SU554806A3

SU554806A3 - Способ очистки сточных вод от органических соединений

Info

Publication number: SU554806A3
Application number: SU1919493A
Authority: SU
Inventors: Вегмюллер Ханс; Хаазе Ярослав
Original assignee: Циба-Гейги Аг (Фирма)
Priority date: 1972-05-10
Filing date: 1973-05-10
Publication date: 1977-04-15
Also published as: CA1007771A; FR2184030A1; DE2365559A1; US4025428A; US3979285A; FR2184030B1; GB1424878A; BE799311A; CH566942A5; ZA732982B; DE2321627A1; NL7306549A; JPS4949459A

Description

Изобретение относитс к способу очистки промышленных сточных вод и может быть использовано дл удалени красителей из остаточных ванн в текстильной, бумажной и кожевенной промышленности.

Дл удалени остатков красителей и вспомогательных вешеств из промышленных сточных вод суш;ествуют различные способы. Так, например, можно собирать остаточные ванны вместе с промывной водой в сборном бассейне , осаждать остатки красител и вспомогательных веществ путем добавлени подход щих коагул нтов и отдел ть путем отстаивани и фильтрации. Однако при применении этих способов приходитс иметь дело с чрезвычайно большими объемами обрабатываемых вод и большой продолжительностью отстаивани .

Известен способ очистки сточных вод адсорбцией целлюлозосодержащим материалом

1.

По известному способу остаточна концентраци красител в сточной воде составл ет 86 мг/л.

С целью повышени степени очистки предварительно адсорбент пропитывают основным полимерным осадителем, например полимерассоциатом основного полимера с полианионным полимером.

Это позвол ет снизить остаточную концентрацию красител в сточной воде до 4 мг/л.

Аминопласты - это продукты конденсации формальдегида и дициандиамина, или продукты .конденсации формальдегида, дициандиамида и мочевины или алкиленполиамина с 2-12, предпочтительно 2-8, атомами С и 2- 5 аминогруппами. В случае алкиленполиаминов речь идет, например о тетраэтиленпентамине , триэтилептетрамине, трибутилентетрамнне , диэтилентетрамине, гексаметилендиамине , этилендиамине, пропилендиамине или бутилепдиамине . В качестве осадителей используют также полиамидополиамины, получаемые при взаимодействии полимеризованных, предпочтительно ди- или тримеризированных, кислот жирного р да, с полиаминами. Другие осадители представл ют собой полимеры алкиленимина с 2-4 атомами С с молекул рным весом 20 000-80 000, предпочтительно 30000-40000. В качестве алкилениминов особенно подход т этиленимин, пропиленимин, 1,2-бутиленимин и 2,3-бутиленимин.

Из числа алкилениминов предпочитают этиленимин .

