ES2207319T3

ES2207319T3 - Emplastes acuosos reactivos(1)`.

Info

Publication number: ES2207319T3
Application number: ES99963426T
Authority: ES
Inventors: Harald Blum; Horst Clemens; Michael Ehlers; Joachim Probst; Joachim Wolff; Christoph Irle
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1998-12-21
Filing date: 1999-12-08
Publication date: 2004-05-16
Anticipated expiration: 2019-12-08
Also published as: PT1144472E; HUP0104695A3; HUP0200677A3; HRP20010548A2; SK8412001A3; CN1331707A; EP1144472A1; WO2000037519A1; PL349447A1; DK1144474T3; TW510916B; HUP0104695A2; EP1144472B1; DE59906975D1; HK1043375A1; DE59905247D1; ATE249486T1; CZ20012260A3; HRP20010547A2; TR200101814T2

Abstract

Combinaciones acuosas reactivas de aglutinantes de 2 componentes para emplastes acuosos reactivos, compuestas por a) al menos un copolímero de emulsión que contiene grupos reactivos frente a isocianatos, compuesto por a1) 50 a 85% en peso de monómeros endurecedores, cuyo homopolímero presenta una temperatura de transición vítrea de más de 0º C, a2) 5 a 30% en peso de monómeros plastificantes, cuyo homopolímero presenta una temperatura de transición vítrea de menos de 0ºC, a3) 2 a 30% en peso de monómeros hidroxifuncionales, a4) 1 a 4% en peso de monómeros con funciones carboxilo y/o carboxilato y b) por lo menos un poliisocianato que contiene grupos isocianato libres, con una viscosidad de 10 a 10000 mPas/23º C y una funcionalidad de 2, 4 a 5, 5, en el que los porcentajes de a1) a a5) suman 100.

Description

Emplastes acuosos reactivos (1).

La invención trata de combinaciones de aglutinantes acuosas reactivas de 2 componentes para emplastes acuosos reactivos, procedimientos para la preparación de emplastes acuosos reactivos basados en combinaciones de aglutinantes acuosas reactivas de 2 componentes, y el uso de tales emplastes.

Desde hace mucho tiempo se conocen resinas de poliéster no saturadas como aglutinantes para emplastes. Sin embargo, tales productos contienen mayores cantidades de disolventes reactivos volátiles, preferentemente estireno, como monómeros co-polimerizables. No faltaron los intentos de desarrollar aglutinantes basados en poliésteres no saturados que posean una viscosidad tan baja como para poder incorporar las cantidades altas de materiales de carga, características de los emplastes, y que en ausencia de monómeros co-polimerizables, a pesar de pesos moleculares bajos, se puedan endurecer con la ayuda de peróxidos para obtener emplastes no pegajosos. Nombremos aquí como ejemplo el documento EP-A 154924, en el que se usan poliésteres basados en ácidos dicarboxílicos no saturados, dioles y éteres de alilo, que se pueden formular sin disolventes reactivos volátiles para formar emplastes. Debido a la reactividad demasiado baja para una serie de usos o endurecimiento demasiado lento y debido a la fabricación costosa de las materias primas (alto nivel de costos de materia prima), tales sistemas y similares hasta ahora no pudieron imponerse en el mercado. También se conocen emplastes acuosos de un componente, sin embargo, tales productos para muchos ámbitos de uso no presentan el nivel de propiedades requerido.

En el documento EP-A 0358979 también se describen sustancias de revestimiento acuosas de 2 componentes. Sin embargo, estos sistemas no pueden incorporar las cantidades de materiales de carga necesarias para los emplastes.

Es decir, sigue existiendo el objetivo de proporcionar materias primas, o sea, combinaciones de aglutinantes para emplastes, que estén formuladas en forma estable sin el uso de disolventes reactivos volátiles y usando las cantidades altas a muy altas de materiales de carga, características de los emplastes y que puedan endurecerse en tiempos adecuados a la práctica, dando emplastes de alta calidad, aún usándolos en capas muy gruesas, hasta el ámbito de los centímetros. Otras exigencias importantes a las nuevas combinaciones de aglutinantes para emplastes son una capacidad de bruñido rápida, una consistencia especial para emplastecer, indispensable para un procesamiento según las buenas reglas del oficio, una alta dureza con una flexibilidad simultánea suficiente, una alta capacidad de llenado, una buena adherencia a diversos sustratos, una muy buena capacidad de laqueado con sistemas diferentes de lacas, y buenas propiedades de estabilidad.

Otras exigencias importantes a emplastos modernos son un contenido lo más bajo posible de sustancias orgánicas volátiles (compatibilidad con el medio ambiente), así como una alta variabilidad (una aplicabilidad amplia), es decir, la posibilidad de poder formular tanto emplastes altamente reactivos con un tiempo relativamente corto de procesabilidad, como emplastos con un tiempo más largo de procesabilidad, pero aún con buena reactividad, basada en combinaciones apropiadas de aglutinantes por la elección de las materias primas, aditivos, materiales de carga y pigmentos correspondientes.

Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que combinaciones acuosas reactivas de aglutinantes de 2 componentes para emplastes acuosos reactivos, compuestas por

a): al menos un copolímero que se encuentra en dispersión o, en su caso, emulsión acuosa y

b): al menos un poliisocianato que contiene grupos isocianato libres, son capaces de cumplir con las exigencias nombradas precedentemente.

Las combinaciones de aglutinantes conforme a la invención y los emplastes preparados a partir de éstas, contienen sólo bajas cantidades de componentes orgánicos volátiles y presentan una gran variabilidad, en cuanto a la reactividad. Además, por elección apropiada de las materias primas, es posible fabricar emplastes estables a la luz, que en los ámbitos usuales de aplicación de emplastes prácticamente no presenten amarilleamiento o entizado o, en su caso, descoloramiento.

El objeto de la invención son combinaciones acuosas reactivas de aglutinantes de 2 componentes para emplastes acuosos reactivos, que están compuestas por

a): al menos un copolímero de emulsión que contiene grupos reactivos frente a isocianatos, compuesto por

a1): 50 a 85% en peso de monómeros endurecedores, cuyo homopolímero presenta una temperatura de transición vítrea mayor de 0ºC,

a2): 5 a 30% en peso de monómeros plastificantes, cuyo homopolímero presenta una temperatura de transición vítrea menor de 0ºC,

a3): 2 a 30% en peso de monómeros hidroxifuncionales,

a4): 1 a 4% en peso de monómeros con funciones carboxilo y/o carboxilato y

b): por lo menos un poliisocianato que contiene grupos isocianato libres, con una viscosidad de 10 a 10000 mPas/23ºC y una funcionalidad de 2,4 a 5,5,

en las que la suma de los porcentajes de a1) hasta a5) asciende a 100.

Los emplastes acuosos reactivos conforme a la invención están compuestos por

a): al menos un copolímero que se encuentra en dispersión o, en su caso, emulsión acuosas,

b): al menos un poliisocianato que contiene grupos isocianato libres, con una viscosidad de 10 a 20000 mPas/23ºC y una funcionalidad de 1,5 a 7,5,

c): al menos un pigmento y/o material de carga,

d): dado el caso, coadyuvantes y suplementos,

e): dado el caso, otros oligómeros o, en su caso, polímeros, en forma de solución, dispersión o, en su caso, emulsión acuosas, y

f): dado el caso, agua y/o un disolvente orgánico,

en los que la relación ponderal de resina (sustancia sólida del componente a), del componente b) y, dado el caso, del componente e)) respecto a pigmento/material de carga (sustancia sólida del componente c)) asciende a 1:1,3 hasta 1:20.

También son objeto de la invención emplastes acuosos reactivos que están compuestos por

a): 10 a 50% en peso de por lo menos un copolímero de emulsión,

b): 1 a 15% en peso de por lo menos un poliisocianato que contiene grupos isocianato libres, con una viscosidad de 10 a 20000 mPas/23ºC y una funcionalidad de 2 a 6,

c): 40 a 90% en peso de por lo menos un pigmento y/o material de carga,

d): 0 a 3% en peso de coadyuvantes, suplementos y/o aditivos,

e): 0 a 50% en peso de otros oligómeros o, en su caso, polímeros que, dado el caso, se encuentran en forma de solución, dispersión o, en su caso, emulsión acuosas, y

f): 0 a 20% en peso de agua y/o disolventes orgánicos,

en los que la suma de a) hasta f) asciende a 100% en peso y la relación ponderal de resina (sustancia sólida del componente a), componente b) y, dado el caso, del componente c)) respecto a pigmento/material de carga (sustancia sólida del componente c)) asciende a 1:1,5 hasta 1:15.

También preferentemente son objeto de la invención emplastes acuosos reactivos compuestos por

a): 10 a 50% en peso de por lo menos un copolímero de emulsión que contiene incluido por polimerización

a1): 35 a 95% en peso de monómeros endurecedores,

a2): 0 a 50% en peso de monómeros plastificantes,

a3): 0 a 50% en peso de monómeros hidroxifuncionales,

a4): 0 a 6% en peso de monómeros de función ácida que, dado el caso, pueden encontrarse en forma parcial o totalmente neutralizada

a5): 0 a 25% en peso de otros monómeros y

b): 1 a 9,8% en peso de por lo menos un poliisocianato que contiene grupos isocianato libres, con una viscosidad de 10 a 20000 mPas/23ºC y una funcionalidad de 2 a 6,

c): 40 a 90% en peso de por lo menos un pigmento y/o material de carga,

d): 0 a 3% en peso de coadyuvantes, suplementos y/o aditivos

e): 0 a 50% en peso de otros oligómeros o, en su caso, polímeros, dado el caso, en forma de solución, dispersión o, en su caso, emulsión acuosas, y

f): 0 a 20% en peso de agua y/o disolventes orgánicos,

en los que la suma de a) hasta f) asciende a 100% en peso y la relación ponderal de resina (sustancia sólida del componente a), del componente b) y, dado el caso, del componente e)) respecto a pigmento/material de carga (sustancia sólida del componente c)) asciende a 1:1,5 hasta 1:15.

También muy preferentemente son objeto de la invención emplastes acuosos reactivos compuestos por

a): 10 a 50% en peso de por lo menos un copolímero de emulsión de peso molecular > 25000 g/mol, que contiene incluido por polimerización

a1): 40 a 90% en peso de monómeros endurecedores,

a2): 0 a 35% en peso de monómeros plastificantes,

a3): 0 a 29,5% en peso de monómeros hidroxifuncionales,

a4): 0,5 a 5% en peso de monómeros con funciones carboxilo y/o carboxilato,

a5): 0 a 15% en peso de otros monómeros y 1 a 9,8% en peso de por lo menos un poliisocianato que contiene grupos isocianato libres, con una viscosidad de 10 a 20000 mPas/23ºC y una funcionalidad de 2 a 6,

b): 40 a 90% en peso de por lo menos un pigmento y/o material de carga,

c): 0 a 3% en peso de coadyuvantes, suplementos y/o aditivos,

d): 0 a 50% en peso de otros oligómeros o, en su caso, polímeros, dado el caso, en forma de solución dispersión o, en su caso, emulsión acuosas, y

e): 0 a 20% en peso de agua y/o disolventes orgánicos,

en los que la suma de a) hasta f) asciende a 100% y la relación ponderal de resina (sustancia sólida del componente a), del componente b) y, dado el caso, del componente e)), respecto a pigmento/material de carga (sustancia sólida del componente c)) asciende a 1:1,5 hasta 1:15.

De muy especial preferencia también son objeto de la invención emplastes acuosos reactivos compuestos por

a): 10 a 50% en peso de por lo menos un copolímero de emulsión que contiene grupos reactivos frente a isocianatos, de peso molecular > 50000 g/mol, que contiene incluidos por polimerización

a1): 50 a 85% en peso de monómeros endurecedores,

a2): 5 a 30% en peso de monómeros plastificantes,

a3): 2 a 30% en peso de monómeros hidroxifuncionales,

a4): 1 a 4% en peso de monómeros con funciones carboxilo y/o carboxilato, y

b): 1 a 9,8% en peso de por lo menos un poliisocianato que contiene grupos isocianato libres, con una viscosidad de 10 a 20000 mPas/23ºC y una funcionalidad de 2,4 a 5,5,

c): 40 a 90% en peso de por lo menos un pigmento y/o material de carga,

d): 0 a 3% en peso de coadyuvantes, suplementos y/o aditivos,

f): 0 a 20% en peso de agua y/o disolventes orgánicos,

en los que la suma de a) hasta f) asciende a 100% en peso y la relación ponderal de resina (sustancia sólida del componente a), del componente b) y, dado el caso, del componente e)), respecto a pigmento/material de carga (sustancia sólida del componente c)) asciende a 1:1,5 hasta 1:15.

Además, de muy especial preferencia, son objeto de la invención emplastes acuosos compuestos por

a): 22 a 38% en peso de por lo menos un copolímero de emulsión que contiene grupos reactivos frente a isocianatos, de peso molecular > 50000 g/mol,

b): 1 a 7,5% en peso de por lo menos un poliisocianato que contiene grupos isocianato libres, con una viscosidad de 10 a 10000 mPas/23ºC y una funcionalidad de 2,4 a 5,5,

c): 53 a 75% en peso de por lo menos un pigmento y/o material de carga,

d): 0 a 2% en peso de coadyuvantes, suplementos y/o aditivos,

e): 0 a 20% en peso de otros oligómeros o, en su caso, polímeros, dado el caso, en forma de solución, dispersión o, en su caso, emulsión acuosas, y

f): 0 a 10% en peso de agua y/o disolventes orgánicos,

en los que la suma de a) hasta f) asciende a 100% en peso y la relación ponderal de resina (sustancia sólida del componente a), del componente b) y, dado el caso, del componente e)), respecto a pigmento/material de carga (sustancia sólida del componente c)) asciende a 1:2,1 hasta 1:10.

También es objeto de la invención un procedimiento para preparar emplastes reactivos, caracterizado porque en primer lugar, se prepara un componente que asciende a por lo menos 85% en peso del emplaste conforme a la invención, de una consistencia necesaria para un procesamiento adecuado a la práctica, en un aparato técnico apropiado, a partir de por lo menos un polímero a) que se encuentra como dispersión o, en su caso, emulsión, con pigmento o, en su caso, mezclas de pigmentos, materiales de carga o, en su caso, mezclas de materiales de carga c), dado el caso, aditivos, coadyuvantes o, en su caso, suplementos d), dado el caso, otros oligómeros o, en su caso, polímeros e), dado el caso, en forma de solución, dispersión o, en su caso, emulsión acuosas y, dado el caso, hasta 20% en peso de disolvente orgánico y/o agua f), respecto al contenido total de sustancia sólida, y luego se mezcla éste directamente antes del uso, en forma homogénea con el segundo componente que asciende a hasta 15% en peso del emplaste conforme a la invención, que es por lo menos un reticulante de poliisocianato b), para formar el emplaste conforme a la invención.

También es objeto de la invención un procedimiento para preparar emplastes reactivos, caracterizado porque en primer lugar, se prepara un componente que asciende a 90,2 a 99% en peso del emplaste conforme a la invención, con la consistencia necesaria para un procesamiento adecuado a la práctica, en un aparato técnico apropiado, a partir de por lo menos un copolímero de emulsión a) que contiene grupos reactivos frente a isocianato, con pigmento o, en su caso, mezclas de pigmentos, materiales de carga o, en su caso, mezclas de materiales de carga c), dado el caso, aditivos, coadyuvantes o, en su caso, suplementos d), dado el caso, otros oligómeros o, en su caso, polímeros e), dado el caso, en forma de solución, dispersión o, en su caso, emulsión acuosas y, dado el caso, hasta 20% en peso de disolvente orgánico y/o agua f), respecto al contenido total de sustancia sólida, luego directamente antes del uso, se mezcla éste homogéneamente con el segundo componente, que asciende a 9,8 hasta 1% en peso del emplaste conforme a la invención, que es por lo menos un reticulante de poliisocianato b), para formar el emplaste conforme a la invención.

