Из 0,01 моль (3,01 г) Ы-3,5-диметилбензоилтрихлорметансульфениламида и 0,01 моль (2,5 г) натрийхлорамида бензолсульфокислоты получают 1,84 г (61%) от теоретического) соединени  6, которое представл ет собой бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 141-143°С.

Найдено, %: N 6,42; С1 23,61; Э 449.

С1бН15С1зН2Оз52.

Вычислено, %: N 6,18; С1 24,00; Э 453,8.

Пример 7. Получение К -ароил-М-метансульфонилтрихлорметансульфинамидина (7).

К суспензии 0,01 моль (2,7 г) N-бензоилтрихлорметансульфениламида в 50 мл ацетона прибавл ют 0,01 моль (1,73 г) натрийхлорамида метансульфокислоты. Через 10 час реакционную смесь фильтруют, осадок на фильтре промывают ацетоном и получают 0,58 г (100% от теоретического) хлористого натри . Из фильтрата после упаривани  ацетона на воздухе получают 2,25 г (62% от теоретического ) вещества 7, представл ющего собой после кристаллизации из смеси бензол/петролейный эфир (2:1) бесцветно:: кристаллическое вещество, т. пл. 1 9-12ГС.

Найдено, %: N 7,2; С1 29,4; Э 369.

СзНэСЬМгОзЗг Вычислено, %; N 7,73; С1 29,9; Э 363,7.

П р и м е р 8. Получение М-«-толуил-.-метансульфонилтрихлорметансульфинамидина (8).

Из 0,01 моль (2,85 г) М-/г-толуилтрихлорметансульфеииламида и 0,01 моль (1,73 г) натрийхлорамида метансульфокислоты получают 2,2 г (58% от теоретического) вен1,ества 8, представл ющего собой после кристаллизации из смеси бензол/петролейный эфнр (2; 1) бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 105-107°С.

Найдено, %: N 7,26; С1 27,51; Э 357.

CioHnClsNaOaSs.

Вычислено, %: -N 7,41; С1 28,1; Э 378,7.

Пример 9. Получение |Ы-метаноил-Ы-бензолсульфонилтрихлорметансульфинамидина (9).

К раствору 0,01 моль (2,07 г) N-метаноилтрихлорметансульфениламида в 50 мл ацетона прибавл ют 0,01 моль (2,51 г) натрийхлорамида бензолсульфокислоты. Через 10 час реакционную смесь фильтруют, осадок на фильтре промывают ацетоном и получают 0,58 г (100% от теоретического) хлористого натри . Из фильтрата после упаривани  ацетона на воздухе получают 2,44 г (67% от теоретического ) вещества 9, представл ющего собой носле кристаллизации из с.меси бензол/ /петролейный эфир (2:1) бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 130-132°С.

Найдено, %: N 7,41; С1 29,51; Э 357.

CoHgClsNaOaSs.

Вычислено, % N 7,73; С1 29,90; Э 363,7. Пример 10. Получение N-мeтaнoил-N-«толуолсульфонилтрихлорметансульфинамидина (10).

Из 0,01 моль (2,07 г) N-метаноилтрихлорметансульфениламида и 0,01 моль (2,63 г) натрийхлорамида н-толуолсульфокислоты получают 3,28 г (87% от теоретического) соединени  10, представл ющего собой после кристаллизации из смеси бензол/петролейный эфир (2:1) бесцветное кристаллическое вещество , т. пл. 134-135°С.

Найдено, %: N 6,96; S 17,42; С1 27,5; Э 387,7.

С оН11С1зМ20з52.

Вычислено, %: N 7,44; S 16,98; С1 28,17; Э 377,68.

Пример 11. Получение Ы-метаноил-Ы-метансульфонилтрихлорметансульфина м и д ипа (11).

К раствору 0,01 моль (2,07 г) N-трихлорметансульфенилацетамида в 50 мл ацетона прибавл ют 0,01 моль (1,73 г) натрийхлорамида метансульфокислоты. Через 10 час реакционную смесь фильтруют, осадок на фильтре промывают ацетоном и получают 0,58 г (100% от теоретического) хлористого натри .

Из фильтрата после упаривани  ацетона на воздухе получают },8 г (60% о; теоретического ) вещества 11, представл ющего собой после кристаллизации из смеси бензол/ /петролейный зфир (2:1) слегка желтоватое кристаллическое вещество, т. пл. 164-165°С.

Найдено, %: N 9,26; С1 31,85; S 22,82; С 16,4; Н 2,62; ЭЗП.

( / j Vf.О

Вь1чис;ш1ю,%: N 9,35; CI 35,25; S 21,27; С 15,93; Ы 2,3; Э 301.

Пример 12. Получение N-изобутаноил-Хметансульфонилтрихлорметансульфинамиднна (12).

Из 0,01 моль (2,5 г) N-трихлорметансульфенилизовалсрпаламида н 0,01 моль (1,73 г) натрийхлорамнда метансульфокислоты получают 2,15 г (62% от теоретического) соединени  12, представл ющего собой после кристаллизации нз смеси бепзол/петролейный эфир (2:1) бесцветное кристаллическое вещество , т. пл. 89-90°С.

Предмет изобретени 

Способ получени  N-алканоил (ароил)-.алкан (арен) сульфонилтрихлорметансульфинамидинов , отличающийс  тем, что N-алканоил (ароил) трихлорметансульфениламид подвергают взаимодействию с натрийхлорамидом алкай (арен) сульфокпслоты в среде органического растворител , например ацетона, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.