SU784785A3 - Способ получени полиолефинов - Google Patents
Способ получени полиолефинов Download PDFInfo
- Publication number
- SU784785A3 SU784785A3 SU772470316A SU2470316A SU784785A3 SU 784785 A3 SU784785 A3 SU 784785A3 SU 772470316 A SU772470316 A SU 772470316A SU 2470316 A SU2470316 A SU 2470316A SU 784785 A3 SU784785 A3 SU 784785A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- propylene
- ethylene
- copolymerization
- olefin
- feeding
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 22
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 3
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 propylene, ethylene Chemical group 0.000 claims description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KIUSAGRHARPIAS-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethoxy]-2-methylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)COCCOCCOCCO KIUSAGRHARPIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 20
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 abstract description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 4
- 238000003801 milling Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 2
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 abstract 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 abstract 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYDWALOBQJFOMS-UHFFFAOYSA-N 3,6,9,12,15-pentaoxaheptadecane Chemical compound CCOCCOCCOCCOCCOCC HYDWALOBQJFOMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXHQLGLGLZKHTC-CUNXSJBXSA-N 4-[(3s,3ar)-3-cyclopentyl-7-(4-hydroxypiperidine-1-carbonyl)-3,3a,4,5-tetrahydropyrazolo[3,4-f]quinolin-2-yl]-2-chlorobenzonitrile Chemical compound C1CC(O)CCN1C(=O)C1=CC=C(C=2[C@@H]([C@H](C3CCCC3)N(N=2)C=2C=C(Cl)C(C#N)=CC=2)CC2)C2=N1 UXHQLGLGLZKHTC-CUNXSJBXSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N Diisoamyl ether Chemical compound CC(C)CCOCCC(C)C AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- QQQCWVDPMPFUGF-ZDUSSCGKSA-N alpinetin Chemical compound C1([C@H]2OC=3C=C(O)C=C(C=3C(=O)C2)OC)=CC=CC=C1 QQQCWVDPMPFUGF-ZDUSSCGKSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/904—Monomer polymerized in presence of transition metal containing catalyst at least part of which is supported on a polymer, e.g. prepolymerized catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/916—Interpolymer from at least three ethylenically unsaturated monoolefinic hydrocarbon monomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к промьплленности пластмасс и может быть использовано дл получени морозостойких пленок, например упаковочных пленок, примен ем1.лх в зимний сезон или дл хранени замороженных продуктов,пленок , которые могут запаиватьс при низких температурах, пленок, усадка которых происходит при нагреве, пленок , обладающих высокой прозрачностью , листов, используемых в многослойных материалах дл формовани выдуванием, и т.д.
Известен способ получени полиолефинов сополимеризацией пропилена, этилена с -олефина в присутствии катализатора типа Циглера-HaTTatl ).
Этилен подают в систему в количестве 2-40% от C4-C i- i-олефина импульсно с интервалами в 60 мин. В качестве компонента катализатора измен ют треххлористый титан.
Полученный известным способом продукт имеет плохую прозрачность, недостаточно высокие физико-механические характеристики: как ударна прочность, жесткость и модуль Юнга, Кроме того, в процессе сополимеризации образуетс большое количество
растворимого сополимера, вл ющегос побочным продуктом.
Целью изобретени вл етс улучшение физико-химических свойств и 5 уг.€;личение выхода конечного продукта .
Эта цель достигаетс тем, что в качестве катализатора примен ют
10 смесь продукта совместного измельчени треххлористого титана с продуктом взаимодействи четыреххлористого титана и простого эфира, диалкилалюминийгалогенида , электронодо 5 норного соединени , выбранного из группы, включающей метилметакрилат, триэтилфосфит, н-бутиламин,пиридин, сероуглерод, диметиловый эфир диэтиленгликол и диметиловый эфир
20 тетраэтиленгликол , и инертного углеводородного растворител , активированную при 10-50°С пропиленом при весовом отношении пропилена к смеси от 0,02 до 1,00, и процесс сополи25 меризации осуществл ют при непрерывной подаче пропилена и ,- -олефина и импульсной подаче этилена с интервалами 5-60 мин.