También es objeto de la invención un procedimiento para preparar emplastes reactivos, caracterizado porque en primer lugar, se prepara el emplaste conforme a la invención en un aparato técnico apropiado, inmediatamente antes del procesamiento del emplaste, a partir de por lo menos un copolímero a), que se encuentra como dispersión o como emulsión, con pigmento o, en su caso, una mezcla de pigmentos, materiales de carga o, en su caso, mezclas de materiales de carga c), dado el caso, aditivos, coadyuvantes o, en su caso, suplementos d), dado el caso, otros oligómeros o, en su caso, polímeros, dado el caso, en forma de solución, dispersión o, en su caso, emulsión acuosas e), dado el caso, hasta 10% en peso de disolvente orgánico y/o agua f), respecto al contenido total de sustancia sólida y por lo menos un reticulante de poliisocianato b) y, dado el caso, por adición de agua y/o disolvente orgánico se ajusta la consistencia necesaria para el procesamiento.

También es objeto de la invención el uso de las combinaciones reactivas de aglutinantes de 2 componentes conforme a la invención en o como emplastes acuosos reactivos.

También es objeto de la invención el uso de las combinaciones reactivas de aglutinantes de 2 componentes conforme a la invención en o como emplastes acuosos reactivos para madera, sustratos del tipo de madera y/o corcho.

También es objeto de la invención el uso de las combinaciones reactivas de aglutinantes de 2 componentes conforme a la invención en o como emplastes acuosos reactivos para sustratos metálicos, carrocerías para vehículos y/o plásticos.

También es objeto de la invención el uso de las combinaciones reactivas de aglutinantes de 2 componentes conforme a la invención en o como emplastes acuosos reactivos para mármol, granito o, en su caso, sustratos minerales.

Por ejemplo, pueden ser polímeros a) apropiados, que se encuentran en dispersión o, en su caso, emulsión, dispersiones o, en su caso, emulsiones de poliacrilato, dispersiones o, en su caso, emulsiones de poliacrilato que contienen compuestos vinil-aromáticos, dispersiones o, en su caso, emulsiones de ésteres vinílicos, éteres vinílicos, cloruro de vinilo, dispersiones o, en su caso, emulsiones de poliacrilato-poliéster, dispersiones o, en su caso, emulsiones de poliacrilato-poliuretano, emulsiones o, en su caso, dispersiones que contienen estireno, dispersiones de polímero-poliepóxido, dispersiones basadas en poliolefinas, dado el caso, hidrofilizados, dispersiones de polímero-poliamida, dispersiones polímero-aminorresina, dispersiones o, en su caso, emulsiones que contienen celulosa o, en su caso, derivados de celulosa, dispersiones o, en su caso, emulsiones acuosas que contienen flúor, dispersiones o, en su caso, emulsiones que contienen grupos alcoxisilano o silicona, así como mezclas de las dispersiones citadas y también de otras.

Grupos reactivos frente a isocianato apropiados pueden ser, por ejemplo, grupos hidroxilo, amino, tio, epoxi, cetimina, aldimina, anhídrido, oxazolidina, amida, lactama, grupos de éster de ácido aspárticoco que presentan funciones amina secundarias, fenol y carboxilo o, en su caso, carboxilato.

Preferentemente, los polímeros a) contienen como grupos reactivos frente a isocianatos grupos hidroxilo y/o carboxilo, pudiendo estar los grupos nombrados en último término parcial o totalmente neutralizados. También se pueden usar polímeros sin grupos hidroxilo.

Polímeros a) preferidos son dispersiones de poliacrilato, emulsiones de poliacrilato, dispersiones o, en su caso, emulsiones de poliacrilato que contienen estireno, dispersiones o, en su caso, emulsiones de poliacrilato-poliuretano, emulsiones de éter vinílico o, en su caso, éster vinílico, dispersiones o, en su caso, emulsiones de poliacrilato-poliéster.

De muy especial preferencia son los copolímeros a), preparados mediante el procedimiento de copolimerización en emulsión, que contienen por lo menos 75, preferentemente 100% en peso de ésteres de ácido acrílico y/o metacrílico y/o compuestos vinil-aromáticos, incluidos por polimerización. Otros monómeros, oligómeros o polímeros copolimerizables, que pueden estar contenidos en una cantidad de hasta 25%, son por ejemplo, mono- o di-ésteres de ácido maleico, ésteres vinílicos, éteres vinílicos, éteres alílicos, ésteres alílicos, olefinas, di-olefinas, poli-olefinas. Los monómeros o, en su caso, oligómeros o polímeros aquí citados no deberán excluir el uso adicional de otros monómeros, oligómeros o, en su caso, polímeros copolimerizables no citados.

En la preparación de los copolímeros de emulsión a) también se pueden hacer participar monómeros o, en su caso, oligómeros o polímeros con más de un doble enlace copolimerizable.

La preparación de las resinas poliméricas a) se efectúa mediante procedimientos en sí conocidos de la polimerización por radicales, por ejemplo, la polimerización en disolución, polimerización en emulsión y polimerización en suspensión. El procedimiento de polimerización por radicales en emulsión en medio acuoso es preferido. Son posibles los procedimientos de polimerización continuos y discontinuos. De los procedimientos discontinuos posibles los procedimientos por afluencia son especialmente preferidos. En ellos se coloca agua, dado el caso, junto con partes o la cantidad total de emulsionante o, en su caso, tensioactivo, así como, dado el caso, con partes de los monómeros y/o polímeros, así como, dado el caso, con partes del iniciador o, en su caso, de la mezcla de iniciadores, y se calienta hasta la temperatura de reacción. Luego se adicionan los monómeros, o en su caso, los monómeros restantes, así como el iniciador o, en su caso, la mezcla de iniciadores o, en su caso, partes del iniciador o mezcla de iniciadores, dado el caso, junto con partes del emulsionante o, en su caso, el tensioactivo. Si es necesario, después de finalizar la adición del monómero se puede adicionar nuevamente una baja cantidad de iniciador para alcanzar en forma segura la muy alta reacción deseada del monómero, en la etapa de reacción ulterior.

La polimerización en emulsión puede efectuarse mediante un procedimiento de polimerización de una etapa o de varias etapas, pudiéndose usar en el procedimiento de varias etapas, en cada etapa mezclas iguales o diferentes de monómeros, en cantidades iguales o diferentes, así como iniciadores y/o emulsionantes iguales o diferentes o, en su caso, concentraciones de iniciadores y/o emulsionantes diferentes. En un procedimiento de varias etapas, por ejemplo, se pueden fabricar morfologías de núcleo-corteza, por ejemplo, con un núcleo duro y corteza blanda o, en su caso, a la inversa, o con cantidades diferentes de grupos reactivos frente a isocianatos en el núcleo y en la corteza. En la manera de proceder en varias etapas con morfología núcleo-corteza, el núcleo asciende a 20 hasta 80, preferentemente a 35 hasta 65% en peso, respecto al contenido total de sustancia sólida de la emulsión.

Por esta manera de proceder sorprendentemente es posible ajustar un nivel especial de propiedades para los usos de los emplastes acuosos reactivos conforme a la invención. En particular, es posible obtener emplastes que presentan una capacidad de ser bruñido especialmente pronta y un secado mejorado, en particular, un comienzo de secado mejorado (comportamiento de secado inmediatamente después de la aplicación).

En una forma de realización preferida de los emplastes acuosos reactivos conforme a la invención, por ello, están contenidos copolímeros de emulsión de estructura núcleo-corteza, preparados mediante un procedimiento de dos etapas, en los que la proporción del núcleo asciende a 20 hasta 80, preferentemente a 35 hasta 65% en peso, y en los que en el núcleo o, en su caso, en la corteza están contenidas proporciones porcentuales diferentes de monómeros reactivos frente a grupos isocianatos y/o monómeros plastificantes y estas diferencias ascienden a por lo menos 100% en peso, y en los que también puede haber monómeros que están exclusivamente incluidos en el núcleo o exclusivamente en la corteza, por polimerización.

Es de especial preferencia una construcción en tal forma que la proporción de polímeros del núcleo tenga una temperatura de transición vítrea más baja que la proporción de polímeros en la corteza y que en la corteza la cantidad de grupos reactivos frente a isocianatos sea por lo menos el doble de la del núcleo.

Los polímeros de emulsión también pueden prepararse en presencia de emulsionantes poliméricos, de otras dispersiones de polímeros como, por ejemplo, dispersiones de poliuretano. Aquí, por ejemplo, se puede colocar una cantidad de 0 a 50% de una dispersión de poliuretano, respecto al contenido total de cuerpos sólidos del producto final, dado el caso, con emulsionantes, y en su presencia se puede realizar una polimerización en emulsión, como está descrita anteriormente. En lugar de en presencia de una dispersión de poliuretano, la polimerización en emulsión también puede llevarse a cabo en presencia de otros polímeros dispersados o, en su caso, disueltos en agua como, por ejemplo, dispersiones secundarias de poliacrilato, polímeros de emulsión de poliacrilato, dispersiones que contienen compuestos vinil-aromáticos, ésteres vinílicos, olefinas, éteres de vinilo, dispersiones de poliuretano-poliurea, dispersiones o, en su caso, soluciones de poliéster.

Iniciadores apropiados pueden ser sustancias o, en su caso, mezclas de sustancias hidrosolubles o no hidrosolubles formadoras de radicales, que se usan en cantidades de 0,025 a 3, preferentemente de 0,1 a 0,75, muy preferentemente de 0,15 a 0,45% en peso, respecto a la cantidad usada de monómeros. Por ejemplo, son iniciadores apropiados peróxido de hidrógeno, peróxido de benzoílo, hidroperóxido de cumol, peroxibicarbonato de dibencilo, peróxido de di-terbutilo, hidroperóxido de terbutilo, peroctoato de terbutilo, peroxodisulfato de amonio, peroxodisulfato de sodio, peroxodisulfato de potasio, azo-isobutirodinitrilo, peróxido de dibenzoílo, perpivalato de terbutilo, perbenzoato de terbutilo. En sistemas redox adicionalmente se usan reductores como, por ejemplo, ácido isoascórbico, ácido ascórbico, bisulfito de sodio, sales del ácido hidroximetanosulfínico, ácido formamidinsulfínico (Rongalit C), dado el caso, también en combinación con sulfato de hierro II y EDTA (Trilon B). Con ellos también se pueden llevar a cabo reacciones de polimerización a temperaturas más bajas.

La polimerización se efectúa usualmente a temperaturas de 30 a 95ºC, preferentemente a 45 hasta 85ºC.

Para regular el peso molecular del polímero se pueden usar reguladores usuales como, por ejemplo, n- o ter-dodecilmercaptano. Sin embargo, el uso adicional de tales sustancias no es preferido. Polímeros a) preferentemente usados no contienen tales sustancias.

Por ejemplo, se puede influir en el tamaño de partículas mediante la cantidad usada de emulsionante, mezclas de emulsionantes o, en su caso, tensioactivos. Los emulsionantes se usan en cantidades de 0,25 a 7,0, preferentemente, de 0,5 a 3,0, muy preferentemente, de 1,0 a 2,0% en peso. El tamaño medio de partículas de la emulsión se encuentra entre 10 y 600, preferentemente, entre 30 y 180 nanometros, pudiendo estar también contenidas en la emulsión partículas de tamaños diferentes.

Los emulsionantes o, en su caso, tensioactivos usados preferentemente contienen unidades estructurales aniónicas y/o no iónicas. Los emulsionantes aniónicos pueden ser sustancias definidas de bajo peso molecular o también sustancias o mezclas de sustancias oligoméricas o, en su caso, poliméricas, que como grupo aniónico contienen, por ejemplo, grupos sulfonato, sulfato, carboxilato, fosfato o fosfonato. Emulsionantes bien apropiados, por ejemplo, son aquellos que están compuestos por restos alquilo de cadena larga o arilo y una cadena de poliéter hidrófila basada en óxido de etileno u óxido de etileno/óxido de propileno, enlazada con un grupo hidroxilo, y que adicionalmente contienen un grupo sulfonato, sulfato, fosfonato o fosfato. Para transformar los grupos ácidos en grupos salinos son apropiados amoníaco, aminas o sodio o, en su caso, potasio. Emulsionantes no iónicos apropiados, que preferentemente se usan en combinación con emulsionantes iónicos, son por ejemplo, ácidos grasos etoxilados o etoxilados/propoxilados, alquilfenoles etoxilados o etoxilados/propoxilados, alcoholes de cadena larga como, por ejemplo, alcohol estearílico, alcohol oleílico, alcohol laurílico, etoxilados o etoxilados/propoxilados, aminas de cadena larga como, por ejemplo, estearilamina, etoxiladas o etoxiladas/propoxiladas, ácido abiético etoxilado o etoxilado/propoxilado.

Dado el caso, también se pueden usar adicionalmente otras sustancias tensioactivas como, por ejemplo, alcoholes polivinílicos, polivinilpirrolidona, sales de ácidos poliarílicos.

El uso adicional de bajas cantidades de disolventes orgánicos como, por ejemplo, butilglicol, xileno, tolueno, acetato de metoxipropilo, metil-isobutilcetona, metoxipropanol, acetato de butilglicol o N -metilpirrolidona es posible. Sin embargo, preferentemente los copolímeros conforme a la invención se preparan sin el uso de disolventes orgánicos, de manera que las emulsiones no contengan sustancias orgánicas volátiles, excepto aminas, dado el caso, adicionadas para la neutralización.

Monómeros endurecedores a1) apropiados para preparar los polímeros de emulsión conforme a la invención para emplastes pueden ser, por ejemplo: cadenas laterales de alquilo C_{1} a C_{6} o grupos laterales cicloalifáticas o aromáticos de ésteres de ácido metacrílico como, por ejemplo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de n-propilo, metacrilato de isopropilo, metacrilato de n-butilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de terbutilo, metacrilato de n-pentilo, metacrilato de isopentilo, metacrilato de n-hexilo, metacrilato de ciclohexilo, metacrilato de nor-bornilo, metacrilato de isobornilo, metacrilato de fenilo, compuestos vinil-aromáticos como, por ejemplo, estireno, \alpha-metilestireno, viniltolueno, además, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, éster dimetílico de ácido maleico, éster dietílico de ácido maleico y mezclas de los monómeros citados, dado el caso, también con otros monómeros
endurecedores.

Los monómeros a1) usados preferentemente son metacrilato de metilo, metacrilato de n-butilo, y estireno o, en su caso, sus mezclas.

Preferentemente, los copolímeros de emulsión usados para preparar los emplastes conforme a la invención contienen por lo menos 40, muy preferentemente, por lo menos 55% en peso de estireno, respecto a la cantidad total de monómeros a1) a a5) usados en forma incluida por polimerización.

Sorprendentemente, se encontró que los emplastes así preparados se destacan por una dureza especialmente alta y un secado y una capacidad de ser bruñido especialmente rápidos. Esto es sorprendente, porque polímeros basados en cantidades iguales de, por ejemplo, metacrilato de metilo, que presentan pesos moleculares absolutamente comparables y temperaturas de transición vítrea calculadas comparables, y comparando el secado de los polímeros de emulsión puros, presentan un secado igualmente rápido, también son buenos para la preparación de emplastes, pero en cuanto a dureza, rapidez de secado y capacidad de ser bruñido rápida, son inferiores a los productos basados en
estireno.

