UA67734C2 - Похідні 1-арилпіразолу з пестицидними властивостями, пестицидна композиція, спосіб боротьби зі шкідниками та спосіб одержання похідних (варіанти) - Google Patents

Abstract

Винахід відноситься до похідних 1-арилпіразолу формули (І), де R1, R2, R3, R4, R5, N, Z і n визначені, в описі пестицидної композиції на основі похідних, способів боротьби зі шкідниками. Наведені способи одержання похідних.

Description

Опис винаходу

Даний винахід відноситься до нових З-тіокарбоксамідних похідних 1-арилпіразолів та їх похідних. Винахід, 2 крім того, відноситься до композицій на основі вказаних сполук і способів, в яких використовуються вказані сполуки, призначеним для боротьби з членистоногими шкідниками, зокрема, до застосування вказаних сполук або композицій в способах, що використовуються в сільському господарстві, зокрема як пестициди, для боротьби з членистоногими шкідниками, особливо з комахами, за допомогою системної дії.

Опис відомого рівня техніки 10 Боротьбу з комахами, нематодами або гельминтами з застосуванням 1-арилпіразолів описано в публікаціях міжнародних патентів Мо93/06089 (та відповідний патент США Мо5451596), УУМО94/21606 та УУО87/03781, а також в публікаціях європейських патентів МоМо0295117, 659745, 679650, 201852 та 412849, патенті Германії

МоОЕ19511269 і патенті США Мо5232940.

Цілі і короткий опис винаходу 15 Мета даного винаходу полягає в тому, щоб запропонувати нові сполуки сімейства 1-арилпіразолу, що є пестицидами, разом із способами їх отримання.

Друга мета даного винаходу полягає в тому, щоб запропонувати пестицидні композиції і способи використання, як пестицидів, володіючих пестицидними властивостями, сполук піразолу проти членистоногих, особливо комах, зокрема, відносно сільськогосподарських або садівничих культур, в лісовому господарстві, 20 ветеринарії або скотарстві, або ж в суспільній охороні здоров'я.

Третя мета даного винаходу полягає в тому, щоб запропонувати дуже активні сполуки з широким спектром пестицидної дії, а також сполуки з вибірковою конкретною дією, наприклад, з афіцидною, митицидною, инсектицидною, на листяному покривалі, инсектицидною на грунті, системною, перешкоджаючою живленню або пестицидною дією, що надається при обробці насіння. с 25 Четверта мета даного винаходу полягає в тому, щоб запропонувати сполуки з істотно посиленою і більш Го) швидкою дією, особливо проти комах і, більш конкретно, проти комах, що перебувають в стадії личинок.

П'ята мета даного винаходу полягає в тому, щоб запропонувати сполуки зі значно поліпшеним (більш швидким і більш значним) проникненням у види шкідників при місцевому (локальному) нанесенні, і щоб таким чином забезпечити посилене просування сполуки до дільниць пестицидного впливу всередині шкідника. в 30 Ці ї інші цілі винаходу стануть очевидними з подальшого опису даного винаходу. Винахід буде повністю або «су частково задовольняти цим цілям.

У винаході пропонуються 1-арилпіразоли з інсектицидними властивостями, які мають загальну формулу (1): в - еру Ге 7 7

В, вит « до. - с ;» ФО де:

К являє собою Н або галоген; (о) кожний з К., і Ку, які є однаковими або різними, являє собою Н, галоген або алкіл; -1 Кз являє собою галоген галогеналкіл, галогеналкокси або К 105(О)24; переважно. Кз являє собою галоген, галогеналкіл або галогеналкокси; -і Кб являє собою алкіл, галогеналкіл, алкенил і алкінил; або ж циклоалкільне кільце, що містить від З до 5 сю 50 атомів вуглеводню; переважно, К5 являє собою алкіл; 7 являє собою водень, галоген, алкіл, форміл, -С(О) алкіл, галогеналкіл; алкенил, гидразино,

Я» алкоксикарбонил, алкілтіокарбоніл, алкоксиалкіліденаміно, 1Н-пірол-1-іл або 1Н-піразол-1-іл; або ж, переважно, 7 являє собою: аміно, КеМН- або КУРаМ-; кожний з радикалів Кв, К7 та Кв, котрі можуть бути однаковими або різними, являють собою алкіл - (0) р-, форміл, що має від З до 6 атомів вуглеводню, алкінил, алкоксикарбоніл алкілтіокарбоніл або арил; або ж алкіл, о що має від З до б атомів алкенилу або -С(О)-алкіл, в яких алкільні і алкенильні частини є, необов'язково, заміщеними одним або кількома радикалами Ко; ко або ж радикали К;7 і Ка сполучені таким чином, що вони разом утворять двовалентний радикал, що містить від 4 до б атомів вуглеводню в ланцюгу, причому цей двовалентний радикал являє собою алкілен, 60 алкіленоксиалкілен або алкіленаміноалкілен, переважно з утворенням морфолінового, піролідинового, піперидинового або піперазинового циклу;

Ко являє собою ціано, ніро, алкокси, галогеналкокси, К 405(0)4-, -С(О)-алкіл, алкоксикарбоніл амінокарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбоніл, -СО2Н, галоген, гідрокси, аміносульфоніл, алкіламіносульфоніл або діаміносульсроніл; 65 Ко являє собою нижчий алкіл або нижчий галогеналкіл; т,п,р і 4 дорівнюють 0,1 або 2;

М являє собою - С-галоген, С-СН з, С-СНОР, С-СНоСІ, С-МО» або М; і їх солі, що володіють пестицидною дією. Термін "солі, що володіють пестицидною дією" означає солі аніони і катіони яких є відомими і загально прийнятими в технології для утворення прийнятних як пестицидів солей. Переважно такі солі є розчинними у воді. Відповідні солі приєднання кислот, що утворюються із сполук формули (1), що містять аміногрупу, включають солі з неорганічними кислотами, наприклад, гідрохлориди, фосфати, сульфати і нітрати, і солі з органічними кислотами, наприклад, ацетати. Відповідні солі з лугами, що утворюються із сполук формули (1), що містять групу карбонової кислоти, включають солі з лужним металом (наприклад, натрієм або калієм), солі з амонієм і солі з органічним аміном (наприклад, з діетаноламіном або морфоліном). 70 Докладний опис винаходу

Якщо не вказано інакше, групи алкіл, алкокси і алкілтіо містять від одного до шести (переважно від одного до чотирьох) атомів вуглеводню. Групи алкенил і алкінил містять від двох до шести (переважно від двох до чотирьох) атомів вуглеводню, в даному винаході деякі терміни використовуються в наступному конкретному значенні.

Термін "амінокарбоніл" означає карбамоїльним радикал, тобто, радикал формули -С(О)МН». Аналогічно, термін "алкіламінокарбоніл" означає алкілкарбамоїльний радикал, тобто, радикал формули -С(О)МН-алкіл; а термін "діалкіламінокарбоніл" означає діалкілкарбамоіїльний радикал, тобто, радикал формули -С(О)М(алкіл)», в якому алкільні залишки можуть бути однаковими або різними. Термін "аміносульфонил" означає сульфамоїльний радикал, тобто, -ЗО02МНо. Аналогічно, термін "алкіламіносульфонил" означає алкілсульфамоільний радикал, тобто, радикал формули -505МН-алкил; тоді як термін "діалкіламіносульфонил" означає діалкілсульфамоіїльний радикал, який має формулу - ЗОоМ(алкіл)», в якому алкільні залишки можуть бути однаковими або різними.

Термін "галоген" перед назвою радикала означає, що цей радикал є частково або повністю галогенованим, тобто інакше кажучи, заміщеним атомами БЕ, СІ, Вг або у в будь-якому поєднанні, переважно атомами Е або СІ. сч

Термін "галоген" означає Е, СІ, Вг або 5). У тому випадку, коли назва якого-небудь замісника повторюється, він зберігає одне і те ж значення, якщо не вказаний інакше. Термін "ароіл" означає карбонілароматичний радикал, і) тобто, радикал арил-С(0)-, який переважно являє собою бензоіїл, необов'язково заміщений однією або декількома групами алкіл або галоген.

До особливо переважного класу сполук формули (1) відносяться ті з них, де: «г зо ЕК» являє собою ЕК, СІ, Вг або Н;

Е» і Ка являють собою Н; о

Кз являє собою -СЕз, -ОСЕз, -«СНЕ», -(О)тСЕ»з, -СЕСІ», -СЕ»СІ, -ОСЕ»СІ, -ОСЕСІ», СІ, Вг або Е; ї-

Кб являє собою метил або етил; 7 являє собою Н, галоген (Е, СІ, Вг), С 1-Сз-алкіл, С--Сз-галогеналкіл, С--Сз-алкеніл; або аміно, -МНК; або в. зв МК Кв, де кожний з радикалів КеК» і Кв, які є однаковими або різними, являє собою С 4-Сз-алкіл, Сз-алкенил «о або -С(О) алкіл, в яких алкільні і алкенильні частини є незаміщеними або заміщеними ціано, алкокси, алкіл-5(О) р-, нітро, алкоксикарбонілом, -С(О)алкілом, амінокарбонілом, алкіламінокарбонілом, діалкіламінокарбонілом, -СО5Н, гідрокси або галогеном.(Е, СІ, Вг) і

М являє собою ССІ, СЕ, СВг або М. «

Наступний, особливо переважний клас сполук складають ті з них, в яких: в с Ку являє собою СІ або ВГ;

Е» і КЕ; являють собою Н; ;» Кз являє собою -СЕз, -«ОСЕ» або СІ;

Ко являє собою метил або етил; 7 являє собою Н, галоген (Е, СІ, Вг), С 1-Сз-алкіл, С--Сз-галогеналкіл, Со-Сз-алкеніл; або. аміно, - МНК; або

Ге» -МА7Ка, де кожний з радикалів Кб, К; і Кв, які є однаковими або різними, являє собою С 1-Сз-алкіл, Сз-алкеніл або -С(О)алкіл, в яких алкільні і алкенильні частини є незаміщеними або заміщеними ціано, алкокси,

Ш- алкіл-5(О) р-, нітро, алкоксикарбонілом, -С(О)алкілом, амінокарбонілом, алкіламінокарбонілом, -І діалкиламінокарбонілом -СО5Н, гідрокси або галогеном (Е Сі, Вг); і

М являє собою ССІ, СВг або М. о Наступний особливо переважний клас са|Кег складають ті з них, в яких: ї» Ку являє собою СІ або ВГ;

Е» і КЕ; являють собою Н;

Кз являє собою -СЕз, -ОСЕ»з або СІ; 5Б Кб являє собою необов'язково галогенований метил або етил; 7 являє собою Н або аміно; і (Ф) М являє собою ССІ, СВг або М. ка Ї ще один особливо переважний клас со|)Кег складають ті з них, в яких:

Ку являє собою СІ або ВГ; 60 Е» і КЕ; являють собою Н;

Кз являє собою -СЕз, -ОСЕ» або СІ;

Кб являє собою метил або етил; 7 являє собою Н або аміно; і

М являє собою ССІ, СВг або М. 65 Для вищезгаданих переважних сполук є оптимальні поєднання груп-замісників.