Способ предусматривает осуществление сополимеризации 72-97 вес.%
пропилена, 1-10 вес.% этилена и 2 18 вес.% С„,-С i-олефина.
Пример. 100 г треххлористого титана (АА) загружают в шаровую мельницу из нержавеющей стали объемом 1 л (цилиндрическа , центробежного типа - 120 оборотов в 1 мин и содержаща 30 стальных шаров дис1метром 10 мм ),после чего туда подают продукт реакции, предварительно полученный смешением и взаимодействием 5,0 г диэтилового зфира с 1,0 г Т|СВд при комнатной температуре.Операцию измельчени осуществл ют при комнатной температуре в течение 15 ч
Приготовление катализатора.
В реактор емкостью 1 л ввод г 0,5 л н-гексана и туда же добавл ют 6,0 г диэтилалюминийхлорида, 5,0 г триклортитановоГ композиции, приготовленной в соответствии с указанной методикой, и 0,05 мл диметилового эфира диэтиленгликол . Далее, в то врем , как приготовленную смесь выдерживают при 30°С при перемешивании в течение 2 ч подают пропилен и осуществл ют его поглощение со скоростью 3,0 г/ч.
Реакци полимери з ации.
В реактор объемом 50 л заливают 25 л н гексана и затем туда внос т полное количество указанного катализатора и подают 25 л водорода, В реактор непрерывно подают смесь пропилена и бутена-1 в соотношении 9:1 в таком количестве, чтобы поддерживать давление внутри реактора равным 10 кг/см . Температуру внутри реактора поддерживают равной .
С другой стороны, в газовую часть реактора периодически ввод т этилен, причем продолжительность интервалов ме сду вводом этилена равн етс ЗОмин а таких интервалов б при длительное;ти подачи этилена, равной 5 мин и кажда подача этилена равна 16,0 г.
Спуст 300 мин после начала полимеризации к содержимому реактора добавл ют 5 л метилового спирта и выэод т остаток мономера. Затем повы; ;авт температуру до 75°С и перемешивают в течение 30 мин, после чего добавл ют 10 л очищенной воды и дополнительно перемешивают массу еще в течение 30 мин.Полученный продукт отстаивают и сливают нижний слой метанол-вода . К верхнему слою добавл ют 10 л водного раствора, содержащего 5 г гидрата окиси натри в растворенном виде. После перемешивани в течение 30 ми сливают водный слой. Промывку и слив водного сло повтор ют с использованием 10 л очищенной воды и, наконец, с помощью центробежного сепаратора извлекают порошкообразный полимер и сушат его.
В результате получают 5,1 кг порошкообразного сополимера.
Далее, берут часть н-гексановой жидкости, полученной центрифугированием , дл измерени количества присутствующего в ней растворимого по .лимера. Установлено, что образуетс 0,11 кг растворимого полимера.
Услови полимеризации, результаты и результаты испытаний дл определени физических свойств показаны в табл. 1-5.
Примеры 2-4. Повтор ют пример 1 с той лишь разницей, что измен ют отношение количеств этилена Ki бутену-1, временные интервалы в подаче этилена, врем подачи этилена и температуру полимеризации.
Услови полимеризации и результаты показаны в табл. 1-6.
Примеры 5-7. Повтор ют пример 1 с той лишь разницей, что вместо бутена-1 в качестве с -олефина используют пентен-1, гексен 1,октен-1 .
Услови полимеризации и результат приведены в табл. 1-6.
Сравнительный пример 1. Повтор ют пример 1 с той разницей, что примен ют указанный трихлортитан (ДА) без смешени и измельчени с продуктом реакции ТiСР с простым эфиром.
Сравнительный пример 2. Повтор ют пример 1 с той разницей, что не используют в качестве третьего компонента диметиловый эфир диэтиленгликол .