Monómeros plastificantes a2) apropiados para preparar los copolímeros de emulsión conforme a la invención para emplastes pueden ser, por ejemplo: ésteres de ácido acrílico como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-propilo, acrilato de isopropilo, acrilato de n-butilo, acrilato de isobutilo, acrilato de terbutilo, acrilato de n-pentilo, acrilato de isopentilo, acrilato de n-hexilo, acrilato de ciclohexilo, acrilato de n-heptilo, acrilato de nonilo, acrilato de n-octilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de decilo, acrilato de isodecilo, acrilato de dodecilo, acrilato de laurilo, acrilato de estearilo, acrilato de norbornilo, acrilato de metoxi-polipropilenglicol, acrilato de metoxipolietilenglicol, acrilato de isobornilo, acrilato de oleílo, acrilato de palmitilo, ésteres de ácido metacrílico con cadenas laterales de alquilo C_{7} a C_{22}, como metacrilato de n-heptilo, metacrilato de nonilo, metacrilato de n-octilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de decilo, metacrilato de isodecilo, metacrilato de dodecilo, metacrilato de laurilo, metacrilato de estearilo, metacrilato de metoxipolietilenglicol, metacrilato de metoxipolipropilenglicol, metacrilato de oleílo, metacrilato de palmitilo, además, éster di-n-butílico de ácido maleico y mezclas de los monómeros nombrados, dado el caso, también con otros monómeros plastificantes.

Los monómeros a2) preferentemente usados son acrilato de n-butilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de etilo, metacrilato de 2-etilhexilo.

Esencialmente se denominan monómeros plastificantes aquellos que conducen a homopolímeros con una temperatura de transición vítrea menor de 0ºC. Esencialmente se denominan monómeros endurecedores aquellos cuyos homopolímeros presentan temperaturas de transición vítrea mayores de 0ºC.

Monómeros hidroxifuncionales a3) apropiados para preparar los copolímeros de emulsión conformes a la invención para emplastes pueden ser, por ejemplo: ésteres acrílicos o metacrílicos hidroxifuncionales, como acrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, metacrilato de hidroxipropilo, acrilato de hidroxibutilo, metacrilato de hidroxibutilo, monoacrilato de polipropilenglicol, monometacrilato de polipropilenglicol, monoacrilato de polietilenglicol, monometacrilato de polietilenglicol, monometacrilato de polietilenglicol-polipropilenglicol, monoacrilato de polietilenglicol-polipropilenglicol, productos de reacción de ácido metacrílico o, en su caso, ácido acrílico y Cardura E10 (éster glicidílico de ácido versático), productos de reacción de los monómeros hidroxifuncionales copolimerizables nombrados y también otros con \varepsilon-caprolactona y mezclas de los monómeros hidroxifuncionales nombrados, también con otros monómeros hidroxifuncionales.

El contenido de grupos hidroxilo de los polímeros a) asciende a 0 hasta 8, preferentemente, a 0 hasta 5, muy preferentemente, a 0,2 hasta 3,5% en peso.

Monómeros con función ácida a4) apropiados para preparar los copolímeros de emulsión conforme a la invención para emplastes pueden ser, por ejemplo: ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, anhídrido maleico, ácido fumárico, ácido crotónico, éster monoalquílico de ácido maleico, éster monoalquílico de ácido fumárico, ácido itacónico, ácido propilacrílico.

El concepto de monómeros de función ácida también debe abarcar monómeros con grupos anhídrido de ácido o, en su caso, grupos ácidos bloqueados o, en su caso, grupos ácidos potenciales.

Los monómeros a4) preferentemente usados son monómeros carboxifuncionales, en particular, ácido acrílico o ácido metacrílico.

Los grupos ácidos, en particular, grupos carboxilo, en los copolímeros de emulsión usados para preparar los emplastes conforme a la invención pueden ser transformados total o parcialmente en grupos salinos antes, durante o preferentemente después de la polimerización. Neutralizantes apropiados para esto son, por ejemplo, amoníaco, trietilamina, dimetiletanolamina, N-metilmorfolina, dimetil-isopropil-amina, N-metil-dietanol-amina, trietanolamina, aminometil-1-propanol, dimetil-isopropanolamina, sosa cáustica, potasa cáustica. El uso de amoníaco, trietilamina, N-metilmorfolina y dimetil-isopropilamina es preferido. El grado de neutralización preferido es 20 a 110%, de especial preferencia 35 a 75%, es decir, en este caso quedan en el polímero 25 a 70% de los grupos ácidos incluidos como ácido no neutralizado.

En cantidades de hasta 1,5% en peso de monómeros carboxifuncionales, éstos preferentemente por lo menos están en 50% en forma neutralizada.

Otros monómeros a5) apropiados para preparar los copolímeros de emulsión conforme a la invención para emplastes, por ejemplo, pueden ser: cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, N-metilolacrilamida, acrilamida, metacrilamida, N-metilolmetacrilamida, diacetonacrilamida, metacrilato de glicidilo, acrilato de glicidilo, N-vinilpirrolidona, metacrilato de acetoacetiletilo, acrilato de acetoacetiletilo, metacrilato de isocianatoetilo, N,N'-dimetilaminometacrilato, viniltrietoxisilano, viniltrimetoxisilano, metacriloxipropiltrimetoxisilano, éteres vinílicos, éteres alílicos, ésteres alílicos, ésteres vinílicos, acetato de vinilo, butirato de vinilo.

Otros monómeros a5) también pueden ser sustancias oligoméricas o poliméricas con por lo menos un grupo copolimerizable, así como sustancias con más de un grupo copolimerizable. Como, por ejemplo, divinilbenceno, éster 1, 6-hexanodiólico de ácido bisacrílico, éster de trimetilolpropano con ácido trisacrílico, dimetacrilato de bisfenol-A etoxilado, dimetacrilato de trietilenglicol, dimetacrilato de polietilenglicol, metacrilato de diciclopentadienilo, éter trimetilolpropano-dialílico, butadieno, ciclo-octatetraeno, polibutadienos, productos de reacción de poliésteres o poliéteres o poliepóxidos con ácido metacrílico y/o ácido acrílico, productos de reacción de poliisocianatos con acrilato de hidroxietilo y/o metacrilato de hidroxietilo y/o acrilato de hidroxipropilo y/o metacrilato de hidroxipropilo y/o acrilato de hidroxibutilo y/o metacrilato de hidroxibutilo.

La elección de los monómeros a1) hasta a5) se efectúa de tal manera que se formen emulsiones estables.

Los copolímeros de emulsión presentan pesos moleculares preferentemente >25000 g/mol, muy preferentemente > 50000 g/mol. Todos los pesos moleculares indicados son promedios. Los pesos moleculares pueden averiguarse, por ejemplo, mediante cromatografía de permeabilidad por geles.

Para lograr propiedades especiales también es posible usar mezclas de polímeros de copolímeros de emulsión con y sin grupos reactivos frente a isocianatos, especialmente también copolímeros de emulsión sin grupos hidroxilo.

Copolímeros de emulsión a) de muy especial preferencia presentan un contenido de cuerpos sólidos de 30 a 55%, una viscosidad de 10 a 5000 mPas/23ºC, un índice de ácidos de 5 a 30 mg de KOH/g, respecto al 100% de contenido de sustancia sólida, un contenido de grupos hidroxilo de 0,2 a 3,5% en peso, respecto al 100% de sustancia sólida, así como un valor de pH de 5,5 a 9 y contienen incluidos

a1): 50 a 85% en peso de estireno, metacrilato de metilo y/o metacrilato de butilo, estando contenidos por lo menos 40, preferentemente 55% en peso de estireno,

a2): 5 a 30% en peso de acrilato de n-butilo, acrilato de etilo y/o acrilato de 2-etilhexilo,

a3): 2 a 30% en peso de metacrilato de hidroxipropilo, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo y/o acrilato de hidroxietilo

a4): 1 a 4% en peso de ácido acrílico y/o metacrílico, estando a una cantidad de 1,5% en peso por lo menos 50% en forma neutralizada, ascendiendo la suma de los porcentajes de a1) hasta a4) a 100, y adicionándose 1,0 a 2,0% en peso de emulsionante o mezcla de emulsionantes, respecto a la cantidad total de monómeros y 0,15 a 0,45% en peso de iniciador o mezcla de iniciadores, respecto a la cantidad total de monómeros.

Poliisocianatos apropiados b) son poliisocianatos con grupos isocianato libres, basados en mono-, di- y/o tri-isocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos-alifáticos y/o aromáticos. Los poliisocianatos a 23ºC generalmente presentan una viscosidad de 10 a 20000, preferentemente, de 10 a 10000 mPas. Si fuera necesario, los poliisocianatos pueden usarse en mezcla con bajas cantidades de disolventes inertes para bajar la viscosidad a un valor dentro del intervalo indicado.

Isocianatos monoméricos apropiados para preparar los poliisocianatos b) son, por ejemplo, 1,6-hexametilendiisocianato, 1,4-butanodiisocianato, isoforonadiisocianato, bis-(4-isocianato-ciclohexil)metano, 1,4-bis-isocianatociclohexano, 2,4 y/o 2,6-toluilendiisocianato, hexahidro-4- y/o 2,6-toluilendiisocianato, xililendiisocianato, m- o p-tetrametilenxililendiisocianato, 1,3- ó 1,4-bis-(2-isocianatoetil)ciclohexano, bis-(2-isocianatofenil)metano, bis-(4-isocianatofenil)-metano, nonanotriisocianato, 1,5-diisocianato-2,2-dimetilpentano, 2,2,4- ó 2,4,4-trimetil-1,6-diisocianatohexano, 1,10-diisocianatodecano, hexahidroxililendiisocianato, tetrametilxililendiisocianato, 4,(3)-isocianatometilciclohexilisocianato, butanoisocianato, fenilisocianato, estearilisocianato y otros isocianatos, como se describen, por ejemplo, en "Methoden der organischen Chemie" (Procedimientos de la química orgánica) (Houben-Weyl, tomo 14/2, 4ª edición, Editorial Georg Thieme, Stuttgart 1963, págs. 61-70. También se pueden usar mezclas de los isocianatos citados y también otros. Hexametilendiisocianato, isoforonadiisocianato y/o toluilendiisocianato son diisocianatos preferidos, así como nonanotriisocianato como triisocianato.

Los poliisocianatos apropiados se preparan a partir de los diisocianatos y/o triisocianatos nombrados o también a partir de otros, dado el caso, usando adicionalmente mono- y/o triisocianatos o usando adicionalmente monoalcoholes, dioles y/o polioles, mediante procedimientos conocidos de la bibliografía y presentan, por ejemplo, unidades estructurales isocianurato, biuret, alofanato, iminooxadiazindiona, carbodiimida, uretdiona, uretano y/o urea. Preferentemente, se usan poliisocianatos con más de 65% de grupos isocianato terminales enlazados en forma alifática y/o cicloalifática y unidades estructurales isocianurato, alofanato, iminooxadiazindiona y/o uretano. Poliisocianatos muy particularmente preferidos como elementos de construcción de isocianato contienen hexametilendiisocianato, mezclas de hexametilendiisocianato e isoforonadiisocianato o isoforonadiisocianato como material de partida, dado el caso, además de otros elementos de construcción, por regla hidroxifuncionales.

Los diisocianatos usados para preparar los poliisocianatos en principio también se pueden usar directamente como poliisocianato b), pero esto no es preferido.

Los componentes de poliisocianato b) pueden usarse como poliisocianatos hidrófobos, es decir, como poliisocianatos que no contienen unidades estructurales hidrófilas que apoyen o, en su caso, posibiliten la dispersión. En este caso preferentemente se usan poliisocianatos con una viscosidad < 1500, de muy particular preferencia, con viscosidades < 500 mPas/23ºC. De esta manera se asegura una buena mezcla con el co-participante de reacción, aún a bajas fuerzas de cizallamiento. En el caso de que la viscosidad propia de los poliisocianatos hidrófobos no se encuentre en el intervalo de viscosidades preferido, ésta se ajusta mediante la adición de diluyentes apropiados.

Componentes de poliisocianato hidrófobos b) preferidos, por ejemplo, son trímeros de hexametilendiisocianato de baja viscosidad como, por ejemplo, Desmodur® VP LS 2025/1 (Bayer AG), poliisocianatos de hexametilendiisocianato de baja viscosidad con unidades uretdiona y/o alofanato y/o unidades estructurales de trímero como, por ejemplo, Desmodur® N 3400 (Bayer AG), Desmodur VP LS 2102 (Bayer AG) y particularmente onanotriisocianato.

Los componentes de poliisocianato b) también pueden usarse como poliisocianatos hidrófilos. Por ejemplo, es posible una hidrofilización por reacción de los poliisocianatos con cantidades en exceso de polieteralcoholes hidrofilizantes basados, por ejemplo, en óxido de etileno u óxido de etileno/óxido de propileno, que contienen uno o dos grupos reactivos frente a isocianatos, preferentemente, grupos hidroxilo. Por ejemplo, en el documento EP- A 540985 está descrita la preparación de tales poliisocianatos hidrofilizados.

También es posible una hidrofilización mediante los poliéteres descritos anteriormente, por reacción de cantidades en defecto de estos poliéteres, usando catalizadores apropiados como, por ejemplo, 2-etil-1-hexanoato de cinc (II) con poliisocianatos, en particular, poliisocianatos con unidades estructurales isocianurato, biuret, uretano y/o iminooxadiazindiona, con la formación de unidades estructurales hidrofilizantes de alofanato ("hidrofilización por alofanato"). Por esta hidrofilización por alofanato, por ejemplo, se pueden hidrofilizar dos unidades estructurales de isocianurato con tres funciones isocianato, mediante una molécula de poliéter. Tales productos se destacan, por ejemplo, porque debido al procedimiento especial de preparación y a la estructura especial de los grupos hidrófilos existe una hidrofilización especialmente eficaz y además, una funcionalidad aumentada.

Se ha encontrado ahora que componentes de poliisocianato b) correspondientes posibilitan la preparación de emplastes conforme a la invención con un nivel de propiedades especialmente alto, en particular, en cuanto a la dureza, la capacidad de ser bruñido, las propiedades de estabilidad y la adherencia. Por ello se usan de particular preferencia tales poliisocianatos b) modificados por hidrofilización mediante alofanato.

También es posible una hidrofilización por adición de emulsionantes externos de tipo iónico y/o no iónico a los poliisocianatos.

También es posible el uso de poliisocianatos internamente hidrofilizados de manera iónica, que, por ejemplo, pueden obtenerse por reacción de poliisocianatos con ácidos, dado el caso, neutralizados que presentan grupos hidroxilo o amino.

También es posible el uso de poliisocianatos que han experimentado una modificación tanto hidrófila como hidrófoba, por ejemplo, por reacción con monoalcoholes de cadena larga.

También es posible el uso de poliisocianatos o, en su caso, mezclas de poliisocianatos, que han sido hidrofilizados mediante varias de las modificaciones citadas y también mediante otras modificaciones.

Se fuera necesario, también se puede optimizar la adición de poliisocianatos hidrófilos en el procesamiento para la preparación de los emplastes conforme a la invención, bajando la viscosidad mediante la adición de diluyentes orgánicos.

