TW382013B - Fungicidal 2-methoxybenzophenones - Google Patents

Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 // Λ7 B7 五、發明説明 發明 本發明係關於某些二笨基酮化合 琢化合物之组合物，—種對抗—場所眞，衣備万法，s有 該化合物處理該場所，及其作爲殺眞菌^；二’包含以 食物之產生依賴多種農業技術， ^ 飲+ & 崔使與日劇增之人口 奴p<〜而要維持供應，有營養，在 严 机匕#… 仕·冰禽店架上輕易可 .。权具囷劑爲這些通用於世界之.農業技術之一人殺直菌 心農業化學化合物，可保護作物及食物^眞菌及直菌 疾病。作物及食物不斷爲多種眞菌生物所威脅，若未控 制’可能造成作物損壞及收穫荒蕪。 子囊菌，爲白粉病之致病原因，特別是經常存在之威 脅，尤其對於榖類及水果作物。然而，殺眞菌劑以疾病控 制比例使用對於標的植物可能造成植物毒性損害。 本發明化合物以通式揭示於歐洲專利（，,Ερ”）案Ερ 〇 141，其公開於丨996年8月21日。該歐洲專利案揭示化合物 對於植物病原性眞菌具有活性，但相當低之系統性。 該歐洲專利案並未揭示經取代之二苯基酮，其中第—個 苯基經—甲氧基取代於2位置及一 ή素原子或—故基取代 於6位置，第二個笨基經三個烷氧基及一個曱基取代。 發明之摘要 本發明提供下式I之化合物 -4- 本紙張尺度適用中國國家檩準（CNS ) Α4規格（21Όχ29?公楚） KH —1— m· nn Jl^i ^—#.1 :f - ..'_/ < -: (請先閱讀背面之注意事項再填贫'本頁)

'II 線I 0 Λ7 B7五、發明説明（2 )

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中 ' R 1表一鹵素原子或烷基， R2表一氫或鹵素原子，或烷基，烷氧基，或硝基；或R1及 R2 — 起表式-CH = CH-CH = CH-之基； R3及R4各獨立表一選擇性經书代之烷基··及 η爲0至3之整數。 此化合物對於各種作物具有極佳之選擇性殺眞菌活性合 併相當高之系統性。 " 本發明之一目的爲提供高系統性嚴眞菌化合物。 本發明之另一目的爲提供控制不欲眞菌之方法，έ植物 與殺眞菌有效量之該化合物接觸。 本發明之另一目的爲提供4擇性殺眞菌組合物，含有該 化合物作爲活性成份。 本發明之這些及其他目的及特點可由下文之詳細説明及 申請專利範圍而更爲明瞭3 較佳具體實施例之詳細説明 已驚奇地發現下式I之化合物 -5- 一6-- - - .). - - - (請先閱讀背面之注意事項再^^本頁)

、1T 線L- 本纸張尺度適用中國國家標準·（ CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 五、 發明説明（ Λ7 m

〇: -CH, (I) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中R1至R4及n具有上述意義，對於植物病原性眞菌，特 別是引起白粉病之眞菌，具有極佳之殺眞菌活 、 相當高之系統性。 及具有 在一般術語中，除非另外説明，本文中所用之術語「_ 素原子」可表漠，氣，破，考.氟原子，尤其是溴，氯 氟原子，特別是溴或氯原子。氧或 選擇性經取代之基可未經取代，或具有—至最大可能數 目之取代基。典型存在〇至〗個取代基。各選擇性經取$之 基獨立經一或多個自素原子，或硝基.，·氰基，環^基，= 佳爲ere；環烷基，環烯基，較佳爲環晞基，鹵威基^ 較佳爲c^6鹵烷基，鹵環烷基，較佳爲q4鹵環烷基，烷 虱基，較佳爲c i _6烷氧基，鹵烷氧基，較佳爲c ^鹵烷= 基，苯基，ή -或二1¾ -苯基，或p比咬基取代。 在一般術語中，除非另外説明，本文中所用之術語「烷 基」及「垸氧基」表直鏈或分支鏈基。該等基—般^有^ 達10個，特別是6個碳原子。適合之烷基或烷氧基具有【2 6個碳原子，較佳爲1至5個碳原子。較佳之烷基爲曱基， -6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（2〗0><297公釐） -ϋ· m vn^l nn ml em/dt9 in ^^^^1 i 0¾ > , }. I ~ (請先聞讀背面之注意事項再填才本頁} 訂 -線ί 1、發明説明（4 Λ7 B7 乙基，正丙基，異丙基，或正丁基。 本發明特別關於通式丨之化合 基部份可爲直鍵或分支縫，含有多達;。:‘= '土] 乂人一或夕個南素原子，或硝基，氰基，環烷基， =佳爲C3_6環烷基，環歸基，較佳紅“環晞基乂烷 :’板佳齒烷基，由環烷基，較佳爲C3_6南環烷 土，、燒乳基，較佳爲C, -6燒氧基，函炊氧I，較佳爲C" ί烷氧基，苯基，或吡啶基取代，其中苯基選擇性铖一或 二個選自-素原子，氰基，c16燒基，及C1^氧=之取 代基取代。 本發明特別關於通式；[之化合物，其中R1表—鹵素原子， 特別是氯，直鏈或分支鏈之Ci_iq烷基，特別是直鏈hi烷 基，最佳爲甲基，未經取代，或經至少一個選擇性經取代 之苯基取代。 本發明特別關於通式丨化合物，其中R 2表一氫或卣素原 子’特別是氯，溴，或碘原子，硝基，ci Q烷基，或 1---1. I · ---^------^--^-- - .、}' - - ^ · (請先閱讀背面之注意事項再f本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I 0鹵烷基，最隹爲一氫，氣，或溴原子。若R2不爲 氫，最佳接於R 1之鄰位。 本發明特別關於通式I之化合物，其中R3及R4各獨立表 選擇性經取代之直鏈或分支鏈C ! _ 5燒基，特別是直鏈c i _3 烷基，最佳爲未經取代或經取代之甲基。此曱基較佳未經 取代，或經一笨基取代，該苯基未經取代，或經1至5個， 較佳1或2個鹵素原子或烷基或C,-4烷氧基取代。

C 7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X 297公釐） A 7 ___ _B? 五、發明説明（5 ) ~~~~〜 根據式I之二笨基酮化合物爲油，膠，或主要爲結晶固體 物負’具有重要之殺眞菌性質。例如.，其可用於農業，气 有關之領域，如園藝及葡萄栽培，用於控制植物病原眞 鮰’尤其疋子囊菌，特別是白粉病，如由禾白粉菌 (Erysiphe graminis)，白叉絲單囊殼（pod〇Sphaera leucotl icha) ’ 葡萄鉤絲殼（Uncinula necator)等引起者。該 二苯基酮化合物於廣泛濃度範圍具有高殺眞菌活性，可用 於農業而無有害之植物毒性作用。 此外，.根據本發明之化合物，與習知之殺眞菌劑比較， 顯示增進之治療及殘餘控制眞菌及眞菌疾病，如縠類^音 瓜’及葡萄之白粉病，及改良之葉系統性.。 控制植物病原眞菌之有用結果可以式〗所定義之化八 得，其中： ^ R1表一氯原子或曱基： R2表一氫，氯或溴原子： R 3表C 1 _ 5燒基： R4表C〗_5烷基或苯甲基，選擇性經—或多個鹵素原子，戋 一或多個C 1 _4烷基或烷氧基取代：及 η爲0或2，特另Q是〇。 若R 2表c 1或Β〗，，其較佳在R 1之鄰位接索^苯環。 特佳爲F式I A之化合物： -8 ~ 本紙張尺度適用中國國家棒準（CNS ) ( 210Χ 297^ΪΤ ---裝-- -?先g讀背面之注意事項再本頁)

,1T 線卜 © 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明 6 Λ 7 Β7 CH. 〇

CT .CK 其中 R1表一氯原子或曱基； R2表一氫，氯或溴原子，或甲基 R'表一氫原子或Cu烷基或苯基 子，或一或多個C 1 _ 4燒基'耳又代。 特佳爲下式I B之化合物： 及 選擇性經一或多個氟原 ------------ ^ II - ·' /、. (請先閱讀背面之注意事項再^FT本頁)

