TW510916B - Aqueous reacitve filler compositions - Google Patents
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Description
510916 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(1 ) 本發明係有關一種含水之反應性填料組成物用之含水反 應性一組成黏結劑組合物、以反應性二組成黏結劑組合物 為基礎之含水之反應性填料組成物之製法及此等填料組成 物之用途。 不飽和聚酯樹脂用作填料組成物之黏結劑,長久以來已 為眾所周知。然而,此種產品包含相當大量之反應性的揮 發性溶劑(較佳為苯乙烯)作為可共聚合之單體。已不斷 地嚐試發展以不飽和聚酯為基礎之黏結劑,其具有之低黏 度可使彼等可容納大量賦與填料組成物特性之填料物質, 而且即使是低分子量,在缺乏可共聚合單艘的情況下,可 藉助於過氧化物予以硬化以提供非膠黏的填料組成物。本 文中可提及的實例為EP-A 154 924,其中以不飽和二羧酸、 二醇及丙烯醚為基礎,且可被調配成不含反應性棵發性溶 劑之填料組成物之聚酯為其申請專利範園。因為對大多數 的應用而言,不是反應性太低,就是固化太慢,以及因為 高原料價格,使此等及類似的系統至今尚不為市場所接受 。含水之單一組成填料組成物同樣為已知,但此等產品在 許多應用領域上並不具有必需的特性。 因此,本發明之一目的在於提供填料组成物用之原料或 黏結劑組合物,其可以一種無須使用反應性之揮發性溶劑 之女疋方式,並使用高至極高量賦與填料組成物特性之填 料物質來配製,且可時常切實地被固化以提供亦可以高達 公分範圍之極厚層被使用之高品質填料组成物。對於填料 組成物用之新穎黏結劑組合物之其他重要的要求為快速的 —3— (請先閱讀背面之注意事項
本百〇
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本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 510916 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_五、發明説明(2 ) ^ — 可磨砂性、對適度加工而言為絕對必需的特定充填稍度、 具同時足夠可撓性之高硬度、高充填力、對各種基材之良 好黏著性、對各種油漆系統之非常好的蓋掉性及良好的抵 抗性。 現代填料組成物之其他重要的要求為一種低含量之揮發 性有機物質(環境友善的)以及在適當之黏結劑組合物之 基礎上,藉選擇對應之原料、添加物、填料物質及顏料, 能配製具較長加工時間,但有良妤反應性之填料組成物的 可能性。 令人驚評地,現已發現含水之反應性填料組成物用之含 水反應性一組成黏結劑組合物,其包含至少一種聚胺基甲 酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲分散液及至少一種包含自由異 氰酸酿基之聚異氱酸酯,能符合上述要求。根據本發明之 黏結劑組合物及由其所製備之填料組成物只包含小量之揮 發性組份。藉由原料的適當選擇,可製備顯示實質上無變 黃或變白或褪色之填料組成物,且亦可配製合併長加工時 間及良好反應性之填料組成物。 因此本發明提供含水之反應性填料組成物用之含水反應 性二組成黏結劑組合物,其包含: a) 至少一種聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲分散液及 b) 至少一種包含自由異氰酸酯基之聚異氰酸酯。 本發明亦提供含水之反應性填料組成物用之含水反應性 二組成黏結劑組合物,其包含: a)至少一種聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲分散液,其 ^4— 本紙張尺度適用中國國家CNS ) ( 21〇><297公羡) ~ (請先閱讀背面之注意事項 i ^本頁) 裝· 、?τ 線 ^iuyib A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(3 ) 包含下列之反應產物: al)至少一種多元醇成分, a2)至少一種二·及/或聚異氰酸酯成分, a3)至少一種(潛在性)離子化合物,其具有至少一種能 成鹽且視情況至少部分以中和形式存在之基團以及 至少一種對異氰酸酯基反應之基團;及選擇之一種 親水性、非離子性化合物, a4)至少一種分子量範圍在32至450且不同於al)至a3) 者之單一二-及//或多官能性低分子量構成成分, 成分a3)所使用之量為可形成安定分散液者,及 b)至少一種聚異氰酸酯,其包含自由異氰酸酯基且具有1〇 至2〇,〇〇〇毫帕/23°C之黏度及1.5至7,5之官能度。 本發明較佳為提供含水之反應性填料組成物用之含水反 應性二組成黏結劑組合物,其包含: a)至少一種聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯·聚脲分散液,其 包含下列之反應產物: al) 35至85重量%之至少一種多元醇成分, a2) 5至50重量%之至少一種二-及/或聚異氰酸酯成 分, a3) 1·5至1〇重量%之至少一種(潛在性)離子化合物, 其具有至少一種能形成鹽且視情況至少部分以中和 形式存在之基團以及至少一種對異氰酸酯基反應之 基困;及選擇之一種親水性、非離子性化合物,其 包含具有至少一種對異氰酸酯基反應之基團和至少 一5一 本紙張尺度適i中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公瘦1 ^ (請先閱讀背面之注意事項 本頁) -裝· 訂
510916 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(4 ) 一種親水性聚醚鏈之化合物, a4) 1至10重量%之至少一種分子量範園在32至450 且不同於al)至a3)者之單…二-及/或多官能性低 分子量構成成分, 成分a3)所使用之量為可形成安定分散液者,及 b)至少一種聚異氰酸酯,其包含自由異氰酸酯基且具有10 至10,000毫帕/23°C之黏度及2.15至5.0之官能度, al)至&4)之%計算的總合為100。 本發明特佳為提供含水之反應性填料組成物用之含水反 應性二組成黏結劑組合物,其包含: a)至少一種聚胺基甲酸酯-聚脲分散液,其包含下列之反應 產物: al) 40至75重量%之至少一種二-及/或三官能性聚酯 -及/或聚醚-基質之多元醇成分,分子量範圍為750 至3,000克/莫耳, a2) 15至45重量%之至少一種分子量範園為168至262 之二異氰酸酯成分, a3) 1.5至8.5重量%之至少一種(潛在性)離子化合物, 其具有至少一種能形成鹽且視情況至少部分以中和 形式存在之基團以及至少一種對異氰酸酯基反應之 基團;及選擇之一種親水性、非離子性化合物,其 包含具有至少一種對異氰酸酯基反應之基團和至少 一種親水性聚醚鏈之化合物, a4) 1.5至8重量%之至少一種分子量範園在32至450 (請先閱讀背vg之注意事項本頁) 裝_
、1T
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 510916 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(5 ) 且不同於al)至a3)者之單-、二_及〆或多官能性低 分子量構成成分, 成分a3)所使用之量為可形成安定分散液者,及 b)至少一種聚異氰酸醋,其包含自由異氰酸酯基且具有1〇 至105000毫帕/23 C之黏度及2.15至5.0之官能度, al)至a4)2%計算的總合為1〇〇。 本發明亦提供含水之反應性填料組成物,其包含·· a) 至少一種聚胺基甲酸酿或聚胺基曱酸酯-聚脲分散液, b) 至少一種聚異氱酸_,其包含自由異氱酸酯基且具有1〇 至20,000毫帕/23 C之黏度及1.5至7.5之官能度, c) 至少一種顏料及/或填料, d) 選擇之輔助物質及添加物, e) 選擇之其他以水溶液、分散液或乳濁液存在之低聚物或 聚合物及 f) 選擇之水及/或有機溶劑, 樹脂(來自成分a)、成分b)及選擇之成分e)之固體)對顏 料/填料(來自成分c)之固體)之重量比為1:1.3至1:20。 本發明較佳為提供含水之反應性填料組成物,其包含: a) 10至50重量%之至少一種聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸 酯_聚脲分散液, b) l至15重量%之至少一種聚異氰酸酯,其包含自由異氰 酸酯基且具有10至20,000毫帕/23°C之黏度及2.0至 6.5之官能度, c) 40至90重量%之至少一種顏料及/或填料, (請先閱讀背面之注意事項 本頁) τ
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 510916 A7 發明說明( d) 0至3重量%之輔助物質、額外物質及/或添加物 e) 0至5〇重量%之其他水雜分餘或乳 存在之低聚物或聚合物及 f) 〇至20重量%之水及/或有機溶劑 a)至f)之總合為100重量%且樹脂(來自成分a)、成 及選擇之成分e)之固體)對顏料,填料(來自成分c 體)之重量比為1:1.5至1:15。 本發明特佳亦提供含水之反應性填料組成物,其包含: a)至少-種聚胺基甲酸s旨或聚胺基甲酸__聚脉分散液其 包含下列之反應產物: ’、 al) 35至85重量%之至少一種多元醇成分, a2) 5至50重量%之至少一種二及,或聚異氪酸酯成 分, a3) 1.5至10重量%之至少一種(潛在性)離子化合物, 其具有至少一種能形成鹽且視情況至少部分以中和 形式存在之基團以及至少一種對異氰酸酯基反應之 基團;及選擇之一種親水性、非離子性化合物,其 包含具有至少一種對異氰酸酯基反應之基困和至少 一種親水性聚醚鏈之化合物, a4) 1至1〇重量%之至少一種分子量範圍在32至45〇 且不同於al)至a3)者之單-、二_及/或多官能性低 分子董構成成分, 成分a3)所使用之量為可形成安定分散液者,及 b)l至9.8重量%之至少一種聚異氰酸酯,其包含自由異 —8— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) < 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