Según el perfil de exigencias, se pueden usar tanto poliisocianatos con un grado bajo de hidrofilización, es decir, con menos de 5% en peso de grupos hidrófilos, como con un grado normal de hidrofilización, es decir, con 5 a 20% en peso de grupos hidrófilos, así como con un alto grado de hidrofilización, es decir, con más de 20% en peso de grupos hidrófilos.

También se pueden usar mezclas de diferentes poliisocianatos, por ejemplo, mezclas de un poliisocianato hidrófobo y un poliisocianato hidrófilo, o mezclas de poliisocianatos basados en diferentes diisocianatos como, por ejemplo, una mezcla de un poliisocianato cicloalifático y un poliisocianato alifático.

En una forma de realización preferida se usan poliisocianatos hidrofilizados con poliéteres en grado bajo o normal, basados en hexametilendiisocianato o isoforonadiisocianato, dado el caso, en mezcla con poliisocianatos de baja viscosidad, hidrófobos, basados en hexametilendiisocianato, o en mezcla con nonanotriisocianato.

De muy particular preferencia es el uso de poliisocianatos hidrofilizados por formación de alofanato, basados en hexametilendiisocianato, dado el caso, en mezcla con trímeros de hexametilendiisocianato de baja viscosidad como, por ejemplo, Desmodur® VP LS 2025/1 (Bayer AG) o/y poliisocianatos de hexametilendiisocianato de baja viscosidad con unidades estructurales uretdiona y/o alofanato como, por ejemplo, Desmodur® N 3400 (Bayer AG) o Desmodur® VP LS 2102 (Bayer AG).

También es muy especialmente preferido el uso de poliisocianatos de hexametilendiisocianato, dado el caso, modificados de manera hidrófila, con unidades estructurales iminodiazindiona, dado el caso, en combinación con otros poliisocianatos.

Por cada equivalente de grupos reactivos frente a isocianatos en el polímero a) y en el componente c), dado el caso, usado adicionalmente, se usa por lo menos 0,5 equivalente del poliisocianato b). Preferentemente, por cada equivalente de grupos hidroxilo en el polímero a) se usan 0,8 a 2,0, muy preferentemente 1 a 1,4 equivalente del poliisocianato b). En el caso de que se usen polímeros sin grupos hidroxilo, se usa por lo menos tanto poliisocianato b), como si el polímero presentara 1% en peso, preferentemente 2 ó más % en peso de grupos hidroxilo.

Las funcionalidades de los poliisocianatos en principio se pueden elegir como se desee. Por ejemplo, son apropiados poliisocianatos con funcionalidades de 1,5 hasta 7,5, preferentemente, de 2,0 hasta 6,5 y muy preferentemente de 2,4 hasta 5,5.

Componentes c) apropiados -pigmentos, materiales de carga, materiales de corte, suplementos colorantes u otros- pueden ser: talco, óxidos de cinc, fosfatos de cinc, espato pesado, caolín, óxidos de silicio, silicatos, óxidos de hierro, óxidos de cromo, dióxido de titanio, otros pigmentos colorantes inorgánicos o también orgánicos, talco micronizado, greda, carbonato de calcio, dolomía, calcita, hidróxido de aluminio, sulfato de bario, silicatos de aluminio, silicatos de magnesio, feldespato, óxido de hierro micáceo natural, fibras de vidrio, esferas de vidrio.

Preferentemente, pueden estar contenidos como componente c): un talco para una buena capacidad de ser bruñido, un talco para una alta capacidad de llenado, pigmentos de extensión suplementarios como carbonato de calcio o sulfato de bario, un pigmento protector contra la corrosión como, por ejemplo, fosfato de cinc/óxido de cinc para soportes metálicos y un pigmento colorante inorgánico como, por ejemplo, dióxido de titanio.

Los emplastes acuosos reactivos conforme a la invención pueden optimizarse dentro de amplios intervalos, en cuanto a adherencia y capacidad de ser bruñido, mediante la selección, según las buenas reglas del oficio, de tipos y cantidades de talco usados. La dolomía, la calcita o el espato pesado le dan al emplaste una estructura compacta, esto es muy importante, por ejemplo, en emplastes finos. Harinas de espato pesado (con un contenido de hierro lo más bajo posible) mejoran la capacidad de estiramiento del emplaste. Como pigmentos colorantes preferentemente se usan pigmentos inorgánicos como, por ejemplo, tipos de Bayertitan-Rutil, óxido de cromo y/o tipos de óxidos de hierro Bayferrox®, en pequeñas cantidades, preferentemente menos de 10% en peso, respecto a la cantidad total de componentes c).

El (los) componente(s) c), en cuanto a cantidad es (son) el componente principal de los emplastes conforme a la invención.

La relación ponderal de c), respecto a todos los demás componentes es de 1,3 a 20:1, preferentemente de 1,5 a 15:1 y muy preferentemente de 2,1 a 10:1, respecto a contenidos de sustancia sólida.

Componentes d) apropiados -coadyuvantes, suplementos, aditivos-, por ejemplo, pueden ser: antiespumantes, coadyuvantes de nivelar, agentes anti-sedimentación, catalizador, coadyuvantes ventiladores, estabilizantes para impedir/reducir la degradación por radiación UV o, en su caso, de la degradación oxidativa, espesantes, coadyuvantes de reología, coadyuvantes tixotropizantes, coadyuvantes humectantes, coadyuvantes dispersantes, conservantes, coadyuvantes de nivelar, emulsionantes, coloides protectores, antiespumantes, inhibidor de corrosión, agentes antisecreción, agentes inhibidores de formación de película.

Los componentes d) usados de preferencia son, por ejemplo, agentes anti-sedimentación, espesantes, coadyuvantes humectantes, antiespumantes y tixitropizantes.

Componentes e) que, dado el caso, se pueden usar adicionalmente, por ejemplo, pueden ser productos oligoméricos y/o poliméricos, que están al 100% en forma disuelta o, dado el caso en forma de dispersiones o emulsiones acuosas como, por ejemplo, poliuretanos, poliuretanos-poliureas, poliureas, productos de polimerización, copolímeros de acrilato, polímeros que contienen estireno, resinas poliolefínicas, resinas de polibutadieno, poliésteres, poliésteres no saturados, resinas alquídicas, polímeros aptos para la reticulación oxidativa, productos que contienen éteres alílicos, celulosa o derivados de celulosa, resinas melamina-aldehido, resinas de urea, poliepóxidos, productos que contienen estructuras de carbodiimida, poliaminas, productos que contienen grupos tiol, diluyentes reactivos con por lo menos dos grupos reactivos frente a isocianatos como, por ejemplo, dioles, trioles, tetraoles, aminoalcoholes, diaminas o poliaminas líquidos, especialmente en forma de ésteres de ácido asparagínico reducidos en su reactividad, obtenibles, por ejemplo, por reacción de aminas primarias, por lo menos bifuncionales con ésteres dialquílicos de ácido maleico, productos con efecto plastificante como, por ejemplo, ftalato de dibutilo o ftalato de dioctilo, caucho clorado, cloruro de polivinilo, alcohol polivinílico, ésteres polivinílicos, polivinilpirrolidona, productos que contienen estructuras de alcoxisilano, productos que contienen flúor, sustancias que contienen grupos isocianato bloqueados, resinas fenólicas, polímeros u oligómeros carboxifuncionales, polímeros u oligómeros epoxifuncionales, oligómeros o polímeros que contienen función carbodiimida, resinas poliamídicas, resinas de silicona, vidrio soluble, polímeros u oligómeros basados en ésteres de ácido silícico, soles de sílice, geles de sílice.

Por adición de los componentes e) se pueden ajustar propiedades especiales de los emplastes conforme a la invención, en el caso de que esto sea necesario para exigencias determinadas, como, por ejemplo, una alta elasticidad a temperaturas bajas o, en su caso, una elasticidad por tiempo prolongado, mediante el uso adicional de poliuretanos alifáticos lineales especiales, por ejemplo, para la aplicación en plásticos de alta elasticidad, de alta lisura de superficie y un efecto rechazante de la suciedad, mediante sustancias que contienen flúor, una muy alta densidad de reticulación por diluyentes reactivos de bajo peso molecular y alta funcionalidad, sistemas bifásicos o estructuras reticulares, humectabilidad, optimización de la adherencia en húmedo o de la adherencia del emplaste sobre sustratos críticos, mediante resinas de polibutadieno, hidrofobicidad especial, mediante resinas poliolefínicas, capacidad de ser laqueado, comportamiento del mateado, comportamiento reológico, procesabilidad, consistencia especial del emplaste, tiempo de procesamiento.

Se pueden adicionar oligómeros o polímeros epoxifuncionales y/o con función carbodiimida como componentes e) para hacer reaccionar, por ejemplo, con grupos carboxilo del componente de copolímero a), formando una segunda estructura reticular, además de la estructura reticular de poliuretano o poliuretano/poliurea. De esta manera, por ejemplo, se pueden obtener emplastes con propiedades de estabilidad especialmente alta y muy alta dureza o densidad de reticulación.

Un procedimiento apropiado para la preparación de emplastes reactivos se caracteriza porque en primer lugar, en un aparato técnico apropiado se prepara un componente que asciende a por lo menos 85% en peso del emplaste conforme a la invención, con la consistencia necesaria para un procesamiento adecuado a la práctica, a partir de por lo menos un polímero a), que se encuentra en forma de dispersión o emulsión, con pigmento o mezclas de pigmentos, materiales de carga o mezclas de materiales de carga c), dado el caso, aditivos, coadyuvantes o suplementos d), dado el caso, otros oligómeros o polímeros e), dado el caso, en forma de solución, dispersión o emulsión acuosas y, dado el caso, hasta 20% en peso de un disolvente orgánico y/o agua f), respecto al contenido total de sustancia sólida, y éste luego, directamente antes del uso, se mezcla en forma homogénea con el segundo componente, que asciende a hasta 15% en peso del emplaste conforme a la invención, que es por lo menos un reticulante de poliisocianato b), para formar el emplaste conforme a la invención.

Otro procedimiento para preparar emplastes conforme a la invención se caracteriza porque en primer lugar, en un aparato técnico apropiado se prepara un componente que asciende a 90,2 hasta 99% en peso del emplaste conforme a la invención, con la consistencia necesaria para un procesamiento adecuado a la práctica, a partir de por lo menos un copolímero de emulsión a), que contiene grupos reactivos frente a isocianatos, con pigmento o mezclas de pigmentos, materiales de carga o mezclas de materiales de carga c), dado el caso, aditivos, coadyuvantes o suplementos d), dado el caso, otros oligómeros o polímeros e) que, dado el caso, se encuentran en forma de solución, dispersión o emulsión acuosas y, dado el caso, hasta 20% en peso de un disolvente orgánico y/o agua f), respecto del contenido total de sustancia sólida, y luego se mezcla éste en forma homogénea, directamente antes del uso, con el segundo componente que asciende a 9,8 hasta 1% en peso del emplaste conforme a la invención, que es por lo menos un reticulante de poliisocianato b), para formar el emplaste conforme a la invención.

Otro procedimiento apropiado para preparar emplastes reactivos se caracteriza porque en primer lugar, en un aparato técnico apropiado se prepara un componente que asciende a 95,1 hasta 99% en peso del emplaste conforme a la invención, con la consistencia necesaria para un procesamiento adecuado a la práctica, a partir de por lo menos un copolímero de emulsión a), que contiene grupos reactivos frente a isocianatos, con pigmento o mezclas de pigmentos, materiales de carga o mezclas de materiales de carga c), dado el caso, aditivos, coadyuvantes o suplementos d), dado el caso, otros oligómeros o polímeros e) que, dado el caso, se encuentran en forma de solución, dispersión o emulsión acuosas y, dado el caso, 10% en peso de un disolvente orgánico y/o agua f), respecto al contenido total de sustancia sólida, y luego se mezcla éste en forma homogénea, directamente antes del uso, con el segundo componente, que asciende a 4,9 hasta 1% en peso del emplaste conforme a la invención, que es por lo menos un reticulante de poliisocianato b), para formar el emplaste conforme a la invención.

Otro procedimiento apropiado para preparar emplastes reactivos se caracteriza porque en primer lugar, en un aparato técnico apropiado se prepara el emplaste conforme a la invención inmediatamente antes del uso del emplaste, a partir de por lo menos un polímero a) que contiene grupos reactivos frente a isocianatos, que se encuentra como dispersión o emulsión, con pigmento o mezclas de pigmentos, materiales de carga o mezclas de materiales de carga c), dado el caso, aditivos, coadyuvantes o suplementos d), dado el caso, otros oligómeros o polímeros e) que, dado el caso, se encuentran en solución, dispersión o emulsión acuosas, dado el caso, hasta 10% en peso de un disolvente orgánico y/o agua f), respecto al contenido total de sustancia sólida y por lo menos un reticulante de poliisocianato b) y se ajusta éste a la consistencia apropiada para el procesamiento por adición de agua y/o disolvente orgánico.

En la preparación de los emplastes conforme a la invención, en principio pueden usarse o, en su caso, adicionarse los componentes a), b), c), d) y e) en cualquier orden. Se debe encontrar el procedimiento óptimo para cada caso individual y, por ejemplo, depende del respectivo perfil de exigencias al emplaste y de la reactividad de las materias primas individuales.

Las combinaciones acuosas reactivas de aglutinantes de 2 componentes conforme a la invención brindan la posibilidad de preparar tanto emplastes acuosos de alta reactividad con una capacidad de ser bruñido extraordinariamente pronta, con tiempo de procesamiento relativamente corto, como emplastes acuosos con tiempo de procesamiento relativamente largo y, sin embargo, buena reactividad o, en su caso, capacidad de ser bruñido, mediante la elección apropiada de materias primas, aditivos, materiales de carga, pigmentos.

Mediante la elección apropiada de materias primas como, por ejemplo, preferentemente poliisocianatos alifáticos y ésteres apropiados de ácido acrílico o metacrílico, también es posible preparar emplastes acuosos reactivos estables a la luz, que en las condiciones de los diferentes usos de emplastes no presentan descoloramiento, entizado o fenómenos de degradación.

Por lo tanto, con los emplastes conforme a la invención es posible cumplir prácticamente con todos los perfiles de exigencias imaginables, también con aquellos que no están citados aquí a manera de ejemplo.

Los emplastes conforme a la invención sólo contienen bajas cantidades de sustancias orgánicas volátiles. Su proporción preferentemente asciende a menos de 12, de muy particular preferencia, a menos de 5% en peso.

Aparatos técnicos apropiados para preparar los emplastes acuosos reactivos conforme a la invención pueden ser, por ejemplo, amasadoras, mezcladores como, por ejemplo, un mezclador planetario o un mezclador de mariposa, disolvedores.

Los emplastes acuosos reactivos conforme a la invención pueden aplicarse, por ejemplo, como emplaste estirado, emplaste pintado, emplaste vertido, emplaste rociado.

El endurecimiento de los emplastes acuosos reactivos conforme a la invención puede efectuarse a 0 hasta 80ºC, preferentemente a temperatura ambiente. También es posible un endurecimiento a temperaturas mayores o, en particular, con el uso de secadores de IR o también mediante un secador de microondas.

Las combinaciones acuosas reactivas de aglutinantes de 2 componentes, conforme a la invención, son excelentemente aptos en o como emplastes acuosos reactivos o emplastes para reparación, por ejemplo, de madera, sustratos del tipo de madera y/o corcho, para soportes metálicos, carrocerías de vehículos y/o plásticos, para mármol, granito, hormigón o, en su caso, sustratos minerales.