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線 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 (IB) 其中 R’表一氫原予或C ! _4烷基或苯基，選擇性經一或多個氟原 子，或一或多個C 1 _ 4燒基取代。 控制植物病原眞菌之特佳結果可以使用例如下列式I化合 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ2.97公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B7 。 五、發明説明（7 ) 物獲得： 6,6'-二曱基-2,2’，3’，4’ -四甲氧基-二苯基酮， 6,6 ’ -二曱基-3、戊氧基-2,2’，4 ’ -三甲氧基-二苯基酮， 5 -溴-6，6 '-二曱基-2,2 3 ’，4 '-四甲氧基-二苯基酮， 5 -氯-6,6'-二曱基-2,2’，3',4’ -四甲氧基-二苯基酮， 5 -碘-6,6'-二曱基-2,2’，3'，4'-四曱氧基-二苯基酮， 6 -氯-6、曱基-2,2'，3'，4、四甲氧基-二苯基酮， 5 -溴-6-氯- 6’-甲基-2,2’，3'，4’ -四曱氧基-二苯基酮， 6 -氯-5,6'-二甲基-2,2',3',4'-四曱氧基-二苯基酮， 2’ -正丁氧基-6-氣- 6' -曱基-2,3’，4’ -三曱氡基-二苯基酮， 2·-正丁氧基-6 -氣-5,6'-二甲基-2,2',3’ -三甲氧基-二苯基. 酮， 6 -氯-2 1 - ( 2 -氰苯曱氧基）-6 1 -甲基-2,3 1,4 ’ -三曱氧基-二苯 基酮， 6-氯-2’-(4 -氟苯曱氧基）-6’-曱基- 2,3',41-三曱氧基-二苯 基酮， 5 -溴-6,6 1 -二曱基-3 1 -正戍氧基，2,2 '，4 ’ -三曱氧基-二苯基 酮，： 6 -氣-6 ’ -甲基-2 1 -正戊氧基-2，3 ’，4 '-三曱氧基-二苯基酮， .6 -氯-2'-(3-甲基丁氧基）-6'-曱基-2,3 ', 4 ’ -三曱氧基-二苯 基酮， 2 ’ -苯甲氧基-6 -氣-6 '-甲基-2,3 \ 4 ’ -三曱氧基-二苯基酮， 6-氯-2’-(3 -曱基苯曱氧基）-6’ -曱基-2,3'，4’-三甲氧基-二 苯基酮， .， -10- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ---------1¾衣-- J . 、/ , - (請先閱讀背面之注意事項再填r本頁) ,-ιτ 線 © 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 ___ _ B7 五、發明説明（8 ) ~' 6-氣-2’-(4-曱基笨甲氧基）_6._曱基_2,3’,.4'-三曱氧基_二 苯基酮， * _ 6_氯-2-二氟甲氧基_6、甲基_21，3、|，4，_三曱氧基_二苯基 酉同， 1-(6 -曱基- 2,3,4-三甲氧基笨甲醯胺）_ 2 -曱氧基萬， 1-(6 -甲基-2,3,4 -三甲氧基苯曱醯胺）-2 -二氟甲氧基萘。 本發明另提供一種製備式I化合物之方法（A )，其中η爲 〇 ’其包含下通式11之化合物 .

鹼金屬甲醇鹽，較佳以曱醇鈉處理。 另一種可製備式I化合物之方法（Β)，其包含下列步，驟 (a)下式111之化合物

------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Λ7 B7五、發明説明（9 ) 其中R 1，R 2及η具有上述意義，Y表,f去基，特別是氯原 子或羥基，與下式I V之化合物 ΠΗ

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I I H C 0、3 R3 (IV) 其中R3具有申請專利範圍第1項所示之意義，在Lewis酸 (Y =離去基）或脱水劑（Y = Ο Η )，較佳爲五氧化，磷或P0C13 存在下反應；及 ' (b)生成之式I中R4表曱基之二苯基酮選擇性以下式V之 化合物處理 .· R4-0-Met (V) > 其中R4表選擇性經取代之烷基，並非甲基，M e t表鹼金屬 原子，較佳爲鈉。 式111中R 2表一鹵素原子之化合物較佳由方法（C )獲得， 其包含下列步驟 (a)下式V I之化合物 -12 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） - - I I— ^in fnn I I I n-.i —HI— ----- (請先閱讀背面之注意事項再：^<本頁)

、1T 線 Θ 五、發明説明（10 A7 B7

OR" (VI) 其中R 1及η具有申請專利範圍第1項所示之意義，R ”表一 氫原子或娱:基，與鹵化劑反應， (b) 選擇性水解生成之鹵化笨甲酸烷酯（R" =熔基），及 (c) 選擇性以亞硫醯氯處理生成之函化苯曱酸。 式11，I V，V，及V I之起始物質爲已知產物，式111之起 始物質爲部份已知及部份.新穎之產物。 因此，本發明提供下式Π! A之析.穎中間物

---------.^-- 釋 ...·.. 1 * '1 (請先閱讀背面之注意事項再灸爲'本頁)

.1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中R 1表坑基，特別是甲基。 式11，I V，V，及V I之起始物質可依據已知方法或其一 般調適法製備。與所選擇之反應條件不相容之取代基可在 二苯基酮形成後加入。彼等可以已知方法產生，例如其後 13 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ， '___________ }Μ 五、發明説明（11 ) 衍化，或以一適合基取代，或裂解一適合保護基。 式Π之2 -鹵二笨基酮及鹼金屬甲醇鹽間之反應較佳在溶 劑’例如醚，如四氫唆喃，乙醚，第三丁基甲基醚，或二 曱氧基乙燒，或曱醇，或這些溶劑之混合物存在下進行。 式11及鹼金屬曱醇鹽間之莫耳比在2 5至120/C間之溫度較 佳在0.3至1.9之範圍内。 式111及I V間之Friedel Ceafts反應係在Lewis酸催化劑存 在下依據已知程序（γ = C1)進行。適合之催化劑包括

FeCl3，A1C13，SnCU，Zn.Cl2，TiCl4，SbCl5，及 BF3，可 以一莫耳當量（基於式III之苯甲醯氯）。然而，在高溫，適 合在回流溫度下，可使用較少量之催化劑，在這些條件下 較佳催化劑爲FeCl3，I2，ZnCl2，鐵，銅，強磺酸，如 f:iCS〇3H，及酸性離子交換樹脂，如Amberlyst® 15及 Nafion®。較佳催化劑爲FeCh，在約5 0至180 °C之溫度以 〇 · 〇 〇 1主0.2莫耳比。反應可在反應條件下惰性之溶劑，例 如二氯乙烷或二氯甲坑，笨，辛烷，癸烷，或溶劑混合物 中’或在溶劑不存在下，方便使用過量之—種反應物，例 如在1 : 5至5 : 1之範園内。若使用A1C13 ,莫耳比較佳在 0.5至2之範圍内，適合溶劑爲例如二氣甲烷或二氣乙烷， —般在-1 0至7 0 °C間之溫度。 在根據本發明之另一較佳方法中，式n丨之苯甲酸 (Y = Ο Η)與式I V之化合物在五氧化齊存在下於約〇至5 〇 之溫度，較佳在室溫，或在POCI3存在下於約5 〇至15〇。〇之 溫度，較佳在回流下反應。 -14- 本紙張尺用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐]~~------- - - - ί i— —1! ......... . I I ·' - !, 一 ' - (請先閲讀背面之注意事項再ί本頁) *1Τ 線 ©· 五、發明説明 12 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 式V I之笨曱酸鹽之鹵化 ^佳在惰性溶劑存在下進行。較 佳之鹵化釗爲例如硫醯氣 R,，r „ 溴，及N_碘-琥珀醯亞胺。若 R表一鹵素原子，較佳鸟… θ ^ , 阿如性洛劑，如醇或羧酸，特別 疋醋I。右R表一燒基， . 符別疋f基，較佳爲非極性溶 劑，如四氣曱烷。若反應 Λ /吳在0至4 Θ C之溫度，較佳在 1：溫進行，㈣主要發，基之鄰位。 在較佳之具體實施例中，式 ,^ 式Iu中R表—溴原子之化合物 由式VI中R>表一蜣基，^爲 — . 馬0及R表—虱原子之化合物 與溴反應而製備。此澳化牛 y 二、 匕步i較佳在極性質子溶劑，如脂 方夭自手或脂族叛酸，特別县耻& 士 钟々〗尤醋鉍存在下進行。溴化有利在弱 鹼或緩衝系統，如醋酸鈉或碳酸鈉存在下進行。 本發明方法之-具體實施例爲所用溴之量選自式νι起始 化口物〈1_〇 土1_5，特別是105112莫耳當量之範圍内。 式v I化合物及溴間之反應—般在足以適當轉化式v】化合 物爲式ΙΠ化合物之溫度進行。此術語表溫度充分高以維持 轉化，但亦充分低以避免起始物質及產物分解。反應較佳 在0至4 0 °c間之溫度，特別在周圍溫度進行。 式VI化合物及溴間之反應—般以足以適當轉化式νι化合 物A式I Π化合物之時間進行。此術語表時間長得足以使最 大里起始物貝轉化爲式11 [化合物。反應較佳在反應時間i 至4 0小時之間，特別是5至2 4小時之間進行。 若需要，下述方法可相似地應用於其他起始化合物。 由於極佳之植物耐受性..式丨化合物可用於所有不欲被控 制之眞菌感染之植物之栽培中，例如穀類，蔬菜，豆類， 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -------------- I! , ( . / 'J' (封先闆讀背面之注意事項再本頁) 、1Τ 線卜 五、發明説明（13