510916 A7 B7 五、發明說明(7 ) 氰酸酯基且具有10至20,000毫帕/23°C之黏度及2.0 至6.5之官能度, c) 40至90重量%之至少一種顏料及/或填料, d) 0至3重量%之輔助物質、額外物質及/或添加物, e) 0至50重量%之其他視情況以水溶液、分散液或乳濁液 存在之低聚物或聚合物及 f) 0至20重量%之水及/或有機溶劑, a)至f)之總合為100重量%且樹脂(來自成分a)、成分b) 及選擇之成分e)之固體)對顏料/填料(來自成分c)之 固體)之重量比為1:1.5至1:15。 本發明特佳亦提供含水之反應性填料組成物,其包含: a) 10至50重量%之至少一種聚胺基曱酸酯-聚脲分散 液,其包含下列之反應產物: al) 40至75重量%之至少一種二-及/或三官能性聚酯 -及/或聚醚·基質之多元醇成分,分子量範圍為750 至3,000克/莫耳, a2) 15至45重量%之至少一種分子量範圍為168至262 之二異氰酸酯成分, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) a3) 1.5至8.5重量%之至少一種(潛在性)離子化合物, 其具有至少一種能形成鹽且視情況至少部分以中和 形式存在之基團以及至少一種對異氰酸酯基反應之 基團;及選擇之一種親水性、非離子性化合物,其 包含具有至少一種對異氰酸酯基反應之基團和至少 一種親水性聚醚鏈之化合物, —9— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 16 09 A7 B7 五、發明說明(8 ) a4) 1.5至8重量%之至少一種分子量範圍在32 z 至 45〇 且不同於al)至a3)者之單_、二-及/或多官能性 分子量構成成分, < 成分a3)所使用之量為可形成安定分散液者,及 a) l至9.8重量%之至少一種聚異氰敗酯,其包含自由異 氰酸酯基且具有10至20,000毫帕/23°C之黏度及之、 至6.5之官能度, · b) 40至90重量%之至少一種顏料及/或填料, c) 0至3重量%之輔助物質、額外物質及/或添加物 d) 0至50重量%之其他視情況以水溶液、分散液或乳 存在之低聚物或聚合物及 ’ e) 0至20重量%之水及/或有機溶劑, a)至f)之總合為100重量%且樹脂(來自成分成分七) 及選擇之成分e)之固體)對顏料/填料(來自成分c)之 固想)之重量比為1:1.5至1:15。 本發明尤佳亦提供含水之反應性填料組成物,其包含: a) 22至38重量%之至少一種聚胺基甲酸酯_聚脲分散液, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 b) l至7.5重量%之至少一種聚異氟酸酯,其包含自由異 氰酸酯基且具有10至1〇,〇〇〇毫帕/23°C之黏度及2.15 至5.0之官能度, c) 53至75重量%之至少一種顏料及/或填料, d) 0至2重量%之輔助物質、額外物質及/或添加物, e) 0至20重量%之其他視情況以水溶液、分散液或乳濁液 存在之低聚物或聚合物及 —10— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 510916 A7 B7 五、發明說明(9 ) f)0至10重量%之水及/或有機溶劑, a)至f)之總合為100重量%且樹脂(來自成分a)、成分b) 及選擇之成分e)之固體)對顏料/填料(來自成分c)之 固體)之重量比為1:2.1至1:10。 本發明亦提供一種製備反應性填料組成物的方法,其特 徵在於··先於一適當之特殊裝置中,由至少一種以帶有顏 料或顏料混合物之聚胺基曱酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲分 散液a)、填料物質或填料物質混合物c)、選擇之添加物、 輔助物質及額外物質d)、視情況以水溶液、分散液或乳濁 液形式存在之選擇性之其他低聚物或聚合物e)、及視情況 至多達20重量%(以總固體含量為基準)之一種有機溶劑 及/或水f),來製備第一成分(其構成根據本發明填料組 成物之至少85重量%,且具有實際上適當加工所需要的稠 度),然後在使用之前直接與第二成分(其構成不超過15 重量%之根據本發明填料組成物),也就是至少一種聚異氰 酸酯交聯劑b),均勻混合,獲得根據本發明之填料組成物。 本發明亦提供一種製備反應性填料組成物的方法,其特 徵在於:先於一適當之特殊裝置中,由至少一種帶有顏料 或顏料混合物之聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯·聚脲分散 液a)、填料物質或填料物質混合物c)、選擇之添加物、輔 助物質及額外物質d)、視情況以水溶液、分散液或乳濁液 形式存在之選擇性之其他低聚物或聚合物e)、及視情況至 多達20重量%(以總固體含量為基準)之一種有機溶劑及 /或水〇,來製備第一成分(其構成90.2至99.7重量% —11— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —.---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916 A7 _____B7 ___ 五、發明說明(10 ) 之根據本發明填料組成物,且具有實際上適當加工所需要 的稠度),然後在使用之前直接與第二成分(其構成9.8至 〇·3重量%之根據本發明填料組成物也就是至少一種聚 異氰酸酯交聯劑b)均勻混合,獲得根據本發明之填料組成 物0 本發明亦提供一種製備反應性填料組成物的方法,其特 徵在於:先於一適當之特殊裝置中,由至少一種帶有顏料 或顏料混合物之聚胺基甲酸酯-聚脲分散液a)、填料物質或 填料物質混合物c)、選擇之添加物、輔助物質及額外物質 d)、視情況以水溶液、分散液或乳濁液形式存在之選擇性 之其他低聚物或聚合物e)、及視情況至多達20重量%(以 總固體含量為基準)之一種有機溶劑及/或水來製備 第一成分(其構成96至99·5重量%之根據本發明填料組 成物,且具有實際上適當加工所需要的稠度),然後在使用 之前直接與第二成分(其構成4至〇·5重量%之根據本發 明填料組成物),也就是至少一種聚異氱酸酯交聯劑…均 勻混合,獲得根據本發明之填料組成物$ 本發明亦提供一種製備反應性填料組成物的方法,其特 徵在於:直接在填料組成物加工之前,先於一適當之特殊 裝置中,由至少一種以帶有顏料或顏料混合物之聚胺基甲 酸醋或聚胺基曱酸酿-聚脉分散液a)、填料物質或填料物質 混合物C)、選擇之添加物、輔助物質及額外物質句、視情 況以水溶液、分散液或乳濁液形式存在之選擇性之其他低月 聚物或聚合物e)、及視情況至多達10重量% (以總固體 (請先閱讀背面之注咅?事項 __· I βη. · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 —12—
510916 A7 B7 五、發明說明(11 ) 含量為基準)之一種有機溶劑及/或水0及至少一種聚異 氰酸酯交聯劑b)來製備根據本發明之填料組成物,然後視 情況藉添加水及/或有機溶劑予以調整至所需要之加工稠 度。 本發明亦提供根據本發明之含水反應性二組成黏結劑混 合物用於或作為含水之反應性填料組成物之用途。 本發明亦提供根據本發明之含水反應性二組成黏結劑組 合物用於或作為供木頭、木質基材及/或軟木用之含水之 反應性填料組成物之用途。 本發明亦提供根據本發明之含水反應性二組成黏結劑組 合物用於或作為供金屬性基材、車體及/或塑膠用之含水 之反應性填料組成物之用途。1 本發明亦提供根據本發明之含水反應性二組成黏結劑組 合物用於或作為供大理石、花尚石及礦物基材用之含水之 反應性填料組成物之用途。 聚胺基甲酸酯或聚胺基曱酸酯·聚脲分散液可包含異氱 酸酯_反應性基團,諸如羥基、胺基、硫基、環氧基、酮亞 胺基、醛亞胺基、酸酐、噁唑啶、醯胺基、或内醯胺基、 包含二級胺官能性之天門冬胺酸酯基及苯酚及羧基或羧酸 酯基困。 所包含之異氰酸酯-反應性基團較佳為羥基及/或羧基 或羧酸酯基。無羥基之聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯_聚脲 分散液亦可使用。 適合製備被包含在根據本發明之含水之反應性黏結劑組 -13— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------鼇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(12 ) 合物或填料組成物中之聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚 脲分散液之多元醇成分al)為聚酯多元醇(如Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie [Ullmann’s Encyclopaedia of Industrial Chemistry],4th edition,volume 19, ρ·62-65 )。製備此等 聚酯多元醇之適合原料為二官能性醇類,諸如乙二醇、1,2-及 1,3-丙二醇、1,3-、1,4-及 2,3_丁二醇、1,6-己二醇、辛 戊二醇、三曱基己二醇、三伸乙基二醇、氫化雙紛類、三 甲基戍^醇、^伸乙基^乙·一醇、^伸丙基二乙二醇、1,4 _ 環己二醇及1,4-環己烷二甲醇;及二官能性二羧酸類及其 酸酐類,諸如己二酸、酞酸(酐)、異酞酸、順丁烯二酸(酐)、 對苯二甲酸、四氫敵酸(酐)、六氫酞酸(酐)、琥珀酸(酐)、 反丁烯二酸、壬二酸及二聚體脂肪酸。亦適合之聚酯原料 為單羧酸,諸如苯甲酸、2-乙基己酸、油酸、大豆油脂肪 酸、硬脂脂肪酸、花生油脂肪酸、亞麻仁油脂肪酸、壬灣、 環己烷單羧酸、異壬酸、己二烯酸及共輛烯脂肪酸;更高 官能性之叛酸類或醇類,如苯三甲酸(酐)、丁燒四叛酸、 三聚體脂肪酸、三經甲基丙烧、丙三醇、季戊四醇、萬麻 油及二季戊四醇,及其他未述及之聚酯原料。 亦為適合之聚酯原料為包含磺酸酯基之單_、二·及三叛 酸類或單-、二-及三醇類,諸如磺基異酞酸之鈉或鉀鹽。 