Los emplastes sirven, por ejemplo, para disminuir la capacidad de absorción de sustratos absorbentes, para rellenar y alisar aristas y superficies, para rellenar concavidades, espacios huecos, poros, huellas, rasguños, hasta hoyos.

Los emplastes para reparar automóviles posibilitan, por ejemplo, la reposición de superficies llanas o, en su caso, lisas para el laqueado subsiguiente, que usualmente está compuesto por imprimación, aparejo rellenador y laca(s) de recubrimiento.

Los emplastes para mármol posibilitan así, después del relleno de concavidades, espacios huecos y poros, el corte, el bruñido y el pulido de las piezas de trabajo para obtener piezas de mármol lisas de alto valor que, por ejemplo, pueden servir como revestimiento de pisos, escaleras o alféizares.

Los emplastes para madera posibilitan el relleno y el alisado de fallas, nudos de ramas, etc. en madera o, en su caso, materiales de madera, de manera que a continuación se pueda efectuar un laqueado uniforme, de gran superficie, de alto valor.

Los emplastes acuosos reactivos conforme a la invención se destacan por un secado y endurecimiento rápidos, aún en capas gruesas y tiempos de procesamiento adecuados a la práctica, por una alta dureza, por una buena adherencia, también a sustratos críticos, por buenas propiedades de estabilidad, por una capacidad de ser bruñidos muy rápida y muy buena, por una buena procesabilidad, en particular, aptitud de ser estirados y una consistencia del emplaste adecuada a la práctica, por una alta capacidad de llenado, por la posibilidad de formular emplastes estables frente a la luz y en suma por una alta variabilidad.

Aquí por emplastes acuosos reactivos se deben entender emplastes que contienen combinaciones acuosas de aglutinantes de 2 componentes, que además de por lo menos un copolímero a), contienen por lo menos un reticulante reactivo con grupos isocianato libres b) y terminan de reaccionar con la formación de una estructura reticular de poliuretano o, en su caso, de poliuretano/poliurea. Las combinaciones de aglutinantes conforme a la invención para emplastes o, en su caso, los emplastes preparados con éstas, presentan una vida útil o, en su caso, tiempo de procesamiento, limitados. Por la elección de materias primas apropiadas en la preparación de a) o b) y por la elección del tipo y de la cantidad, especialmente del componente c), pero también d) y, dado el caso, e) es posible adecuar la reactividad y la vida útil o el tiempo de procesamiento a las respectivas exigencias. Se pueden preparar sistemas extraordinariamente reactivos, pero también sistemas con un tiempo de procesamiento más largo y, sin embargo, de buena reactividad.

Las combinaciones acuosas reactivas de aglutinantes de 2 componentes conforme a la invención o, en su caso, los emplastes acuosos reactivos preparados a partir de ellas, también son apropiados para usar en masas para tarugos y como rellenos de capa gruesa. Las combinaciones acuosas reactivas de aglutinantes de 2 componentes conforme a la invención también son aptas para el uso en o para la preparación de plásticos reforzados con fibras de vidrio o elementos de gran superficie o masas moldeables.

Ejemplos

Componentes b)

Poliisocianato 1)

Poliisocianato 1) basado en hexametilendiisocianato, hidrofilizado por alofanato:

En un recipiente agitador con dispositivo agitador, refrigerante y calentador se colocan 850 g de un trímero de hexametilendiisocianato (Desmodur® N 3300, Bayer AG) bajo nitrógeno seco, junto con 0,05 g de fosfato de dibutilo (estabilizante) y 0,4 g de 2-etil-1-hexanoato de cinc (II) (catalizador de alofanatización) a 100ºC. En el transcurso de 40 minutos entonces se adicionan 150 g de un éter monometílico de polietilenglicol (Pluriol® A 500E, índice de OH 112 mg de KOH/g, BASF AG), de tal manera que la temperatura de reacción no supere los 105ºC. Después de finalizada la adición del poliéter, se agita durante 2 a 3 horas más a 100ºC, hasta que se alcance el contenido de isocianato teóricamente correspondiente a una alofanatización completa, 15,9%. Entonces se desactiva el catalizador mediante la adición de 0,1 g de cloruro de benzoílo y se enfría la mezcla de reacción hasta temperatura ambiente. Se obtiene un poliisocianato dispersable en agua, hidrofilizado, con una viscosidad de aproximadamente 6000 mPas/23ºC con una funcionalidad isocianato de 4 y un contenido de isocianato de 15,9%.

Poliisocianato 2)

Poliisocianato 2) hidrófobo, de baja viscosidad:

4-isocianatometil-1,8-octanodiisocianato (nonanotriisocianato, Bayer AG), viscosidad 12 mPas/23ºC, funcionalidad isocianato 3, contenido de isocianato 50,1%.

Poliisocianato 3)

Poliisocianato hidrófilo 3):

Un poliisocianato hidrofilizado obtenido por reacción de un trímero de isoforonadiisocianato con un poliéter en condiciones de uretanización, disuelto al 70% en acetato de metoxipropilo/xileno, viscosidad 500 mPas/23ºC, contenido de isocianato 9,5% (Bayhydur® VP LS 2150/1, Bayer AG).

Poliisocianato 4)

Poliisocianato 4) hidrófobo, de baja viscosidad:

Poliisocianato que contiene unidades estructurales de uretdiona, basado en hexametilendiisocianato. Viscosidad 200 mPas/23ºC, funcionalidad isocianato 2,4, contenido de isocianato 22,0% (Desmodur® N 3400, Bayer AG).

Poliisocianato 5)

Poliisocianato hidrófobo 5):

Trímero de hexametilendiisocianato con unidades estructurales de iminooxadiazindiona. Viscosidad 1000 mPas/
23ºC, contenido de isocianato 23,3% (Desmodur® VP LS 2294, Bayer AG).

Poliisocianato 6)

Poliisocianato hidrófilo 6):

Poliisocianato hidrofilizado obtenido por reacción de un trímero de hexametilendiisocianato con un poliéter en condiciones de uretanización. Viscosidad 3000 mPas/23ºC, contenido de isocianato 17,0% (Bayhydur® 3100, Bayer AG).

Componentes a)

Ejemplo 7

Copolímero de emulsión 7)

En un recipiente de reacción de 3 l purgado con nitrógeno, con dispositivo agitador, refrigerante y calentador, se pesan 880 g de agua triplemente desalificada y 9 g de un emulsionante con grupos iónicos y no iónicos (emulsionante 951, alquilpoliglicoletersulfato de amonio, Bayer AG) y se calienta a 75ºC bajo una suave corriente de nitrógeno. Luego se adicionan en secuencia 0,35 g de hidroperóxido de terbutilo, 0,88 g de una solución de 0,1 g de sulfato de hierro II y 2,0 g de Trilon® B en 100 g de agua y una solución de 0,22 g de Rongalit® en 4,8 g de agua. A continuación, en 5 minutos se adicionan 100 g de una mezcla de monómeros de 31 g de ácido acrílico, 100 g de acrilato de n-butilo, 611 g de estireno y 258 g de metacrilato de hidroxipropilo y se agita la mezcla de reacción a 75ºC durante 30 minutos. A continuación, se adicionan los 900 g restantes de la mezcla de monómeros en el transcurso de 4 horas. En forma paralela a esto se adicionan 2,64 g de hidroperóxido de terbutilo y 6,8 g de la solución de sulfato de hierro II/Trilon B en 232 g de agua, así como 2,0 g de Rongalit C y 8,8 g de emulsionante 951 en 232 g de agua. Después de terminar la adición se agita posteriormente durante 2 horas a 75ºC, se baja la temperatura hasta 45ºC y luego se adiciona una solución de 14,9 g de amoníaco acuoso al 25% en 25 g de agua y se homogeneiza. Después de bajar la temperatura hasta 40ºC, se filtra. Se obtiene el copolímero de emulsión 7), con un contenido de sustancia sólida de 43%, una viscosidad de 350 mPas a 23ºC y un valor de pH de 8,3. El contenido de grupos hidroxilo de la sustancia sólida asciende a 2% en peso.

Ejemplo 8

Copolímero de emulsión 8)

En un recipiente de reacción de 3 l purgado con nitrógeno, con dispositivo de agitación, refrigerante y calentador, se pesan 840 g de agua triplemente desalificada y 9,5 g de un emulsionante con grupos iónicos y no iónicos (emulsionante 951, Bayer AG) y se calienta a 75ºC bajo una suave corriente de nitrógeno. Luego se adicionan en secuencia 0,35 g de hidroperóxido de terbutilo, 0,88 g de una solución de 0,1 g de sulfato de hierro II y 2,0 g de Trilon B en 100 g de agua y una solución de 0,22 g de Rongalit C en 4,8 g de agua. En el transcurso de 5 minutos se adicionan 100 g de una 1ª mezcla de monómeros de 19 g de ácido acrílico, 287 g de acrilato de n-butilo, 272 g de estireno y 22 g de metacrilato de hidroxipropilo y se agita la mezcla de reacción a 75ºC durante 30 minutos. A continuación, en el transcurso de 135 minutos se adicionan los 500 g restantes de la 1ª mezcla de monómeros. Directamente a continuación se adiciona una 2ª mezcla de monómeros, compuesta por 12 g de ácido acrílico, 238 g de metacrilato de metilo y 150 g de metacrilato de hidroxipropilo, en el transcurso de 105 minutos. Paralelamente a la adición de la 1ª y la 2ª mezclas de monómeros se adicionan 2,64 g de hidroperóxido de terbutilo y 6,8 g de la solución de sulfato de hierro II/Trilon® B en 232 g de agua, así como 2,0 g de Rongalit C y 9,5 g de emulsionante 951 en 232 g de agua, en el transcurso de 4 horas. Después de finalizar la adición, se agita posteriormente durante 2 horas a 75ºC, se baja la temperatura hasta 45ºC y luego se adiciona una solución de 14,9 g de amoníaco acuoso al 25% en 25 g de agua y se homogeneiza. Después de bajar la temperatura a 40ºC, se filtra. Se obtiene el copolímero de emulsión 8), con un contenido de sustancia sólida de 43%, una viscosidad de 1000 mPas a 23ºC y un valor de pH de 7,5. El contenido de grupos hidroxilo de la sustancia sólida asciende a 3% en peso.

Ejemplo 9

Copolímero de emulsión 9)

En un recipiente de reacción de 3 l purgado con nitrógeno, con dispositivo de agitación, refrigerante y calentador, se pesan 850 g de agua triplemente desalificada y 9,5 g de un emulsionante con grupos iónicos y no iónicos (emulsionante 951, Bayer AG) y se calienta a 75ºC bajo una suave corriente de nitrógeno. Luego se adicionan en secuencia 0,35 g de hidroperóxido de terbutilo, 0,88 g de una solución de 0,1 g de sulfato de hierro II y 2,0 g de Trilon B en 100 g de agua y una solución de 0,22 g de Rongalit® C en 4,8 g de agua. A continuación, se adicionan 100 g de una mezcla de monómeros de 31 g de ácido acrílico, 100 g de acrilato de n-butilo, 510 g de estireno y 172 g de metacrilato de hidroxipropilo, en el transcurso de 5 minutos y se agita la mezcla de reacción a 75ºC durante 30 minutos. A continuación, se adicionan los 900 g restantes de la mezcla de monómeros, en el transcurso de 4 horas. Paralelamente a esto se adicionan 2,64 g de hidroperóxido de terbutilo y 6,8 g de la solución de sulfato de hierro II/Trilon® B en 232 g de agua, así como 2,0 g de Rongalit C y 9,5 g de emulsionante 951 en 232 g de agua. Después de finalizar la adición, se agita posteriormente durante 2 horas a 75ºC, se baja la temperatura hasta 45ºC y luego se adiciona una solución de 14,9 g de amoníaco acuoso al 25% en 25 g de agua y se homogeneiza. Después de bajar la temperatura a 40ºC, se filtra. Se obtiene el copolímero de emulsión 9), con un contenido de sustancia sólida de 43%, una viscosidad de 280 mPas a 23ºC y un valor de pH de 8,6. El contenido de grupos hidroxilo de la sustancia sólida asciende a 2% en peso.

Ejemplo 10

Copolímero de emulsión 10)

En un recipiente de reacción de 3 l purgado con nitrógeno, con dispositivo de agitación, refrigerante y calentador, se pesan 800 g de agua triplemente desalificada y 9,5 g de un emulsionante con grupos iónicos y no iónicos (emulsionante 951, Bayer AG) y se calienta a 75ºC bajo una suave corriente de nitrógeno. Luego se adicionan en secuencia 0,35 g de hidroperóxido de terbutilo, 0,88 g de una solución de 0,1 g de sulfato de hierro II y 2,0 g de Trilon® B en 100 g de agua y una solución de 0,22 g de Rongalit C en 4,8 g de agua. A continuación, se adicionan 100 g de una mezcla de monómeros de 31 g de ácido acrílico, 287 g de acrilato de n-butilo, 596 g de estireno y 86 g de metacrilato de hidroxipropilo, en el transcurso de 5 minutos y se agita la mezcla de reacción a 75ºC durante 30 minutos. A continuación, se adicionan los 900 g restantes de la mezcla de monómeros, en el transcurso de 4 horas. Paralelamente a esto se adicionan 2,64 g de hidroperóxido de terbutilo y 6,8 g de la solución de sulfato de hierro II/Trilon® B en 232 g de agua, así como 2,0 g de Rongalit® C y 9,5 g de emulsionante 951 en 232 g de agua. Después de finalizar la adición, se agita posteriormente durante 2 horas a 75ºC, se baja la temperatura hasta 45ºC y luego se adiciona una mezcla de 10,9 g de amoníaco acuoso al 25% en 25 g de agua y 13 g de trietilamina y se homogeneiza. Después de bajar la temperatura a 40ºC, se filtra. Se obtiene el copolímero de emulsión 10), con un contenido de sustancia sólida de 44%, una viscosidad de 550 mPas a 23ºC y un valor de pH de 7,6. El contenido de grupos hidroxilo de la sustancia sólida asciende a 1% en peso.

Ejemplo 11

Copolímero de emulsión 11)

En un recipiente de reacción de 3 l purgado con nitrógeno, con dispositivo de agitación, refrigerante y calentador, se pesan 900 g de agua triplemente desalificada y 9,5 g de un emulsionante con grupos iónicos y no iónicos (emulsionante 951, Bayer AG) y se calienta a 75ºC bajo una suave corriente de nitrógeno. Luego se adicionan en secuencia 0,35 g de hidroperóxido de terbutilo, 0,88 g de una solución de 0,1 g de sulfato de hierro II y 2,0 g de Trilon B en 100 g de agua y una solución de 0,22 g de Rongalit® C en 4,8 g de agua. A continuación, se adicionan 100 g de una mezcla de monómeros de 16 g de ácido acrílico, 224 g de acrilato de 2-etilhexilo, 100 g de metacrilato de n-butilo, 305 g de estireno, 200 g de metacrilato de metilo y 155 g de metacrilato de hidroxietilo, en el transcurso de 5 minutos y se agita la mezcla de reacción a 75ºC durante 30 minutos. A continuación, se adicionan los 900 g restantes de la mezcla de monómeros, en el transcurso de 4 horas. Paralelamente a esto se adicionan 2,64 g de hidroperóxido de terbutilo y 6,8 g de la solución de sulfato de hierro II/Trilon® B en 232 g de agua, así como 2,0 g de Rongalit® C y 9,5 g de emulsionante 951 en 232 g de agua. Después de finalizar la adición, se agita posteriormente durante 2 horas a 75ºC, se baja la temperatura hasta 45ºC y luego se adicionan 26 g de trietilamina y se homogeneiza. Después de bajar la temperatura a 40ºC, se filtra. Se obtiene el copolímero de emulsión 11), con un contenido de sustancia sólida de 41%, una viscosidad de 120 mPas a 23ºC y un valor de pH de 8,6. El contenido de grupos hidroxilo de la sustancia sólida asciende a 1% en peso.