蘋果，葡萄。在眞茴灰A 之—特點。 '二丨比例對標的作物無毒性爲本發明 因此，本發明另提 劑及至少—種如上、狀、〜—.種殺眞菌组合物，其包含—種载 供—種製造該組合t義之式1化合物作爲活性成份。.亦提 合物與至少—種：：法，其包含使如上述定義之幻化 合物或幾種本發明;、入&。該組合物可含有一種本發明化 異構物之混合物，可：物〈混合物。巾包括不同異構物或 可包含各種異構物里、：不同量或活性範圍，因此組合物 , ^ π 4構物之混合物。 根據本發明之組 份。 佳含有〇.5%至95%重量之活性成 根據本發明之組合 以有助施用於處理場所任何與活性成份調配可 貯存，運輸或處理Clf，種子或土壤，或有助 常爲氣體，但經塾嗜开4厂载劑可馬固體或液體，包括正 於調配殺眞菌組合物之任何載劑。 了使“用 組·合物可以已知程库制 七y撰、，·、 裊成例如乳液濃縮物，.可直接喷灑 或稀〜心落液，稀釋之乳液，可濕粉末 塵，顆粒，水可分散顆粒 ，叔末 _,, 1、e„找、/ ά ^h依據所欲目的及特定 裱境，可璉擇灸施用形式如嗜 乂如貧複，務化，分散，澆注該組 合物。 調配物，即包含至少—種根據通幻之化合物及選擇性固 體及’或液體輔助劑及佐劑，可以已知程序製備，例如充 分混合及/或研麽活性成份與其他物質，如填料，溶劑， -16- —^ϋ - KH - - 1 : -- n - K f '1/ - . , i. (請先聞讀背面之注意事項再ί本頁) 訂

線卜 I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公尨 五、發明説明（） 固體載劑，及選擇性矣‘ _ 溶劑可爲芳族蛵，較估t性劑化合物或佐劑。 二曱苯混合物，經取代C 8至C 12餾份，例如二甲笨或 辛酯，脂族烴，例如谔1 ’、酞鉍酯，如酞酸二丁酯或二 酯，例如乙醇，乙二^ —烷或石蠟，醇及二醇，及其醚及 極性溶劑，如N-曱^ Τ'及二甲基链’酉同，如環己酮，強 胺，環氧化植物油，咬酮，：甲亞颯，坑基甲· 不同液體之混合物。衣氧化椰子或黃豆油，水。通常 可用於粉塵或可分散 方解石，滑石，二末〈固體載劑可爲礦物填料，如 (attapulglte)。物理性微晶高嶺土，珍鎂土 散之聚合物而改良。^由加人高度分散之讀或高度分 ^ 幻松又載劑可爲多孔物質，例如浮 / (SePl〇Ute)，膨土，非吸附載劑可爲方： 石或沙。此外，可体花* 丁我M J馬万解 ,^ ..., 預先顆粒化之無機或有機物質，4 白爸石或砰植物殘餘物。 、如 殺眞菌組合物通常調配地 ^ —成，辰縮形式及以該形式運輸，炊 仗在使用刖由使用者稀釋。少量表面： 助於此稀釋程序。因此， 戰剎乔在有 在根據本發明之组合物中之— 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 載劑較佳爲一種表面活性劑。例 二種載劑，其中至少—種爲表面活性劑。 有土少 適合之表面活性劑可戌i古 、μ _ & 瑪具有艮好分散，乳化及濕潤性砰 之非離子，陰離子或陽離 具 ， 、 表面活性劑，依欲調配之根栌 之混合物。 表面活性劑亦可爲表面活性劑 -17- 泰紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規17710X297$ Λ7五、發明説明（15 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 、適合之表面活性劑可爲所謂之水溶性肥岂及水溶性合成 之表面活性化合物。 口 肥皂—般爲高脂肪酸（C,q-C2(〇之鹼金屬鹽，鹼土金屬 鹽，或選擇性經取代之銨鹽，例如油酸，或硬脂酸，或例 如由椰予或牛油所製備之天然脂肪酸之混合物之鈉或鉀 鹽。此外，可使用脂肪酸之甲基牛磺酸鹽。 /而，較佳使用所謂之合成表面活性劑，特別是脂肪酸 %酸鹽，脂肪酸硫酸鹽，磺酸化笨幷咪唑扩 •V·计 ’丁生物’或fe基 不基％酸鹽。 脂肪酸硫酸鹽或脂肪酸磺酸鹽一般以鹼么 、I屬鹽，鹼土金 屬鹽，或選擇性經取代之銨鹽使用，立且古 ^ . '、丹有一個8或2 2個 反原子之烷基，而烷基亦可爲醯基之烷基，如木質磺酸或 硫酸十二酸或由天然脂肪酸所製備之脂枋醇之混合物之納 或鈣鹽。亦包括硫酸酯，磺酸及脂肪醇及 ^ 衣氧乙院 < 加成 物之鹽。績酸化笨并咪岐衍生物較佳含有二個確酸殘基及 一個8至22個竣原子之脂肪酸殘基。垸基芳基磺酸鹽^例 如十二基苳磺酸，二丁基莕磺酸，或萘磺酸及甲醛之縮合 物之鈉，鈣，或三乙基銨鹽。 此外，可使用磷酸鹽，如對-壬基酚-(4 _丨4 )_環氧己烷加 成物之鱗酸醋之鹽，或場脂。 非離子表面活性劑較佳爲脂族或環脂族醇，飽和或非飽 "一、^ —技醚衍生物，具有3至1 〇個二醇 裝-- f . \l... ;- t (背先閲讀背面之注意事項再本頁) -訂 .線U Θ 和脂肪酸及烷基酚之聚二醇 _。_ 碳原子於（脂族）烴殘基中，及6至1 8個碳原 醚基，8至2 0個 子於烷基驗之坑基殘基中 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（2丨〇Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ 7 __Η"五、發明説明（16 ) 其他適合非離子表面活性劑爲水溶性，含有2 0至250個 乙二醇醚基之環氧乙燒及聚丙二醇之聚合加成物，乙二胺 基聚丙二醇及烷基聚丙二醇之聚合加成物，烷基中含有1 至1 〇個碳原子，此物質每個丙二醇單元一般含有1至5個乙 二醇單元。 非離子表面活性劑之實例爲壬基驗聚乙氧基乙醇’湛麻 油聚二醇醚，環氧乙燒及聚丙烯之聚合加成物，三丁基苯 氧基聚乙氧基乙醇，聚乙二醇，辛基笨氧基聚乙氧基乙 醇。 此外，可使用聚氧乙烯山梨糖醇酐之脂肪酸酯，如聚氧 乙烯山梨糖醇酐三油酸酯。 陽離子表面活性劑較佳爲四級銨鹽，具有至少一個含8至 2 2個碳原子之垸基殘基，及選擇性化之低’坑基，笨甲 基，或經基坑基殘基。鹽較佳爲鹵化物，曱基硫酸鹽，或 烷基硫酸鹽，例如氣化硬脂酸三甲基銨或氣化苯甲基雙（2 -(氯乙基）乙基銨。 本發明組合物可調配成例如可濕粉末，粉塵，顆粒，溶 液，可乳化濃縮物，乳液，懸浮液濃縮物，及氣溶膠。可 濕粉末一般含有2 5 %，5 0 %或7 5 %重量/重量活性成份.， 除固體固體惰性載劑外，一般含有約3 % - 1 0 %重量/重量 分散劑，及若需要，0 % - 1 0 %重量/重量安定劑及/或其 他添加劑，如滲透劑或黏合劑。粉塵一般調配成粉塵濃縮 物，具有相似於可濕粉末之成份，但無分散劑，可於田地 以其他固體載劑稀釋以獲得一般含有0.5 % - 1 0 %重量/重 -19- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 1 - -I. - II - - 1 I - -- - -- ----- κ , \/ (請先閱讀背面之注意事項再^if本頁) -'3 、1Τ 線 Λ· Λ· ,17 五、發明説明 量活性成份之組合物。顆粒一般製備成大小在1 〇至100網 目ASTM (約2.00毫米-0.1 5毫米）之間，可以黏聚或浸潰技 術製造。顆粒—般含有0.5% - 7 5 %重量/重量活性成份， 及0 - 1 0 %重量/重量添加劑，如安定劑，表面活性劑，.緩 釋修飾劑，及黏合劑。所謂之「乾燥可流動粉末」包含具 有相當高濃度活性成份之相當小顆粒。可乳化濃縮物，除 溶劑或溶劑混合物外，一般含有1 % _ 5 〇 %重量/體積活性 成份，2%-20%重量/體積乳化劑，及〇_2〇%重量/體積 其他添加劑，如安定劑，滲透劑，及腐蝕抑制劑。懸浮液 濃縮物一般複合以獲得一種安定，不沉積之可流動產物， 一般含有10%-75%重量/重量活性成份，〇 5%_15%重量 ‘/重量分散劑，O.i-M%懸浮劑，如保護性膠體及搖變 劑，0-10%重量/重量其他添加劑，如除泡沫劑，腐触ς 制劑，安定劑，參透劑及黏合劑，及水，<實質上不溶解 活性成份之有機液體：某些有機固體或無機鹽可溶於調配 物中以協助防止沉積.或作_爲水之防；東劑。 水性分散液及乳液，例如以水稀經招妙士 β η . >怖擇根據本發明之可渴粉 末或濃縮物所獲得之組合物，亦在本 ’' % +知明 < 靶圍内。該乳 液可爲油包水或水包油型式，可且古 “有如「吴奶滋」之稠 性。 . 一本發明之組合物亦可含有其他成份，例如其他 草’殺昆蟲，或殺眞菌性質之化合物。 、 增進本發明化合物之保護活性期間特別有利爲使用—種 可提供緩慢釋放殺眞菌化合物進入.欲保護植物環境之载 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） _—批衣— - 一 ；} (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂 --線I- Φ 經 濟 部 中 標 準 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製