藉使用此種單元於聚酯多元醇之製備中,能利用包含績酸 酯基之多元醇成分al)來製備聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸 酯-聚脲分散液a),並以此方式,藉由聚酯多元醇將一些或 甚至全部用量之製備安定分散液所需要之親水性併入聚胺 —14— 張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱)' - • — — J — — — — — ---I--I - 11111111 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 510916 A7 B7 五、發明說明(13 ) 基甲酸酯或聚胺基曱酸酯·聚脲分散液中。 於一特殊情況中,親水化所需要之親水性成分a3)之用 量為部分或完全地共同混合於聚酯多元醇al)中且因此而 包含在聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯·聚脲分散液中。 亦為適合之多元醇成分al)為聚碳酸酯二醇,其可藉二 苯或二甲基碳酸酯與低分子量二-或三醇類或ε -己内酯-改質之二-或三醇類之反應而獲得。 内酯為基礎之聚酯二醇類亦為適合的,此等為内酯之均-或共聚物,宜為内酯(諸如ε-己内酯或7-己内酯)在二 官能性起始分子上之加成產物並含有終端羥基。適合之起 始分子可為上述之二醇,以及低分子量聚酯或聚醚二醇。 取代内酯之聚合物,亦可使用對應之羥基羧酸。 聚醚多元醇亦為適合之多元醇成分al)。彼等尤其可藉 由氧化乙烯、氧化丙烯、四氫呋喃、氧化苯乙烯及/或表 氣醇,在BF3或鹼性催化劑之存在下的自身聚合,或藉此 等化合物(視情況以混合物的型式或連續地)加成至具有 反應性氫原子之起始原料(如醇類、胺類、胺醇類或水) 上予以製得。 所述之多元醇成分al)亦可作為混合物使用,視情況與 其他多元醇al)混合,諸如聚酯-醯胺、聚醚-酯、聚丙烯酸 酯及以環氧樹脂為基礎之多元醇。 多元醇al)之羥基數為5至350,較佳為8至200毫克 KOH/克物質。多元醇al)之分子量為介於300和25,000, 較佳為750和3,000克/莫耳之間。 —15— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ——----------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^0916 A7 _B7_ ' -----^ 五、發明說明(仏) 較佳被使用之多元醇al)為聚酯多元醇,特別是在芳香 族二羧酸及/或己二酸及/或以氧化丙烯或氧化丙烯/氣 化乙烯為基礎之三官能聚醚,或所述多元醇之混合物,視 情況帶有其他多元醇之基礎下所製備之聚酯-多元醇。 成分a2)包含至少一種分子量為140至1,500,較佳為168 至262之二-、三-或聚異氰酸酯。適合之化合物為例如六 亞甲基-二異氰酸酯(HDI,Desmodui^ H,Bayer AG)、異佛爾 二異氰酸酯(IPDI,Desmodur® 1,Bayer AG)、4,4、二異氰 酸基二環己基甲烷(HUMDLDesmodui^ W,Bayer AG)、 1,4-丁烷-二異氰酸酯、六氫二異氰酸基甲苯、六氫二異氟 酸基二甲苯、壬烷-三異氰酸酯、2,4-或2,6·二異氰酸基甲 苯(TDI)、伸4甲苯_二異氰酸酯、4,4’-二異氰酸基二苯基 甲烷(MDI)及其他未述及之二異氰酸酯。聚異氰酸酯本身 為習知,且係以所述之異氰酸酯為基礎,其他具有脲二酮、 縮二脲、脲基甲酸酯、異三聚氰酸酯、亞胺基氧二氮畊二 酮及/或尿素結構單元之聚異氰酸酯亦可使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用分子量為168至222之環脂族或芳香族二官能性異 氱酸醋,組合較小量之六亞甲基二異氪酸酯,特別是異佛 爾酮-二異氛酸酯、4,4,-二異氰酸基二環己基甲烷、2,4· 或2,6_二異氱酸基甲苯及4,4,-二異氱酸基二苯基甲烷,為 特佳者。 成分a3)包含至少一種親水性(潛在性)離子化合物,其具 有至少一種能形成鹽且視情況至少部分以中和形式存在之 基困及至少一種對異氰酸酯基反應之基團;以及選擇之一 —16— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 510916 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(15) 種具有至少一種對異氰酸酯基反應之基團和至少一種親水 性聚醚鏈之其他非離子性化合物。 離子性化合物a3)為例如包含至少一個(較佳為一或兩 個)羥基及/或一級及/或二級胺基之羧酸、磺酸及/或 磷酸或彼等之鹽類。適合之酸為例如羥基三甲基乙酸、二 羥曱基乙酸、2,2’-二羥甲基丙酸、2,2、二羥甲基丁酸、胺 基苯甲酸、2,2、二羥甲基戊酸、及丙烯酸與二胺(如伸乙 基二胺或異佛爾酮二胺)之加成產物。選擇性包含醚基之 磺酸酯二醇類,諸如描述於US-A 4 108 814中者,亦為適 合的。具一或兩個反應性(即一級或二級)胺基之胺基官 能性磺酸酯亦為適合的。 游離酸基,特別視羧基及磺酸基,為上述之“潛在性離子 或非離子性基图”,然而,藉以鹼或酸中和所獲得之類鹽基 困,特別是羧酸酯基或磺酸酯基,為上述所指之“離子性或 陰離子性”基團。 具有兩或三個反應性一級及/或二級胺基之(潛在性)陰 離子性成分a3)可被用作鍵延長成分a)。 於一特殊具體例中,(潛在性)陰離子性成分a3)除了磺酸 酯或羧酸酯基外,亦可包含游離羧基,或者僅含游離羧基 及/或酸酐基,且可藉縮合反應,如藉由酯或醯胺鍵直接 被組合於多元醇成分al)中。 以此方式,一些或甚至全部用量之製備安定分散液所需 要之親水性基團(來自a3))可直接被組合於al)中。適合此 之成分a3)(其隨後被混合於al)中作為原料成分)為例 —17— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
510916 A7 B7_ 五、發明說明(16 ) 如磺基異酞酸之鈉或鉀鹽、苯三甲酸酐、四氫酞酸酐及酞 酸酐,所述之酸酐類最後可以習知方式,藉一些多元醇成 分a)之羥基與酸酐之反應予以轉變,形成攜帶羧基之半酯 類,而羧基則在聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲之分散 之前,至少部分被轉變成羧酸酯基。 非離子性親水性化合物a3)視情況可被共用,且每分子 包含一或兩個對異氟酸酯基反應之基困,特別是羥基及/ 或一級或二級胺基,及至少一種親水性聚醚鏈。此等化合 物之聚醚鏈由達30%至100%程度之混合氧化乙烯單元所 構成,於一較佳具體例中,40至95%之混合氧化乙烯單元 併排存在於5至60%之混合氧化丙烯單元。適當之此種成 分a3)具有300至6,000之分子量且為例如單官能性聚伸乙 基/伸丙基單烷醚,如來自BP化學品公司之Breox®350, 550, 750;來自 Bayer AG 之聚醚 LB 25, LB 30, LB 34, LB 40; 來自聯合碳化公司之 Carbowax® 300, 400, 1000, 2000, 6000; 及二-或單官能性聚鍵-胺類,如來自Texco之Jeffamine® ED600, ED4000, M715, M1000, M2070。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 較佳為使用具有10至57%混合環氧丙烷含量及90至43 %混合環氧乙烷含量之非離子性單官能成分a3)。 原則上,亦可能製備具有陽離子性親水基之聚胺基甲酸 醋或聚胺基甲酸酯-聚脲分散液,其選擇地帶有非子性親水 化合物,以及應用它們作為根據本發明填料組成物中之根 據本發明之黏結劑組成物。於製備聚胺基甲酸酯或聚胺基 甲酸聚脲分散液中,在以酸中和後利用造成親水性四級 —18— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 χ 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916 A7 B7 五、發明說明(17) 胺基之化合物a3)是可能的。適當之化合物為例如N-甲基 乙醇胺及N,N’-二甲基乙醇胺,而適當之中和劑為例如磷 酸、醋酸及曱酸。 成分A4)為分子量62至450之至少一種低分子量構成成 分,其具有一、二或多於兩個對異氰酸酯基反應之基團且 不同於al)、a2)及a3)者。此等反應性基團較佳為羥基及/ 或一級胺基及/或二級胺基。 單官能性或單胺基-且同時為羥基-官能性之化合物a4) 可被用作鏈終止成分a4)及視情況適合合併終端羥基之成 分a4)。以此方式,亦可能將其他官能性基團併入聚胺基 曱酸酯或聚胺基甲酸酯_聚脲中,如烷氧矽烷基或不飽和可 共聚合基團。 對應之適當成分a4)為例如二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、 乙醇胺、異丙醇胺、二異丙醇胺及胺基曱基丙醇。適合之 化合物為例如3-胺基丙基三乙氧矽烷、3-胺基丙基三甲氧 矽烷、3-胺基丙基甲基二乙氧矽烷、4-胺基-3,3-二甲基丁 基曱基二乙氧矽烷、2-乙基己醇、硬脂醇、油醇、環己醇、 丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯、 甲基丙烯酸羥基乙酯、丁二醇單甲基丙烯酸酯、乙氧基化 或丙氧基化甲基丙烯酸羥基丙酯或丙烯酸羥基丙酯或丙烯 酸羥基乙酯。 單胺基-且同時為羥基-官能性之化合物a4)於本文中之 使用,為藉化學計量之反應成分及/或反應程序,確使僅 此等成分a4)之胺基與異氰酸酯成分反應,且在根據本發 —19— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1------訂--------- 510916 A7 ___ B7 五、發明說明(18) 明之填料組成物之使用期間可提供交聯反應所需之羥基。 為二官能性及多於二官能性之成分a4)可被用於例如供 構成硬片段或供預聚物之製備期間或之後導入分支部位, 或在分散步驟之前、期間或之後,作為具有鏈加長或鏈分 支作用之成分a4)。 較佳被用來供構成硬片段或供預聚物之製備期間導入分 支部位之物質為二醇或三醇,如乙二醇、1,2_、I,%丙二醇、 1,4_丁二醇、新戊二醇、丨,6_己二醇、三甲基戊二醇、甘油、 三羥甲基丙烷、乙氧基化或丙氧基化之三羥甲基丙烷或甘 油或丁二醇或丙二醇或乙二醇或丁二醇或雙酚八或所述起 始分子之混合物,以及其他供乙氧基化或丙氧基化反應之 羥基-及/或胺基-官能性起始分子,2莫耳碳酸丙烯酯及1 莫耳聯胺之反應產物及/或所述成分a4),視情況帶有其 他成分a4)之混合物。 於製備預聚物之後,用於鏈加長或鏈分支之成分34)較 佳包含至少二種反應性一級或二級胺基。適當之化合物為 例如伸乙基二胺、二伸乙基三胺、異佛爾酮二胺、匕…六 亞甲基二胺、4,4·二胺基二環己基甲烧、經基乙基伸乙基 二胺、聯胺(水合物)、聯胺與丙酮之反應產物(丙酮讲)、伸 丙基二胺、二甲基伸乙基二胺、己二酸二醯駢、包含續酸 酯基之二胺成分及/或所述成分a4),視情況帶有其他成 分a4)之混合物。 具兩或三個反應性一級及/或二級胺基之二_及/或三 官能性(潛在性)陰離子成分a3),諸如2-胺基乙基胺基乙烧 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項 丄 -------訂--------- 本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916