Ejemplo 12

Copolímero de emulsión 12)

En un recipiente de reacción de 3 l purgado con nitrógeno, con dispositivo de agitación, refrigerante y calentador, se pesan 984 g de agua triplemente desalificada y 8,8 g de un emulsionante con grupos iónicos y no iónicos (emulsionante 951, Bayer AG) y se calienta a 75ºC bajo una suave corriente de nitrógeno. Luego se adiciona 0,39 g de peroxodisulfato de amonio disuelto en 5 g de agua. A continuación, se adicionan 100 g de una mezcla de monómeros de 31 g de ácido acrílico, 287 g de acrilato de n-butilo, 510 g de estireno y 172 g de metacrilato de hidroxipropilo, en el transcurso de 5 minutos y se agita la mezcla de reacción a 75ºC durante 30 minutos. A continuación, se adicionan los 900 g restantes de la mezcla de monómeros, en el transcurso de 4 horas. Paralelamente a esto se adicionan 2,94 g de peroxodisulfato de amonio y 8,8 g de emulsionante 951 disueltos en 233 g de agua. Después de finalizar la adición, se agita posteriormente durante 2 horas a 75ºC, se baja la temperatura hasta 45ºC y luego se adiciona una solución de 12,7 g de amoníaco acuoso al 25% y 6,7 g de dimetiletanolamina en 25 g de agua y se homogeneiza. Después de bajar la temperatura a 40ºC, se filtra. Se obtiene el copolímero de emulsión 12), con un contenido de sustancia sólida de 44%, una viscosidad de 150 mPas a 23ºC y un valor de pH de 7,6. El contenido de grupos hidroxilo de la sustancia sólida asciende a 2% en peso.

Ejemplo comparativo 13

Copolímero 13)

Se reprodujo el ejemplo G del documento EP-A 358979. Se obtiene una dispersión secundaria acuosa de partículas muy finas o, en su caso, una solución acuosa de polímero con un contenido de sustancia sólida de 27%, una viscosidad de 6000 mPas y un valor de pH de 7,1. La proporción de monómeros hidroxifuncionales asciende a 30,6% en peso, la proporción de monómeros carboxifuncionales, que están en forma neutralizada, asciende a 10% en peso. El contenido de grupos hidroxilo asciende a 4,1% en peso.

Ejemplo 14

Copolímero de emulsión 14)

En un recipiente de reacción de 3 l purgado con nitrógeno, con dispositivo de agitación, refrigerante y calentador, se pesan 880 g de agua triplemente desalificada y 9 g de un emulsionante con grupos iónicos y no iónicos (emulsionante 951, Bayer AG) y se calienta a 75ºC bajo una suave corriente de nitrógeno. Luego se adicionan en secuencia 0,35 g de hidroperóxido de terbutilo, 0,88 g de una solución de 0,1 g de sulfato de hierro II y 2,0 g de Trilon B en 100 g de agua y una solución de 0,22 g de Rongalit® C en 4,8 g de agua. A continuación, se adicionan 100 g de una mezcla de monómeros de 31 g de ácido acrílico, 327 g de acrilato de n-butilo y 642 g de estireno, en el transcurso de 5 minutos y se agita la mezcla de reacción a 75ºC durante 30 minutos. A continuación, se adicionan los 900 g restantes de la mezcla de monómeros, en el transcurso de 4 horas. Paralelamente a esto se adicionan 2,64 g de hidroperóxido de terbutilo y 6,8 g de la solución de sulfato de hierro II/Trilon® B en 232 g de agua, así como 2,0 g de Rongalit® C y 8,8 g de emulsionante 951 en 232 g de agua. Después de finalizar la adición, se agita posteriormente durante 2 horas a 75ºC, se baja la temperatura hasta 40ºC y se filtra. Se obtiene el copolímero de emulsión 14), con un contenido de sustancia sólida de 43%, una viscosidad de 90 mPas a 23ºC y un valor de pH de 7,4.

Ejemplo 15

Copolímero de emulsión 15)

En un recipiente de reacción de 3 l purgado con nitrógeno, con dispositivo de agitación, refrigerante y calentador, se pesan 880 g de agua triplemente desalificada y 9 g de un emulsionante con grupos iónicos y no iónicos (emulsionante 951, Bayer AG) y se calienta a 75ºC bajo una suave corriente de nitrógeno. Luego se adicionan en secuencia 0,35 g de hidroperóxido de terbutilo, 0,88 g de una solución de 0,1 g de sulfato de hierro II y 2,0 g de Trilon B en 100 g de agua y una solución de 0,22 g de Rongalit® C en 4,8 g de agua. A continuación, se adicionan 100 g de una mezcla de monómeros de 31 g de ácido acrílico, 287 g de acrilato de n-butilo, 172 g de metacrilato de hidroxipropilo, 100 g de metacrilato de metilo y 410 g de estireno, en el transcurso de 5 minutos y se agita la mezcla de reacción a 75ºC durante 30 minutos. A continuación, se adicionan los 900 g restantes de la mezcla de monómeros, en el transcurso de 4 horas. Paralelamente a esto se adicionan 2,64 g de hidroperóxido de terbutilo y 6,8 g de la solución de sulfato de hierro II/Trilon® B en 242 g de agua, así como 2,0 g de Rongalit® C y 8,8 g de emulsionante 951 en 232 g de agua. Después de finalizar la adición, se agita posteriormente durante 2 horas a 75ºC, se baja la temperatura hasta 40ºC y se filtra. Se obtiene el copolímero de emulsión 15), con un contenido de sustancia sólida de 432%, una viscosidad de 70 mPas a 23ºC y un valor de pH de 7,8. El contenido de grupos hidroxilo de la sustancia sólida asciende a 2% en peso.

Ejemplo comparativo 16

Polímero 16)

Se reprodujo el ejemplo 1 del documento EP 841352. Se obtiene una dispersión acuosa secundaria de poliacrilato de partículas finas, con un contenido de sustancia sólida de 37%, una viscosidad de 1400 mPas y un valor de pH de 7,5. La proporción de monómeros hidroxifuncionales asciende a 32,6% en peso, la proporción de monómeros carboxifuncionales, que aproximadamente en 50% se encuentran en forma neutralizada, asciende a 5,3% en peso. El contenido de grupos hidroxilo asciende a 4,0% en peso.

Ejemplo comparativo 17

Polímero 17)

Dispersión secundaria de poliéster-poliacrilato (Bayhydrol® VP LS 2290, Bayer AG) preparada conforme al documento EP 543228, con un contenido de sustancia sólida de 44%, una viscosidad de 1500 mPas y un valor de pH de 8,0. El contenido de grupos hidroxilo asciende a 4,0% en peso.

Ejemplo comparativo 18

Polímero 18)

Se reprodujo una dispersión secundaria de polímero, conforme al ejemplo 1 del documento EP-A 170184. Se obtiene una dispersión acuosa secundaria de partículas finas, con un contenido de sustancia sólida de 31%, una viscosidad de 1200 mPas.

Ejemplo de aplicación A)

En un disolvedor de laboratorio se prepara un emplaste a partir de 100 g de copolímero de emulsión 7), 10 g de una mezcla de agua/butilglicol = 1:1, 10 g de Finntalk® M 40 (talco para una buena capacidad de ser bruñido, Finnminerals, Finlandia), 75 g de Westmin® D 100 (talco para un alto llenado, Westmin Minerals, Australia), 1,3 g de Foamaster® TCX (antiespumante, Henkel, Alemania), 50 g de Mikhart® 10 (carbonato de calcio, pigmento de extensión suplementario, Provenciale, Francia), 10 g de fosfato de cinc ZP10 (pigmento protector contra la corrosión, Heubach, Alemania) y adicionalmente, 25 g de Finntalk® como cantidad adicional variable de suplemento para ajustar la consistencia para emplastecer.

Se mezclan homogéneamente 100 g de este primer componente en el agitador de laboratorio con 6 g de poliisocianato 1).

Se aplica el emplaste acuoso reactivo 19) conforme a la invención así preparado, a temperatura ambiente sobre chapas de carrocería no rectificadas, con un grosor de capa de 1 mm.

Se averiguaron los siguientes resultados de examen:

\newpage

- Consistencia para emplastecer^{1}:	buena
- Capacidad de estiramiento^{2}:	buena
- Capacidad de ser bruñido^{3}:	después de 30 minutos 2a
	después de 45 minutos 0a
- Adherencia^{4}:	muy buena (después de 45 minutos)
- Dureza pendular^{5}:	después de 4 horas de secado a temperatura ambiente: 26''
	después de 24 horas de secado a temperatura ambiente: 114''
	después de 2 horas de secado a 80ºC: 143''
- Tiempo de secado^{6}:	70 minutos
- Vida útil^{7}:	> 8 horas
- Tiempo de procesabilidad^{8}:	12 minutos

El emplasto acuoso reactivo conforme a la invención presenta propiedades excelentes sin excepción. Combina buena capacidad de procesamiento con un secado rápido y una aptitud de ser bruñido muy pronto y muy bien, se logra una adherencia rápida, la dureza y la vida útil también cumplen con altas exigencias.

^{1} La evaluación de la consistencia para emplastecer se efectúa según la siguiente escala cualitativa: bueno> satisfactorio > espeso o, en su caso, inconsistente > demasiado espeso o, en su caso, demasiado inconsistente.

^{2} La evaluación de la capacidad de estiramiento se efectúa según la siguiente escala cualitativa: bien estirable>aún bien estirable>difícilmente estirable> no estirable.

^{3} La evaluación de la capacidad de ser bruñido se efectúa de la siguiente manera: La capacidad de ser bruñido se evalúa desde muy bien = 0 hasta muy mal = 5, con los grados intermedios de bien = 1, aún bueno = 2, mediocre = 3, mal = 4.

También es muy importante el tiempo después del cual se logra la capacidad de ser bruñido deseada, mientras más corto sea este tiempo, mejor es. El logro de una buena capacidad de ser bruñido al cabo de una hora de endurecimiento a temperatura ambiente, en suma se debe evaluar con muy bien. Emplastes que a temperatura ambiente necesitan más de tres horas hasta lograr una buena capacidad de ser bruñidos, en suma se deben evaluar como no apropiados.

Además, también se evalúa la adición de papel para bruñir durante el bruñido, aquí a significa que no hay que adicionar (la mejor evaluación), b = hay que adicionar algo (el papel se gasta algo) y c = hay que adicionar mucho (el papel se gasta mucho)(la peor evaluación).

^{4} La adherencia de evalúa por el tiempo que se demora hasta lograr una buena adhesión:

Adhesión en el término de 2 horas: muy bueno

Adhesión en el término de 6 horas: bueno

Adhesión en el término de 24 horas: aún aceptable

Demora de más de 24 horas para lograr una buena adhesión o ninguna adhesión: malo.

^{5} La dureza pendular (DIN 53157) se ensaya en películas (250 \mum, húmedo) de la combinación de aglutinantes del componente a) y del componente b), después de la adición de 10% en peso de butilglicol y un antiespumante, para obtener valores comparables sin la influencia del componente c). Aquí se deben considerar muy buenas las durezas pendulares > 100'', después de un secado de 24 horas a temperatura ambiente.

^{6} El tiempo de secado se mide en las películas correspondientes para la dureza pendular, pero con un grosor de película húmeda de 500 \mum. El tiempo indicado es el tiempo que transcurre hasta que después de un examen con el dedo ya no se vean huellas (secado digital). Mientras más rápido sea el secado, más apropiado será para emplastes.

^{7} Como vida útil se define el lapso de tiempo transcurrido hasta que una combinación acuosa reactiva de aglutinantes de 2 componentes a partir del polímero a) y el poliisocianato b) presente alteraciones reconocibles como, por ejemplo, un notorio aumento de la viscosidad, formación de grumos, precipitados o reticulación.

^{8} Como tiempo de procesamiento se indica el lapso de tiempo durante el cual el emplaste acuoso reactivo sea procesable en forma segura y conduzca a resultados reproducibles. Con frecuencia, el tiempo verdadero de procesabilidad es más largo, pero este tiempo puede estar sometido a fluctuaciones, ya se pueden producir las primeras alteraciones del emplaste como, por ejemplo, formación de película o alteraciones en las propiedades de aplicación como, por ejemplo, una capacidad de estiramiento menos buena, o alteraciones de las propiedades finales de los emplastes aplicados, como un tiempo algo más prolongado hasta alcanzar una buena adhesión. A pesar de estas alteraciones que aparecen, frecuentemente todavía es posible obtener emplastes endurecidos con buenas propiedades finales.

Ejemplo de aplicación B)

La misma cantidad del primer componente del ejemplo de aplicación A) (preparación idéntica con el copolímero de emulsión 7), con la única diferencia de que en la preparación se redujo la cantidad variable de adición de Finntalk® M de 30 g a 20 g), se mezcla homogéneamente en el agitador de laboratorio con 1,5 g del poliisocianato 2) y se aplica como emplaste como está descrito anteriormente.

Se averiguaron los siguientes resultados de examen:

- Consistencia para emplastecer:	buena
- Capacidad de estiramiento:	buena
- Capacidad de ser bruñido:	después de 30 minutos 0-1a
	después de 45 minutos 0-1a
	después de 60 minutos 0a
- Adherencia:	muy buena (después de 45 minutos)
- Examen de estabilidad en el almacenamiento:	Evaluación de la consistencia para emplastecer del primer
	componente en el almacenamiento a temperatura ambiente

después de 10 días: está bien

después de 20 días: está bien

después de 30 días: está bien

después de 60 días: está bien

después de 90 días: está bien

El emplaste acuoso reactivo conforme a la invención también presenta una buena procesabilidad, una capacidad de ser bruñido muy pronta y una adhesión muy rápida.

Ejemplo de aplicación C)

Se prepara el primer componente del emplaste conforme al ejemplo de aplicación A), con la diferencia de que como copolímero se usa el copolímero de emulsión 8) y en la preparación se redujo la cantidad de adición variable del Finntalk® M 40 a 15 g). Se mezclan homogéneamente 100 g de este primer componente obtenido en el agitador de laboratorio con 4,2 g de poliisocianato 1) y se aplican como emplaste como está descrito anteriormente.

Se averiguaron los siguientes resultados de examen:

después de 10 días: está bien

después de 20 días: está bien

después de 30 días: está bien

después de 60 días: está bien

después de 90 días: está bien

\newpage

Ejemplo de aplicación D)

Se prepara el primer componente del emplaste conforme al ejemplo de aplicación A), con la diferencia de que como copolímero se usa el copolímero de emulsión 9) y como cantidad de adición variable de Finntalk® M 40 se adicionan 45 g. Se mezclan homogéneamente 100 g de este primer componente así obtenido con 3,87 g de poliisocianato 1) y se aplica como emplaste como está descrito anteriormente.