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Η Ο 五、發明説明（ 劑。該缓慢調配物例如可插入鄰近植物根部之土壤，或可 包含一種可使其直接施於植物莖部之黏合劑成份。 作爲商品，組合物較佳呈濃縮形式，使用者—般使用稀 釋组合物。組合物可稀釋成〇 〇〇1 %濃度之活性成份 (a.i.)。劑量一般在〇.〇1至1〇公斤活性成份/公頃1 ^ ha)。 本發明組合物亦可包含其他具有生物活性之化合物，例 如具有相似或互補之殺眞菌活性之化合物，或具有植物生 長調節，除草或殺昆蟲活性之化合物。 其他殺眞菌化合物可爲如可對抗穀類（例如小麥）疾病， 例如由白粉菌（Erysipha)，柄銹菌（Puccinia)，殼針孢 (Septoria)，赤霉（Gibberella)，及長螺抱 (Helminthosporium)所引起者，種子及土壤煤介之疾病，葡 萄之霜霉及粉霉病，蘋果之粉霉病及療痂病，等。這些殺 眞'菌劑之混合物具有較通式I化合物單獨爲廣之活性範圍。 其他殺眞菌化合物之實例爲貝芬替（carbendazim)，免賴 得（benomyl)，曱基多保淨（thiophanate-methyl)，腐絕 (thiabendazole)，夫伯利達吨（fuberidazole)，依得利 (etridiazole)，益發靈（dichlofluanid)，西莫生尼 (cymoxanil)，惡狄克西（〇xadixyl)，歐夫瑞斯（ofurace)， 滅達樂（metalaxyl)，夫拉克西（furalaxyl)，般那拉西 (benalaxyl)，弗西提铭（f〇lSety1_aluminiuni) ’ 芬瑞莫 (fenarimol)，依普同（iPr〇dione)，撲滅寧（Procymidione), 免克寧（viticlozolin)，潘康峻（Penconaz〇le)，米克羅布坦 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X 297公籍） ------抽衣II I . 、\ r , ... (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -=° 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ 7 Λ 7 ,19 五、發明説明 尼（myclobutanil) ， R015 1297 ， S3308 ，白粉松 (pyi’azophos) ’ 依.瑞莫（ethirimol)，普得松（ditalimfos)， 三得芬（tridemorph)，赛福寧（tdforine)，紐阿利莫 (nuarimol)，丁 基三吐（triazbutyl)，雙胍·鹽（guazatine)， 1，厂-亞胺基二（八亞曱基）-二胍之三醋酸鹽，普克利 (propiconazole)，撲克拉（prochloraz)，氟三阿弗 (flutriafol)，六康嗤(hexaconazole)，氟西啥 (flusilazole)，三泰芬（triadimefon)，三泰隆 (triadimenol)，二氯比它 σ坐（diclobutrazol)，芬普比莫 (fenpropimorph)，比利.芬羅（pyrifenox)，西普康 〇坐 (cyproconazole)，特丁 康 °坐（tebuconazole)，環氧康 〇坐 (epoxiconazole)，4-氯-Ν-(氰基（乙氧基）甲基）苯.曱醯胺， 芬普比定（fenpropidin)，氣吐 11休酸鹽（chlorozolinate)，地 尼康σ坐（d.iniconazol)，依滅列（imazalil)，甲基苯基吱喃幾 西產胺（fenfuram)，萎銹靈（cai’boxin)， 嘉得信 (oxycarboxin)，三曱基苯基吱喃瘦BI胺（methfuroxam)，嗎 茵靈（dodemorph )，保米黴素（blasticidin S )，喜賜.黴素 (kasugamycin)，護粒松（edifenphos)，丙喜樂松（kitazin P)，亞胺環己 S同（cycloheximide)，§太（phthalide)，撲殺熱 (probenazole)，亞賜圃（isoprothiolane)'，三赛 口坐 (tricyclazole)，百快隆（pyroquilon)，氯苯 p墓腙 (chlorbenzthiazon)，鐵甲神酸铵（neoasozin)，保利黴素 (po丨yoxin) D ，維利黴素（validamycin)A ，滅普寧 (mepronil)，氟托南尼（f】utolanil)，賓克隆（pencycuron)， -22 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇 X 297公釐） -----------¾|_ *- . : 一 f許先閱讀背面之注意事項再本頁) .、一11 -線」 ®' 經濟部中央標準局I貝工消费合作社印製 經濟，邓中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 __;____B? 五、發明説明（2Q ) 一氯美辛（diclomezin) ’ 吩唤氧化物（phenazineoxide)，二 曱基一硫胺基曱般鎳（nickel dimethyldithiocarbamate )，特 氣夫沙南（techlofthalam)，白特丹羅（bitertanol)，布瑞莫 (bupirimate)，伊它康唑（etaconaz〇ie)，鏈黴素，西普夫南 (cypofuram) ’ 白羅沙唑（biloxazol) ， ^ 離丹 (quinomethionate)，二曱瑞莫（dimethirimol)，1-(2-氰基- 2 -甲氧基亞胺基-乙醯基）-3 -乙基脲，丁基苯基咪唑丙腈 (fenapanil) ’妥克羅夫斯曱基（tolclofosmethyl)，派羅西夫 (pyroxyfur)，免得爛（polyram )，錳乃浦（maneb )，鋅錳乃 浦（mancozeb)，蓋普它福（captafol ，四氯異笨腈 (chlorothalonil) ’ 防徵靈（anilazin)，得恩地（thiram)，蓋 普丹（captan).’福爾培鋅乃浦（f〇lpet, zineb )，曱基鋅乃浦 (propineb)，疏，白粉克（dinocap)，百滿克（binapacryl)， 石肖基沙異丙基（nitrothalisopropyl)，多寧（dodine)，腈繞酉昆 (dithianon)，三苯經錫（fe.ntin hydroxide)，三苯醋锡 (fentin acetate)，四氣硝基苯（tecnazene)，五氣硝笨 (quintozen)，大克爛（dichloran)，含銅化合物，如鋼驢 氣’硫酸銅及鋅Μ波爾多（bordeaux)混合物，及有機求化 合物，快索克辛-甲基（kresoxim-methyl)，坐史卓賓 (azoxystrobin)，SSF-126，比利美沙尼（pyrimethanil)，西 普狄尼（cyprodinil)，螺惡胺（spiroxamine)，氟二惡尼 (Hudioxonil)，奎諾克西芬（quinoxyfen)·，卡波帕麥 (carpropamid)，米特康 σ坐（metconazole)，二甲馬 P夫 (dimethomorph)，凡惡同（famoxadone)，普略諾卡 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS_) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之：狂意事項再^^本頁} .裝

、1T 線 五、發明説明 21 Λ' R: 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (propanocarb)，氟.米脫弗（flumetover)，芬比克隆尼 (fenpiclonil)，氟 p井南（fluazinam).，米潘尼比林 (mepanipyrim)，三哇氧化物（triazoxide)，四氣異苯腈 (chlorothalonil) ^ 此外，根據本發明之共調配物可含有至少一種式I之二苯 基酮及任一下列種類之生物控制劑，如病毒，細菌，線 蟲，眞菌，及其他適合用以控制昆蟲，雜草，或植物疾 病，或引發植物宿主抗性之微生物。生物控制劑之實例 爲：蘇雲金桿菌（Bacillus thuringiensis )，輪枝孢菌 (Verticillium lecanii)，Autographica californica NPV.，白僵 菌（Beauvaria bassiana)，Ampelomyces quisqualis ,枯草桿 菌（Baciiis subtills)，螢光假單胞菌（pseud〇m〇nas fluoreseens)，灰綠鏈黴菌（steptomyces grise〇viridis)及木 黴（丁1’1〇110(161-111&1^.21&111101)。 另外，根據本發明之共調配物可含有至少—種式J之二苯 基酮及一種可引發植物系統抗性之化學劑，如菸鹼酸或其 衍生物或BION。 通式I化合物可與土壤，泥煤，或其他生根介質混合，以 保護植物對抗種子媒介，土壤媒介，或葉之眞菌疾病。 本發明另提供如上述定義之通式〗化合物或如上述定義之 組合物作爲殺眞菌劑之用途，一種對抗—場所眞菌之方 法，其包含以該化合物或组合物處理該場所，1可爲例如 或已受眞菌侵襲之植物，該植物之種予，：該植物生 長或將生長之介質。 -24- I---^--种衣-- 1 .. - (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 、π Θ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格 (210X 297公釐） 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印製 Λ 7 _____Β7 五、發明说明（22 ) —~~~~~ 本發明廣泛用於保護作物及裝飾植物對抗眞菌侵襲。可 保護之典型作物包括葡萄，穀類作物，.如小麥及大麥 稻，姑菜’果樹樹冠（top fruit )，花生，馬給薯，韩菜，番 茄。保護期間一般依所選擇之化合物及多種外在因素（如卞 候）而定，該衝擊一般由使用適合調配物而減輕。 才 下列實例進一步例示本發明。然而，應明瞭，本發明不 受限於下列特定實例。 實例丄 6,6，_-ϋ碁_2，_2」，3二四甲氧基-三^基酮之製備 1 A 2 -曱氧基-6-曱基苯曱酸 2 -甲氧基-6-甲基苯甲酸乙酯（5_〇克，25毫莫耳），水 (10Φ升）’曱醇（40毫升），及氫氧化鈉（21克，5〇毫莫耳） 之混合物在回流下加熱並攪拌。反應混合物以水（丨5〇毫升） 稀釋，以濃鹽酸酸化。固體物質以過濾收集，以水洗，乾 燥，獲得深黃色結晶，2.1克，熔點13 6 °C。 1B_ 2-甲氧基-6-曱基笨甲醯氣 1AX 1.7克，1 〇_2毫莫耳）及亞硫醯氣（2毫升）之混合物在 回流下加熱1小時.。混合物濃縮，使用生成之苯曱醯氯， 不進一步純化。 6,6·-二甲基-2,2',3，，4'-四甲氧基-二苯基酮 3,4,5-三甲氧基曱笨（1.86克，10.2毫莫耳），1^_(10.2毫 莫耳）’氣化鋁（丨.33克，1 0毫莫耳），及二氯甲烷（2 0毫升） 之混合物在0 攪拌。反應設定於〇 °C，形成氯化氫。然後 反應混合物在室溫再攪拌4小時。然後稀鹽酸及醋酸乙酯 _ - 25 - __ 本紙张尺度適用;關家辟（CNS ) A4現格（21()><297公發-) 裝-- f . \. 1 ^ (請先閱讀背面之注意事項再本頁} 、一一5