五、發明說明(19 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 磺酸酯或丙烯酸與異佛爾酮二胺或丙烯睃與異佛爾酮二胺 之1:1反應產物,可被用作鍵加長成分&4)°這可與其他上 述成分a4)混合進行,但一種成分&3)亦可充作單獨之鏈加 長劑a4)。 藉由適當選擇不同之成分a4),能調整例如聚胺基甲酸 酯或聚胺基甲酸酯-聚脉之硬片段含量、藉鏈加長或鏈分支 之分子量增加及在一般極限範圍内可供後來交聯反應之基 團(特別是羥基)的含量。 聚胺基甲酸酯及聚胺基甲酸醋-聚腺分散液可以一種方 式製備,即先由至少一種多元醇a1)、至少一種異氰酸酿 成分a2)、視情況共同使用親水性成分a3)或形一硬片段之 成分a4)來製備異氰酸酯-官能性預聚物,然後將一些或全 部量之其餘異氰酸酯基與一種鏈終止成分a4)反應,及在 分散之前、期間或之後,選擇地以一種親水性成分a3)及 /或一種鏈加長成分a4)進行反應,及在分散之後,選擇 地仍餘留之之異氰酸酯基圈隨後與至少一種具有鏈終止 、鏈加長或鏈分支作用之成分34)反應,及然後在預聚物 之製備之前、期間或之後,將視需要添加之溶劑藉蒸镏選 擇地予以去除。 成分之反應可藉添加催化劑,如二月桂二丁錫、2-辛酸 錫、氧化二丁錫或二氮雙環壬燒來進行。 為將酸基團轉變為鹽基困,可用諸如胺類(如三乙胺、 N_甲基嗎咁及二異丙胺)、羥胺類(諸如二乙醇胺、三乙 酵胺、二異丙酵胺及胺基甲基丙醇)、氫氧化奸或氩氧化 —21— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公髮) ------Λ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------益 £ 510916 A7 B7 五、發明說明(20 ) 納、氨及二_或聚胺(諸如六亞甲基二胺、異佛爾_二胺、 二亞甲基二胺、1,4-環己烷二胺、三甲基己烷二胺、二甲 基己炫二胺)及傑夫胺類(Jeffamines)(Texaco)(諸如3,3,-[1,4-丁烷二基雙(氧)]雙-1-丙胺、4,4,-亞甲基-雙-(2,6·二乙 基環已胺)、4,4’-亞甲基-雙-(2-甲基環己胺)及4,4、亞甲基_ 雙-環己胺。 較佳之中和劑為氨、N-曱基嗎咁、三乙胺及二異丙胺。 中和之程度通常為介於30和150%之間,較佳為5〇至 90% 0 於一較佳具體例中,在以水分散預聚物或聚合物之前, 已添加全部用量之中和劑。 於藉水分散之後,攪拌分散液直到選擇之仍存在之異氦 酸酯基已反應為止。在在以水分散之前,所有具上述成分 之異氰酸酯基之完全反應亦為可能的。 視情況被用來製備分散液之溶劑可藉蒸餾而由分散液中 部分或完全地去除。較佳之溶劑為例如丙酮、甲乙_及 甲基峨哈烧_。 輔助物質及添加物,如抗沉降劑、消泡劑、增稠劑、乳 化剜、催化劑、流動助劑、黏著促進劑、殺生物劑、抗靜 電劑、光安定劑、潤滑劑、熱安定劑等,且含或不含親水 性基團之特殊的低聚性或聚合性化合物視情況亦可在分散 之前、期閘或之後,被添加至聚合物中。 選自聚胺基甲酸酯及聚胺基甲酸酯·聚脲分散液範圍之 較佳分散液為聚胺基甲酸g旨-聚腺分散液、特別是以聚_多 —22— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項 --- 訂---------參 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916 A7 B7 五、發明說明(21 ) 元醇為基礎且以於成分a2)中之至少75重量%之環脂族或 芳香族異氪酸酯單元為基礎之聚胺基甲酸酯-聚脲分散液。 -----觚 (請先閱讀背面.、之注意事項再填寫本頁) 聚胺基甲酸酯及聚胺基甲酸酯·聚脲分散液亦可以一種 改質形式被用於供填料組成物用之根據本發明之黏結劑組 合物中,及用於根據本發明之填料組成物中。 聚合物改質之聚胺基甲酸酯及聚胺基曱酸酯-聚脲分散 液為較佳之改質形式。此改質之實施為例如先將20至90 重量%之聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲分散液加入 反應槽中,在20至95°C之溫度下,利用適當之產生自由 基之起始劑及選擇之其他乳化劑,計量加入丙烯酸酯及/ 或甲基丙烯酸酯及/或乙烯芳香族及/或乙烯酯及/或其 他可共聚合之物質,用量為80至10重量,使形成較佳且 宜為高分子量之聚胺基甲酸酯分散液或聚胺基甲酸酯_聚 脲_聚合物分散液。此種分散液可具有例如核_殼形態,可 形成接枝產物或形成環形聚合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 各種聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲分散液之混合 物亦可使用,使羥基-官能性之分散液與無官能性或敌基官 能性之分散液混合,或使具有低玻璃轉移溫度之分散液與 具高玻璃轉移溫度之分散液混合,或使具不同分子量之分 散液被混合。結果可更符合特殊之要求,如高硬度及適當 彈性或是非常迅速可磨砂性及高彈性。 根據本發明之分散液具有20至900,較佳5〇至4〇〇毫 微米之平均粒徑(例如藉雷射校準光譜測定)。 根據本發明之分散液具有較佳>50,000克/莫耳特佳 —23— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 510916 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(22 ) 為>100,000克/莫耳之分子量。所述之所有分子量為重量 平均。分子量可藉例如凝膠滲透層析法測定。 分散液在10至15 0秒流動時間之黏度下(DIN 4杯,2 3 °c ) 之固體含量較佳為至少30% ◊ pH值較佳介於6.0和10.5 之間。 適當之聚異氰酸酯b)為具有以脂族、環脂族、芳香族-脂族及/或芳香族單-、二-及/或三異氰酸酯為基礎之自 由異氰酸酯基之聚異氰酸酯。此聚異氰酸酯通常在23°C下 具有10至20,000毫帕,較佳為10至10,000毫帕之黏度。 若需要,聚異氛酸酯可以帶有小量惰性溶劑之混合物來使 用,以降低黏度至所述範圍内之值。 供製備聚異氰酸酯b)之適合單體性異氰酸酯為例如: 1,6-六亞甲基-二異氰酸酯(Desmodui^H, BayerAG)、1,4-丁 烧-二異氰酸酯、異佛爾酮-二異氰酸酯(Desmodur® 1,Bayer AG)、雙-(4-異氰酸基環己基)甲烷(Desmodur® W,Bayer AG)、 1,心雙-異氱酸基環己烷、2,4-及/或2,6-伸甲苯基·二異氰 酸酯(TDI, BayerAG)、六氫-4_及/或2,6-伸甲苯基-二異氰 酸酯、伸二甲苯-二異氰酸酯、間·及對-四甲基伸二甲苯-二異氰酸酯、1,3_或1,4-雙-(2_異氟酸基乙基)環己烷、雙-(2· 異氰酸基苯基)甲烷、雙-(4-異氰酸基苯基)-甲烷、壬烷-三 異氰酸酯、1,5·二異氰酸基-2,2-二甲基戊烷、2,2,4_或2,4,4-三甲基·1,6-二異氱酸基己烷、1,10-二異氰酸基癸烷、六氫 伸二曱苯基-二異氰酸酯、四氩伸二曱苯基·二異氱酸酯、 4,(3)-異氰酸基甲基環己基異氰酸酯、丁烷_異氰酸酯、苯 —24— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項
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510916 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(23) 基異氰酸酯、硬脂基異氱酸酯及其他異氰酸酯,如被描述 於例如“Methoden der organischen Chemie[有機化學方法]” (Houben_Weyl,vol· 14/2,4th edition,Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1963, p·61-70)。所述異氰酸酯及其他異氟酸酯之 混合物亦可被使用。較佳之二異氱酸酯為六亞甲基-二異氰 酸酯、異佛爾酮-二異氰酸酯、雙-(4-異氰酸基苯基)-甲烷 及/或2,4-及/或2,6-伸曱苯基-二異氰酸醋,而較佳之三 異氰酸酯為壬烷-三異氰酸酯。 適當之聚異氰酸酯可由文獻上習知的方法,由所述之二 異氰酸酯及/或三異氰酸酯,或由其他二異氰酸酯及/或 三異氰酸酯,視情況共同使用單-及/或三異氰酸酯或共同 使用一元醇、二醇及/或多元醇予以製備,且具有例如異 三聚氰酸酯、縮二脲、脲基甲酸酯、亞胺基氧二氮畊二酮、 碳化二酿亞胺、脲二嗣、脲基甲酸酯及/或尿素結構單元。 較隹為使用具高於65%脂族及/或環脂族結合之異氟酸 酯端基及異三聚氰酸酯、脲基甲酸酯、縮二脲、亞胺基氧 二氮畊二酮及/或胺基曱酸酯結構單元之聚異氱酸酯。尤 佳之聚異氰酸酯選擇地除了其他單元(一般是羥基-官能性 單元)外,包含作為原料之六亞甲基-二異氰酸酯、六亞甲 基-二異氰酸酯及異佛爾酮·二異氟酸酯之混合物或異佛爾 酮-二異氰酸酯為異氰酸酯單元。 製備聚異氰酸酯所用之二異氰酸酯原則上可直接被用作 聚異氰酸酯b),但此並非理想的。 