Se averiguaron los siguientes resultados de examen:

- Consistencia para emplastecer:	buena
- Capacidad de estiramiento:	aún bien estirable
- Capacidad de ser bruñido:	después de 30 minutos 0-1a
	después de 45 minutos 0a
- Adherencia:	buena
- Dureza pendular:	después de 4 horas de secado a temperatura ambiente: 51''
	después de 24 horas de secado a temperatura ambiente: 96''
	después de 2 horas de secado a 80ºC: 110''
- Tiempo de secado:	60 minutos
- Vida útil	> 4 horas
- Tiempo de procesamiento:	5 minutos

El emplaste conforme a la invención ante todo convence por un secado y comienzo de secado rápidos, un rápido desarrollo de dureza y buena capacidad de ser bruñido.

Ejemplo de aplicación E)

Se prepara el primer componente del emplaste conforme al ejemplo de aplicación A), con la diferencia de que como copolímero se usa el copolímero de emulsión 10), y como cantidad variable de adición de Finntalk® M 40 se adicionan 20 g. Se mezclan homogéneamente 100 g de este primer componente así obtenido con 4,27 g de poliisocianato 1) y se aplican como emplaste como está descrito anteriormente.

Se averiguaron los siguientes resultados de examen:

- Consistencia para emplastecer:	buena
- Capacidad de estiramiento:	bien estirable
- Capacidad de ser bruñido:	después de 30 minutos 5
	después de 45 minutos 0a
- Adherencia:	buena
- Dureza pendular:	después de 4 horas de secado a temperatura ambiente: 13''
	después de 24 horas de secado a temperatura ambiente: 47''
	después de 2 horas de secado a 80ºC: 116''
- Tiempo de secado:	70 minutos
- Vida útil:	> 4 horas
- Tiempo de procesamiento:	12 minutos.

Este emplaste conforme a la invención ante todo convence por un comportamiento especial de secado. Es bien procesable y puede ser moldeado durante un tiempo relativamente largo después de la aplicación (aproximadamente 30 minutos), después de este comienzo de secado retardado, se termina de secar en forma extraordinariamente rápida.

Ejemplo de aplicación F)

Se prepara el primer componente del emplaste conforme al ejemplo de aplicación A), con la diferencia de que como copolímero se usa el copolímero de emulsión 11). Se mezclan homogéneamente 100 g de este componente así obtenido con 4,27 g del poliisocianato 1) y se aplican como emplaste como está descrito anteriormente.

Se averiguaron los siguientes resultados de examen:

\newpage

- Consistencia para emplastecer:	buena
- Capacidad de estiramiento:	bien estirable
- Capacidad de ser bruñido:	después de 30 minutos 5
	después de 45 minutos 3a
	después de 60 minutos 1a
	después de 75 minutos 0a
- Tiempo de secado:	80 minutos
- Vida útil:	> 8 horas
- Tiempo de procesamiento:	10 minutos

El emplaste conforme a la invención ante todo convence por buena procesabilidad y alta elasticidad.

Ejemplo comparativo G)

Se prepara el primer componente del emplaste conforme al ejemplo de aplicación A), con la diferencia de que como copolímero se usa una cantidad equivalente del copolímero 16), y como cantidad variable de adición de Finntalk® M 40 se adicionan 25 g. Se mezclan homogéneamente 100 g de este primer componente así obtenido con 8,8 g del poliisocianato 1) y se aplican como emplaste como está descrito anteriormente.

Se averiguaron los siguientes resultados de examen:

- Consistencia para emplastecer:	espeso, después de 1 día está
	muy espesado
- Capacidad de estiramiento:	difícilmente estirable
- Capacidad de ser bruñido:	después de 60 minutos 5
	después de 120 minutos 5
	después de 180 minutos 5
	después de 240 minutos 5
	después de 300 minutos 5
	después de 24 horas 2a-b, blando
- Tiempo de secado:	120 minutos

Este emplaste seca lentamente y aún después de 24 horas no tiene la capacidad necesaria de ser bruñido. Además, presenta una estabilidad muy limitada y una procesabilidad menos buena.

Ejemplo comparativo H)

Se prepara el primer componente del emplaste conforme al ejemplo de aplicación A), con la diferencia de que como copolímero se usa una cantidad equivalente del copolímero 17) y como cantidad variable de adición de Finntalk® M 40 se adicionan 25 g. Se mezclan homogéneamente 100 g de este primer componente así obtenido con 8,8 g del poliisocianato 1) y se aplican como emplaste como está descrito anteriormente.

Se averiguaron los siguientes resultados de examen:

- Consistencia para emplastecer:	inconsistente
- Capacidad de estiramiento:	aún bien estirable
- Capacidad de ser bruñido:	después de 60 minutos 5
	después de 120 minutos 5
	después de 180 minutos 5
	después de 240 minutos 5
	después de 300 minutos 5
	después de 24 horas 2a-b, blando
- Tiempo de secado:	150 minutos

Este emplaste seca lentamente y aún después de 24 horas de secado no tiene la suficiente capacidad de ser bruñido. Además, en suma presenta una procesabilidad menos buena.

Ejemplo comparativo I)

Se prepara el primer componente del emplaste conforme al ejemplo de aplicación A), con la diferencia de que como copolímero se usa una cantidad equivalente de polímero 18) y como cantidad variable de adición de Finntalk® M 40 se adicionan 25 g. Se mezclan homogéneamente 100 g de este primer componente así obtenido con 8,8 g del poliisocianato 1) y se aplican como emplaste como está descrito anteriormente.

Se averiguaron los siguientes resultados de examen:

- Consistencia para emplastecer:	inconsistente
- Capacidad de estiramiento:	aún bien estirable
- Capacidad de ser bruñido:	después de 60 minutos 5
	después de 120 minutos 5
	después de 180 minutos 5
	después de 240 minutos 4c
	después de 300 minutos 4 a
	después de 24 horas 2, algo blando
- Tiempo de secado:	150 minutos

Este emplaste seca lentamente y aún después de 24 horas de secado la capacidad de ser bruñido no es suficiente. Además, presenta una procesabilidad menos buena.

Se repitió el mismo ensayo, pero sin el poliisocianato 1), sino con la adición de 0,1% de una solución secante al 10% de cobalto para acelerar el secado oxidativo.

Se averiguaron los siguientes resultados de examen:

- Consistencia para emplastecer:	demasiado inconsistente
- Capacidad de estiramiento:	difícilmente estirable
- Capacidad de ser bruñido:	después de 60 minutos 5
	después de 120 minutos 5
	después de 180 minutos 5
	después de 240 minutos 3c
	después de 300 minutos 1a
	después de 24 horas 0a, algo blando,
	buena adherencia
- Tiempo de secado:	120 minutos

Este emplaste ahora seca más rápidamente, también se alcanza algo más rápido la capacidad de ser bruñido, pero todavía es considerablemente inferior a la de los productos conforme a la invención. Además, en suma la procesabilidad es mala. El polímero 18) no es apropiado como único aglutinante para emplastes de alta calidad, sin embargo, puede usarse adicionalmente en cantidades menores para mejorar las propiedades de adherencia.

Ejemplo de aplicación J)

En un disolvedor de laboratorio se prepara un emplaste a partir de 100 g del copolímero de emulsión 15).

El emplaste acuoso extraordinariamente reactivo J) es preparado con 10 g de una mezcla de agua/butilglicol = 1:1, 100 g de Finntalk® M 40, 150 g de espato pesado EWO (Sachtleben, Alemania), 1,3 g de Foamaster® TCX, 50 g de Mikhart 10, 10 g de dióxido de titanio (Bayertitan R-KB-2, Bayer, Alemania), 1,5 g de Aerosil® 200 (Degussa, Alemania) y 20 g de fosfato de cinc ZCP (pigmento protector contra la corrosión, Heubach, Alemania).

Se mezclan homogéneamente 100 g de este primer componente en el agitador de laboratorio con 3,3 g del poliisocianato 1), a temperatura ambiente se extienden con un grosor de capa de 1 mm sobre chapas de carrocería sin rectificar.

Se averiguaron los siguientes resultados de examen:

- Consistencia para emplastecer:	buena
- Capacidad de estiramiento:	buena
- Capacidad de ser bruñido:	después de 30 minutos 0a
- Dureza pendular:	después de 4 horas de secado a temperatura
	ambiente: 23''
	después de 24 horas de secado a temperatura ambiente: 94''
	después de 2 horas de secado a 80ºC: 123''

- Tiempo de secado:	20 minutos
- Tiempo de procesamiento:	6 minutos

El emplaste acuoso conforme a la invención en esta formulación es extraordinariamente reactivo, presenta un secado muy rápido, una capacidad de ser bruñido muy rápida, una alta dureza y una buena procesabilidad.

Ejemplo de aplicación K)

Se repite el ejemplo de aplicación J), pero usando el polímero de emulsión 7) y 3,3 g del poliisocianato 1) y 2,1 g del poliisocianato 3).

Se extiende este emplaste acuoso extraordinariamente reactivo K) conforme a la invención así preparado, a temperatura ambiente sobre chapas de carrocería sin rectificar, con un grosor de capa de aproximadamente 1 mm.

Se averiguaron los siguientes resultados de examen:

- Consistencia para emplastecer:	buena
- Capacidad de estiramiento:	buena
- Capacidad de ser bruñido:	después de 20 minutos 0a
- Dureza pendular:	después de 4 horas de secado a temperatura ambiente: 24''
	después de 24 horas de secado a temperatura ambiente: 103''
	después de 2 horas de secado a 80ºC: 138''
- Tiempo de secado:	15 minutos
- Tiempo de procesamiento:	4 minutos

Ejemplo comparativo L)

Se prepara un emplaste conforme al ejemplo de aplicación J), pero prescindiendo de la adición del reticulante de isocianato.

Se extiende el emplaste acuoso L) así preparado a temperatura ambiente sobre chapas de carrocería no rectificadas, con un grosor de capa de 1 mm.

Se averiguaron los siguientes resultados de examen:

- Consistencia para emplastecer:	buena
- Capacidad de estiramiento:	buena
- Capacidad de ser bruñido:	No se puede determinar porque el emplaste después de aproximadamente
	50 minutos se desprendió de la chapa.
- Tiempo de procesamiento:	20 minutos

No se puede usar el emplaste acuoso sin la adición del reticulante de poliisocianato.

Ejemplo de aplicación M)

Se repite el ejemplo de aplicación J), pero usando el polímero de emulsión 7) y se usan 3,5 g del poliisocianato 4).

Se extiende el emplasto acuoso extraordinariamente reactivo conforme a la invención así preparado, a temperatura ambiente sobre chapas de carrocería no rectificadas, con un grosor de capa de 1 mm.

Se averiguaron los siguientes resultados de examen:

- Consistencia para emplastecer:	buena
- Capacidad de estiramiento:	buena
- Capacidad de ser bruñido:	después de 30 minutos 1a
	después de 45 minutos 0a
- Dureza pendular:	después de 4 horas de secado a temperatura ambiente: 26''
	después de 24 horas de secado a temperatura ambiente: 33''
	después de 2 horas de secado a 80ºC: 48''

- Tiempo de secado:	20 minutos
- Tiempo de procesamiento:	4 minutos

El emplaste acuoso conforme a la invención en esta formulación es extraordinariamente reactivo, presenta un secado muy rápido, una pronta capacidad de ser bruñido, una buena procesabilidad. En esta formulación brinda la posibilidad de emplastes muy bien bruñibles que aún presentan una dureza relativamente baja y una muy buena elasticidad lo que, por ejemplo, puede ser favorable para emplastecer plásticos.

Ejemplo de aplicación N)

Se prepara el primer componente del emplaste conforme al ejemplo de aplicación A), con la diferencia de que como copolímero se usa el copolímero de emulsión 12). Se mezclan homogéneamente 100 g de este primer componente así obtenido con 4,3 g del poliisocianato 6) y se aplican como emplaste como está descrito anteriormente.

Se averiguaron los siguientes resultados de examen:

- Consistencia para emplastecer:	buena
- Capacidad de estiramiento:	bien estirable
- Capacidad de ser bruñido:	después de 30 minutos 4a
	después de 45 minutos 2a
	después de 60 minutos 0a
- Adherencia:	muy buena
- Dureza pendular:	después de 4 horas de secado a temperatura ambiente: 15''
	después de 24 horas de secado a temperatura ambiente: 49''
	después de 2 horas de secado a 80ºC: 115''
- Tiempo de secado:	60 minutos
- Vida útil:	> 8 horas
- Tiempo de procesamiento:	8 minutos

Este emplaste conforme a la invención convence por una buena procesabilidad y una alta dureza.

Por el uso del poliisocianato 6) no se alcanza tan pronto la buena capacidad de ser bruñido, pero aún es muy buena.

Ejemplo comparativo Ñ)

Se prepara el primer componente de un emplaste conforme al ejemplo de aplicación A), con la diferencia de que como copolímero se usa el copolímero del ejemplo comparativo 13).

De esta manera no es posible obtener un primer componente estable del emplaste. Inmediatamente al mezclar, o sea, al preparar en primer componente, se produce un fuerte espesamiento. Ya no es posible una mezcla con un componente de poliisocianato ni una aplicación como emplaste.

Ejemplo de aplicación O)

Se prepara el primer componente del emplaste conforme al ejemplo de aplicación A), con la diferencia de que como copolímero se usa el copolímero de emulsión 14), y como cantidad variable de adición de Finntalk M 40 se adicionan 40 g. Se mezclan homogéneamente 100 g de este primer componente así obtenido con 3,93 g del poliisocianato 1) y se aplican como emplaste como está descrito anteriormente.

Se averiguaron los siguientes resultados de examen:

- Consistencia para emplastecer:	buena
- Capacidad de estiramiento:	bien estirable
- Capacidad de ser bruñido:	después de 30 minutos 3a
	después de 45 minutos 2a
	después de 60 minutos 0-1a
	después de 75 minutos 0a
- Adherencia:	muy buena (después de 60 minutos)
- Dureza pendular:	después de 4 horas de secado a temperatura ambiente: 27''
	después de 24 horas de secado a temperatura ambiente: 47''
	después de 2 horas de secado a 80ºC: 79''

- Tiempo de secado:	60 minutos
- Tiempo de procesamiento:	4 minutos
- Vida útil:	> 6 horas

El emplaste conforme a la invención convence por una muy buena procesabilidad y adherencia, así como por una buena capacidad de ser bruñido.

Ejemplo de aplicación P)

Se prepara el primer componente del emplaste conforme al ejemplo de aplicación A) usando el copolímero de emulsión 7). Se mezclan homogéneamente 100 g de este primer componente así obtenido con una mezcla de 43,1 g del poliisocianato 1) y 2,1 g de poliisocianato 5), en un agitador de laboratorio y se aplica como emplaste como está descrito anteriormente.

Se averiguaron los siguientes resultados de examen:

- Consistencia para emplastecer:	buena
- Capacidad de estiramiento:	buena
- Capacidad de ser bruñido:	después de 30 minutos 3a
	después de 45 minutos 2a
	después de 60 minutos 0a
- Adherencia:	buena
- Dureza pendular:	después de 4 horas de secado a temperatura ambiente: 36''
	después de 24 horas de secado a temperatura ambiente: 128''
	después de 2 horas de secado a 80ºC: 155''
- Tiempo de secado:	45 minutos
- Tiempo de procesamiento:	8 minutos

El emplaste acuoso reactivo conforme a la invención presenta una buena procesabilidad, un pronta capacidad de ser bruñido, buena adherencia, un desarrollo muy rápido de dureza, así como una dureza final extraordinariamente alta.