Переважними фенильними групами або піридильними групами, що містять в формулі (1) радикали К.-К, і

М, є групи: 2,6-дихлор-4--рифторметилфенил; 2,6-дихлор-4-трифторметоксифенил; 2-бром-6-хлор-4-трифторметилфенил; 2-бром-6б-хлор-4-трифторметоксифенил; 2,6-дифтор-4--рифторметилфенил; 2-хлор-4--рифторметилфенил; 2, б-дихлор-3-метил-4-трифторметилфенил;

З-хлор-5-трифторметил-2-піридінил; З-хлор-5-трифторметокси-2-піридінил; З,5-дихлор-2-піридінил; 2,6-дихлор-4-бромфенил; 2,4,6-трихлорфенил; 2-бром-6-фтор-4-дифторметилфенил; 2-хлор-6-фтор-4-трифторметилфенил; 2,6-дибром-4-трифторметилфенил; 2,6-дибром-4-трифторметоксифенил; і 2-бром-4-трифторметилфенил.

Далі, переважними замісниками 7 в формулі (1) є групи: ацетиламіно; аміно; 2-н-бутоксипропіоніламіно; /0 метил; гідроксиацетиламіно, етил; З-етилсульфініллпропіламіно; бром; форміламино; хлор; метиламіно; етиламіно; 2-гідроксиетиламіно; 2-метоксиетиламіно; метилсульфоніламіної 2-етилсульфонілетиламіно; 4-метоксибензоіламіно; 2-ціаноетиламіно; 2-метилтіоетиламіно; 2-амінокарбонілетиламіно (2-карбамоілзтиламіно); 2-метилсульфінилетиламіно; З-метоксикарбонілпропіламіно; 2-етилсульфінилетиламіно; 2-метилсульфонілетиламіно; ціанометиламіно; 2-етилтіоетиламіно; аминокарбонілметиламіно(карбамоілметиламіно); диметиламіно; 2-нітроетиламіно; 2-ацетилетиламіно; метилкарбонілметиламіно (ацетилметиламіно); метоксикарбоніл і етоксикарбоніл.

Далі, переважними замісниками -5(0)0К5 в формулі (1) є групи: метилтіо; метилсульфініл; метилсульфоніл; етилсульфініл; етилсульфоніл; етилтіо; циклопропілсульфініл; циклопропілтіо; циклопропілсульфоніл; ізопропилсульфинил; ізопропілсульфоніл і ізопропілтіо.

Особливо переважні похідні піразолу включають наступні (при цьому номери 1-11 привласнені цим сполукам з метою посилання на них і їх ідентифікації). 1. 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфеніл)-4-метилтіопіразол-З-тіокарбоксамід. 2. 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфеніл)-4-трифторметилтіопіразол-3-тіокарбокс-амід. 3. 4-дихлорфторметилсульфоніл-1-(2,4,6-трихлорфеніл)піразол-3-тіокарбоксамід. сч 4. 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфеніл)-4-метилсульфінілпіразол-З-тіокарбокс-амід. 5. 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфеніл)-4-метилсульфонілпіразол-3-тіокарбок-самід. і) 6. 5-аміно-1-(2-бром-6-хлор-4-трифторметилфеніл)-4-метилсульфінілпіразол-З-тіокарб-оксамід. 7. 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-трифторметоксифеніл)-4-метилсульфінілпіразол-З-тіокарбокс-амід. 8. 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфеніл)-4-етилсульфінілпіразол-3-тіокарбоксамід. «г зо 9. 5-аміно-1-(2-хлор-4-трифторметилфеніл)-4-метилсульфінілпіразол-3-тіокарбоксамід. 10. 5-аміно-1-(2-бром-6-хлор-4-трифторметилфеніл)-4-етилсульфінілпіразол-3-тіокарб-оксамід. о 11. 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-трифторметоксифеніл)-4-етилсульфінілпіразол-З-тіокарбокс-амід. М

Способи або процеси синтезу

Сполуки загальної формули (І) можуть бути одержані шляхом застосування або адаптування відомих ї- способів (тобто способів, які до цих пір використовувались або описувались в хімічній літературі, включаючи «о

Спетіса!. Абрвігасів) в яких використовуються З-ціано-1-фенилпіразоли або проміжні сполуки типу

З-ціано-піридінил)піразолів відомої формули, або ж вони можуть бути одержані за допомогою способів або процесів, аналогічних таким, що описані в публікаціях ЕРО295117, ЕРО234119, МУО87/03781, ЕРОБ500209 і

ЕР780378. «

Згідно з відрізняючою ознакою даного винаходу сполуки формули (І) можуть бути одержані шляхом взаємодії -птв) с сполуки формули (ІЇ) к.5Оо СМ хз» 53 7 - 2 м (п

Ф в; Гм й А -І З 2) 20 де Кі, Ко, Кз, Кі, Кв, М ії 7 визначені як указано вище, з гідросульфідом лужного або лужноземельного металу, таким як гідросульфід літію, калію, кальцію або переважно, натрію, в інертному розчиннику, наприклад, ї» М,М-диметилформаміді, піридині, діоксані, тетрагідрофурані, сульфолані, диметилсульфоксіді, метанолі або етанолі при температурі від -35"С до 50"С, переважно від 0"С до 30"С. Гідросульфід може, необов'язково, утворюватися іп зйи за допомогою обробки сірководнем (Н 25) в присутності органічного лугу, такого як 25о алкоголят металу або триалкіламін, або неорганічного лугу, такого як гідроксид або карбонат лужного або

Ф! лужноземельного металу, такий як карбонат натрію, калію або амонію. Використання агента, створюючого комплекс з металом, такого як краун-ефір, може бути сприятливим для прискорення реакції. Реакція де гідросульфидної солі з З-ціанопіразолом може також проводитись в двофазній системі вода/органічний розчинник з використанням межфазного каталізатора, такого як краун-ефір або сіль тетраалкіламонию, як 60 наприклад, бромід тетра-н-бутиламонию або хлорид бензилтриметиламонию. Органічні розчинники, придатні для використання в двофазній системі з водою, включають бензол, толуол, дихлорметан, 1-хлорбутан і метил-трет-бутиловий ефір.

Сполуки формули (1) можуть бути одержані із сполук формули (І) шляхом обробки реагентом РР, як це описано в роботі Теї. І ей., 24 (20), 2059(1983). бо У відповідності з наступною відрізняючою ознакою винаходу сполуки загальної формули (1), де К., К»о, Кз,

Ку, Кв, М і 7 визначені як указано вище, і в яких п дорівнює 1 або 2, можуть бути отримані шляхом окислення відповідних сполук формули (1), в яких Н дорівнює 0 або 1. Реакцію потрібно провести за допомогою м'якого окислювача (щоб запобігти руйнуванню тіоамідної функціональної групи), такого як періодат натрію, в інертному Возчиннику, наприклад, дихлорметані, при температурі від -407"С до температури кипіння розчинника.

Згідно з наступною відрізняючою ознакою даного винаходу сполуки загальної формули (1), де 7 являє собою водород, галоген, алкіл, галогеналкіл, аміно, КеМН- або КУКаїМ-, де Кб, К7 і/або Ка являють собою алкіл, алкоксикарбоніл, формиіл і -З(О)ралкіл; або ж Ке і К; з'єднані таким чином, що разом вони утворюють двовалентний радикал, який має від 4 до б атомів вуглецю в ланцюгу, можуть бути одержані за допомогою 70 способів, описаних в одній або декількох публікаціях міжнародних патентів МоМоууО94/21606, УУО93/06089 і

МО87/03781, в публікації європейського патенту Мо0295117 і в європейському патенті ЕРБ511845, патенті США

Мо5232940 (автори Нацоп еї а|.) і публікації патенту Німеччини МоООЕ19511269.

Згідно з наступною відрізняючою ознакою винаходу сполуки формули (1), де К., К», Кз, Ку, Кв і М визначені як указано вище, а 7 являє собою К 6МН-, де Ке означає етил, заміщений в положенні 2 радикалом Ко, де Ко /5 являє Ціано, нітро, -5(О) 4Кіо, -С(О)алкіл, алкоксикарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбоніл, аміносульфоніл, алкіламіносульфоніл або діалкіламіносульфоніл, можуть бути одержані шляхом взаємодії відповідної сполуки формули (1), де 7 являє собою аміногрупу, з сполукою формули (ПП):

Ко-СНеСН»5 (ПІ) де Ко визначений як указано вище. Реакція може бути проведена переважно в присутності лугу, такого як гідрид натрію, гідроксид лужного металу, наприклад, гідроксид калію, або гідроксид тетраалкіламонію, наприклад, гідроксид М,-бензилтриметиламонію, в розчиннику, такому як М,М-диметилформамід, тетрагідрофуран, толуол, етанол або вода, і при температурі від -207С до температури кипіння.

У відповідності з наступною відрізняючою ознакою винаходу сполуки загальної формули (1), де де К 4, К»о,

Кз, Ка, Кб» і М визначені як указано вище, а 7 являє собою -МНЕК 5 або -МК7Ка, де К; і Ка представляють алкіл сч ов або галогеналкіл, необов'язково заміщений одним або декількома радикалами Ко, можуть бути одержані шляхом взаємодії відповідної сполуки формули (1), де 7 являє собою аміногрупу, з сполукою формули (ІМ): і) 4-Х (М) де К.і4 являє собою алкіл або галогеналкіл, необов'язково заміщений одним або декількома радикалами К о, а У являє собою групу, що видаляється, переважно галоген (наприклад, хлор). Реакція може бути проведена в «Е зо присутності лугу, такого як гідроксид калію, метилат калію, гідрид натрію або триетиламін, в інертному розчиннику, такому як М,М-диметилформамід, тетрагідрофуран, толуол або ефір, і при температурі від -207С до о температури кипіння. ї-

У відповідності з наступною відрізняючою ознакою винаходу сполуки загальної формули (1), де 7 являє собою алкоксикарбоніл, можуть бути одержані шляхом взаємодії відповідної сполуки формули (1), де 7 являє ї- собою карбоксильну групу, із спиртом формули (М): «о

К.29Н (М) де Кі» являє собою алкіл. Вищезгадана реакція переважно проводиться в присутності кислотного каталізатора, такого як сірчана кислота, в загальному випадку в присутності надлишку спирту або, необов'язково в співрозчиннику, при температурі від 0О7"С до температури кипіння. У альтернативному варіанті « 0 реакція може бути проведена з використанням поєднуючого реагенту, такого як дициклогексилкарбодіїмід, в в с інертному розчиннику.

У відповідності з наступною відрізняючою ознакою винаходу сполуки загальної формули (1), де 7 являє ;» собою алкілтіокарбоніл, можуть бути одержані шляхом взаємодії відповідної сполуки формули (1), де 7 являє собою карбоксильну групу, із спиртом формули (МІ):

КоЗН (МІ) б де Кі» являє собою алкіл. Реакція може бути проведена з використанням поєднуючого реагенту, такого як дициклогексилкарбодіїмід, в інертному розчиннику.