聚異氰酸酯成分b)可被用作疏水性聚異氱酸酯,亦即作 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------—— — — — —I— ^ « — — — — — — I— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 510916 A7 B7 五、發明說明(24) 為不含輔助或容許分散操作之親水性結構單元之聚異氟酸 醋°在此情況中,宜使用較佳具有黏度<1,500,尤佳具有 黏度<500毫帕/23。(:之聚異氰酸酯。此可確保與反應伴物 之良好混合,即使在低剪力下。若疏水性聚異氰酸酯之固 有黏度並非在較佳之黏度範圍内,宜藉添加適當之稀釋劑 來達成。 較佳之疏水性聚異氰酸酯成分b)為例如:低黏度六亞甲 基-一異氰酸酿三聚體,諸如Desmodur® VP LS 2025/1 (Bayer AG)、具脲二酮及/或脲基甲酸酯及/或三聚體結構單元 之低黏度六亞甲基_二異氱酸酯聚異氰酸酯,如Desmodur^ N 3400(Bayer AG)及 Desmodur⑧ VP LS 2102(Bayer AG),特 別是壬烷三異氰酸酯。 聚異氰酸醋成分b)亦可被用作親水性聚異氰酸酯。親水 化可藉聚異氰酸酯與不足量之親水化聚醚-醇類(如以氧化 乙稀或氧化乙稀/氧化丙烯為基礎)反應而成,其包含一 或二個異氱酸酯-反應性基團,較佳為羥基。此種親水化聚 異氰酸酯之製備被描述於例如EP-a 540 985中。 藉上述聚_類之親水化,可藉不足量之此等聚醚,利用 適當之催化劑(如辞(11)2-乙基_1β己酸酯)與聚異氰酸酯, 特別是帶有異三聚氰酸酯、縮二脲、胺基甲酸酯及/或亞 胺基氧二氮畊二酮結構單元之聚異氰酸酯,以形成親水化 脲基甲酸酯單元(“脲基甲酸酯親水化,,)而成。藉此脲基甲 酸酯親水化,能夠例如以一個聚醚分子來親水化兩個三異 氰酸酯-g能性異二聚氰酸酯結構單元。此等產物之特徵 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公爱) 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再赢I ffc 頁i I I 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916 A7 B7 五、發明說明(25) 為,因為特殊之製備法及特殊結構之親水基,可呈現一特 別有效之親水性,及進一步增加之官能度。 現已發現到,對應之聚異氰酸酯成分b)容許製備根據本 發明之填料組成物,其特別具有高度特性,尤其是關於硬 度、可磨砂性、抗性及黏著性。因此,尤佳為使用此種藉 基甲酸酯親水化改質之聚異氰酸酯b)。 藉將離子性及/或非離子性之外部乳化劑添加至聚異氰 酸酯之親水化亦是可能的。 亦可使用内部離子性親水化之聚異氟酸酯,其可藉聚異 氰酸酯與選擇之包含羥基或胺基之中和酸之反應予以製得 〇 亦可使用例如藉與長鏈一元醇反應進行親水性及疏水性 改質之聚異氟酸酯。 亦可使用已藉各種所述改質法及其他改質法予以親水性 之聚異氰酸酯或聚異氟酸酯混合物。 若需要,組合親水性聚異氰酸酯來製備根據本發明之填 料組成物,可適度地藉添加有機稀釋劑來降低黏度。 視要求之特性而定,可使用親水化至一低程度(即具低 於5重量%之親水基)及一般親水化(即具5至20重量% 之親水基)及高度親水化(即具高於20重量%之親水基) 之聚異氰酸酯。 亦可使用各種聚異氰酸酯之混合物,例如疏水性及親水 性聚異氟酸酯之混合物,或以各種二異氰酸酯為基礎之聚 異氰酸酯之混合物,諸如環脂族聚異氰酸酯與脂族聚異氰 —27— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----------------------訂·-------1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 510916 A7 B7 五、發明說明(26) 酸醋之混合物° 於一較佳之具體例中,係使用以聚醚予以低度或普通親 水化,且以六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯為 基礎之聚異氰酸醋,選擇地與低黏度、疏水性之以六亞甲 基二異氰酸酯為基礎之聚異氰酸酯混合,或與壬燒_三異氟 酸酯混合。 尤佳為使用藉由脲基甲酸酯之形成予以親水化且以六亞 曱基-二異氰酸酯為基礎之聚異氱酸酯,選擇地與低黏度六 亞曱基-二異II酸酯三聚體,諸如Desmodur® VP LS 2025/1 (Bayer AG)或/及具脲二酮及/或脲基甲酸酯結構單元之 低黏度六亞甲基-二異氰酸酯聚異氰酸酯,諸如Desmodur® N 3400 (Bayer AG)或 Desmodur® VP LS 2102 (Bayer AG)混合。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲a)及於視情況共 同使用之成分c)中,對每當量異氰酸酯-反應性基困,至少 0.5當量之聚異氟酸酯b)被使用〇較佳地,於a)中對每當 量羥基使用0.8至2.0,特佳1至1.4當量之聚異氰酸酯b)。 在使用不具羥基之聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲之 情況中,至少使用聚異氰酸酯b)之量,為如同不具羥基之 聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯_聚脲含有1重量%,較佳2 或更多重量%羥基的倩況。 聚異氰酸酯b)之官能度原則上可依所期望者予以選擇, 且例如1.5至7.5,較佳2.0至6.5,且特佳為2.15至5之 官能度為適當的。 適當之成分c)-顏料、填料、增量劑或著色劑或其他添加 —28一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 5^0916 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(27) 物-可為例如: 滑石、氧化鋅、磷酸鋅、重晶石、高嶺土、氧化矽、矽酸 鹽、氧化鐵、氧化鉻、二氧化鈦、其他無機或有機著色顏 料、微粒化滑石、白堊、碳酸鈣、白雲石、方解石、氫氧 化鋁、硫酸鋇、矽酸鋁、矽酸鎂、長石、雲母鐵礦、玻璃 纖維及玻璃珠。 可為組成物所包含之成分c)較佳為:供良好可磨砂性之 滑石、供高度充填性之滑石、混合之增量劑(如碳酸鈣或 硫酸鋇)、抗腐蝕顏料(如用於金屬基材之磷酸鋅/氧化鋅) 及著色無機顏料(如二氧化鈦)。 根據本發明之含水之填料組成物可藉適當選擇所用滑石 之種類及用量而將黏著性及可磨砂性充分應用於寬廣範圍 内。白雲石、方解石或重晶石提供填料一紮實的結構,這 對於如微細填料而言是非常重要的。重晶石粉(儘可能具 有低鐵含量)改善填料之可變形性。宜使用之著色顏料為 無機顏料,如Bayertitan金紅石、氧化鉻及/或Bayerferrox® 氧化鐵,用量為小量,基於成分c)之總量而言,宜低於10 重量%。 就用量而言,成分c)為根據本發明填料之主成分。 以固體含量為基準,c)對所有其他成分之重量比為1.3 至20 : 1,較佳為1.5至15 : 1,且特佳為2.1至10 : 1。 適宜之成分d)·輔助物質、其他物質及添加物-可為例如 :消泡劑、流動助劑、抗沉降劑、催化劑、脫氣助劑、安 定劑(以避免/減輕因UV輻射或氧化分解而來之降解)、 —29— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
510916 A7 __________B7 ______________ 五、發明說明(28 ) 增稠劑、流變助劑、觸變助劑、濕潤助劑、分散助劑、保 存劑、乳化劑、防護膠體、防泡沫劑、腐蝕抑制劑、抗漂 浮劑及抗結皮劑。 冰 宜使用之成分d)為抗沉降劑、增稍劑、濕潤助劑、消泡 劑及觸變助劑。 ' 選擇性被共用之成分e)可為例如1〇〇%以溶解形式或選 擇性以含水分散液或乳濁液形式存在之低聚性及/或聚合 性產物,例如聚胺基甲酸酯、聚胺基甲酸酯-聚脲、聚脲、 聚合物、丙烯酸酯共聚物、含苯乙烯之聚合物聚烯烴樹脂、 聚丁一稀樹脂、聚酯、不飽和聚酯、酸醇樹脂、可氧化交 聯之聚合物、含丙烯醚之產物、纖維素及纖維素衍生物、 三聚氪胺-搭樹脂、尿素樹脂、聚環氧化物、含碳化二醯亞 胺結構之產物、聚胺、含硫醇基之產物、具至少兩個異氪 酸醋-反應性基團之反應性稀釋劑(如液態二醇、三醇、四 醇、胺醇、二胺或聚胺,特別是減低反應性之天門冬胺酸 醋形式者,如可藉為至少二官能性之一級胺與順丁烯二酸 二烧酯之反應所獲得者)、具塑化作用之產物(如二丁基對 苯二曱酸或二辛基對苯二甲酸、氯化橡膠、氣化聚乙稀、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚乙烯醇、聚乙烯酯、聚乙烯吡咯啶酮)、含烷氧矽烷結構 之產物、含氟產物、含嵌段異氱酸酯基之物質、笨酚樹脂、 羧基-官能性聚合物及低聚物、環氧-官能性聚合物及低聚 物、聚酿胺樹脂、秒酮樹脂、水玻璃、以發酸酯、發溶膠 及梦勝為基礎之聚合物或低聚物。 藉添加成分e),可建立根據本發明填料組成物之特殊性 —30— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 510916 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(29) 質,如果這對特殊需求是必須的話。 可添加環氧_及/或碳化二醯亞胺-官能性成分e),以容 許在聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲之羧基與環氧基 之間,於填料組成物施用之後進行額外之交聯反應,以獲 得例如兩段式交聯及高交聯密度。 一種製備含水之反應性填料組成物之適當方法,其特徵 在於:於一適當之特殊裝置中,先由至少一種以帶有顏料 或顏料混合物之聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲分散 液a)、填料物質或填料物質混合物c)、選擇之添加物、輔 助物質及額外物質d)、視情況以水溶液、分散液或乳濁液 形式存在之選擇性之其他低聚物或聚合物e)、及視情況至 多達20重量(以總固體含量為基準)之一種有機溶劑及/ 或水f)來製備第一成分(其構成至少85重量%之根據本發 明之填料組成物,且具有實際上適當加工所需要的稠度), 然後在加工之前直接與第二成分(其構成不超過15重量% 之根據本發明之填料組成物),也就是至少一種聚異氰酸酯 交聯劑b)均勻混合,獲得根據本發明之含水之反應性填料 組成物。 