Claims

1. Combinaciones acuosas reactivas de aglutinantes de 2 componentes para emplastes acuosos reactivos, compuestas por

a1): 50 a 85% en peso de monómeros endurecedores, cuyo homopolímero presenta una temperatura de transición vítrea de más de 0ºC,

a2): 5 a 30% en peso de monómeros plastificantes, cuyo homopolímero presenta una temperatura de transición vítrea de menos de 0ºC,

a3): 2 a 30% en peso de monómeros hidroxifuncionales,

a4): 1 a 4% en peso de monómeros con funciones carboxilo y/o carboxilato y

b): por lo menos un poliisocianato que contiene grupos isocianato libres, con una viscosidad de 10 a 10000 mPas/23ºC y una funcionalidad de 2,4 a 5,5, en el que los porcentajes de a1) a a5) suman 100.

2. Emplastes acuosos reactivos, compuestos por

a): al menos un copolímero que se encuentra en dispersión o emulsión acuosas,

c): por lo menos un pigmento y/o material de carga,

d): dado el caso, coadyuvantes y suplementos,

e): dado el caso, otros oligómeros o polímeros que se encuentran en forma de solución, dispersión o emulsión acuosas, y

f): dado el caso, agua y/o disolventes orgánicos,

en los que la relación ponderal de resina (sustancia sólida del componente a), del componente b) y, dado el caso, del componente e)) con respecto al pigmento/material de carga (sustancia sólida del componente c)), asciende a 1:1,3 a 1:20.

3. Emplastes acuosos reactivos conforme a la reivindicación 2), compuestos por

a): 10 a 50% en peso de por lo menos un copolímero de emulsión,

c): 40 a 90% en peso de por lo menos un pigmento y/o material de carga,

d): 0 a 3% en peso de coadyuvantes, suplementos y/o aditivos,

e): 0 a 50% en peso de otros oligómeros o polímeros, dado el caso, en forma de solución, dispersión o emulsión acuosas y

f): 0 a 20% en peso de agua y/o disolventes orgánicos,

en los que la suma de a) a f) asciende a 100% en peso y la relación ponderal de resina (sustancia sólida del componente a), del componente b) y, dado el caso, del componente e)) con respecto al pigmento/material de carga (sustancia sólida del componente c)) asciende a 1:1,5 hasta 1:15.

4. Emplastes acuosos reactivos conforme a la reivindicación 2), compuestos por

a): 10 a 50% en peso de por lo menos un copolímero de emulsión, que contiene, incluidos por polimerización,

a1): 35 a 95% en peso de monómeros endurecedores,

a2): 0 a 50% en peso de monómeros plastificantes,

a3): 0 a 50% en peso de monómeros hidroxifuncionales,

a4): 0 a 6% en peso de monómeros de función ácida, que, dado el caso, pueden estar en forma parcial o totalmente neutralizada,

a5): 0 a 25% en peso de otros monómeros y

b): 1 a 9,8% en peso de un poliisocianato que contienen grupos isocianato libres, con una viscosidad de 10 a 20 000 mPas/23ºC y una funcionalidad de 2 a 6,

c): 40 a 90% en peso de por lo menos un pigmento y/o material de carga,

d): 0 a 3% en peso de coadyuvantes, suplementos y/o aditivos,

e): 0 a 50% en peso de otros oligómeros o polímeros que, dado el caso, se encuentran en forma de solución, dispersión o emulsión acuosas y

f): 0 a 20% en peso de agua y/o disolventes orgánicos,

5. Emplastes acuosos reactivos conforme a la reivindicación 2), compuestos por

a): 10 a 50% en peso de por lo menos un copolímero de emulsión de peso molecular > 25000 g/mol, que contiene, incluidos por polimerización,

a1): 40 a 90% en peso de monómeros endurecedores,

a2): 0 a 50% en peso de monómeros plastificantes,

a3): 0 a 40% en peso de monómeros hidroxifuncionales,

a4): 0,5 a 5% en peso de monómeros de función carboxilo y/o carboxilato,

a5): 0 a 15% en peso de otros monómeros y

c): 40 a 90% en peso de por lo menos un pigmento y/o material de carga,

d): 0 a 3% en peso de coadyuvantes, suplementos y/o aditivos,

f): 0 a 20% en peso de agua y/o disolventes orgánicos,

6. Emplastes acuosos reactivos conforme a la reivindicación 2), compuestos por

a): 10 a 50% en peso de por lo menos un copolímero de emulsión del peso molecular > 50 000 g/mol, que contiene grupos reactivos frente a isocianatos, y que contiene, incluidos por polimerización,

a1): 50 a 85% en peso de monómeros endurecedores,

a2): 5 a 30% en peso de monómeros plastificantes,

a3): 2 a 30% en peso de monómeros hidroxifuncionales,

a4): 1 a 4% en peso de monómeros de función carboxilo y/o carboxilato,

\newpage

c): 40 a 90% en peso de por lo menos un pigmento y/o un material de carga,

d): 0 a 3% en peso de coadyuvantes, suplementos y/o aditivos,

e): 0 a 50% en peso de otros oligómeros o polímeros que, dado el caso, se encuentran, en forma de solución, dispersión o emulsión acuosas y

f): 0 a 20% en peso de agua y/o disolventes orgánicos,

en los que la suma de a) a f) asciende a 100% en peso y la relación ponderal de resina (sustancia sólida del componente a), del componente b) y, dado el caso, del componente e)) con respecto al pigmento/material de carga (sustancia sólida del componente c)) asciende a 1:1,5 a 1:15.

7. Emplastes acuosos reactivos conforme a la reivindicación 2), compuestos por

a): 22 a 38% en peso de por lo menos un copolímero de emulsión, que contiene grupos reactivos frente a los isocianatos, de peso molecular > 50 000 g/mol,

c): 53 a 75% en peso de por lo menos un pigmento y/o material de carga,

d): 0 a 2% en peso de coadyuvantes, suplementos y/o aditivos,

e): 0 a 20% en peso de otros oligómeros o polímeros que, dado el caso, se encuentran en forma de solución, dispersión o emulsión acuosas, y

f): 0 a 10% en peso de agua y/o disolventes orgánicos,

en los que la suma de a) a f) asciende a 100% en peso y la relación ponderal de resina (sustancia sólida del componente a), del componente b) y, dado el caso, del componente e)) con respecto al pigmento/material de carga (sustancia sólida del componente c)) asciende a 1:2,1 hasta 1:10.

8. Combinaciones acuosas reactivas de aglutinantes de 2 componentes para emplastes acuosos reactivos conforme a la reivindicación 1) y emplastes acuosos reactivos conforme a las reivindicaciones 2) a 7), caracterizados porque como polímero a) contienen un copolímero de emulsión que contiene estireno como monómero a1) incluido por polimerización, en por lo menos 40% en peso, respecto al contenido total de sustancia sólida del polímero a).

9. Combinaciones acuosas reactivas de aglutinantes de 2 componentes para emplastes acuosos reactivos conforme a la reivindicación 1) y emplastes acuosos reactivos conforme a las reivindicaciones 2) a 7), caracterizados porque, como polímero,

a): contienen un copolímero de emulsión, compuesto por las siguientes sustancias, incluidas por polimerización,

a1): 50 a 85% en peso de estireno, metacrilato de metilo y/o metacrilato de butilo, de cuyo contenido por lo menos un 40% en peso corresponde al estireno,

a3): 2 a 30% en peso de metacrilato de hidroxipropilo, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo y/o acrilato de hidroxietilo,

a4): 1 a 4% en peso de ácido acrílico y/o ácido metacrílico,

en las que estas sustancias en a4), cuando las cantidades son de hasta 1,5% en peso, se encuentran en por lo menos un 50% en forma neutralizada,

usándose 1,0 a 2,0% en peso, respecto a la cantidad total de monómeros, de emulsionante o mezclas de emulsionantes, y 0,15 a 0,45% en peso respecto a la cantidad total de monómeros, de iniciador o mezclas de iniciadores, siendo el contenido de sustancia sólida de 30 a 55%, la viscosidad de 10 a 5000 mPas/23ºC, el índice de ácidos de 5 a 30 mg de KOH/g, respecto al 100% de contenido de sustancia sólida, el contenido de grupos hidroxilo de 0,2 a 3,5% en peso, respecto a un 100% de contenido de sustancia sólida, y el valor de pH de 5,5 a 9, y ascendiendo a 100 la suma de los porcentajes de a1) a a4).

10. Combinaciones acuosas reactivas de aglutinantes de 2 componentes para emplastes acuosos reactivos conforme a la reivindicación 1) y emplastes acuosos reactivos conforme a las reivindicaciones 2) a 7), caracterizados porque están incluidos, como poliisocianato b), poliisocianatos hidrófobos de baja viscosidad basados en hexametilendiisocianato con unidades estructurales de isocianurato, uretdiona, alofanato y/o uretano y/o, por transformación con poliéteres hidrófilos, poliisocianatos modificados de manera hidrófila basados en hexametilendiisocianato.

11. Combinaciones acuosas reactivas de aglutinantes de 2 componentes para emplastes acuosos reactivos conforme a la reivindicación 1) y emplastes acuosos reactivos conforme a las reivindicaciones 2) a 7), caracterizados porque contienen poliisocianatos b) hidrofilizados por alofanato, que pueden prepararse por reacción de poliéteres hidrófilos con poliisocianatos alifáticos y/o cicloalifáticos, usando catalizadores apropiados.

12. Combinaciones acuosas reactivas de aglutinantes de 2 componentes para emplastes acuosos reactivos conforme a la reivindicación 1) y emplastes acuosos reactivos conforme a las reivindicaciones 2) a 7), caracterizados porque contienen, como poliisocianato b), un poliisocianato de hexametilendiisocianato con unidades estructurales de iminooxadiazindiona.

13. Combinaciones acuosas reactivas de aglutinantes de 2 componentes para emplastes acuosos reactivos conforme a la reivindicación 1) y emplastes acuosos reactivos conforme a las reivindicaciones 2) a 7), caracterizados porque contienen nonanotriisocianato como poliisocianato b).

14. Emplaste acuoso reactivo conforme a las reivindicaciones 2) a 7), caracterizado porque el componente c) consta de pigmentos inorgánicos, colorantes, hasta un máximo de 10% en peso, respecto a la cantidad total de c).

15. Combinaciones acuosas reactivas de aglutinantes de 2 componentes para emplastes acuosos reactivos conforme a la reivindicación 1) y emplastes acuosos reactivos conforme a las reivindicaciones 2) a 7), caracterizados porque el copolímero de emulsión presenta una estructura de núcleo-corteza, siendo la proporción del núcleo de 20 a 80% en peso, y los monómeros reactivos frente a los isocianatos y/o los monómeros plastificantes en el núcleo o en la corteza están contenidos en cantidades diversas, ascendiendo las diferencias en cantidad de esos monómeros en núcleo y corteza a por lo menos un 100%.

16. Combinaciones acuosas reactivas de aglutinantes de 2 componentes para emplastes acuosos reactivos conforme a la reivindicación 1) y emplastes acuosos reactivos conforme a las reivindicaciones 2) a 7), caracterizados porque como componente e) contienen oligómeros o polímeros con función epoxi y/o carbodiimida.

17. Procedimiento para la preparación de emplastes acuosos reactivos conforme a la reivindicación 2), caracterizado porque en primer lugar, en un aparato técnico adecuado se prepara un componente que asciende a por lo menos el 85% en peso del emplaste conforme a la invención, de una consistencia necesaria para un procesamiento adecuado a la práctica, a partir de por lo menos un polímero a) que se encuentra en estado de dispersión o emulsión, con pigmento o mezclas de pigmentos, materiales de carga o mezclas de materiales de carga c), dado el caso, con aditivos, coadyuvantes o suplementos d), dado el caso, con otros oligómeros o polímeros e), que dado el caso, se encuentran en forma de solución, dispersión o emulsión acuosas, y dado el caso, con un disolvente orgánico y/o agua f) en una cantidad de hasta 20% en peso, respecto a la sustancia sólida total, y siendo este componente luego, inmediatamente antes de la aplicación, mezclado homogéneamente con el segundo componente, que asciende hasta 15% en peso del emplaste conforme a la invención, a saber, por lo menos un reticulante de poliisocianato b), para formar el emplaste acuoso reactivo conforme a la invención.

18. Procedimiento para la preparación de emplastes acuosos reactivos conforme a la reivindicación 2), caracterizado porque en primer lugar, en un aparato técnico adecuado, se prepara un componente que asciende a 90,2 hasta 99% en peso del emplaste conforme a la invención, con una consistencia necesaria para un procesamiento adecuado a la práctica, a partir de por lo menos un polímero de emulsión a) que contiene grupos reactivos frente a isocianatos, con pigmento o mezclas de pigmentos, materiales de carga o mezclas de materiales de carga c), dado el caso con aditivos, coadyuvantes o suplementos d), dado el caso, con otros oligómeros o polímeros e), que dado el caso, se encuentran en forma de solución, dispersión o emulsión acuosas, y dado el caso, con un disolvente orgánico y/o agua f) en una cantidad de hasta 20% en peso, respecto a la sustancia sólida total, y siendo este componente luego, inmediatamente antes de la aplicación, mezclado homogéneamente con el segundo componente, que asciende a 9,8 hasta 1% en peso del emplaste conforme a la invención, a saber, por lo menos un reticulante de poliisocianato b), para formar el emplaste acuoso reactivo conforme a la invención.

19. Procedimiento para la preparación de emplastes acuosos reactivos conforme a la reivindicación 2), caracterizado porque en primer lugar, en un aparato técnico adecuado se prepara el emplaste conforme a la invención inmediatamente antes del uso del emplaste acuoso reactivo, a partir de por lo menos un polímero a) que se halla en dispersión o emulsión, con pigmento o mezclas de pigmentos, materiales de carga o mezclas de materiales de carga c), dado el caso, con aditivos, coadyuvantes o suplementos d), dado el caso, con otros oligómeros o polímeros e), que dado el caso, se encuentran en forma de solución, dispersión o emulsión acuosas, y dado el caso, con un disolvente orgánico y/o agua f) en una cantidad de hasta 10% en peso respecto a la sustancia sólida total, y por lo menos un reticulante de poliisiocianato b), y luego, dado el caso, se ajusta a la consistencia necesaria para el empleo, por adición de agua y/o un disolvente orgánico.

20. Combinaciones acuosas reactivas de aglutinantes de 2 componentes para emplastes acuosos reactivos conforme a la reivindicación 1) y emplastes acuosos reactivos conforme a las reivindicaciones 2) a 7), caracterizados porque mediante el empleo de componentes a) y b) estables frente a la luz, en las condiciones de aplicación habituales en emplastes, se endurecen para formar emplastes estables frente a la luz, y estables frente al descoloramiento y a la degradación.

21. Emplastes acuosos reactivos conforme a las reivindicaciones 2) a 7), caracterizados porque contienen menos de 5% en peso de sustancias orgánicas volátiles.

22. Uso de combinaciones acuosas reactivas de aglutinantes de 2 componentes conforme a la reivindicación 1) en o como emplastes acuosos reactivos para madera, sustratos de tipo madera y/o corcho.

23. Uso de combinaciones acuosas reactivas de aglutinantes de 2 componentes conforme a la reivindicación 1) en o como emplastes acuosos reactivos para sustratos metálicos, carrocerías de vehículos y/o plásticos.

24. Uso de combinaciones acuosas reactivas de aglutinantes de 2 componentes conforme a la reivindicación 1) en o como emplastes acuosos reactivos para mármol, granito o sustratos minerales.

25. Uso de combinaciones acuosas reactivas de aglutinantes de 2 componentes conforme a la reivindicación 1) en o para la fabricación de plásticos reforzados con fibra de vidrio, artículos planos reforzados con fibras de vidrio o resinas fundibles.