Λ7 IP 23 五、發明説明 之混合物（1 :丨體積/體積，100毫升）在〇τ緩慢加入。有 機相濃縮，殘餘物由甲醇中再結晶。固體物質以眞空過滤 收集，以甲醇/水〇 · 1體積/體積，i 〇〇毫升）洗三次， 乾燥，獲得白色結晶，1.0克（30.3%)，熔點84Ό。 實例2 甲氣基-二苯基酮之 製備 正丁醇（5當升）及或化納（6 〇 %於油中，1 〇毫莫耳）之混 合物攪拌，直到Η 2氣之形成停止爲止。&( 0 7克，2_2毫 莫耳）及二甲氧基乙烷（1 5毫升）之混合物加入生成之反應 混合物中。然後反應混合物在回流下加熱，並攪拌2 4小 時。然後水及醋酸乙酯之混合物（1 : 1體積/體積，1〇0毫 升）在室溫緩慢加入。有機相分離，濃縮，殘餘物以管柱層 析（石油醚：醋酸乙酯，9 5 : 5體積/體積）純化，獲得純 產物，呈黃色油，0.2克，（24.4%)。 實例3 6 -氯-2戊氧基-6’-..甲基-2,3·，4·-三甲氧基-二苯基酮之製 備 甲醇鈉於甲醇中（5_4莫耳/升，19.6毫莫耳），2,6 -二氯 -3 4 ’ -二甲基-6 1 -甲基-2 ’ -戊氧基-二苯基酮（根據EP 0 727 141獲得，2.69克，6.5毫莫耳）及二甲氧基乙烷（20毫升）之 混合物加熱至8 0 ，並攪拌2 4小時。然後水及醋酸乙酯之 混合物（1 : 1體積/體積，丨〇〇毫升）在室溫緩慢加入。有 機相分離，濃縮，殘餘物以管柱層析（二氯甲烷）純化，獲 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2Ι0Χ297公釐） ----------批衣— 一 -/. (請先閱讀背面之注意事項再riy本頁) 二一3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B? 五、發明説明（24 ) 得純產物，呈黃色油_，0.52克，（1 9· 7% ) ° 實例4 5 -溴-6-氯-6’ -甲基-2,2’.3，.4，-四1f氧棊-二笨某酮 4A. 5 -溴-6 -氣-2 -甲氧基苯甲酸乙酯 6 -氣-2 -甲氧基苯甲酸乙酯（1 ·8克，8.4毫莫耳），溴（丨4又 克，8.8毫莫耳）及醋酸（5毫升）之混合物在室溫攪拌2 4小 時3反應混合物'倒入水中，以醋酸乙酯萃取。有機相分 離，濃縮，殘餘物以管柱層析（石油醚：醋酸乙酯，9 5 : 5 體積/體積）純化，獲得純產物，呈黃色油，1.7克， (6 9%) ° 4B. 5 -溴-6 -氣-2 -甲氧基苯甲酸 4A( 1.7克，5_8毫莫耳），水（1〇毫升），乙醇（2〇毫升）， 及氫氧化鈉（0.5克，12_5毫莫耳）之混合物在回流下加熱並 攪拌。反應混合物以水（8 0毫升）稀釋，以濃鹽酸酸化。固 體物質以過濾收集，以水洗，乾燥，獲得白色結晶，1.3克 (85%)，熔點 186 - 188 °C。 5 -溴-6 -氣-2 -甲氧基苯甲酸氣 1B_( 1，2克，，4·6毫莫耳），二氯甲烷（1 5毫升）及草醯氯（i 毫升）之混合物在室溫攪拌2小時。混合物濃縮，使用生成 之笨曱驗氯，不進一步純化。 5 -溴-6 -氣-6 '-甲基-2,2 3 1,4 '-四甲氧基-二笨基酮 3，4，5 -三甲氧基曱笨(,0.83克，4_6毫莫耳），4C (4 6毫莫 耳），氯化鋁（0.62克，4.6毫莫耳），及二氣甲烷（20毫升） 之’昆合物在室温撥掉3小時。然後水及醋酸乙酷之混合物 -27- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） ----------裝丨_ (請先閲讀背面之注意事項再t本頁) 訂 Λ' 五、發明説明（25) _ ( 1 . 1 知/體積’ 5 0毫升）加入。有機相濃縮’殘餘物由 二異丙醚中結晶，由甲.醇中再結晶。固體物質以眞空過滤 收集，以水洗，乾燥，獲得黃色結晶，0.7克（35.4%產 率），熔點 8 7 - 8 8 3C 〇 實例5 1-(6’ -曱基-2'.3'.4、三甲氣基苯甲醯基）-2 -曱氧基：之遨 備 1A. (2-甲氧基茶-1. _基）_羧酸曱酯 2-¾基各-1-基幾酸（is.82克，100毫莫耳）’氯氧化納 (8.8克，220毫莫耳），硫酸二曱酯（31_5克，250毫莫耳）， 及水（200毫升）之混合物加熱至7 0 °C，並攪拌2 0小時。然 後反應混合物冷卻至室溫，以醋酸乙酯萃取二次。合併之 有機相濃縮，殘餘物不進一步純化而使用。 1S. ( 2 -甲氧基萘-1 _基）羧酸 iA( 10.5克，48毫莫耳），水（100毫升），曱醇（150毫 升）’及氧氧化納（12克’ 300¾旲耳）之混合物在回流下加 熱並攪拌。反應混合物以乙酸萃取二次。水性反應混合物 過濾，以濃鹽酸酸化。固體物質以過濾收集，以水洗，乾 燥，獲得黃色結晶，9.45克（97.4%)，熔點175 _ i76°C。 5-C 1-(6’-甲基-2',3’，4’-三曱氧基苯甲醯基）_2_甲氧基 奈 2.02克，10毫莫耳），3,4,5 -三甲氧基甲苯（1.82 克，1 0毫莫耳），P 2 Ο s (丨0.0克），及二氣曱烷之混合物在 室溫攪拌1 6小時。然後二氣曱 '坑蒸飽移除，殘餘物以醋酸 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!〇X297公釐） ----------抽衣丨| 7 ί- ' . - (請先閱讀背面之注意事項再^^本頁}

、1T 腺I '\& 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 B1 B1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（26 ) 乙醋稀釋。有機相以水洗，濃縮。殘餘物以管柱層析（石油 醚：醋酸乙酯，8 : 2體積/體積）純化，由石油醚：二異 丙醚（1 : 1體積/體積）中再結晶。固體物質以眞空過濾收 集，以冷石油醚：二異丙醚（1 : 1體積/體積）洗，乾燥， 獲得白色結晶，〇. 9克（24.6 % )，熔點7 2 °C。 實例6 5 -溴-6,6'-二甲基- 2,2'，3\4'-四曱氧基-二苯基酮之製備 6 A 5 -溴-6-曱基-2-甲氧基苯曱酸乙酯 6 -甲基-2 -甲氧基苯曱酸乙酯（8.4克，43.2毫莫耳），溴 (6.9克，43.2毫莫耳）及四氯曱烷（170毫升）之混合物在室 溫攪拌6 0小時。反應混合物倒入水中，以醋酸乙酯萃取。 有機相分離，濃縮。獲得粗產物，呈黃色油，10.3克（8 7 % 產率），不進一步純化而使用。 6B 5-溴-6-曱基-2-曱氧基苯曱酸 6 ΑΓ9.8克，34.1毫莫耳），水（4 0毫升），乙醇（8 0毫 升），及氫氧化鈉（2.7克，68.3毫莫耳）之混合物在回流下 加熱並攪拌4 2小時。反應混合物以水（8 0毫升）稀釋，以濃 鹽酸酸化，以二氣曱烷萃取。有機相分離，濃縮。固體物 質以過濾收集，以水洗，乾燥，獲得灰白色結晶，5.4克 (6 1 % )，熔點 8 卜 8 3 °C。 6C 5 -溴-6,6’-二甲基-2,2’，3',4’-四甲氧基-二苯基酮 〇_(24克，：10毫莫耳）3,4,5-三曱氧基曱笨（1.82克，10 毫莫耳），P2〇5( 1〇.〇克），及二氯曱烷（150毫升）之混合物 在室溫攪拌1 6小時。然後二氯曱烷蒸餾移除，殘餘物以醋 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） - ^m— - ^ (請先閱讀背面之注意事項再%{得本頁)