Ш- У відповідності з наступною відрізняючою ознакою винаходу сполуки загальної формули (1), де 7 являє -І собою КіЗзСН(СІ)СН»-, де Кіз являє собою алкіл, можуть бути одержані шляхом діазотування відповідної сполуки 5о формули (1), в якій 7 являє собою аміногрупу, з наступною реакцією із сполукою формули (МІ): о вІЗСНеСН (МІ) ї» Реакція звичайно проводиться з використанням алкілнітриту, наприклад, трет-бутилнітриту, в присутності солі міді, такої як хлорид міді (Ії), в розчиннику, такому як ацетонітрил, при температурі від -107С до 5070.

У відповідності з наступною відрізняючою ознакою винаходу сполуки загальної формули (1), де 7 являє собою групу -С(О)алкіл, можуть бути одержані шляхом окислення відповідної сполуки формули (МІП): 5 о ВО. Ії ки, ко он ви-снки бо в; Сем

ВИ ТВ,

КЕ, 65 СЛ) де Ку, Ко, Кз, Ка, Кв, і М визначені як указано вище, а К.4 представляє алкіл. Реакція може бути проведена,

наприклад, з використанням суміші хромової кислоти і сірчаної кислоти в розчиннику, такому як вода і ацетон, при температурі від ОС до 60О"С. Сполуки формули (МІ) є новими і, таким чином, складають наступну відрізняючу ознаку даного винаходу. У відповідності з наступною відрізняючою ознакою винаходу сполуки формули (1), де 7 являє собою К./3СН-СН-, можуть бути отримані за допомогою дегідрохлорування відповідної сполуки формули (1), де 7 являє собою К 13СН(СІ)СН»-. Реакція зазвичай проводиться з використанням лугу, такого як гідроксид натрію або триетиламін, в інертному розчиннику, наприклад, дихлорметані або тетрагідрофурані, при температурі від -707С до температури кипіння.

У відповідності з наступною відрізняючою ознакою винаходу сполуки загальної формули (1), де 7 являє 70 собою гідразино, 1Н-пірол-1-іл або 1Н-піразол-1-іл, можуть бути одержані згідно з методиками , що описані у європейському патенті ЕРОЗ52944.

Проміжні сполуки загальної формули (1), де 7 являє собою карбокси групу, можуть бути отримані шляхом окислення відповідної сполуки формули (1), в якому 7 являє собою форміл. Реакція зазвичай проводиться з використанням перманганата калію або хромової кислоти в розчиннику, такому як вода, при температурі від 0"С 7/5 до температури кипіння.

Проміжні сполуки формули (МІ!) можуть бути отримані шляхом взаємодії відповідних сполук формули (1), в яких 7 являє собою формільну групу, з металоорганічним реагентом формули К 450), де О переважно є лужним або лужноземельньм металом, наприклад, літійовим, або галогенмагнійовим реагентом (реактивом Гріньяра).

Реакція може бути проведена в інертному розчиннику, такому як ефір або тетрагідрофуран, і при температурі від 778"С до температури кипіння розчинника.

Проміжні сполуки формули (1), в яких 7 являє собою формільну групу, можуть бути отримані шляхом окислення відповідної сполуки формули (1), в яких 7 являє собою групу Кіз3СН-СН-. Реакцію зазвичай проводять з використанням такого реагенту, як озон або метаперіодат натрію, в інертному розчиннику, наприклад, дихлорметані, при температурі від -1007С до 100"С. Деякі сполуки формули (Ії) є новими і в цій якості сч г утворюють наступну відрізняючу ознаку даного винаходу.

Проміжні сполуки формул (І) і (ІМ) є відомими або можуть бути отримані за допомогою відомих способів. і)

Показові конкретні сполуки формули (1) згідно з даним винаходом представлені в таблиці 1 нижче. У таблиці с-Рг означає циклопропіл, СНЬСЬН означає пропаргілову групу, і і- СзН7 означає ізопропіл. « зо со ї-

ГТ

Фо 6 восна мне вбнодс нос « 0 80 овосон мне нос нос 2 с 8 восні мне нон осв нос

І що щі

Ф

В

- с) їх щі о о я б5 31 8Оосна МНСнНосСнНоОСНнІ СІНО (СЕз |сНЗ|ССІ о

Я

Винахід ілюструється наступними прикладами, які не розглядаються як такі, що обмежують винахід, а дані для того, щоб краще продемонструвати його застосування.

Приклад 1 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфеніл)-4-метилтіопіразол-З-тіокарбоксамід

До розчину, що перемішується, 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфеніл)-3-ціано-4-метилтіопіразолу (4,7г) і 5 крапель 15-краун-5 в дегазованому М,М-диметилформаміді протягом декількох хвилин додавали розчин гідрату гідросульфіда натрію 17 (0,79г) в дегазованій воді. Суміш перемішували при 207С протягом 18 годин, с 29 випаровували і залишок очищали при допомозі флеш-хроматографії на силікагелі, проводячи елюірування Ге) сумішшю гексан/ацетон 21 з отриманням 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфеніл)-4-метилтіопіразол-З-тіокарбоксаміду (0,38г), Т. пл. 1617С (сполука 1).

За допомогою способу, аналогічного застосованому вище способу, були також синтезовані сполуки з в номерами з 2 по 11 загальної формули (1), показані в таблиці 2 нижче. с в - » Ф 8 вені нобсівосно Мо тв, ч о - - вв нобта ноосівосань Мне вт чі в нонбта ноосівосно мно вав, іа Довідковий приклад 1 -І 5-аміно-1-(2,4,6-трихлорфеніл)-3-ціанопіразол

Нітрит натрію (27,бг) повільно додавали до концентрованої сірчаної кислоти (1Обмл) і суміші павали

Ше вихолонути до 30"С. До суміші, що перемішується, додавали протягом 30 хвилин оцтову кислоту (216бмл), яка

Ге) 20 була охолоджена до 20" і протягом 30 хвилин додавали розчин 2,4,6-трихлоранілину (70,7г) в оцтовій кислоті, підтримуючи температуру на рівні 20-257"С. Суміш нагрівали до 52"С протягом 30 хвилин, потім в неї подавали

Т» протягом 20 хвилин розчин етил 2,3-диціанопропіонату (52,0г) у 3695 водному розчині оцтової кислоти (774мл), при охолоджуванні до 10-157С. Реакційній суміші давали нагрітися до 20"С, розбавляли водою і екстрагували дихлорметаном. Потім органічний шарпромивали розбавленим розчиномгідроксиду амонія і перемішували з 2990 29 розчином гідроксиду амонія протягом 17 годин. Органічну фазу промивали водою, потім соляною кислотою (1Н), (ФІ сушили (Мо5О,) і випаровували. Кристалізація із толуолу давала т Б-аміно-1-(2,4,6-трихлорфеніл)-3-ціанопіразол (32,82г), "НЯМР (СОСІ5): МН» (2Н, ушир.с, 3,в4млн), 4-Н (1Н, с, 5,97млн"), аром. (2Н, с, 7,5Змлн"). во Довідковий приклад 2 5-аміно-4-дихлорфторметилтіо-1-(2,4, б-трихлорфеніл)-3-ціанопіразол

У розчин, що перемішується, 5-аміно-1-(2,4,6-трихлорфеніл)-3-ціанопіразолу (8,0г, 0,028 моль) в оцтовій кислоті (У/УОмл) подавали дихлорфторметилсульфонілхлорид (4,4мл) протягом 5 хвилин. Суміші давали можливість перемішуватися при 20 С протягом 65 годин, потім виливали у воду і екстрагували дихлорметаном. в5 Органічну фазу промивали холодним розчином бікарбонату натрію, потім водою, сушили (МозО)) і випаровували. Колоночна хроматографія на силікагелі з елюіруванням сумішшю дихлорметан/гексан 3:1 давала

5-аміно-4-дихлорфторметилтіо-1-(2,4,6-трихлорфеніл)-3-ціанопіразол (6,06бг), Т. пл. 189-19176.

Довідковий приклад З 4-Діхлорфторметилтіо-1-(2,4,6-трихлорфеніл)-3-ціанопіразол

Розчин 5-аміно-4-дихлорфторметилтіо-1-(2,4,6-трихлорфеніл)-3-ціанопіразолу (2,19г) і трет-бутилнітриту (9090, 4,1 ммоль) в тетрагідрофурані нагрівали із зворотним холодильником протягом 3,5 годин і випаровували.

Залишок очищали за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі, проводячи злюірування дихлорметаном з: отриманням 4-дихлорфтсрметилтіо-1-(2,4,6-трихлорфеніл)-3-ціанопіразолу (1,56г), Т. пл. 106-10870.

Довідковий приклад 4 70 4-Діхлорфторметилсульфоніл-3-ціано-1-(2,4,6-трихлорфеніл) піразол

Розчин 4-дихлорфторметилтіо-3-ціано-1-(2,4,6-трихлорфеніл)піразолу (0,80г) і З-хлорпербензойної кислоти (8095, 0,86г) в хлороформі нагрівали із зворотним холодильником протягом 2 годин, охолоджували, розбавляли етилацетатом і послідовно промивали 1095 гідросульфитом натрію, 2н. МасоН, водою і насиченим сольовим розчином. Осушений (М9504) розчин випаровували і очищали за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі, /5 проводячи елюірування дихлорметаном Кк! отриманням 4-дихлорфторметилсульфоніл-1-(2,4,6-трихлорфеніл)-3-ціанопіразолу (0,41г), Т. пл. 143,5-14576.

Довідковий приклад 5 5-Аміно-1-(2-хлор-4-трифторметилфеніл)-3- ціано-4-метилсульфінілпіразол

Стадія 1

Бром (0,5мл) додавали протягом 10 хвилин до розчину тіоціанату натрію (1,7г), що перемішується, в безводному метанолі при -6576. Протягом 10 хвилин добавляли розчин 5-Аміно-1-(2-хлор-4-трифторметилфеніл)-3З-ціанопіразолу (1,5г) в безводному метанолі і суміші, що перемішується давали нагрітися до 207С протягом 16 годин. Після вилиття у воду осадок збирали і сушили з отриманням 5-аміно-1-(2-хлор-4--рифторметилфеніл)-3-ціано-4-тіоціанатпіразолу (1,64г). ВЗОЖХ (колонка С-18, сч ов елюірування сумішшю СНзСТт/Н2О 31 при 1,Омл/хвилину) показала сполуку у вигляді піка з площею 86,695 при часі виходу 5,11 хвилин. (8)

Стадія 2

Йодметан (0,7мл) впорскували в суспензію 5-аміно-1-(2-хлор-4-трифторметилфеніл)-3-ціано-4-тіоцианат-піразолу (1,64г) в метаноле, що перемішується, при «г зо С. Додавали 1095 водний розчин гідроксиду натрію (2,8мл) і реакційну суміш перемішували протягом. 1 години при 4"С, виливали у воду і екстрагували дихлорметаном і етилацетатом. Осушену (Ма»5Од) об'єднану о органічну фазу випаровували і очищали за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі, проводячи М злюірування сумішшю гексан/етилацетат 4:1 з отриманням, після розтирання із сумішшю гексан/дихлорметан, 5-аміно-1-(2-хлор-4-трифторметилфеніл)-3-ціано-4-метилтіопіразолу (0,4г), Т. пл. 129-13276. ї-

Стадія З «о

До розчину, що перемішується, 5-аміно-1-(2-хлор-4--рифторметилфеніл)-3-ціано-4-метилтіопіразолу (З,Ог), в трифтороцтовій кислоті (2О0мл) додавали 3095 перекису водню (0,5мл) при охолоджуванні до 47С. Температуру суміші протягом 2 годин доводили до 20"С, потім виливали на лід і тверду фазу промивали водою і сушили.