另一種製備含水之反應性填料組成物之適當方法,其特 徵在於:於一適當之特殊裝置中,先由至少一種帶有顏料 或顏料混合物之聚胺基甲酸酯或聚胺基曱酸酯-聚脲分散 液a)、填料物質或填料物質混合物c)、選擇之添加物、輔 助物質及額外物質d)、視情況以水溶液、分散液或乳濁液 形式存在之選擇性之其他低聚物或聚合物e)、及視情況至 —31— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線| 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916 A7 B7 五、發明說明(30 ) 多達20重量(以總固體含量為基準)之一種有機溶劑及/ 或水f)來製備第一成分(其構成至少90.2至99.7重量% 之根據本發明之填料組成物,且具有實際上適當加工所需 要的稠度),然後在加工之前直接與第二成分(其構成9.8 至0.3重量%之根據本發明之填料組成物),也就是至少一 種聚異氰酸酯交聯劑b)均勻混合,獲得根據本發明之含水 之反應性填料組成物。 再一種製備含水之反應性填料組成物之適當方法,其特 徵在於:於一適當之特殊裝置中,先由至少一種帶有顏料 或顏料混合物且包含異氰酸酯-反應性基團之聚胺基甲酸 酯-聚脲分散液a)、填料物質或填料物質混合物c)、選擇之 添加物、輔助物質及額外物質d)、視情況以水溶液、分散 液或乳濁液形式存在之選擇性之其他低聚物或聚合物e)、 及視情況至多達10重量(以總固體含量為基準)之一種有 機溶劑及/或水〇來製備第一成分(其構成96至99.5重 量%之根據本發明之填料組成物,且具有實際上適當加工 所需要的稠度),然後在加工之前直接與第二成分(其構成 4至0.5重量%之根據本發明之填料組成物),也就是至少 一種聚異氱酸酯交聯劑b)均勻混合,獲得根據本發明之含 水之反應性填料組成物。 又一種製備反應性填料組成物之適當方法,其特徵在於 :直接在含水之反應性填料組成物加工前,先於一適當之 特殊裝置中,由至少一種以帶有顏料或顏料混合物之聚胺 基甲酸酯或聚胺基甲酸酯-聚脲分散液a)、填料物質或填料 —32— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
510916 A7 B7 五、發明說明(31) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 物質混合物c)、選擇之添加物、輔助物質及額外物質d)、 視情況以水溶液、分散液或乳濁液形式存在之選擇性之其 他低聚物或聚合物e)、及視情況至多達10重量(以總固 體含量為基準)之一種有機溶劑及/或水〇及至少一種聚 異氰酸酯交聯劑b)來製備根據本發明之填料組成物,然後 視情況藉添加水及/或有機溶劑予以調整至所需要之加工 稍度。 藉適當選擇原料及藉著添加物、填料物質及顏料,根據 本發明之含水之反應性2-組成黏結劑組合物可提供製備具 非常快速磨砂性,具相當短處理時間或短使用壽命之極高 反應性含水填料組成物,及製備具良好反應性或磨砂性及 相當長加工時間之含水填料組成物的可能性。以根據本發 明之聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯·聚脲分散液為基礎之 填料組成物,進一步之特徵在於由其所製備之填料組成物 具有對填料組成物而言為優良之可撓性。藉適當選擇原料, 例如較佳之脂族聚異氰酸酯及耐光性聚酯多元醇,亦可製 備在填料組成物之各種應用情況下顯示無褪色、變白或分 解現象之耐光性含水之反應性填料組成物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據本發明之填料組成物實際上能符合填料組成物所有 可預期的要件特性。 根據本發明之填料組成物僅包含小量之揮發性有機物質 。其含量較佳低於15,尤佳低於7.5重量%。 成分a)、b)、c)、d)及e)原則上可在根據本發明之填料 組成物之製備期間以任何所欲順序予以使用或添加。最適 —33— 本紙張尺度賴中家標準(CNS)A4 (210 X 297 公釐) 510916 A7 B7 五、發明說明(32 ) 化之方法可單獨測定及視例如填料要求之特殊特性及個別 原料之反應性而定。 製備根據本發明之含水反應性填料組成物之適合裝置可 為例如捏合機、混合機(如行星式混合機或蝶形旄合機) 及溶解機。 根據本發明之含水反應性填料組成物可應用為例如刮式 填料、可刷式填料、可傾注填料或可喷霧填料。 根據本發明之含水反應性填料組成物之固化可在〇至8〇 r下,較佳在室溫下發生。在較高溫度下,尤其是使用IR 乾燥器或藉微波乾燥器之固化亦是可行的。 根據本發明之含水反應性2·組成黏結劑組合物特別適合 或作為例如供木頭、木材及/或軟木用,供金屬基材、車 艘及/或塑膠用,及供大理石、花崗石、混凝土及礦物基 材用之含水反應性填料組成物或修補填料組成物。 填料組成物可被用於例如降低吸收性基材之吸收力,供 充填及平滑邊緣及表面,及供填滿缺口、洞隙、孔、凹陷 及形成縫之擦痕。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 因此汽車修補填料可容許重新形成例如平滑的表面,以 供後續之喷漆,其經常包含底漆、填料及上部塗層。 大理石填料在填滿缺口、洞隙及孔之後,容許物件被切 割、磨砂及拋光至平滑,高品質之大理石元件可被用作例 如地板、樓梯或窗臺被覆。 木材填料容許木頭或衍生木料產品之缺陷、節孔等之填 平,使接下來可進行均勻、平滑、高品質塗漆。 —34一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)T^i"⑵0 x 297公爱) 510916 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(33) 根據本發明之含水反應性填料組成物之特徵在於快速乾 燥及固化(即使在厚層中)及至多達30分鐘及更多之長加 工時間、在臨界基材上之良好黏著性、良好抗性、良好可 磨砂性、良好可加工性,特別是可變形性及實際上適當之 填料稠度、高填充力、高彈性及於固化期間完全不收縮。 本文之含水反應性填料組成物應瞭解係包含2-組成黏結 劑組合物之含水填料組成物,其除了至少一種聚胺基甲酸 醋或聚胺基甲酸酯·聚脲a)外,尚包含至少一種具自由氰酸 S旨基之反應性交聯劑b),且反應形成一種聚胺基甲酸酯或 聚胺基甲酸酯_聚脲網絡。根據本發明供填料組成物用之黏 結劑組合物及由其所製備之填料組成物具有特定的使用壽 命或特定的加工時間。於a)*b)之製備中,藉選擇適合之 原料及藉特別是成分c)及d)及選擇性成分e)之性質及用 量,能將反應性及使用壽命或加工時間與特殊要求配合。 原則上,可製備非常反應性之系統,尤其是具長加工時間, 然而卻有良好反應性之系統。 根據本發明之含水反應性2-組成黏結劑組合物,及由其 所製備之含水反應性填料組成物亦適合用於填塞組成物及 用作厚層填料。根據本發明之含水反應性2-組成黏結劑組 合物亦適合用於或供製備玻璃纖維·強化塑膠或玻璃纖維_ 強化片狀結構或鱗造組成物。 實施例 成分bV. 一35一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) --------訂—I---I — (請先閱讀背面之注意事項再¾1寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916 A7 B7 五、發明說明(34) 聚異氰酸酯1) 以六亞甲基·二異氰酸酯為基礎之脲基甲酸酯-親水化之聚 異氰酸酯1): 在乾燥氮氣下,將850克六亞甲基-二異氰酸酯三聚體 (Desmodur®N3300, BayerAG)與 0·05 克磷酸二丁酯(安 定劑)和0.4克2-乙基-1-己酸鋅(II)(脲基甲酸酯化催化 劑)一起先混入一在l〇〇°C下,附帶有攪拌器、冷卻器及 加熱裝置之攪拌槽中。然後在40分鐘内計量加入150克聚 伸乙基二醇單甲醚(Pluriol® A 500E,OH數112毫克KOH /克,BASF AG),使反應溫度不超過105°C。在聚醚之添 加完成後,再於l〇〇°C下攪拌混合物2至3小時,直到達 到理論上相當於完全脲基甲酸酯化之15.9%的異氰酸酯含 量為止。然後藉添加0.1克氣化苯甲醯使催化劑去活化並 將反應混合物冷卻至室溫。獲得一種具有大約6,000毫帕 / 23°C黏度、異氰酸酯官能度為4及異氰酸酯含量15.9 %之水可分散、親水化之聚異氰酸酯。 聚異氰酸酯2) 疏水性、低黏度之聚異氰酸酯2): 4-異氰酸基甲基·1,8-辛 烷-二異氰酸酯(壬烷-三異氟酸酯,Bayer AG),黏度為12 毫帕/23°C,異氰酸酯官能度為3、異氰酸酯含量為50.1 % 0 聚異氰酸酯3) 疏水性聚異氰酸酯3):具亞胺基氧二氮畊二酮結構單元之 一 36— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
510916 A7 B7 五、發明說明(35) 六亞甲基-二異氰酸酯。黏度為1,000毫帕/23°C,異氦駿 酯含量為 23.3%(Desmodur® VP LS 2294,Bayer AG)。 成分 聚胺基甲酸酯-聚脲分散液4) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於氮氣下,將447克以己二酸、酞酸酐、新戊二醇、己 二醇為基礎之聚酯二醇(分子量1,140克/莫耳)、32克 新戊二醇及45克二羥曱基丙酸稱重加入一配設有攪拌 器、冷卻器及加熱裝置之1〇公升反應槽中,並於添加之 250克N-曱基吡咯烷酮溶解後,在75°C下予以均質。於均 勻溶液形成後,急速地添加由182克Desmodur®W(Bayer AG)和229克Desmodurl(Bayer AG)所成之混合物。由於放 熱反應,溫度會提高到約l〇〇°C,攪拌此混合物直到達到 理論之NCO值。然後在5〇°C下添加17克三乙胺及2L6 克二異丙基乙胺作為中和劑,並在10分鐘後,將此混合物 分散在1,400克蒸餾水中,並密集攪拌。在分散後5分鐘, 於15分鐘内添加由13.3伸乙基二胺、15·1克二伸乙基三 胺及75克水所成之鏈加長溶液。在焭乞下攪拌混合物直 到不再偵測到自由異氱酸酯基為止。獲得具有固體含量36 重量%、黏度20" (23〇C,0拊4流量杯)及?117.4之聚胺 基甲酸酯-聚脲分散液4)。 聚胺基曱酸酯-聚脲分散液5) 於氮氣下,將1,694克以己二酸及己二醇為基礎之聚酯 —37— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) " 510916 A7 B7 五、發明說明(36) 二醇(分子量840克/莫耳)、70克三羥甲基丙烷及3〇〇 克包含績酸納基團之二醇(分子量432克/莫耳)稱重加 入一配ax有挽拌器、冷卻器及加熱裝置之公升反應槽 中,在90 C下溶融,並於添加360克N-曱基吡咯烷酮後, 予以均質。於均勻溶液形成後,急速地添加克