Услови полимеризации и результаты приведены в табл.1.
Сравнительный пример 3. Повтор ют пример 1 с той разницей, что перед сополимеризацией не провод т обработку пропиленом указанного раствора катализатора, содержащего указанную трихлортитановую композицию, диэтилалюминийхлорид , н-гексан и диметиловый эфир диэтиленгликол .
Услови реакции полимеризации и результаты приведены в табл.1.
Сравнительный пример 4. Повтор ют пример 1 с той.разницей, что не добавл ют .диметиловый эфир диэтилентликол в качестве третьего компонента , а также не провод т обработку раствора катализатора пропиленом.
Услови полимеризации и результат представлены в табл. 1.
Сравнительный пример 5. Повтор ют пример 1 с той разницей, что этилен подают в часть реактора, заполненную жидкой фазой.
Услови полимеризации и результаты представлены в табл. 1.
Сравнительный пример 6. Повтор ют пример 1 с той разницей, что этилен подают непрерывно, а не порци ми.
Услови полимеризации и результаты показаны в табл. 1-6.
Сравнительный пример 7. Повтор ют пример 1 с той разницей, что увеличены временные интервалы подач этилена. Результаты полимеризации и услови представлены в табл. 1. Сравнительные примеры 8-11. Реак цию полимеризации провод т при услови х , указанных в таблЛ, использу два мономера - этилен и пропилен без Л-олефина с числом атомов углерода 4-12. Результаты представлены в табл. 1-6. П р и м е р 8. Повтор ют пример с той разницей, что вместе со 100 г указа:1ного трихлортитана (АА) используют реакционный продукт, получен ный взаимодействием 10 г диэтилового эфира с 2 г . Результаты сведены в табл.б. Примеры 9-11. Повтор ют пример 1 с той разницей, что вместе со 100 г указанного трихлортитана (АА) примен ют продукты реакции,полученные взаимодействием 12 г н-бутилового простого эфира с 1,2 г Т1064 или взаимодействием 4 г н-про пилового простого эфира с 0,6 г Т i се. ,или взаимодействием 14 г изоамилового простого эфира с 1,3 г TiCEA. Результаты сведены в табл. б. Пример12. Повтор ют пример 1 с той разнице, что вместо 0,05 м диметилового эфира диэтиленгликол добавл ют 0,025 мл диэтилового эфир тетраэтиленгликол . Результаты сведены в табл.5. Примеры 13-17. Повтор ют пример 1 с той разницей, что вместо 0,05 мл диметилового эфира диэтилен гликол добавл ют соответственно 0,05 мл метилметакрилата, 0,01 г триэаилфосфита, 0,01 мл н-бутиламина , 0,03 мл пиридина или 0,05 мл сероуглерода. Результаты-сведены в табл.б. П р и м е р 18. Повтор ют пример 1 с той разницей, что при получении катализатора пропилен подают со ско ростью 0,058 г/ч в течение 20 ч. .получаем примен ема трихл растворимый получаемый + растворимы Температура сварного шва: контакт ное св зывание при заданной температуре под нагрузкой 1 кг/см в течение 1 с с помощью па льника и отслаивание с помощью прибора Т-типа с углом отслаивани 180° и при скорости отслаивани 200 мм,мин. Температура при 0,50 кг/15 мм вл етс температурой сварного шва. Относительна усадка: процент усадки образца, нагреваемого в глице риновой ванне при 150 С в течение 30 сек,%. Прочность заделки концов: Результаты свед-ены в табл. 6. Примеры 19 и 20. Повтор ют пример 1 с той разницей, что обработку раствора катализатора пропиленом осуществл ют