Колоночна флеш-хроматографія на силікагелі давала « 5-аміно-1-(2-хлор-4-трифторметилфеніл)-3-ціано-4-метилсульфінілпіразол (0,69г), Т. пл. 146-1477С. з с Довідковий приклад 6 . За допомогою способу, аналогічного застосованому в Довідковому прикладі 5, стадії 1 і 2, були також и?» отримані наступні сполуки: 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-трифторметоксилфеніл)-3-ціано-4-метилтіопіразол, Т. пл. 147-1487С, і 5-аміно-1-(2-бром-6-хлор-4-трифторметилфеніл)-3-ціано-4-метилтіопіразол, Т. пл. 178-180".

Ге» Довідковий приклад 7

За допомогою способу, аналогічного застосованому в Довідковому прикладі 5, стадія 3, були також отримані

Ш- наступні сполуки: 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-трифторметоксилфеніл)-3-ціано-4-метилсульфінілпіразол, Т. пл. -І 137-138"С, і 5-аміно-1-(2-бром-6-хлор-4-трифторметилфеніл)-3-ціано-4-метилсульфінілпіразол, Т. пл. 150-15176.

Біологічна ефективність о Для того, щоб застосувати сполуки згідно з даним винаходом, і для спостереження за отриманими при цьому ї» результатами використовувалися наступні способи: діючий на листі / контактний аерозоль (розчин, що розбризкується) проти ссучих (тлі) або жуючих (лускокрилі) комах. Випробування проводили на наступних видах: й о есе МІЙ т

Тест з просоченням грунту (системна дія) бо Сіянці бавовни і сорго вкоріняли в горшочках. За один день до обробки кожний горшечок заражали тлею із змішаної популяції в кількості біля 25 особин. Паростки бавовни заражали бавовняною тлею, а паростки сорго заражали злаковою тлею. Вибрані сполуки формули (1) наносили на поверхню грунту в такому розбавленні, яке давало еквівалент концентрації в грунті в 1О0ч.млн"! по масі. Підрахунок числа тлі проводили через 5 днів після бе обробки. Число тлі на оброблених рослинах, порівнювали з числом тлі на необроблених контрольних рослинах.

Тест приманки контактної дії для кімнатних мух (Мизса дотевзіїса)

Біля 25 особин дорослих особин кімнатної мухи у віці від чотирьох до шести днів анестезували і вміщували в сажалку з розчином цукру, що служить приманкою у воді, що містить сполуки. Концентрація вибраної сполуки формули (1) в розчині-приманці становила 100ч.млн"!. Через 24 години мухи, у яких не спостерігалося рушення при їх стимуляції, вважалися загиблими.

Тест контактної дії на листі відносно виду А. Совзвзурії

Заражені тлею сіянці бавовни вміщували на поворотне коло, що обертається і обприскували до надлишку препарату складом, що містить 100ч.млн"! сполуки формули (1). Оброблені рослини, заражені А. дозвурії, витримували протягом трьох днів після обробки, після чого робили підрахунок загиблих особнів тлі. 70 Сполуки 1-11 згідно з даним винаходом виявляли активність проти А. доззурії і ЗсПпігерпів дгатіпит в концентрації 10ч.млн.7 у вищезгаданому тесті системної дії; проти Мизса дотевіїса в концентрації 100ч.млн." у вищезгаданому тесті приманки контактної дії; і проти Арпів дозвзурії в концентрації 100ч.млн.7 у вищезгаданому тесті контактної дії на листі.

У даному винаході запропонований спосіб системної боротьби з членистоногими на дільницях поразки, 79 особливо з деякими комахами або кліщами, які харчуються частинами рослин, розташованими над грунтом.

Боротьбу з такими ушкоджуючими листя шкідниками можна вести безпосереднім нанесенням на листя або нанесенням, наприклад, спрея на грунт або внесенням гранул на коріння або сім'я рослин з подальшим системним перенесенням на розташовані над землею частини рослин. Така системна активність включає боротьбу з комахами, які знаходяться не тільки в місці нанесення, але і на видалених частинах рослини, наприклад, за рахунок перенесення з одного боку листа на іншій або з обробленого листа на необроблений лист. Приклади класів комах-шкідників, з якими можна системно боротися за допомогою сполук даного винаходу, включають загін Ноторіега (що проколюють-смокчуть) , загін Нетіріега і загін Тпузапоріега. Даний винахід особливо підходить для боротьби з тлею і трипсами.

Як випливає з попереднього пестицидного використання, в даному винаході запропоновані пестицидно с активні сполуки і способи використання вказаних сполук для боротьби з рядом видів комах, який включає: о членистоногих, особливо комах або кліщів; рослинні нематоди; або гельмінти або найпростіші шкідники. Сполуки формули (1) або їх пестицидно прийнятні солі вигідно використати для практичних цілей, наприклад, в сільському господарстві або садівництві, в лісоводстві, ветеринарії або тваринництві, або для цілей охорони здоров'я. Тут і далі в тих випадках, коли використовують термін "сполуки формули (1)" цей термін охоплює - сполуки формули (1) і їх пестицидно прийнятні солі. Термін "сполуки формули (1)" охоплює сполуки формули (1 ) с і його пестицидно прийнятну сіль.

Тому даний винахід пропонує спосіб боротьби з шкідниками на дільниці поразки, яка включає обробку цього ї- місця (наприклад, шляхом нанесення або введення) ефективної кількості сполуки формули (1) або її пестицидно М прийнятної солі, де групи замісників визначені вище. Місце нанесення включає, наприклад, самих шкідників або 3о Місце (рослина, тварина, поле, будова, будинок з прилеглою дільницею, ліс, оранжерею, водоймище, грунт, ісе) рослинний або тваринний продукт або т.п.), де ці шкідники знаходяться або харчуються.

Сполуки даного винаходу можна, крім того, використати для боротьби з грунтовими комахами, такими як блішка довговуса, терміти (особливо для захисту будов), кореневі личинки, дротяники, кореневі довгоносики, « точильники, совки, коренева тля або личинки. їх можна також використати для забезпечення активності проти рослинних патогенних нематод, таких як галові, цистові, (дагерні, в місцях пошкоджень), стеблові або о) с цибулинні нематоди, або проти кліщів. Для боротьби з грунтовими шкідниками, наприклад, з блішкою "» довговусою, сполуки зручно наносити або вносити в ефективній кількості в грунт, в якому посаджені або будуть " посаджені рослини, або на сім'я або коріння зростаючих рослин.

У області охорони здоров'я ці сполуки особливо корисні для боротьби з багатьма комахами, особливо тнойовими мухами або іншими шкідниками загону двокрилих, такими як домашні мухи, жигалка осіння, львинки,

Ме жигалка коров'яча, оленячий сліпень, овід кінський, дрібні двокрилі комахи, мокриці, падальна муха або москіти. -І Сполуки даного винаходу можна використати в наступних застосуваннях і для боротьби з наступними шкідниками, включаючи членистоногих, особливо комах і кліщів, нематоди або гельмінти, або найпростіші - шкідники. оо 50 Для захисту продуктів, що зберігаються, наприклад, злакових , включаючи зерно або муку, земляні горіхи, продукти тваринництва, лісоматеріали або домашній скарб, наприклад, килими і текстиль, сполуки даного ї» винаходу можна використати проти нападу членистоногих, особливо жуків, включаючи довгоносиків, моль і кліщів, наприклад, ЕрПпевзіа зрр. (борошняна міль), Апігепиз зрр. (антренус), Тгіроїйшз зврр. (хрущик борошняний), 5іорпіиз зрр. (зерновий довгоносик) або Асагиз зрр. (кліщі).

Для боротьби з тарганами, мурашками або термітами або аналогічними членистоногими шкідниками в

Ф! заражених житлових або промислових приміщеннях, або для боротьби з личинками москітів у водоймищах, колодязях, резервуарах або іншого типу стоячій або проточній воді. де Для обробки фундаментів, будов або грунту для запобігання нападу на будови термітів, наприклад,

Кеїїіспійегтез врр., Не(егоїегтез врр., Соріоїегтез зрр. 6о У сільському господарстві проти дорослих особнів, личинок і яєць Іерідоріега (метеликів і молю), наприклад, Неїоїйпіз врр, таких як Неїїоїпіз мігезсепз (совка), Неїйоїпів аптідега і Неїоїйіз геа. Проти дорослих особнів або личинок Соіеоріега (жуки), наприклад, Апіпопотиз зрр., наприклад, агапаїз (довгоносик бавовняний), Іерііпоїагза десетіїпеаїа (колорадський жую), Оіабгоїса зврр. (блішка довговуса). Проти

Неїйегорієега (Нептіріега апа Ноторіега), наприклад, Рзуйа зрр., Ветівіа взрр., Тгіашєигодез 5Зрр., Арпів врр., бо Мудгпз врр., Медоига місіае, РпуїПохега зрр., Мерпоїіенціх зрр. (гісе Іа? коники), Мііарагмайа зрр.

Проти Оіріега, наприклад, Мизса взрр., проти Тпузапоріега, таких як ТНгірз гарасі. Проти Огіпоріега, таких як Госивіа апа Зспівіосегса зрр., (сарана і цвіркуни), наприклад, ОгуП5 взрр., і Аспейа зврр., наприклад,

Віаца огіепра|ійз, Регіріапебйа атегісапа, Віафейа дегптапіса, Іоспвіа тідгайогіа тідгаюгіоїдев («

Зспівіосегса дгедагіа. Проти СоПеттроїа, наприклад, Регіріапейа зрр. і Віацеїа зрр (таргани).

Проти членистоногих, що представляють значення для сільського господарства, таких як Асагі (кліщі), наприклад, Те(гапуспиз грр., і Рапопуспиз врр.

Проти нематод, які ушкоджують рослини і дерева і представляють небезпеку для сільського господарства, лісництва або садівництв або безпосередньо, або розповсюджуючи бактерійні, вірусні, мікоплазменні або 7/0 фунгіцидні захворювання рослин. Наприклад, бульбочкові нематоди, такі як МеіІоідодупе зрр. (наприклад, М. іпсодпі(а).