Desmodur W (Bayer AG)和 233 克 Desmodur® H(Bayer AG)。 由於放熱反應,溫度會提高到約not:,攪拌此混合物直 到NCO值稍低於理論值。然後在75〇c下添加22〇克丙酮 作為鏈加長劑,並在10分鐘後,將加熱至之4,400 克蒸餾水,於5分鐘内添加並密集攪拌。在刈乞下授拌混 合物直到不再偵測到自由異氟酸酯基為止。獲得具有固體 含量40重量%、黏度15" (23。(:,DIN 4流量杯)及pH 6 8 之聚胺基甲酸酯-聚脲分散液5)。 聚胺基甲酸酯·聚脲分散液6) 於氮氣下,將447克以己二酸、酞酸酐、新戊二醇、己 二醇為基礎之聚醋二醇(分子量1,140克/莫耳)' 32克 新戊二醇及45克二經甲基丙酸稱重加入一配設有授拌 器、冷卻器及加熱裝置之10公升反應槽中,並於添加之 250克N-甲基吡咯烷酮溶解後,在75°C下予以均質。於均 勻溶液形成後,急速地添加452克Desmodur W。由於放熱 反應,溫度會提高到約l〇〇°C,攪拌此混合物直到達到理 論之NCO值。然後在50°C下添加34克三乙胺作為中和劑, 並在10分鐘後,將此混合物分散在1,400克蒸餾水中,並 —38— ^1尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 寫Ϊ 本 頁 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916 A7 B7 五、發明說明(37) 密集攪拌。在分散後5分鐘,於15分鐘内添加由25克羥 乙基伸乙基二胺、15· 1克二伸乙基三胺及75克水所成之 鏈加長溶液。在50°C下攪拌混合物直到不再偵測到自由異 氰酸酯基為止。獲得具有固體含量37重量%、黏度15〃 (23°C , DIN 4流量杯)及pH 7.7之聚胺基甲酸酯-聚脲分散 液6) 〇 聚胺基曱酸酯-聚脲分散液7) 於氮氣下,將508克以己二酸及己二醇為基礎之聚酯二 醇(分子量840克/莫耳)、59克新戊二醇、22克單羥基-官能性親水性聚醚(聚醚LB25,分子量2,250, Bayer AG) 及55.6克二羥甲基丙酸稱重加入一配設有攪拌器、冷卻器 及加熱裝置之10公升反應槽中,在75°C下溶融,並於添 加450克N-甲基吡咯烷酮後,予以均質。於均勻溶液形成 後,在75°C下連續地迅速添加201克二異氰酸基二苯基甲 燒及416克Desmodur W。由於放熱反應,溫度會提高到約 11(TC,在lOOt下攪拌此混合物直到達到理論之NCO值。 於冷卻至70°C後,添加由20克聚醚LB25、45克三乙胺及 110克N-甲基吡咯烷酮所成之中和劑混合物,並將此混合 物均質10分鐘。然後將此混合物分散在1,600克蒸餾水中, 加熱至30°C,密集攪拌5至10分鐘。然後在10分鐘内添 加233克水、36克羥乙基伸乙基二胺、10克二伸乙基三胺 及8克聯胺水合物作為鏈加長劑,並將混合物在50°C下攪 拌,直到不再偵測到自由異氰酸酯基為止。獲得具有固體 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
510916 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(38) 含量35重量%、黏度25' (23°C , DIN 4流量杯)及ΡΗ 8·0 之聚胺基甲酸酯-聚脲分散液7)。 用途實例A) 於一實驗室溶解機令製備填料組成物,其包含100克聚 胺基甲酸酯·聚脲分散液4)、10克水/丁二醇= 1:1混合物、 10克Finntalk® Μ 40 (提供良好可磨砂性之滑石, Himminerals,芬蘭)、75 克 Westmin D 100 (提供高度充 填性之滑石,Westmin Minerals,澳洲)、1 ·3 克 Foamaster^ TCX (消泡劑,Henkel,德國)、50克Mikhar^lO (碳酸鈣,混 合之增量劑,Provenciale,法國)、1〇克磷酸鋅ZP10 (抗腐 蝕顏料,Heubach,德國)及另外之25克Finntaie作為所 添加之額外變量以調整填料稠度。 將此第一成分100克與3.4克聚異氰酸酯U,於一實驗 室挽拌機中均勻混合。 在室溫下將由此製備之根據本發明之含水反應性填料組 成物抽出至非砂製車體片材上形成一约1毫米厚之層。 測定下列試驗結果: -填料稠度^良好 -可變形性2:良好 -可磨砂性3:於30分鐘後5 於60分鐘後4c 於90分鐘後lc 於120分鐘後0a —40— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
510916 •擺測硬度 •乾燥時間 -使用壽命 •加工時間 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(39) -黏著性4:非常好(於90分鐘後) 於室溫下乾燥4小時後:13" 於室溫下乾燥24小時後:24夕 於80°C下乾燥2小時後:78夕 90分鐘 >8小時 30分鐘 根據本發明之含水反應性填料組成物顯示極佳的整體特 性。它結合具快速乾燥性及可磨砂性之優越的可加工性, 達成快速黏著性,且硬度亦符合要求。加工時間無疑地很 長,因此符合高度要求。填料組成物之高彈性特別顯著, 因此根本觀察不到收縮現象。填料組成物為耐光的。 1填料稠度係根據下列定性等級予以評估: 良好>滿意>厚或薄>太厚或太薄 2可變形性係根據下列定性蓉铋予以评估: 快速變形> 尚易變形> 不易變形>不變形 3可磨砂性之評估如下: 可磨砂性本身之評估為由非常好=0至非常差==5,而中間 等級良好=1,尚可=2,中等=3,差=4。 在所期望之可磨砂性達成之前的時間亦是非常重要的, 所需的時間愈短愈好。在室溫下固化期間,在1小時内違 成良好可磨砂性者全被評估為非常好。需要長於3小時達 成良好可填砂性之填料組成物全被評估為不適合的。 4黏著性係藉由達成良好黏著所需要的時間來評估。 —41一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
510916 A7 B7 五、發明說明uo) 2小時内黏著:非常好 6小時内黏著··良好 24小時内黏著:尚可接受 達成良好黏著所需要的時間超過24小時,或根本無黏著 :差 5擺測硬度(DIN 53157)係在成分a)及成分b)之黏結劑組 合物,於添加10重量%之丁二醇及消泡劑所得之薄膜(250 毫米濕膜)上測定,獲得在無成分c)之影響下之數值加以 比較。在室溫下乾燥24小時後之擺測硬度>100〃者被描 述為非常好。 6乾燥時間係在對應於根據擺測硬度測定之薄膜上測量, 但濕膜厚度為500微米。記錄以手指(乾手指)試驗無感 覺到濕感的時間◊乾燥愈快,填料組成物之適合度愈佳。 7使用壽命被定義為在填料組合物顯示可察覺的變化(如 黏度明顯增加,團塊形成、沉澱或交聯)之前的時間。 8所述之加工時間為含水之反應性填料組成物可容易地被 加工並可導致再現性結果之一期間。真正的加工時間通常 較長,但此時間可受到改變,而且於填料組成物中之最初 變化(如皮膜形成),或在所塗覆填料組成物之最終特性 (如在達良好黏著前稍長之時間)上之變化都可能發生。 即使這些變化發生,但在塗覆及固化後通常仍可能獲得具 良好最終特性之經固化之填料組成物。 用途實例B) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項 I · - I I 本頁)
訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916 A7 B7 五、發明說明(Μ ) 重覆具有聚胺基曱酸酯-聚脲分散液4)之用途實例A), 但使用L8克聚異氰酸酯1)及1.8克聚異氰酸酯3)之混合 物0 在室溫下將由此製備之根據本發明之含水反應性填料組 成物抽出至非砂製車體片材上形成一約1毫米厚之層。 測定下列試驗結果: -填料稠度:良好 -可變形性:良好 -可磨砂性:於30分鐘後5 於60分鐘後3a 於90分鐘後la 於120分鐘後0a -黏著性:非常好(於90分鐘後) -擺測硬度:於室溫下乾燥4小時後:26〃 於室溫下乾燥24小時後:62〃 於80°C下乾燥2小時後·· 94〃 -乾燥時間:100分鐘 使用壽命:>8小時 -加工時間:30分鐘 此填料組成物顯示良好的整體特性。其亦不具收縮性且 為耐光及具彈性的。 用途實例C) 重覆用途實例A),但使用聚胺基甲酸酯-聚脲分散液5), --43— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線| 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916 A7 B7 五、發明說明(42) 以及3.8克聚異氰酸酯1)。 在室溫下將由此製備之根據本發明之含水反應性填料組 成物抽出至非砂製車體片材上形成一約1毫米厚之層。 測定下列試驗結果: •填料稠度:良妤 -可變形性:良好 -可磨砂性:於30分鐘後5 於60分鐘後4c 於90分鐘後3c 於120分鐘後0a -黏著性:非常好(於90分鐘後) -貯存安定性試驗:評估貯存在室溫之第一成分之填料 桐度