Дл получени высокопроизводительного фильтрующего материала пригодны также осадители, состо щие из двух компонентов Такие осадители получают путем осаждени полимера в присутствии или отсутствие дел люлозы. Такое осаждение полимера осущест вл ют предпочтительно так, что указанные выше полимерные поликатионоактивные оса дители осаждают в водной среде полианионо активным полимером. Таким образом, образуютс труднораство римые в воде полимерные ассоциированные соединени , которые адсорбируютс в процессе осаждени поверхностью целлюлозы Если осаждение полимера происходит в отсутствие целлюлозы, то образующиес полимерные ассоциированные соединени после этого нанос т на целлюлозу. Полианионоактивные полимерные осадители - это прежде всего замещенные в соответствующем случае гомо- или сополимеры алифатической ненасыщенной карбоновой (КИСЛОТЫ вследствие наличи а-1р-этилена (целесообразно в виде солей щелочных металлов, предпочтительно натриевых ИЛИ калиевых, или в виде аммонийной соли, в случае надобности в смеси с соответствующими свободными поликарбоновыми кислотами). В качестве других полианионоактпвных осадителей можно использовать карбоксиметилированные производные целлюлозы. Особенно подходит карбоксиметилцеллюлоза, которую примен ют, как правило, в виде ее растворимых в воде солей щелочного металла, например натриевой или калиевой соли. Степень замещени таких производных карбоксиметилцеллюлозы составл ет 0,4-2, предпочитают соли «арбоксиметилцеллюлозы со степенью замещени 0,7-1,2. Примен емое количество ационоактивного осадител колеблетс в пределах 10-200% относительно катионоактивного осадител . Предпочтительно примен ют 20-100% полианионоактивного средства. Дл получени эффективного фильтрующего материала с большой способностью поглощать , например анионные красители п оптические отбеливатели, и одновременно с высокой способностью поглощать анионоактивные -поверхностно-активные и дуб-пльные вещества , оказалась целесообразной комбинаци вышеназванных осадителей с сол ми многовалентных металлов, например сульфатом алюмини , хлоридом алюмини , сульфатом железа , хлоридом железа, сульфатом магни , хлоридом магни и хлоридом кальци . Эти соли металлов используют предпочтительно в гидратированном виде соответствующих нейтральных или основных окисей металлов. Их целесообразно получать добавлением неорганического или органического основани к водному раствору указанных выше солей металлов . Предпочтительно примен емые неорганические основани - это гидроокиси щелочных металлов, например гидроокись натри или кали , а также раствор амм-иака в воде; органические основани - это прежде всего алкиламины , например метиламин, ди- или триметиламин , этил-, диэтил- или триэтиламин. а также алкаполамины, такие как моно-, диили триэтаноламин. Солей металла целесообразно брать 10- 300% относительно используемого осадител . Предпочтительно примен ют 50-200% сол металла. Предварительна обработка содержащего целлюлозу материала осадителем осуществл етс предпочтительно ъ водной суспензии, например при те.мпературе 20°С. Ее, однако, осуществл ть также при повышенной температуре до 100°С. Осадител рекомендуетс брать 0,5-20% относительно целлюлозного материала. Предпочтительно примен ют 2-10%. 1Деллюлозу или макулатуру предварительно обрабатывают до получени волокнистой суспензии. Врем такой предварительной обработки варьировать в зависимости от температуры от нескольких минут до нескольких часов. Затем обработанную целлюлозу перерабатывают известными методами в фильтры или ф-ильтрующие материалы . По предлагаемому способу можно очищать сточные воды, содержащие как растворимые, так и диспергируемые в воде красители или оптические отбеливатели. Предлагаемый способ особенно пригоден дл удалени растворимых в воде, в особенности анионных, красителей или оптических отбеливателей. Особенно хорошо поглощаютс красители, растворимость которых обусловлена наличием кислых групп, например кар боксильных, сульфогрупп или кислых групп эфира серной кислоты. Они могут быть как реакционноспособными , так и нереакционноспособными относительно поглощающего волокнистого материала и принадлел ать к самым различным классам красителей, например стириловым, оксазиновым, формазановым, хинофталоновым , трифенилметановым, ксантеновым, периноновым , азометиновым, нитро- ц нитрозокрасител м , акридоновым или фталоцианиновым красител м или, в частности, к металлизированвым , свободным от металла или металлизируемым моно- или полиазокрасител м . Особенно хорошие результаты получают при адсорбции так называемых пр мых красителей . У красителей с комплексами металлов степень поглощени также очень высока . Предлагаемый способ подходит не только л удалени остатков красителей из остаочных ванн текстильной, бумажной или кожевенной промышленности, а также дл удаени остатков оптических отбеливателей из ромывных и белильных ванн. Особенно хооших результатов достигают в случа х, кода остаточные оптические отбеливатели меют анионный характер. Такими отбелиател ми вл ютс , например: 4,4-бис(ацилмино )стильбен - 2,2-ди€ульфоновые кислоты, ,4-бис(триазинилами1Но)стильбен - 2,2-диульфоновые кислоты, 4,4-бис(азолил)стильбен-2 ,2-дисульфоноВые кислоты, стилбилнафтотриазолы , бис (бензоксазол-2-ил)-производные , монометинциаиины, 2,7-бис(ароиламино )дибензотиофендиоксид - 3,6-дисульфоновые кислоты, 1,3-диа1рилпиразолины, стирилбензоксазолы , бисстирилариловые соединени , бисбензоксазолиларилы или оксадиазолы.