У області ветеринарії або тваринництва або охорони здоров'я проти членистоногих, гельмінтів або найпростіших, які паразитують всередині або на поверхні організмів хребетних, особливо теплокровних хребетних, наприклад, домашніх тварин, наприклад, великої рогатої худоби, овець, кіз, коней, свиней, птахів, собак або кішок, наприклад, Асагіпа, включаючи кліщів (наприклад, Іходез зрр., ВоорпіЇшз зрр., ВоорпіЇШй5 тісгоріив, КПірісерпаїнв взрр., наприклад, КПірісерпа!в аррепаісціайв Огпійодогиз взрр., (наприклад,

Огпійодогиз тоибраїйа) і кліщів (наприклад, Оатаїїмпіа врр.); Оіріега (наприклад, Аедез зрр., Апорпеїез 2рр.,

Мивзса овзрр. Нуродепта зрр.); Нетіріега; Оісіуоріега (наприклад, Регіріапеба зрр., ВіайеМйа врр.);

Нутепоріега; наприклад, проти інфекцій шлунково-кишкового тракту, що викликаються паразитуючими 2о нематодними черв'яками, наприклад, членами сімейства Тгісповігопдуїйдає; для боротьби і для лікування протозоальних захворювань, що викликаються, наприклад, Еітегіа зрр., наприклад, Тгурапозотв сгп?і,

І еівпатіпіа зрр., Ріазтодаїцт згрр., Вабезвіз зрр., Тгіспотопадіадаеєе врр., Тохоріазта зрр. і ТНеїйегіа зрр.

При практичному використанні для боротьби з членистоногими, особливо комахами або кліщами, або нематодами - шкідниками рослин, спосіб, наприклад, включає нанесення на рослини або на середовище, де с об Вони виростають, ефективної кількості сполуки даного винаходу. При такому способі активну сполуку зазвичай наносять на місце, де необхідно боротися із зараженням членистоногими або нематодами, в ефективній і) кількості в інтервалі від біля бг до біля їкг активної сполуки на гектар дільниці, що обробляється. У ідеальних умовах в залежності від підлягаючого знищенню шкідника, більш низькі дози можуть забезпечити відповідний захист. З іншого боку, несприятливі погодні умови, стійкість шкідників або інші фактори можуть «г зо зажадати більш високих доз активного інгредієнта. Оптимальна кількість зазвичай залежить від ряду факторів, наприклад, від типу підлягаючого знищенню шкідника, від типу або стадії розвитку інфікованих рослин, відстані і між рядами, а також від способу нанесення. Більш переважно, щоб ефективна кількість активної сполуки була в М інтервалі від біля 50г/га до біля 40О0г/га.

Якщо шкідник виводиться в землі, активну сполуку (зазвичай в складі композиції) розподіляють рівномірно ї- з5 по поверхні, яку необхідно обробити (тобто, наприклад, розпилюють по всій поверхні або обробляють смугами) со будь-яким зручним способом, і наносять в дозах від біля 5г до біля кг аї/га (аі-активний інгредієнт), переважно від біля 50 до біля 250г аї/га. При внесенні у вигляді замочення коріння сіянців або краплинним зрошуванням рослин рідкий розчин або суспензія містить від біля 0,075 до біля 100Омг аї/л, переважно від біля до біля 200мг аї/л. Нанесення можна здійснити, при бажанні, на всю поверхню поля або дільниці, де «

Вирощують яку-небудь культуру, або в безпосередній близькості до сім'я або рослин, які потребують захисту. в с Активний компонент можна змити в грунт, обприскуючи всю поверхню водою, або можна залишити до природної дії дощу. У час або після нанесення сполуки в композиції можна, при бажанні, розподілити механічно в грунті, ;» наприклад, при обробці плугом, при дискуванні, або використовуючи ланцюговий шлейф. Внесення можна здійснити до посадки, під час посадки, після посадки, але до появи паростків, або після появи паростків.

Сполуки даного винаходу і тут запропоновані способи боротьби з шкідниками представляють особливу

Ге» цінність у разі захисту полів, кормових рослин , плантацій, теплиць, оранжерей або виноградників, декоративних рослин, посадок дерев або дерев в лісі, наприклад: злакових (таких як пшениця або рис), бавовни, ш- овочевих рослин (таких як перець), польових культур (таких як цукровий буряк, соя або олійний рапс), лугів -І або посівів кормових рослин (таких як кукурудза або сорго), садів і гаїв (таких як кісточкові або сім'ячкові або цитрусові), декоративних рослин, квітів або овочів або чагарників під склом або в садах і парках, або і лісових дерев (як листопадних так і вічнозелених) в лісі, в посадках або в розплідниках. ї» Вони також представляють цінність для захисту лісоматеріалів (стоячих, упалих, оброблених, що зберігаються або в спорудах) від нападу, наприклад, пилильщика, жуків або термітів.

Вони знаходять застосування для захисту продуктів, що зберігаються, таких як зерно, фрукти, горіхи, спеції або тютюн, або цілого, або подрібнених, або перетворених в продукти, від нападу молі, жуків, кліщів або довгоносика амбарного. Захищені виявляються також продукти тваринництва, такі як шкіра, волосся, вовна

Ф) або пір'я в природному або переробленому вигляді (наприклад, у вигляді килимів і текстилю) від нападу молі ка або жуків, а також м'яса, що зберігається, риби або зерна від нападу жуків, кліщів або мух.

Крім того, сполуки даного винаходу і способи його використання мають особливу цінність для боротьби з бо членистоногими, гельмінтами або найпростішими, які вражають, або розповсюджують, або є носіями захворювань домашніх тварин, наприклад, тих, які вже були згадані, і більш конкретно, для боротьби з кліщами, клещиками, вошами, блохами, дрібними двокрилими комахами або кусаючими, докучливими або туїавзіз мухами.

Сполуки даного винаходу особливо корисні для боротьби з членистоногими, гельмінтами або найпростішими, які мешкають в господарях - домашніх тваринах, або які харчуються всередині організму або на шкірі, або смокчуть 65 Кров тварин, причому для цієї мети їх можна вводити перорально, парентерально, через шкіру або поверхово.

Крім того, сполуки даного винаходу можуть бути корисні для боротьби з кокцидіозом, захворюванням, яке викликається зараженням найпростішими паразитами роду Еітегіа. Він є важливою потенційною причиною економічних втрат при розведенні домашніх тварин і птаха, особливо тих, які вирощують або витримують в інтенсивних умовах. Наприклад, може бути уражена велика рогата худоба, вівці, свині або кролики, але захворювання особливо небезпечне для домашнього птаха, особливо для курчат. Введення невеликої кількості сполуки даного винаходу, переважно в поєднанні з кормом, ефективно запобігає або значно знижує можливість виникнення кокцидіозу. Ці сполуки ефективні як проти сліпокишкової форми, так і проти кишкових форм. Крім того, сполуки даного винаходу можуть також надавати інгібуючу дію на ооцити, значно зменшуючи їх кількість і споруляцію. Захворювання домашнього птаха зазвичай розповсюджуються птахами, які скльовують інфекційні 70 організми в посліді, в смітті, на смітті, на землі, в кормі або питній воді. Захворювання проявляється кровотечею, накопиченням крові в апендиксі, появі крові в екскрементах, слабкості і порушенні травлення.

Захворювання часто закінчується загибеллю тварини, але птах, який вижив після серйозної інфекції, істотно втрачає в ринковій ціні внаслідок інфекції.

Композиції, які далі описані для нанесення на зростаючі культури або внесення в дільниці, де вирощують 7/5 більськогосподарські культури, або для дражирування сім'я, взагалі можна в іншому варіанті використати для поверхневого нанесення на тварин або для захисту продуктів, що зберігаються, домашнього начиння, маєтків або дільниць навколишнього середовища. Відповідні кошти нанесення сполук даного винаходу включають: - для зростаючих культур - призначені для обробки листя аерозолі, дуети, гранули, тумани або піни, або у вигляді суспензії тонко подрібнених або інкапсульованих композицій у вигляді грунтової або кореневої обробки рідкими поливами, дуетами, гранулами, димами або пінами; на сім'я рослин шляхом дражирування сім'я рідкими суспензіями або дуетами; - на тваринах, заражених: або схильних до зараження членистоногими, гельмінтами або найпростішими, парентеральним, пероральним введенням або поверхневим нанесенням композиції, в якій активний інгредієнт демонструє негайну і/або пролонговану дію протягом деякого проміжку часу проти членистоногих, гельмінтів або с найпростіших, наприклад, шляхом включення в корм або у відповідні фармацевтичні композиції, що засвоюються при пероральному введенні, в їстівні приманки, солонці, харчові добавки, наливні композиції, і) спреї, ванни, душі, промивання, обприскування, дуети, мазі, шампуні, креми, віскоподібні мазі або натільні системи самообработки; - для навколишнього середовища взагалі або для конкретних місць, де шкідники можуть переховуватися, «Е зо Включаючи продукти, що зберігаються, пиломатеріали, домашні запаси або житлові або промислові приміщення, у вигляді спреїв, туманів, дуетів, обкурювань , віскоподібних мазей, лаків, гранул або приманок, або у і вигляді крапельниць для водоймищ, колодязів, резервуарів або іншої проточної або стоячої води; М - для домашніх тварин в кормі для боротьби з личинками мух, що годуються в їх фекаліях.

На практиці сполуки даного винаходу частіше за все становлять частини композиції. Ці композиції можна ї- з5 Використати для боротьби з: членистоногими, особливо комахами або кліщами; нематодами; або гельмінтами со або найпростішими шкідниками. Композиції можуть бути будь-якого типу, відомого фахівцям, для застосування проти потрібного шкідника в будь-якому приміщенні, як всередині, так і поза ним, або шляхом внутрішнього або зовнішнього введення хребетним. Ці композиції містять, принаймні, одну сполуку формули (1) або її пестицидно прийнятну сіль, таку, як описано раніше, як активний інгредієнт в комбінації або в поєднанні з одним або « більш з інших сумісних компонентів, якими є, наприклад, тверді або рідкі носії або розбавителі, адьюванти, з с поверхово активні агенти або тому подібне, відповідні для передбачуваного застосування, і які прийнятні для . застосування в сільському господарстві і медицині. Ці композиції, які можна отримати будь-яким відомим а фахівцям способом, також становлять частину даного винаходу.

Ці композиції можуть також містити інші типи інгредієнтів, такі як захисні колоїди, адгезиви, загусники, тиксотропні агенти, агенти що посилюють проникність, масла для спреїв (особливо для акарицидного

Ге» застосування), стабілізатори, консерванти (особливо консерванти проти плісняви), секвеструючі агенти або тому подібні, також як інші відомі інгредієнти, що володіють пестицидними властивостями (зокрема, инсектицид ними, ш- митицидними, нематоцидними або фунгіцидними) або, що володіють властивостями регулювання зростання -І рослин. У більш загальному формулюванні сполуки, що використовуються в даному винаході, можуть бути об'єднані з всіма твердими або рідкими добавками, відповідними звичайним способам приготування композицій. і Композиції, придатні для використання в сільському господарстві, садівництві і т.п., включають ї» композиції, придатні для використання в якості, наприклад, спреїв, дуетів, гранул, туманів, пін, емульсій або т.п.