при скорости подачи пропилена 0,02 г (на 1 г треххлористотитановой композиции в час;,длительности подачи 30 ч (поданное количество О, 6 г/ч ТiCCj -композиции (пример 19) , или при скорости подачи пропилена 1,0 и времени подачи 5 ч (поданное количество: 5,0 г (пример 20). Примеры 21 и 22. Повтор ют пример 1 с той разницей, что температура при обработке каталитического раствора пропиленом (пример 21) или 50°С (пример 22). Примеры 23 и 24. Повтор ют пример 1 с той разницей, что подают пропилен в количестве 0,5 г ТiСfjкомпозиции , скорость подачи 0,1 г на 1 г Т i С 5 - композиции в 1 .ч продолжительность подачи 5 ч (пример 23) или соответственно 5 г, скорость подачи 0,5, врем подачи 10 ч (пример 24). П р и м е р 25. Сополимеризацию осуществл ют аналогично примеру 1, за исключением того, что суммарное количество поданного этилена составл ет 30 г, отношение бутена-1 к пропилену в газовой смеси составл ет 1/5. П р и м е р 26. Сополимеризацию провод т аналогично примеру 1, за исключением того, что полное количество поданного этилена равно 500 г, отношение бутена-1 . к пропилену в газовой смеси равно 1/50, температура полимеризации 40°С, продолжитель7 ность полимеризации 12 ч, этилен подают в течение 5 мин с последующим перерывом в 60 мин. П р и м е р 27. Сополимеризацию провод т аналогично примеру 1 с тем отличием, что вместо бутена-1 примен ют 1-додецен. Результаты примеров 19-27 показаны в табл.2. Используемые в таблицах выражени и методы измерени . ошок. нова композици , г мер,г X 100% ок, г имер, г отвечает нагрузке, при которой площадь с 1 см отслаиваетс под действием тестера-сдвига. Примечание. За исключением примеров 4 и 5 полимеризацию ведут при 60°С. В указанных примерах температура 70°С. В случае сравнительных примеров 5 и 6 этилен подают в жидкую фазу. В случае сравнительного примера 7, интервалы между подачей слишком длинны и прозрачность ухудшена.
nj
s t; о,
(Я
E
го
:j
X
с; ю
05
ь
л н
ГЙ
н л с;
1
со Ш
а
к к э rt со S
а ш
S
с: о с
tx
S
5 ч о
m О
а с
к
S
и о ( и .
Свойства продуктов полимеризации
135
155
0,8
Таблица 3
450 500
650
65
13 Усилие продавливани полимера (кгсм)
Услови полимеризации и результаты
78478514
Таблица 4
Таблица
Свойства продуктов полимеризации
таблица
Claims (2)
- Формула изобретенияГ. Способ получения полиолефинов сополимеризацией пропилена, этилена и С4.-С1Х - ά. -олефина в присутствии катализатора типа Циглера-Натта,о т личающийся тем, что* с целью улучшения физико-химических свойств и увеличения выхода конечно* го продукта, в качестве катализатора применяют смесь продукта совместного измельчения треххлористого титаг на с продуктом взаимодействия четыреххлористого титана и простого эфира, диалкилалюминийгалогенидс!, электронодонорного соединения,выбранного из группы, включающей метилметакрилат,- триэтилфосфит, н-бутил__ амин, пиридин, сероуглерод,димети** ловый эфир диэтиленгликоля и диметиловый эфир тетраэтиленгликоля, и инертного углеводородного растворителя, активированную при 10-50°С пропиленом при весовом отношении 40 пропилена к смеси от 0,02 до 1,00, и процесс сополимеризации осуществляют при непрерывной подаче про- . пилена и С4-С^х- 4 -олефина и импульсной подаче этилена с интервала45 ми 5-60 мин.