、1T A 7 B7 五、發明説明（27 ) 酸乙酯稀釋。有機相以水洗，濃縮。殘餘抑以管柱層析（石 油醚：醋酸乙酯，8 : 2體積/體積）純化，由二異丙醚中 ' 再結晶。固體物質以眞空過濾收集、，以冷石油醚：二異丙 醚（1 : 1體積/體積）洗，乾燥，獲得白色結晶，2.2克 (5 4 %)，熔點 8 9 - 9 1 °C。 實例7 - 4 9 使用實質上相同於上述實例1至6中所述之程序及使用標 準衍化技術，若適合，製備下列化合物，.如表I及II所示：

表I (請先閱讀背面之注意事項再f-ϊτ本頁)

CH 、®τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例 R， R2 R3 溶點(°C) 7 Η 曱基 曱基 95 8 正丙基 甲基 曱基 油 9 正丁基 甲基 曱基 油 10 Η Η 曱基 51 11 正丙基 Η 曱基 油 12 2-曱基丙基 Η 曱基 55-56 13 苯基 Η 曱基 120-122 14 4-氟苯基 Η 曱基 96-98 15 4-曱基苯基 Η 曱基 80 -30 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） Λ五、發明説明（28 ) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 實例 R, R2 R3 熔點(°c) 16 3-甲基苯基 Η 甲基 油 17 2-氟苯基 Η 甲基 90-93 18 2-甲基苯基 曱基 甲基 19 苯基 甲基 甲基 20 4-氟苯基 甲基 甲基 21 4-甲基苯基 甲基- 曱基 22 3-甲基苯基 甲基 曱基 23 2-氟苯基 曱基 曱基 24 正丙基 Br 曱基 25 正丁基 Br 曱基 26 2-甲基苯基 Br 曱基 27 苯基 Br 曱基 28 4-氟苯基 Br 曱基 29 4-甲基苯基 Br 曱基 30 3-甲基苯基 Br 曱基 31 2-氟苯基 Br 甲基 32 正丙基 H 正丁基 油 勹勹 Η 甲基 乙基 34 Η 曱基 Η 35 Η 曱基 正丙基 油 36 Η 曱基 正丁基 油 37 Η 曱基 正戊基 油 38 Η 曱基 3-曱基-丁基 油 39 Η N〇2 曱基 油 -31 - 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I-----'---~ — I裝-- _ ^ (請先閱讀背面之注意事項再^'我--7本頁)

’1T >^- Λ?五、發明説明（29 ) 表2 j.U人

實例 η R1 R2 R' R3 熔點(°C) 40 0 甲基 Br H 正戊基 油 41 0 甲基 異丙基 H 甲基 42 2 C1 Η H 甲基 油 43 2 -CH=CH-CH=CH- * H 甲基 油 44 0 甲基 Br 正丙基 曱基 45 0 甲基 'Cl H 曱基 46 0 甲基 I H' 曱基 102 47 0 甲基 Br 甲基 曱基 r 48 0 甲基 N〇2 H 曱基 77 49 0 甲基 甲氧基 H 曱基 135-137 ----------—I (請先閱讀背面之注意事項再¾本頁)

、1T

線丨 0 /V 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例5 0 5 -溴-6,6’-二甲基-2，2’，3’，4' -四曱氧基-二苯基酮之製備 50 A 6 -曱基-2 -曱氧基苯甲酸 6 -曱基-2-曱氧基苯甲酸乙酯（642.0克，3.3莫耳），水 -32 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 R"7 五、發明説明（30) ' (2.5升）’乙醇（4.0升），及氫氧化鈉（27〇克，6.6莫耳）之混 合物在回流下加熱並攪拌2 〇小時。然後乙醇蒸餾移除，反 應混合物以水稀釋，以濃鹽酸酸化，。固體物質以眞空過 滤收集’以水洗，乾燥，獲得灰白色結晶，460.0克 (83.9%) 〇 5 -溴-6-曱基-2-甲氧基苯甲酸 溴（102毫升，2_0莫耳）及醋酸（225毫升）之混合物加入 (304.0克，1.8莫耳），醋酸鈉（164.〇克，2.0莫耳）及 酷酸（3·0升）之混合物中，在1 〇至丨5 t之溫度。反應混合 物在室溫攪拌1 6小時。固體物質以眞空過濾收集，以水 洗’乾燥，獲得灰白色結晶，32 ι_0克（72.6%)，熔點8 1- 8 3 °C。 5 -溴-6,6’-二甲基_2,2,,3^ -四曱氧基-二苯基酮 如實例6中所述，5 0 B (240克，1.0莫耳）與3,4,5-三曱氧 基曱笨（182克，1.0莫耳）P2〇5(l.〇克）及二氣甲烷存在下反 應，獲得白色結晶，220克（54%)，熔點89-9 TC。 實例5 0 A及5 0 B中分別所述之皂化（以氫氧化鈉）及溴化 步驟之順序與實例6 B及6 A中相反。 實例5 0 B及6 A中所述之漠化係分別以自由酸及醋。反應 條件亦不同，如實例5 0 B使用極性質子溶劑（醋酸）及緩衝 鹽（醋酸鈉）。實例6 A使用非極性非質子溶劑（四氣曱烷）。 實例5 1 6，6 '-二甲某-5 -氟-2，2 ', 3 氧基-二苯基酮之製備 5 1 A 2 -第三丁基-4 -氟-5 -曱基酚 -33 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公楚） --------^—批衣------ΐτ------.ii . s, liJJ (請先閱讀背面之注意事項再^本頁) t' A7 B? 五、發明説明（31 4 -氟-3 -甲基酚（丨2.60克，〇 ]莫耳 体、；旲斗）弟二丁基氣（25毫 ^ 3炙混合物加熱至回流歷1 6小時。過量第三丁基 氯洛餾移除，殘餘物以管柱看析(石油醚：醋酸… 二二體積/體積)純化，獲得純產物，呈黃色油，⑴克 6 -溴-2 _第二丁基_ 4 _氟_ 5 _甲基酚 =〇.91克），四氣甲院（2〇毫升），ν_漠號㈣亞胺 .)及A1Ch〈混合物在周園溫度攪掉3天。反應混合 物過遽，濃縮。所獲得黃色油（125克）不進—步純化 用。 2-溴_4_氟-3-甲基酚 (18.5克），笨（12〇毫升），及腹13(6 5克）之混合物 加熱至回流歷5小日•。反應混合物冷卻至室溫，以醋酸乙 酯及水稀釋。有機相分離，濃縮。殘餘物以管柱層析（石油 醚：醋酸乙酯，95 : 5體積/體積）純化，獲得純產物，呈 白色結晶，9_0克（62%)。 ” D 2 _溴-6 -氟-3 _曱氧基曱苯. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 9.0克），碳-酸鉀（6克），硫酸二甲酯（6克），及乙腈 (15 0耄升）之混合物加熱至回流歷丨小時。反應混合物冷卻 至室溫’以水稀釋，以乙醚萃取二次。有機相分離，濃 縮’殘餘物（9.0克）不進一步純化而使用。 3 -氟-6 -曱氧基_ 2 -甲基苯曱酸 正丁基鋰於己坑中之溶液（丨8.1毫升，25莫耳/升）緩慢 加入11£_( 9.0克）及四氫呋喃（9 〇毫升）之混合物内，在_ 7 8 34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（ 210X297 公釐） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 Λ 7 1 _ —· - 五、發明説明（32 ) 〜〜~ °C。生成之反應混合物在-7 8 °C .以二氧化碳飽和，力p熱至 周圍溫度3反應混合物倒入水中，酸化，以乙醚萃取二 次°有機相以氫氧化鈉水溶液（5 %)萃取。水性萃取物酉六 化，以乙醚萃取一次。有機.相乾燥，濃縮。殘餘物（3 _ 9克） 不進一步純化而使..用3 6,6·-二甲基-5-氟-2,2’，3，，4，-四甲氧基-二苯基酮 如實例6中所述，^_]_1_(3_9克，〇_〇21莫耳）與3,4,5-三曱 氧基曱苯（3.85克，0.021莫耳）p2〇5(12 〇克）及二氯曱燒 (150毫升）存在下反應，獲得白色結晶，〇 34 0克，缘點5 8 3C。 生物學研究 A 葉系統性 小麥白粉霉（W P Μ ): 宿主：小麥（T.riticum aestngim L.)品種 Kanzler ..小麥禾白粉菌（araminis DC. f. sp. ixjjj处 e Marchal) 試驗程序： 1 .小麥種子（8粒/盆）種植於溫室中直徑8公分之塑膠盆 内。 2 .當初生葉完全展開時，每盆中植物減少至四株，其中 二株在上葉表面之葉尖下5公分作一個永久標記。因 此，每盆中有二株經帶（band )處理及二株未經處理之 植物。 3 .使用一吸量管將5微升經調配之化合物施於下葉表面之 __：___ -35_ 本紙張又度適用中國標準（CNS )7^77「0'χ297公以 ~ ~' ----------抽衣— : ^ (請先閱讀背面之注意事項再^本頁)