Преимущество предлагаемого способа заключаетс также в том, что при его осуществлении возможно удаление анионных поверхностно-активных веществ и адионоактивмых вспомогательных средств, примен емых в кращении из водных остаточных ванн. Особый практический интерес представл ют анионоактивные соединени типа алкиларилсульфокислот . Чрезвычайно хороших результатов поглощени достигают при применении анионоактивных соединений типа алкиларилсульфокислот , в которых алкильна часть содержит атомов углерода.

Предлагаемый способ можно использовать также в случа х, когда требуетс удаление анионных синтетических дубильных веществ, в частности таких, молекулы которых содержат одну или несколько сульфогрупп.

При подход щем выборе осадител согласно изобретению из сточных вод можно удал ть до 100% загр знений. Целлюлозный фильтр в состо нии логлощать на 100 г последнего более 4 г остаточных веществ, т. е. красителей, оптических отбеливателей, вспомогательных и моющих средств, дубильных веществ. В случа х, когда не удастс полное обесцвечивание или удаление остаточных веществ при однократном пропускании остаточной ванны через фильтр, рекомендуетс повтор ть процесс фильтрации.

Благодар этому (рециркул ции) количество фильтрующего материала можно свести до минимума.

Особенно значительное экономическое преимущество предлагаемого способа заключаетс в том, что отработанный целлюлозный фильтр можно просто высушивать и затем сжигать.

Очищаемые сточные воды, предпочтительно неразбавленные, привод т в контакт с обработанными осадител ми целлюлозным материалом . Дл этой цели примен ют три способа;

а)способ перемешивани , по которому очищаемую воду перемешивают в сосуде вместе с заранее обработанным целлюлозным материалом и затем раздел ют;

б)поточный способ, по которому заранее обработанный целлюлозный материал удерживаетс обратным течением очищаемой ванны в неустойчивом положении;

в)фильтровальный способ, по которому очищаемую ванну пропускают через заранее обработанный фильтр из целлюлозного материала .

Пример 1. 2000 л остаточной ванны темно-синего цвета, содержащей еще 200 г красител формулы I

кк

30

No о,и

в растворенном виде, пропускают при температуре 95-98°С через фильтр из отбеленной сульфитной еловой целлюлозы, предварительно обработанной дициандиамином, мочевиной и продуктами конденсации с формальдегидом. Получают бесцветный фильтрат. П р и м е р 2. 3400 л остаточной ванны тем но-красного цвета со значением рН 4, содержащей 340 г красител формулы

у гNaO ,

ШХСО

I-7cO,S

в растворенном виде, пропускают при температуре 95-98°С через фильтр из отбеленной сульфитной еловой целлюлозы, предварительно обработанной 200 г версамида 140 (полиамид с аминным значением 350-400 мг КОН/Г полиамида) и 200 г РеСЬ-бНгО. Полученный при этих услови х фильтрат бесцветен .

Пример 3. 1500 л промывной ванны, доведенной уксусной кислотой до рП 4, содержащей 1500 г моющего средства формулы

C-ijHjc

$ОзКа

Пропускают при температуре 90-95°С через фильтр из отбеленной сульфитной еловой целлюлозы , предварительно обработанной версамидом 140, едким натром до рН 6,1, 1%-ным раствором полиметакриловой кислоты (молекул рный вес 80000-10000) раствором хлористого алюмини , раствором аммиака до рН 9,5. Полученный фильтрат не содерж-ит моющего вещества.

Claims

Формула изобретени

Способ очистки сточных ВОД от органических соединений адсорбцией целлюлозосодержащим материалом, отличающийс тем, что, с целью повышени степени очистки от 5 красителей, предварительно адсорбент пропитывают основным полимерным осадителем, например полимер-ассоциатом основного полимера с полианионным полимером. 6 Источник информации, прин тый во внимавне при экспертизе: 1. Патент США № 32.38124, кл. 210-3, опубл 1966 г.