Дози сполук, що ефективно застосовуються, що використовуються в даному винаході, можуть мінятися в широких межах, зокрема в залежності від природи шкідника, що підлягає знищенню, або від міри зараженості, ов Наприклад, сільськогосподарських культур, цими шкідниками. Зазвичай композиції даного винаходу містять від біля 0,05 до біля 9595 (по вазі) одного або більш з активних інгредієнтів даного винаходу, від біля 1 до біля

Ф) 9595 одного або більш з твердих або рідких носіїв і, необов'язково, від біля 0,1 до біля 5095 одного або більш ка з інших сумісних компонентів, таких як поверхово активні агенти або т.п.

У тексті, що розглядається, термін "носій" означає органічний або неорганічний інгредієнт, природний або бор Синтетичний, з яким об'єднують активний інгредієнт для полегшення його нанесення, наприклад, на рослини, сім'я або на грунт. Тому такий носій звичайно буває інертним, і він повинен бути прийнятним (наприклад, агрономічно прийнятним, особливо для обробки рослин).

Носії можуть бути твердими, наприклад, глинами, природними або синтетичними силікатами, двоокисом кремнію, смолами, воском, твердими добривами (наприклад, амонійними солями), подрібненими природними 65 Мінералами, такими як каоліни, глини, тальк, крейда, кварц, аттапульгіт, монтмориллоніт, бентоніт або діатомова земля, або подрібненими синтетичними мінералами, такими як двоокис кремнію, оксид алюмінію або силікати, особливо силікати алюмінію або магнію. Як тверді носії для гранул відповідними є: подрібнені або фракційні гірські породи, такі як кальцит, мармур, пемза, сепіоліт і доломіт; синтетичні гранули неорганічної або органічної муки, гранули органічних матеріалів, таких як ошурки, кокосове лушпиння, кукурудзяні качани, Кукурудзяне лушпиння або стебла тютюну; кизельгур, трикальційфосфат, порошкоподібна кірка або абсорбентна сажа; водорозчинні полімери, смоли, віск; або тверді добрива. Такі тверді композиції можуть при бажанні містити один або більш з сумісних змочувальних, диспергуючих, емульгуючих або забарвлюючих агентів, які, У випадку, якщо вони є твердими, можуть також служити разбавниками.

Носії можуть бути також рідкими, наприклад, водою, спиртами, особливо бутанолом або гликолем, а також їх 7/0 простим або складним ефіром, особливо ацетатом метилгліколю; кетон, особливо ацетоном, циклогексаноном, метилетилкетоном, метилізобутилкетоном або ізофороном; нафтовими фракціями, такими як парафінові або ароматичні вуглеводні, особливо ксилоли або алкілнафталіни; мінеральними або рослинними маслами; аліфатичними хлорованими вуглеводнями, особливо трихлоретаном або метиленхлоридом; ароматичними хлорованими вуглеводнями, особливо хлорбензолами; водорозчинними або сильно полярними розчинниками, у/5 такими як диметилформамід, диметилсульфоксід або М-метилпіролідон; сжиженими газами; або т.п., або їх сумішами.

Поверхово активний агент може бути емульгуючим агентом, диспергуючим агентом або змочувальним агентом іонного або неіонного типу, або представляти суміш таких поверхово активних агентів. Серед них можливі, наприклад, солі поліакрилових кислот, солі лігносульфонових кислот, солі фенілсульфонової або 2о нафталінсульфонової кислот, поліконденсати етиленоксиду з жирними спиртами або жирними кислотами, або жирним складним ефіром або жирними амінами, заміщеними фенолами (особливо алкілфенолами або арилфенолами), солі складних ефірів сульфоянтарної кислоти, похідних таурину (зокрема, алкілтаурати), складний фосфорний ефір спиртів або поліконденсатів етиленоксиду з фенолами, складного ефіру жирних кислот з поліолами, або сульфатні, сульфонатні або фосфатні функціональні похідні вищезгаданих сполук. сч

Наявність, принаймні, одного поверхово активного агента зазвичай істотно, якщо активний інгредієнт і/або інертний носій лише злегка розчинні у воді, або нерозчинні у воді, а носієм цієї композиції для нанесення є вода. і)

Сполуки даного винаходу можуть далі містити інші добавки, такі як адгезиви і барвники. У цих композиціях можна використати такі адгезиви, як карбоксиметилцеллюлоза, або природні або синтетичні полімери в формі порошків, гранул або гратів, такі як гуміарабік, полівіниловий спирт або полівінилацетат, природні «г зо фосфоліпіди, такі як цефаліни або лецітини, або синтетичні фосфоліпіди. Можна використати барвники, такі як неорганічні пігменти, наприклад, оксиди заліза, оксиди титану або пруський блакитний; органічні барвники, і, такі як алізаріновий барвник, азобарвник або металфталоціанинові барвники; або поживні мікроелементи, такі як М солі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, молібдену або цинку.

Композиції, що містять сполуки формули (1) або їх пестицидно прийнятні солі, які можна використати для ї- боротьби з членистоногими, нематодами рослин, гельмінтами або найпростішими шкідниками, можуть також со містити синергісти (наприклад, піперонілбутоксид або сезамекс), стабілізатори, інші інсектициди, акарициди, рослинні нематоциди, агенти для боротьби з гельмінтами або кокцидіозом, фунгіциди (для застосування в сільському господарстві або ветеринарії, наприклад, беноміл і іпродіон), бактерициди, аттрактанти або репеленти або феромони для членистоногих або хребетних, дезодоранти, смакові агенти, барвники або « допоміжні терапевтичні агенти, наприклад, мікроелементи. Такі композиції можуть бути створені для підвищення ств) с ефективності, стійкості, безпеки, можливості поглинання там, де це потрібно, для розширення спектра . шкідників, з якими можна боротися, або для придания композиції можливості здійснення інших корисних функцій и?» відносно тих же тварин або дільниць, що підлягають обробці.

Приклади інших пестицидно активних сполук, які можуть бути включені в композиції або використані разом з

Композиціями даного винаходу, є: ацефат, хлорпірифос, деметон-5-метил, дисульфотон, етопрофос,

Ге» фенітротіон, фенаміфос, фонофос, ізазофос, ізофенфос, малатіон, монокротофос, паратійон, форат, фозалон, піриміфос-метил, тербуфос, триазофос, цифлугрін, циперметрін, дельтаметрін, фенпропатрін, фенвалерат,

Ш- перметрін, тефлутрін, альдикарб, карбосульфан, метоміл, оксаміл, піримікарб, бендіокарб, тефлубензурон, -І дикофол, ендосульфан, ліндан, бензоксимат, картап, цигексатин, тетрадифон, авермектіни, івермектіни, мілбеміцини, тіофанат, трихлорфон, дихлорвос, діаверідин або диметриадазол. о Для використання в сільському господарстві сполуки формули (1) або їх пестицидно прийнятні солі зазвичай ї» бувають в формі різних твердих або рідких композицій.

Тверді форми композицій, які можна використати, є дуетами (із вмістом сполуки формули (1) або її пестицидно прийнятної солі, в інтервалі аж до 8095), змочуваними порошками або гранулами (включаючи ВОоДНнОДИСПергуємі гранули), зокрема такі, які отримують екструзією, пресуванням, просоченням носія гранул або гранулюванням, виходячи з порошку (вміст сполуки формули (1) або її пестицидно прийнятної солі в таких (Ф, змочуваних порошках або гранулах складає від біля 0,5 до біля 8095). Тверді гомогенні або гетерогенні ка композиції, що містять одну або більш із сполук формули (1) або їх пестицидно прийнятних солей, наприклад, гранули, таблетки, брикети або капсули, можна використати для обробки проточної або стоячої води протягом бо деякого часу. Аналогічного ефекту можна добитися, використовуючи безперервну або порційну подачу воднодиспергуємих концентратів, як тут указано. Рідкі композиції, наприклад, включають водні або неводні розчини або суспензії (такі як емульгуємі концентрати, емульсії, текучі склади, дисперсії або розчини) або аерозолі. Рідкі композиції включають також, зокрема, емульгуємі концентрати, дисперсії, емульсії, текучі склади, аерозолі, змочувані порошки (або порошки для спреїв), сухі продукти, що пересипаються або пасти, як 65 форми композицій, які є рідкими або призначені для утворення рідких композицій, для нанесення, наприклад, у вигляді водних спреїв (включаючи малі і ультра-малі об'єми) або у вигляді туманів або аерозолів.

Рідкі композиції, наприклад, в формі емульгуємих або розчинних концентратів, частіше за все включають від біля 5 до біля 8Оваг.95 активного інгредієнта, хоч емульсії або розчини, готові для застосування, містять в їх випадку від біля 0,01 до біля 2095 активного інгредієнта. Крім розчинника емульгуємі або розчинні концентрати

Можуть містити при необхідності від біля 2 до біля 5095 відповідних добавок, таких як стабілізатори, поверхово активні агенти, агенти, що посилюють проникність, ингібітори корозії барвники або адгезиви. Емульсії будь-якої потрібної концентрації, які особливо підходять для нанесення, наприклад, на рослини, можна отримати з цих концентратів, розбавляючи їх водою. Ці композиції включені в об'єм композицій, які можна використати в способі даного винаходу. Емульсії можуть бути типу вода-в-маслі або масло-в-воді, і вони можуть мати густу 7/0 консистенцію.

Рідкі композиції даного винаходу можливо, крім звичайного сільськогосподарського застосування, використані, наприклад, для обробки субстратів або дільниць, заражених, або таких, які можуть бути заражені членистоногими (або іншими шкідниками, яких можна знищити за допомогою сполук даного винаходу), включаючи будови, зовнішні або внутрішні сховища або технологічні дільниці, контейнери або обладнання, або 7/5 стоячу або проточну воду.

Всі ці водні дисперсії або емульсії або суміші, що розпилюються, можна наносити, наприклад, на культурні рослини, будь-яким відповідним способом, головним чином, розпилюючи в дозах, які зазвичай складають від біля 100 до біля 1200л суміші, що розпилюється на гектар, але можуть бути вище або нижче (наприклад, малі або ультра-малі об'єми), в залежності від необхідності або технікию, що використовується. Сполуки або композицій у відповідності з даним винаходам зручно наносити на вегетативні частини і, зокрема, на коріння або листя; на яких знаходяться підлягаючі знищенню шкідники. Іншим способом нанесення композицій або сполук відповідно до даного винаходу є нанесення шляхом хімізації, простіше кажучи, шляхом додання композиції, що містить активний інгредієнт, у воду іригаційних споруд. Таке зрошування можна здійснити за допомогою розбризкування для пестицидів, що знаходяться на листі, або це може бути наземне зрошування для с ге Грунту або для системних пестицидів.