'IT 線丨 一1· 五、發明説明 33 Λ7 137 —帶上，相對於該標記。該帶應覆蓋整個葉寬。在施 加後，不移動植物，直到該帶乾燥（半小時或稍久）。 4 .在經處理之植物乾燥後，移至溫室中，置於其中2夭以 使化合物移動。植物保持由底部澆水。 5 .在施加後二天，植物於溫室中接種，由撒以白粉霉分 生孢子。評估典型在接種後7_8天進行。 評估 由評估各經帶處理之葉中:三區域之疾病，估計三種類型之 化合物移動。 橫葉（translaminai’）移動：估計橫葉帶區域之疾病區域百分 率（上葉表面之標記區域直接相對於施於下葉表面之帶；帶 寬約5毫米）。然後使用下式計算橫葉之疾病控制： 疾病控制％ =100- 經處理植物之疾病。/。 —---— _ 未經處理植物之疾病％ X 100 (請先閲讀背面之注意事項再資寫本頁} 批衣 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 遠端移動及近端移動：測量上葉表面上遠端及近端無疾病 之區域（毫米）。遠端方向爲由帶向葉尖，近端方向爲由帶 向茱基。計算無疾病區域相對於帶至葉尖或葉基間之整個 距# t百分率。若疾病在遠端或近端區域顯著較輕，亦士己 下。 ° 調配物及對照： 1 .化合物在含有5 %丙酮及〇 〇5% Tween 2〇於去離子水 之溶劑/表面活性劑系統中.調配。.所調配之化合物 -36 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公您 A' 五、發明説明（34 2.=:::製備 ''化合物典型〜測試 植物以溶劑/表 白） 面活性劑落液帶處理及接種（溶劑空 未^處理疋植物接種（接種對照） 此評估之結果示於表Iu : is 號碼 ——mi 葉系統性 近端移動 _ (距帶，毫采） 遠端移動 (距帶，當米) 橫葉活性 (0/Λ 1 10 50 (/0; 100 1〇〇 10 6 46 標準1 標準2 4 8 5 28 100 100 下列化合物揭示方〇 727 14 1，用作標準·· ^ I . — ^裝 訂 (請先間讀背面之注意事項再填窝本頁y 標準 2,6_二氣-6’ -甲基-2',3,，4’ -三甲氧基二笨基酮 標準 2’，3’，4’-三曱氧基_2,6,6'-三甲基二苯基酮 -g_-甲氧基-二笨基酮與2.6 -二氪及2.6 -二甲基-二笨 基酮之殺眞菌活性之比較 測試疾病 、 (a)小麥白粉霉（W Ρ Μ ): 宿主：小麥（Triticum aestivum I,.、品秭 K：an7.1er 病 原 :小麥禾白粉菌(Ervsiphe graminis DC. f. sp. tritici E.

Marchal) -37- iS：尺度適甩中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 A7 B7 發明説明（35 ) (b)大麥白粉霉（BPM): 思^ :大麥（H_〇j.deum. mlgare L.)品種 Golden Promise :大麥禾白粉菌(Erysiphe graminis DC. f. Sp. hordej £ Marchal) 愚程序： 此武驗爲控制小麥及大麥白粉霉之〇天保護試驗。 1 '小麥或大麥種子（約8 - 1 0粒/盆）種植於直徑6公分之 塑膠盆内並置於溫室中。 當初生葉完全展開時，經調配之試驗化合物以單—喷 S南架噴)麗器以200升/公頃之比例噴灑。 然後植物以空氣乾燥。 在化合物施用後約3小時接種。植物放置於溫室中具底 邵澆水墊之台（benches)上，並接種，撒以白粉霉感染 植物之分生孢子（原培養物年齡爲1 〇 _ i 4天）。 在接種後約7天評估初生葉上疾病，具有疾病徵候/跡 象之葉區域百分率。此評估排除葉尖及葉基。然後以 下式計算疾病控制之百分率： 2 4 (請先閱讀背面之注意事項再.，寫本頁)

、1T 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 疾病控制％ = 1〇〇 _ 經處理植物之感染％ 未經處理植物之感染％ 100 調配物，參考化合物，及對照： 1 ·技術化合物在含有5 %丙酮及0.05% Tween 20於去離子 水中之落劑/表面活性劑系統中調配。在水加入前化 -38- 本纸張尺度適财S1B家標準（CNS ) M規格（21{)χ297公楚 經濟部中央標準局I工消費合作社印製 Λ 7 五、發明説明— 一- — 合物溶於丙酮中：丁ween 20可經丙_或水加入。使用 落釗/表面活性劑系統稀釋。試驗化合物典型以濃户 範圍測試，包括量之幾次方，然後計算ED値以比Z 化合物。 又各 調配化合物係使用去離子水製備。 2 . 包括二種對照： 植物以溶劑/表面活性劑溶液處理及接種（溶劑命 白）。 工 未經處理之植物接種（接種對照）。 此坪估之結果示於表I V : 表1 V 2_曱氧基二苯基酮之殺眞菌活性（EC>90値） 2 -甲氧基-二苯基酮與2,6_二氯_及2,6_二甲基-二苯基酮之 殺眞菌活性之比較〇天保護試驗之結果，其中所有類似物 並排測試 ED90(ppm) 2-曱氧基二苯基酮實例 參考 疾病 標準1標準2 1 4 6 7 10 45 奎1若克西落(Quinoxvfeti、 WPM 28 20 4 5 0.1 7 7 0.1 12 BPM 24 8 6 7 0.9 6 8 <0.1 26 化合物係以在0.5 %丙酮，0.05% Tween 2 0水中調配之技術 物質施用 ^~~~I甲氧基-二苯基酮與2.6 -二氣-及2,6=甲基-二苯 ______________-39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） ----Ί!---1.裝 (請先閱讀背面之注意事項再势勢本頁} -丁 . 、-0

.荥| C 五、發明説明（37 ) 療及殘餘躲直Μ活性之比較 (a) 小麥白粉霉（从ρ μ ): --•小麥（Triticiim aestivum L.)品種 Kanzler 適··小麥禾白粉菌(Ervsiphe graminis DC. f. sp. tritici E.

Marchal) (b) 黃瓜白粉霉（QPM): ：黃瓜（CliiiiminMiYm L.)品種Bush pickle -原-·—孢白粉菌（Ervsiphe cichoracearum DC) 试驗程序·： 此試驗程序爲治療及殘餘控制白粉霉疾病。 1 ·小參種子（約8 - 1 〇粒/盆）或黃瓜種子（1粒/盆）種.植於 直徑6公分之塑膠盆内並置於溫室中。 2 · §初生葉（小麥）或子葉（黃瓜）完全展開時，經調配之 試驗化合物以單一噴嘴高架噴灑器以2〇〇升/公頃之比 例噴灑。 然後植物以2氣乾燥ί. 3 ·於治療評估中，在處理前2天接種，而於殘餘評估中， 經濟部中央標準局員工洧費合作社印製 在處理後3天接種。爲進行接種，植物放置於溫室中具 底邵澆水墊之台上，並接種，撒以白粉霉感染植物之 分生孢子（原培養物年齡爲1〇_14天）。於治療評估 中，在接種及處理之間，而於殘餘評估中，在處理及 接種之間，植物置於溫室中，以底部澆水。 4.在接種後約7天評估初生葉（小麥）或子葉黃瓜上疾病， _____-40- 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公盤) 1 B" 五、發明説明（38 ) 具有疾病徵候/跡象之葉區域百分率。在小麥之情 況，此評估排除葉尖及葉基=然後以下式計算疾病控 制之百分率： 經處理植物之感染％ 疾病控制％ = 100 ----- X 100 未經處理植物之感染％ 調配物，參考化合物，及對照： 1 . 技術化合物在含有5 %丙酮及0.05% Tween 20於去離子 水中之溶劑/表面活性劑系統中調配。在水加入前化 合物溶於丙酮中：Tween 20可經丙酮或水加入。使用 溶劑/表面活性劑系統稀釋。 調配化合物係使用去離子水製備。 2 . 包括二種對照： 植物以溶劑/表面活性劑溶液處理及接種（溶劑空 白）。 未經處理之植物接種（接種對照）。 此評估之結果示於表V : ---卜—^----裝------訂------痒， ' ·Θ (請先閱讀背面之注意事項再费，寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Λ ΙΓ 五、發明説明（39 ) 表V 2 -甲氧基二苯基酮之治療及殘餘殺眞菌活性 疾病 試驗 比例 (ppm) 疾病控制(功效％) 2-甲氧基二苯基酮實例 標準1 標準2 1 6 4 7 Test A B A/B A/B B C WPM 1250 79 92 88/85 98/87 61 97 2 daC 125 60 74 79/65 95/89 71 93 12,5 31 55 69/52 90/61 55 73 WPM 1250 100 100 100/100 100/100 100 100 3 daR 125 83 81 100/100 100/100 100 100 12,5 75 70 90/100 100/100 99 99 QPM 1250 100 89 100/100 100/100 100 100 3 da R 125 0 6 5/61 92/92 97 89 12,5 0 14 2/3 2/35 8 2 2 d a C = 2天治療接種（施用前2天） 3 d a R = 3天殘餘接種（施用後3天） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims (1)