- 2. Способ по п.1, отличающий с я'тем, что осуществляют сополимеризацию 72-97 вес.% пропилена, 1-10 вес.% этилена и 2-18 вес.%50 Сд-Сй- <£ -олефина .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51044315A JPS607645B2 (ja) | 1976-04-19 | 1976-04-19 | 共重合体ポリプロピレン用触媒の重合前活性化による該共重合体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU784785A3 true SU784785A3 (ru) | 1980-11-30 |
Family
ID=12688044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU772470316A SU784785A3 (ru) | 1976-04-19 | 1977-04-19 | Способ получени полиолефинов |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4304890A (ru) |
| JP (1) | JPS607645B2 (ru) |
| CS (1) | CS207451B2 (ru) |
| SU (1) | SU784785A3 (ru) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55115416A (en) * | 1979-02-27 | 1980-09-05 | Nippon Oil Co Ltd | Manufacture of copolymer |
| JPS55145713A (en) * | 1979-05-01 | 1980-11-13 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Crystalline copolymer of propylene and utilization thereof |
| JPS6024805B2 (ja) * | 1979-09-05 | 1985-06-14 | 日石三菱株式会社 | 共重合体の製法 |
| JPS6042807B2 (ja) * | 1980-04-11 | 1985-09-25 | チッソ株式会社 | エチレンプロピレンα−オレフイン三元共重合体の製造方法 |
| JPS5759902A (en) * | 1980-09-29 | 1982-04-10 | Chisso Corp | Preparation of alpha-olefinic polymer |
| JPS5774311A (en) * | 1980-10-29 | 1982-05-10 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Production of terpolymer |
| JPS5774312A (en) * | 1980-10-29 | 1982-05-10 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Production of erpolymer |
| JPS5777533A (en) * | 1980-10-31 | 1982-05-14 | Toyobo Co Ltd | Heat-shrinkable film |
| JPS5865734A (ja) * | 1981-10-14 | 1983-04-19 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子およびその製造法 |
| US4394304A (en) * | 1982-01-29 | 1983-07-19 | Massachusetts Institute Of Technology | Electrically conducting polymer blends |
| FI68632C (fi) * | 1983-06-22 | 1985-10-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av sampolymerer av eten och langkedjade alfa-olefiner |
| WO1986005794A1 (en) * | 1985-04-01 | 1986-10-09 | Uss Engineers And Consultants, Inc. | Terpolymer production |
| EP0282929B2 (en) * | 1987-03-14 | 1997-10-22 | Mitsubishi Kasei Corporation | Method for producing a propylene-alpha-olefin block copolymer |
| DE19506286A1 (de) * | 1995-02-23 | 1996-08-29 | Basf Ag | Statistische Copolymerisate des Propylens für Schaumstoffe |
| DE19543292A1 (de) * | 1995-11-21 | 1997-05-22 | Basf Ag | Copolymerisate des Propylens mit anderen C¶2¶-C¶1¶¶0¶-Alk-1-enen |
| DE19545499A1 (de) * | 1995-12-06 | 1997-06-12 | Basf Ag | Verbesserte statistische Propylencopolymerisate |
| ZA974798B (en) * | 1996-05-31 | 1998-11-30 | Sastech Pty Ltd | Termpolymerization |
| DE19827328A1 (de) * | 1998-06-19 | 1999-12-23 | Targor Gmbh | Propen-Terpolymere mit geringem extrahierbarem Anteil |
| ATE528327T1 (de) * | 1998-10-27 | 2011-10-15 | Westlake Longview Corp | Verfahren zur polymerisierung von olefine. |
| EP1886806B1 (en) * | 2006-07-10 | 2010-11-10 | Borealis Technology Oy | Biaxially oriented polypropylene film |
| DE602006004987D1 (de) * | 2006-07-10 | 2009-03-12 | Borealis Tech Oy | Elektrischer Isolierfilm |
| DE602006002512D1 (de) * | 2006-07-10 | 2008-10-09 | Borealis Tech Oy | Kurzkettig verzweigtes Polypropylen |