Концентровані суспензії, які можна наносити розбризкуванням, готують таким чином, щоб отримати і) відповідний рідкий продукт, який не осідає (тонке подрібнення) і звичайно містить від біля 10 до біля 75ваг.9о активного інгредієнта, від біля 0,5 до біля 3095 поверхово активного агента, від біля 0,1 до біля 1095 тиксотропних агентів, від біля 0 до біля 3095 відповідних добавок, таких як противспінюючі агенти, ингібітори « зо корозії, стабілізатори, агенти поліпшуючі проникність, адгезиви і, як носій, воду або органічну рідину, в якій активний інгредієнт слаборозчинний або нерозчинний. Деякі органічні тверді речовини або неорганічні солі о можна розчинити в носії для запобігання осіданню або використати як антифризи для води. М

Змочувані порошки (або порошки для розпилення) звичайно приготовляють таким чином, щоб вони містили від біля 10 до біля 8Оваг.9о5 активного інгредієнта, від біля 20 до біля 9095 твердого носія, від біля 0 до біля - 596 змочувального агента, від біля З до біля 1095 диспергуючого агента і, при необхідності, від біля 0 до біля «о 8095 одного або більше із стабілізаторів і/або інших добавок, таких як агенти що посилюють проникність, адгезиви, агенти, перешкоджаючі утворенню грудок, барвники або т.п. Для отримання таких змочуваних порошків активний інгредієнт (інгредієнти) ретельно змішують у відповідному змішувачі з додатковими речовинами, якими може бути просочений пористий наповнювач, і подрібнюють, використовуючи млин або інший « відповідний подрібнювач. У результаті отримують змочувані порошки, змочування і суспендуємість яких є з с важливою властивістю. їх можна суспендувати у воді для отримання будь-якої потрібної концентрації, і цю суспензію можна з великим успіхом використати, зокрема, для нанесення на листя рослин. ;» "Диспергуємі у воді гранули (М/УС)" (гранули, які легко диспергуються у воді) мають склади, які практично близькі до складів змочуваних порошків. їх можна отримати внаслідок гранулювання або приготування, як указано для змочуваних порошків, або вологим способом (здійснюючи контакт тонко подрібненого активного

Ге» інгредієнта з інертним наповнювачем або невеликою кількістю води, наприклад, від 1 до 2Оваг.9о, або з водним розчином диспергуючого агента або зв'язуючого, з подальшою сушкою і просіюванням), або сухим способом

Ш- (здійснюючи пресування з подальшим подрібненням і просіюванням). -І Дози і концентрації отриманих композицій можуть мінятися в залежності від способу нанесення або 5ор характеру композиції, або її використання. Взагалі кажучи, композиції для нанесення для боротьби з о членистоногими, рослинними нематодами, гельмінтами або найпростішими шкідниками звичайно містять від ї» біля 0,0000195 до біля 9595, більш переважно від біля 0,000595 до біля 5Оваг.9о одного або більш із сполук формули (1) або їх пестицидно прийнятних солей, або всіх активних інгредієнтів (тобто сполуки формули (1) або його пестицидно прийнятної солі, разом з: іншими речовинами токсичними для членистоногих або рослинних ов Нематод, агентами проти гельмінтів і кокцидіозу, синергістами, мікроелементами або стабілізаторами).

Композиції, що реально використовуються і дози їх внесення потрібно вибирати для досягнення бажаного

Ф) ефекту (ефектів) фермеру, твариннику, лікареві або ветеринару, оператору по боротьбі з шкідниками або іншим ка фахівцям.

Тверді або рідкі композиції для поверхневого нанесення на тварин, лісоматеріали, що зберігаються, бо продукти або хатнє начиння, звичайно містять від біля 0,0000595 до біля 9095, особливо від біля 0,00195 до біля 1095 по вазі однієї або більш із сполук формули (1) або його пестицидно прийнятних солей. Для введення тваринам або перорально, або парентерально, включаючи введення через шкіру, тверді або рідкі композиції звичайно містять від біля 0,195 до біля 9Оваг.9о одного або більш із сполук формули (1) або їх пестицидно прийнятних солей. Лікарські харчові добавки звичайно містять від біля 0,00195 до біля Зваг.95 однієї або більше 65 із сполук формули (1) або їх пестицидно прийнятні солі.. Концентрати або добавки для змішування з кормом звичайно містять від біля 595 до біля 9095, переважно від біля 595 до біля 5Оваг.9о однієї або більш із сполук формули (1) або їх пестицидно прийнятних солей. Мінеральні солі-солонці звичайно містять від біля 0,195 до біля 1Оваг.95 однієї або більш із сполук формули (1) або їх пестицидно прийнятних солей.

Дуети або рідкі композиції для нанесення на худобу, товари, приміщення або зовнішні дільниці можуть містити від біля 0,000195 до біля 1595, особливо від біля 0,00595 до біля 2ваг.95, однієї або більш із сполук формули (1) або їх пестицидно прийнятних солей. Відповідні концентрації в оброблених водах складають від біля О0,0001їчаст. на млн. до біля 20част. на млн., особливо від біля О,00їчаст. на млн. до біля 5,Очаст. на млн., однієї або більш із сполук формули (1) або їх пестицидно прийнятних солей, і можуть

Й ів 2

Приклад 2А

Приготовляють водорозчинний концентрат наступного складу: с 25 Активний інгредієнт 7905 о

Ешуїап ВСР 1095

Т-метилпіролідон 8395

До розчину ЕШуїап ВСР, розчиненого в частині М-метилпіролидону, додають активний інгредієнт при ч 30 нагріванні і перемішуванні до розчинення. Об'єм отриманого розчину доводять до потрібного розчинником, що Ге) залишився.

Приклад 28 -

Приготовляють емульгуємий концентрат (ЕС) наступного складу: - 325 Активний інгредієнт 2595 (Макс) о

Зоргорпог ВЗ 1095

Агуап СА Б

М-метилпіролідон БО « о

Зоїмев5о 150 1095 -в с Перші три компоненти розчиняють в М-метилпіролидоні і потім до цього додають боїмевзво 150 до кінцевого з» об'єму.

Приклад 20

Приготовляють змочуваний порошок наступного складу: (22) Активний інгредієнт 4095 -І Агуап 5 290 багап Мо2 Б - Сеїйе РЕ 5З9Б о 50

Всі інгредієнти змішують і подрібнюють в молотковому млині в порошок з розміром часток менше за 5Омк. їз» Приклад 20

Приготовляють водну текучу композицію наступного складу:

Активний інгредієнт 40,0095

Ешуїап ВСР 1,00965 о Зоргорпоп Т36 0,2095 ко Етиленгліколь Був

Вподіде! 23 0,159 во Вода 53,65

Всі інгредієнти ретельно змішують і подрібнюють в кульовому млині до середнього розміру часток менше за

Змк.

Приклад 2Е 65 Приготовляють емульгу му суспензію наступного складу:

Активний інгредієнт 30,095

Ешуїап ВСР 10,096

Вепіоп 38 ОБ

Зоїмевзво 150 59, БУ

Всі інгредієнти ретельно змішують і подрібнюють у кульовому млині до середнього розміру часток менше за

Змк.

Приклад 2Е 70 Готують диспергумі у воді гранули наступного складу:

Активний інгредієнт 3095 багап Мо2 1595

Агуап 5 890

Сеїйе РЕ АТО

Всі інгредієнти змішують, тонко подрібнюють в рідинному млині (Яшід-епегду тії), а потім гранулюють в роторному грануляторі, розпилюючи з водою (аж до 1095). Отримані гранули сушать в сушарці із зрідженим шаром для видалення надлишку води.

Приклад 20

Приготовляють порошок для запилювання наступного складу:

Активний інгредієнт від 1 до 1095

Ультраподрібнений порошок тальку від 99 до 9095 с

Інгредієнти ретельно змішують і потім подрібнюють при необхідності до отримання тонкої пудри. Цю пудру о можна наносити на дільницю, заражену членистоногими, наприклад, сміттєве звалище, сховище продуктів або хатнє начиння, або на тваринах, заражених або схильних до ризику зараження членистоногими, для боротьби з членистоногими шляхом перорального поглинання. Відповідні кошти для нанесення порошку для запилювання місця, зараженого членистоногими, включають механічні обпилювачі, ручні струшувачі або пристосування для «І самообробки, що застосовуються для худоби. с

Приклад 2Н

Приготовляють їстівну приманку наступного складу: Активний інгредієнт від 0,1 до 1,095 -

Пшенична мука 8090 -

Меляса від 19,9 до 1995 І«о)

Всі інгредієнти ретельно змішують і формують в приманки потрібної форми, їстівні приманки можна розмістити в різних місцях, в житлових або промислових приміщеннях, наприклад, в кухнях, лікарнях або сховищах, або поза приміщеннями, зараженими членистоногими, наприклад, мурашками, сараной, тарганами « або мухами для боротьби з членистоногими шляхом перорального поглинання. шщ с Приклад 21

Готують розчин наступного складу: з

Активний інгредієнт 1595

Диметилсульфоксид 8595

Активний інгредієнт розчиняють в диметилсульфоксіді при перемішуванні або при нагріванні у разі - І необхідності. Цей розчин можна наносити через шкіру, шляхом налиття на домашніх тварин, заражених -1 членистоногими, або після стерилізації фільтруванням через політетрафторетиленову мембрану (розмір пір 0,22мкм), шляхом парентеральної ін'єкції, при дозі від 1,2 до 12мл розчину на 1ООкг ваги тіла тварини.

Ге) 50 Приклад 2)

І» Готують змочуваний порошок наступного складу:

Активний інгредієнт 5095

Ешуїап ВСР Бор 29 Аегозії Б

ГФ) Сеїйе РЕ 4095 о ЕТуїап ВСР абсорбують на Аегозії, який потім змішують з іншими інгредієнтами і подрібнюють в молотковому млині до отримання змочуваного порошку, який можна розбавляти водою до концентрації від 0,00195 до 295 по 60 вазі активної сполуки, і наносять в місце, заражене членистоногими, наприклад, личинками двокрилих або рослинними нематодами, шляхом розпилення, або на домашніх тваринах, заражених або схильних до ризику зараження членистоногими, гельмінтами або найпростішими, шляхом обприскування або занурення, або шляхом перорального введення з питною водою, для боротьби з членистоногими, гельмінтами або найпростішими. бо Приклад 2К

Готують композицію у вигляді пілюль з уповільненим виділенням з гранул, що містять наступні компоненти в різних процентах (аналогічно тим, які описані для попередніх складів) в залежності від необхідності:

Активний інгредієнт

Агент, що забезпечує щільність

Агент, що забезпечує уповільнене виділення

Зв'язуюче

Всі ретельно перемішені інгредієнти формують у вигляді гранул, які пресують в капсули з питомою щільністю 2 або вище. їх можна вводити перорально жуйним домашнім тваринам з тим, щоб вони затримувалися в ретикуло-румене (першому відділі шлунка) і забезпечили постійне уповільнене виділення активної сполуки 7/0 протягом тривалого часу для боротьби із зараженням жуйних домашніх тварин членистоногими, гельмінтами або найпростішими.

Приклад 2.

Можна приготувати композиції з уповільненим вивільненням в формі гранул, таблеток, брикетів або т.п. наступного складу: й й

Активний інгредієнт від 0,5 до 2595

Полівінілхлорид від 75 до 9995

Діоктилфталат (пластифікатор)

Всі компоненти змішують, а потім додають потрібну форму у відповідних формах шляхом екструзії розплаву або пресуванням. Ці композиції можна використати, наприклад, для додання в стоячу воду або для виготовлення нашийників або накладок на вуха для прикріплення до домашніх тварин для боротьби з шкідниками внаслідок повільного виділення.