1. 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (I) 其中 R1表一鹵素原子或(^-6烷基； R2表一氫或鹵素原子，或Cl_6烷基，C|_6烷氧基，或硝 基；或R1及R2 —起表式_CH = CH-CH = CH-之基； R3表選擇性經Cl 6烷基取代之Ci 6烷基； R4表氫，選擇性經Cw烷基取代之Ci_6烷基或選擇性經 Cu烷基或由素取代之苯甲基；及 η為0至3之整數。 2.根據申請專利範圍第1項之式I化合物，其中 R1表一氯原子或甲基； R2表一氫，氯或溴原子； R3表〇丨_5烷基； …表匕-5烷基或苯甲基，選擇性經至少—個 Cm烷基取代；及 、帛 η為〇。 3‘根據申請專利範圍第2項之式丨化合物，其係選自 Β張尺度^"國國家標準(CNS ) A4^—OX：297^F)-----—^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

   經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (I) 其中 R1表一鹵素原子或(^-6烷基； R2表一氫或鹵素原子，或Cl_6烷基，C|_6烷氧基，或硝 基；或R1及R2 —起表式_CH = CH-CH = CH-之基； R3表選擇性經Cl 6烷基取代之Ci 6烷基； R4表氫，選擇性經Cw烷基取代之Ci_6烷基或選擇性經 Cu烷基或由素取代之苯甲基；及 η為0至3之整數。 2.根據申請專利範圍第1項之式I化合物，其中 R1表一氯原子或甲基； R2表一氫，氯或溴原子； R3表〇丨_5烷基； …表匕-5烷基或苯甲基，選擇性經至少—個 Cm烷基取代；及 、帛 η為〇。 3‘根據申請專利範圍第2項之式丨化合物，其係選自 Β張尺度^"國國家標準(CNS ) A4^—OX：297^F)-----—^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α8 Β8 C8 D8 夂、申請專利範圍 6,6、二甲基-2,2·，3·，4·-四甲氧基-二苯基酮， 6,6’ -二甲基- 3’-戊氧基-2,2’，4·-三甲氧基-二苯基 酮， 5-溴_6,6'-二甲基-2,2’，3|，4，-四甲氧基-二苯基酮’ 5- 氣-6,6·-二.甲基-2,2·，3’，4·-四甲氧基-二苯基酮， 5 -碘-6,6·-二甲基-2,2·，3·，4'-四甲氧基-二苯基酮， 6- 氯-6·-甲基-2,2·，3·，4·-四甲氧基-二笨基酮， 5 -溴-6-氣- 6· -甲基- 2,2·，3·，4’ -四甲氧基-二苯基酮， 6 -氯-5,6、二甲基-2，2’，3'，4·-四甲氧基-二苯基酮， 2、丁氧基-6 -氯-6’-甲基-2,3·，4·-三甲氧基-二苯基 酮， ，21-丁氧基-6-氯-5,6'-二甲基-2,2，，3，-三甲氧基-二苯 基酮， 6 -氯-2、（2 -氟苯甲氧基）-6·-甲基-2,3’，4·-三甲氧基- 二苯基酮， 6-氯-2'-(4-氟苯甲氧基）-6|-甲基-2,3',4，-三甲氧基- 一未基嗣^ -5 -溴-6,6·-二甲基-3，-戊氧基-2,2·，4，-三甲氧基-二苯 基鋼， 6 -氯-6’ -甲基-21-戊氧基-2,3，，4·-三甲氧基-二苯基 鲷， 6 -氯-2·-(3 -甲基丁氧基）_6，-甲基-2,3，，4，，三甲氧基-二苯基酮， 2、苯甲氧基-6-氣-6· -甲基-2，3，，4，-三甲氧基-二苯基 ( ____-2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇χ297公釐） 4 、-'0 (請先閎讀.背面之注意事項再填寫本頁)

   j bs^dis b L-o D8 々、申請專利範圍 酮， ， 6-氯-2’-(3 -曱基苯甲氧基）-6、甲基-2,3·，4'-三甲氧 基-二苯基銅， 6-氯-2·-(4 -甲基苯甲氧基）-6’ -甲基-2,3',4·-三甲氧 基-二苯基酮，. 6 -氯-2-二氟甲氧基-6’ -甲基-2:3^4:三甲氧基-二苯 基酮， 1-(6、甲基- 2^,41-三甲氧基苯甲醯胺）-2 -甲氧基 葚， 1_(6'_甲基-2'，3’，4’-三甲氧基苯甲醯胺）-2-二氟甲氧 基莕。 4. 一種製備根據申請專利範圍第1項之式I化合物之方法， 其中η為0，其包含將下式II之化合物

   經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本1 ) 其中R 1，R2，R3及R4如申請專利範圍第1項之式I化合 物所定義，X表氟或氯原子，與驗金屬甲醇鹽反應。 5. —種製備根據申請專利範圍第1項之式I化合物之方法， 其包含 ______-_3_-_ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A8 B8 C8 D8 —----— 申請專利範圍 (a)下式111之化合物

   其中R 1，R2及n如申請專利範圍第i項之式i化合物所定 義，Y表離去基，或羥基，與下式IV之化合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁>

   CT ,CH, 、-° 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 其中R3如申請專利範圍第1項之式I化合物所定 Lewis酸或脫水劑存在下反應；及 (b )所獲得之產物選擇性以下式v之化合物處嗤 R - 0 - M e t (V) 其中R4如申請專利範圍第1項之式I化合物所< 基並非甲基，Met表鹼金屬原子。 羲， 義， 在 4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4» ( 210X297公釐） A8 B8 C8 D8 mMU 申請專利範圍 6. —種製備式III化合物之方法

   Y 其中R2表一鹵素原子，R1及η如申請專利範圍第1項之式 I化合物所定義，其.包含 (a)下式VI之化合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

   OR" 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 其中R 1及η如申請專利範圍第1項之式I化合物所定義 R"表一氫原子或C! 規•基，與鹵化劑反應。 7. —種製備式III化合物之方法，

   -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 X 297公釐） S8^0i3 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 其中R2表一鹵素原子，Rl&n如申請專利範圍第夏 I化合物所定義，其包含 、<式 (a)下式VI之化合物

   OR，， 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 其中R 1及η如申請專利範圍第1項之式I化合物所定義， R表一 C! ·6燒基，與卣化劑反應； (b) 選擇性水解生成之鹵化苯甲酸烷酯；及 (c) 選擇性以亞硫醯氯處理生成之鹵化烷基苯甲酸。 一種殺真菌組合物’其包含殺真菌有效量之至 ^ 7 裡根 據申請專利範圍第1項之化合物及一種載劑。 —種對抗一場所真菌或真菌植物疾病之方法，其包各 根據申凊專利範圍第1項之化合物處理該場所。10. —種對抗一場所真菌或真菌植物疾病之方法，其包含 根據申請專利範圍第8項之殺真菌組合物處理該場所。 11. 根據申請專利範圍第9項之方法，其中真菌植物疾病 子囊菌綱（ascomycetes)。 12. 根據申請專利範圍第！ 〇項之方法，其中真菌植物疾病 子囊菌綱（ascomycetes)。 13. 根據申清專利範圍第9項之方法，其中真菌為白粉菌巨 8. 9. 以 以 為 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁j ^ J —^i^i n^l -•a -6- 本紙張尺度適用中國國家棵準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 經濟部中央標隼局員工消費合作社印褽 S820i3 六、申請專利範圍 (Erysiphales)之一員。 14. 根據申請專利範園第1 3項之方法，其中真菌係選自禾白 粉菌（Efysiphe graminis)，二孢白粉菌（Erysiphe cichoracearum)，白叉絲單囊殼（Podosphaeraleucotricha) 或葡萄鉤絲殼（Uncinula necator)。 15. 根據申請專利範圍第1 0項之方法，其中真菌為白粉菌目 (Erysiphales)之一員。 16. 根據申請專利範圍第1 5項之方法，其中真菌係選自禾白 粉菌（Erysiphe graminis)，二孢白粉菌（Erysiphe cichoracearum)，白叉絲單囊殼（Podosphaeraleucotricha) 或.葡萄釣絲殼（Uncinula necator)。 17. 根據申請專利範圍第6項之製備式111化合物之方法，其 中R2表一溴原子，其包含式VI中R1表一CN6烷基，η為 0 ’及R”表一氫原子之化合物與溴反應。 I8·根據申請專利範圍第1 7項之製備式丨Π化合物之方法，其 中式VI化合物及溴間之反應係在極性質子溶劑存在下進 行。 19.下式之化合物‘

   其中R1表一 Cw烷基。 -7· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)