| EP1967547A1 (en) * | 2006-08-25 | 2008-09-10 | Borealis Technology OY | Extrusion coated substrate |
| EP1941997B1 (en) † | 2006-12-18 | 2009-05-27 | Borealis Technology Oy | Terpolymer with high melting point |
| EP2788388A1 (en) * | 2011-12-05 | 2014-10-15 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene terpolymers |
| JP6070279B2 (ja) * | 2013-03-04 | 2017-02-01 | セイコーエプソン株式会社 | 記録装置 |
| JP6192029B2 (ja) | 2013-12-09 | 2017-09-06 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 多層金属蒸着フィルム |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL203032A (ru) | 1954-12-24 | |||
| US3530107A (en) * | 1968-11-06 | 1970-09-22 | Mitsui Toatsu Chemicals | Modified catalyst system and process for production of polymers of 1-olefins |
| US3669948A (en) * | 1970-09-04 | 1972-06-13 | Chisso Corp | Method for producing poly{60 -olefins |
| NL7107362A (ru) * | 1971-05-28 | 1972-11-30 | ||
| DE2352980C3 (de) * | 1973-10-23 | 1980-03-13 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von kristallinen Propen-Äthen-Buten-1-Terpolymeren |
| JPS5434714B2 (ru) * | 1975-03-11 | 1979-10-29 | ||
| JPS5212799A (en) * | 1975-07-19 | 1977-01-31 | Fujitsu Ltd | Automatic audiometer masking system |
-
1976
- 1976-04-19 JP JP51044315A patent/JPS607645B2/ja not_active Expired
-
1977
- 1977-04-19 CS CS772603A patent/CS207451B2/cs unknown
- 1977-04-19 SU SU772470316A patent/SU784785A3/ru active
-
1980
- 1980-07-08 US US06/166,832 patent/US4304890A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS607645B2 (ja) | 1985-02-26 |
| JPS52127994A (en) | 1977-10-27 |
| US4304890A (en) | 1981-12-08 |
| CS207451B2 (en) | 1981-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU784785A3 (ru) | Способ получени полиолефинов | |
| US4248990A (en) | Nonrandom copolymers of ethylene and unsaturated acid | |
| EP0135358B1 (en) | Novel random 1-butene copolymer | |
| JP3640024B2 (ja) | 高引張強度の無定形１−ブテン／プロピレン共重合体 | |
| KR101077463B1 (ko) | 부텐-1 공중합체 및 그들의 제조 방법 | |
| NO153609B (no) | Polymerisasjonskatalysator. | |
| JPS63118307A (ja) | 新規プロピレン重合方法 | |
| EP0302297B1 (en) | Butene-1 copolymer | |
| US2918457A (en) | Copolymer of propylene and butene-1 | |
| JPS6015410A (ja) | アルフア−オレフイン類の重合体類製造のための溶液法 | |
| SU682106A3 (ru) | Способ получени катализатора дл полимеризации пропилена | |
| NO159860B (no) | Kontinuerlig blokk-kopolymerisasjonsprosess for fremstilling av slagbestandige etylen-propylen-polymerer. | |
| SU437304A1 (ru) | Способ получени этилен-пропиленового сополимера | |
| EP0226112B2 (en) | Highly amorphous olefin terpolymer | |
| JPS58222103A (ja) | オレフイン重合用触媒成分の製造方法 | |
| GB2036761A (en) | Catalyst for di-, oligo-, co- and poly- merization of vinyl monomers | |
| KR830001194B1 (ko) | 프로필렌 공중합체를 제조하는 방법 | |
| JPS6043848B2 (ja) | 軟質樹脂およびその製法 | |
| JPS6312087B2 (ru) | ||
| SU1050163A1 (ru) | Гелеобразный катализатор дл полимеризации и сополимеризации олефинов и способ его получени | |
| JPS6259129B2 (ru) | ||
| US3394117A (en) | Polymerization catalyst | |
| JP3281132B2 (ja) | 架橋ポリオレフィンの製造方法 | |
| KR820000602B1 (ko) | 공중합 전에 활성화된 촉매를 사용하여 프로피렌 공중합체를 제조하는 방법 | |
| SU597201A1 (ru) | Катализатор ди-,олиго- и (со)полимеризации @ -олефинов |