於10天後:OK 於30天後:OK -擺測硬度:於室溫下乾燥4小時後:22〃 於室溫下乾燥24小時後:39〃 於80°C下乾燥2小時後:54〃 -乾燥時間:90分鐘 -使用壽命:>8小時 -加工時間:25分鐘 此填料組成物顯示良好的整體特性。其亦不具收縮性且 為耐光及具彈性的。 —44— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916 A7 B7 五、發明說明U3) 用途實例D) 重覆用途實例A),但使用聚胺基曱酸酯-聚脲分散液6), 以及3.4克聚異氰酸酯1)。 在室溫下將由此製備之根據本發明之含水反應性填料組 成物抽出至非砂製車體片材上形成一約1毫米厚之層。 測定下列試驗結果: _填料稠度:良好 -可變形性:良好 -可磨砂性:於30分鐘後5 於60分鐘後2-3c 於90分鐘後lc 於120分鐘後0a -黏著性:非常好(於105分鐘後) -擺測硬度:於室溫下乾燥4小時後:19" 於室溫下乾燥24小時後:32〃 於80°C下乾燥2小時後:84〃 -乾燥時間:90分鐘 -使用奇命· >8小時 -加工時間:20分鐘 此填料組成物顯示良好的整體特性。其亦不具收縮性且 為耐光及具彈性的。 用途實例E) 重覆用途實例A),但使用聚胺基曱酸酯-聚脲分散液7), —45— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 510916 A7 B7 五、發明說明U4) 以及2.5克聚異氰酸酯1)及1克聚異氰酸酯3)。 在室溫下將由此製備之根據本發明之含水反應性填料组 成物抽出至非砂製車體片材上形成一約1毫米厚之層。 測定下列試驗結果: -填料稠度:良好 -可變形性:良好 -可磨砂性:於30分鐘後5 於60分鐘後2c 於90分鐘後Oa-b 於120分鐘後0a -黏著性:非常好(於90分鐘後) -擺測硬度:於室溫下乾燥4小時後·· 15〃 於室溫下乾燥24小時後:52" 於80°C下乾燥2小時後:90〃 -乾燥時間:90分鐘 ••使用壽命· >8小時 -加工時間:15分鐘 此填料組成物顯示良好的整體特性。其亦不具收縮性且 極具彈性。 用途實例F) 重覆用途實例A),但省略聚異氰酸酯交聯劑的使用。 測定下列試驗結果: -填料稠度:良好 —46— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
510916 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明U5 ) -可變形性:良好 -可磨砂性:於30分鐘後5 於45分鐘後5 於60分鐘後5 於75分鐘後5 於90分鐘後5 於120分鐘後4d (試驗受干擾) -擺測硬度:於室溫下乾燥4小時後:12" 於室溫下乾燥24小時後:47" 於80°C下乾燥2小時後:93夕 -乾燥時間:120分鐘 •使用寿命:25分鐘 此填料組成物顯示較慢的乾燥率、稍短之使用壽命,但 最重要的是可磨砂性明顯不足,因此在實際上不適合。 用途實例G) 重覆用途實例A),但除了 1〇〇克聚胺基甲酸酯-聚脲分 散液5)外,使用10克水/丁二醇= 1:1混合物、1〇〇克 Finntalk®M40、150 克重晶石 EWO(Sachtleben,德國)、 1.3 克 Foamaster® TCX、50 克 Mikhart 10、10 克二氧化鈦 (BayertitanR_KB-2,Bayer,德國)、1.5 克 Aerosil® 200 (Degussa,德國)及20克磷酸鋅ZCP(抗腐蝕顏料,Heubach, 德國 於一實驗室用攪拌機中,將此第一成分100克均勻地與 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 510916 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(46) 3.8克聚異氰酸酯1)均勻混合。 在室溫下將由此製備之根據本發明之含水之高反應性填 料組成物抽出至非砂製車體片材上形成一約1毫米厚之 層。 測定下列試驗結果: -填料稠度:良好 -可變形性:良好 -可磨砂性:於30分鐘後5 於60分鐘後lb 於75分鐘後0 黏著性:非常好(於60分鐘後) -擺測硬度:於室溫下乾燥4小時後:22〃 於室溫下乾燥24小時後:37〃 於80°C下乾燥2小時後:48〃 -乾燥時間:60分鐘 使用壽命· >8小時 -加工時間:5分鐘 此填料組成物顯示良好的整體特性。其非常具反應性, 無收縮性且極具彈性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線| —48— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
Claims (1)
- 510916A8 B8 C8 ___D8 六、申請專利範圍 專利申請案第88121274號 ROC Patent Appln. No. 88121274 修正之申請專利範圍中文本-附件一 Amended Claims in Chinese - EncL I (91年7月*曰 送呈) (Submitted on July 4 ,2002) 1· 一種含水之反應性填料組成物,其包含: a) 22至38重量%之至少一種聚胺基曱酸酯·聚脲分 散液, b) 1至7.5重量%之至少一種聚異氰酸酯,其包含自 由異氰酸酯基且具有10至1〇,〇〇〇毫帕/23°C之黏 度及2·15至5.0之官能度,及包含一種以具有異三 聚氰酸酯、脲二酮、脲基甲酸酯及/或胺基曱酸酯 結構單元之六亞曱基-二異氰酸酯為基礎之低黏度 疏水性聚異氰酸酯及/或以六亞曱基-二異氰酸酯 為基礎且藉與親水性聚醚之反應改質為疏水性之聚 異氰酸酯作為聚異氰酸酯b), 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 c) 53至75重量%之至少一種顏料及/或填料,其包 含無機著色顏料,含量基於c)之總量為準不超過 10重量%, d) 〇至2重量%之輔助物質、額外物質及/或添加 物, e) 0至20重量%之其他視情況以水溶液、分散液或 乳濁液存在之低聚物或聚合物及 0 〇至10重量%之水及/或有機溶劑, -49 - 本^^適用 C國家S^iNS)A4 規格(210x29788445B '' --— A8 B8 C8 D8申請專利範圍 2. 3· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 a)至f)之總合為100重量%且樹脂(來自成分^、成 分b)及選擇之成分e)之固體)對顏料/填料(來自成 分〇之固體)之重量比為1:21至1:1〇。 -種製備根據巾請專利範_丨項之含水之反應性殖 料組成物的方法,其特徵在於:先於—適當之特殊裳 置中’由至少_種帶有顏料或顏料混合物之聚胺基甲 酸乙S旨·«聚脲分散液a)、填料物質或填料物質混合物 幻、選擇之添加物、輔助物質及額外物質句、視情況 以水溶液、分散液或乳濁液形式存在之選擇性之其他 低聚物或聚合物e)、及視情況至多達1〇重量% (以總 固體含$為基準)之一種有機溶劑及/或水〇,來製 備第一成分(其構成填料組成物之96至99.5重 量%,且具有實際上適當加工所需要的稠度),然後 在使用之前直接與第二成分(其構成填料組成物 之4至0.5重量%),也就是至少一種聚異氰酸酯b) 均勻混合’獲得含水之反應性填料組成物。 ~種製備根據申請專利範圍第1項之含水之反應性填 料組成物的方法,其特徵在於:直接在填料組成物加 工之前,先於一適當之特殊裝置中,由至少一種以帶 有顏料或顏料混合物之聚胺基曱酸酯或聚胺基甲酸酯一 聚脲分散液a)、填料物質或填料物質混合物c)、選擇 之添加物、輔助物質及額外物質d)、視情況以水溶 液、分散液或乳濁液形式存在之選擇性之其他低聚物 或聚合物e)、及視情況至多達1〇重量% (以總固體含 • 50 - 裝 計 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公爱) A8 B8 C8 -----— D8____ 六、申請專利範圍 " 一~"-- 量為基準)之一種有機溶劑及//或水〇及至少一種聚 異氰酸酯b)來製備根據本發明之填料組成物,然後視 情況藉添加水及/或有機溶劑予以調整至所需要之加 工稠度。 4·根據申請專利範圍第1項之含水之反應性填料組成 物,其特徵在於彼等包含脲基甲酸酯-親水化之聚異氰 酸酯b),其可藉由親水性聚醚與脂族及/或環脂族聚 異氰酸酯之反應,在適當催化劑的作用下予以製備。 5·根據申請專利範圍第1項之含水之反應性填料組成 物,其特徵在於彼等包含具亞胺基氧二氮畊二_結構 单元之六亞曱基-二異鼠酸S旨聚異氰酸g旨作為聚異氰酸 酯b)。 6·根據申請專利範圍第1項之含水之反應性填料組成 物,其特徵在於彼等包含壬烷-三異氰酸酯作為聚異氛 酸6旨b) 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7·根據申請專利範圍第1項之含水之反應性填料組成 物,其特徵在於,包含親水基團之化合物a3)藉由g旨基 被部分或完全地併入多元醇成分al)中,因此而包含在 聚胺基曱酸酯或聚胺基曱酸酯-聚脲分散液中。 8. 根據申請專利範圍第1項之含水之反應性填料組成 物,其特徵在於彼等包含共聚物-或聚丙烯酸酯—改質 之聚胺基甲酸乙酯或聚胺基甲酸酯-聚脲分散液作為成 分a) 〇 9. 根據申請專利範圍第1項之含水之反應性填料組成 -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) Μ 0916 申請專利範圍 Α8 Β8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 物’其特徵在於彼等包含聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸 醋-聚脲分散液作為成分a),其分子量Mw為 >50?〇〇〇 〇 10·根據申請專利範圍第1項之含水之反應性填料組成 物’其特徵在於彼等包含環氧-官能性低聚物或聚合物 作為成分e)。 η·根據申請專利範圍第1項之含水之反應性填料組成 物’其特徵在於,藉由使用耐光性之成分a)及b),彼 等可在傳統填料組成物之使用條件下固化,以獲得對 褪色及分解安定之耐光性填料組成物。 12·根據申請專利範圍第1項之含水之反應性填料組成 物,其特徵在於彼等包含低於5重量%之揮發性有機 物質。 13.根據申請專利範圍第i項之含水之反應性填料組成 物,係供木頭、木質基材及/或軟木使用。 14·根據中請專利範圍第i項之含水之反應性填料組成 物’係供金屬性基材、車體及/或塑膠使用。 15. ^據巾請專利範圍第i項之含水之反應性填料组成 物’係用於或作為大理石、花岗石及礦物基材。 16:據申請專利範圍第i項之含水之反應性填料組成 物,係用於或供製備玻璃纖維-強 化之塑膠、玻璃-纖 、准強化之片狀結構或鑄造樹脂。 -52 - 言 本紙張尺度適财關家標準(CNS)A4 規袼(210x297公釐)
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