Приклад 2М

Готують диспергуємі у воді гранули наступного складу: с

Активний інгредієнт 8595 (макс) о

Полівінілпіролідон Бо

Атапульгітова глина бо

Натрійлаурилсульфат 290 М

Гліцерин 290 Гео)

Всі інгредієнти змішують у вигляді 4595 суспензії з водою і здійснюють вологе подрібнення до розміру - частини 4 мікрон и, потім сушать розпиленням для видалення води. М

Хоч даний винахід був розкритий в різних його переважних варіантах, фахівцям повинно бути ясне, що різні 3о модифікації, заміни, пропуски і зміни можуть бути здійснені не виходячи за рамки суті винаходу. Відповідно, ре) потрібно вважати, що об'єм даного винаходу обмежений тільки об'ємом прикладеної формули винаходу, включаючи її еквіваленти.

Claims (30)

1. « 40 Формула винаходу шщ с ч 1. 1-арилпіразол формули (І) а ни «(У ее), Мн. Ф - м - Кк, о М с» 70 ще еЕ Т» ге ' Ез де: Ку - Н або галоген; Ф) кожний з Ко» і Ка, які є однаковими або різними, є Н, галогеном або алкілом; ка Кз - галоген, галогеналкіл, галогеналкокси або Кіо5(О) т; Кб - нижчий алкіл, галогеналкіл, алкеніл або алкініл; або ж циклоалкільне кільце, що має від З до 5 бр атомів вуглецю; 2 - водень, галоген, алкіл, форміл, -С(О)алкіл, галогеналкіл; алкеніл, гідразино, алкоксикарбоніл, алкілтіокарбоніл, алкоксіалкіліденаміно, 1Н-пірол-1-іл, 1Н-піразол-1-іл, аміно, КеМН- або К7РвМ; кожний з радикалів Ко, К7 та Кв, які можуть бути однаковими або різними, являють собою алкіл-5(О) р 65 форміл, алкініл, що має від З до б атомів вуглецю, алкоксикарбоніл, алкілтіокарбоніл або арил; або алкіл, алкеніл, що має від З до 6 атомів вуглецю, або -С(О)алкіл, де алкільні й алкенільні частини за необхідністю заміщені одним або кількома радикалами Ко; або ж радикали К»;7 і Кд сполучені таким чином, що вони разом утворюють двовалентний радикал, що містить від 4 до б атомів у ланцюзі, причому цей двовалентний радикал є алкіленом, алкіленоксіалкіленом або алкіленаміноалкіленом, переважно з утворенням морфолінового, піролідинового, піперидинового або піперазинового кільця; Ко - ціано, нітро, алкокси, галогеналкокси, Кіо5(О)д-, -С(О)алкіл, алкоксикарбоніл, амінокарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбоніл, -СО2Н, галоген, гідрокси, аміносульфоніл, алкіламіносульфоніл або діалкіламіносульфоніл; 70 Ко - нижчий алкіл або нижчий галогеналкіл; т, п, р і а дорівнюють 0, 1 або 2; М - С-галоген, С-СНз, С-СНоР, С-СНЬСІ, С-МО» або М; або прийнятна як пестицид сіль сполуки формули (І), за винятком 1-арилпіразолів формули (І), у якій: Кб - галогеналкіл, та 27 - водень, 1Н-пірол-1-іл, аміно або КеМН, де Ке - форміл, алкініл, що має від З до 6 атомів вуглецю, алкоксикарбоніл, алкіл, алкеніл, що має від З до 6 атомів вуглецю, або -С(О) алкіл, де алкільна частина за необхідністю заміщена одним або більше радикалами Ко, де Ко - галоген та інші символи мають вищевказані значення.
2. 2. Сполука формули (І) за п. 1, у якій Кз - галоген, галогеналкіл або галогеналкокси.
3. 3. Сполука формули (І) за пп. 1 або 2, в якій Кб - алкіл.
4. 4. Сполука формули (І) за пп. 1-3, в якій 2 - аміно, КеМН- або КУРвМ-.
5. 5. Сполука формули (І) за п. 1, у якій: Ку є РЕ, СІ, Вгабо Н; Е» і Е. являють собою Н; с Кз є -СЕз, -ОСЕз, -СНЕ»з, -(О)иСЕз, -СЕСІ», -СЕ»СІ, -ОСЕ»СІ, -ОСЕСІ», СІ, Вг або Е; Кб - метил або етил; (8) 7 - Н, галоген (Е, СІ, Ві), С--Сз-алкіл, С--Сз-галогеналкіл, Со-Сз-алкеніл; або аміно, -МНКе або -МК7Ка, де кожний з радикалів Кв, К; і Ка, які є однаковими або різними, є С.4-Сз-алкілом, Сз-алкенілом або -С(О)алкілом, у яких алкільні й алкенільні частини є незаміщеними або заміщеними ціано, алкокси, алкіл-5(О) р-, нітро, «г зо алкоксикарбонілом, -С(О)алкілом, амінокарбонілом, алкіламінокарбонілом, діалкіламінокарбонілом, -СО5Н, гідрокси або галогеном (НЕ, СІ, Вг); і і М є ССІ, СЕ, СВг або М. ї-
6. 6. Сполука формули (І) за п. 1, у якій: Ку є Сі або Вг; в. Е» і Е. являють собою Н; со Ез є -СЕз, -ОСЕ» або СІ; Кб - метил або етил; 2 - Н, галоген (Р, СІ, Вг), С4--Сз-алкіл, С4-Сз-галогеналкіл, Со-Сз-алкеніл; або аміно, -МНК; або -МК7Рав, де кожний з радикалів Кв, К; і Ка, які є однаковими або різними, є С.-Сз-алкілом, Сз-алкенілом або -С(О)алкілом, у « яких алкільні й алкенільні частини є незаміщеними або заміщеними ціано, алкокси, алкіл-в(О) р-, нітро, З с алкоксикарбонілом, -С(О)алкілом, амінокарбонілом, алкіламінокарбонілом, діалкіламінокарбонілом, -СО5Н, Й гідрокси або галогеном (РЕ, СІ, Вг); і М є ССІ, СВг або М. и?» 7. Сполука формули (І) за п. 1, у якій:
7. Кі. є Сі або Вг; Е» і КЕ; являють собою Н; б Ез є -СЕз, -ОСЕ» або СІ; Кб - метил або етил; Ш- 7 - Н або аміногрупа; і -І М є ССІ, СВг або М.
8. 8. Сполука формули (І) за п. 1, у якій: і Ку є Сі або Вг; ї» Е» і Е. являють собою Н; Ез є -СЕз, -ОСЕ» або СІ; Кб - метил або етил; 5Б 7 - Н або аміногрупа; і М є ССІ, СВг або М. Ф)
9. 9. Сполука формули (І) за п. 1, у якій 1-арильна група вибране з: 2,6б-дихлор-4-трифторметилфеніл, ка 2,6-дихлор-4-трифторметоксифеніл, 2-бром-6-хлор-4-трифторметилфеніл, 2-бром-6-хлор-4-трифторметоксифеніл, 2,6-дифтор-4-трифторметилфеніл, 2-хлор-4--рифторметилфеніл, бо 2,б-дихлор-3-метил-4-трифторметилфеніл, З-хлор-5-трифторметил-2-піридиніл, З-хлор-5-трифторметокси-2-піридиніл, З3,5-дихлор-2-піридиніл, 2,6-дихлор-4-бромфеніл, 2,4,6-трихлорфеніл, 2-бром-6-фтор-4-дифторметилфеніл, 2-хлор-6-фтор-4-трифторметилфеніл, 2,6-дибром-4-трифторметилфеніл, 2,6-дибром-4-трифторметоксифеніл або 2-бром-4-трифторметилфеніл.
10. 10. Сполука формули (І) за п. 1, у якій група 7 є групою: ацетиламіно, аміно, 2-н-бутоксипропіоніламіно, б5 Метил, гідроксіацетиламіно, етил, З-етилсульфінілпропіламіно, бром, форміламіно, хлор, метиламіно, етиламіно, 2-гідроксіетиламіно, 2-метоксіетиламіно, метилсульфоніламіно, 2-етилсульфонілетиламіно,

    4-метоксибензоїламіно, 2-ціаноетиламіно, 4-метоксибензиламіно, 2-метилтіоетиламіно, 2-амінокарбонілетиламіно, 2-метилсульфінілетиламіно, З-метоксикарбонілпропіламіно, 2-етилсульфінілетиламіно, 2-метилсульфонілетиламіно, ціанометиламіно, 2-етилтіоетиламіно, амінокарбонілметиламіно, диметиламіно, 2-нітроетиламіно, 2-ацетилетиламіно, метилкарбонілметиламіно, метоксикарбоніламіно або етоксикарбоніламіно.
11. 11. Сполука формули (І) за п. 1, у якій група -5(0) 0К5 - метилтіо, метилсульфініл, метилсульфоніл, етилсульфініл, етилсульфоніл, етилтіо, циклопропілсульфініл, циклопропілтіою, циклопропілсульфоніл, ізопропілсульфініл, ізопропілсульфоніл або ізопропілтіо. 70
12. 12. Сполука формули (І) за п. 1, що вибрана з: 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфеніл)-4-метилтіопіразол-З-тіокарбоксамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфеніл)-4-трифторметилтіопіразол-З-тіокарбоксамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфеніл)-4-метилсульфонілпіразол-3-тіокарбоксамід; 5-аміно-1-(2-бром-6-хлор-4-трифторметилфеніл)-4-метилсульфінілпіразол-3-тіокарбоксамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-трифторметоксифеніл)-4-метилсульфінілпіразол-3-тіокарбоксамід; 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфеніл)-4-етилсульфінілпіразол-З-тіокарбоксамід; 5-аміно-1-(2-хлор-4-трифторметилфеніл)-4-метилсульфінілпіразол-3-тіокарбоксамід; 5-аміно-1-(2-бром-6-хлор-4-трифторметилфеніл)-4-етилсульфінілпіразол-3-тіокарбоксамід або 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-трифторметоксифеніл)-4-етилсульфінілпіразол-3-тіокарбоксамід.
13. 13. Сполука формули (І) за п. 1, яка є 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфеніл)-4-трифторметилтіопіразол-З-тіокарбоксамідом або 4-дихлорфторметилсульфоніл-1-(2,4,6-трихлорфеніл)піразол-3-тіокарбоксамідом.
14. 14. Пестицидна композиція, яка містить ефективну для пестицидної дії кількість сполуки формули (І) за будь-яким з пп. 1-13 або її прийнятну як пестицид сіль у поєднанні з інертним носієм, прийнятним у сч сільськогосподарському відношенні.
15. 15. Пестицидна композиція за п. 14, яка містить близько 0,05-95мас. 956 сполуки формули (1). і)
16. 16. Пестицидна композиція за п. 14, яка містить близько 0,00005-9Омас. 95 сполуки формули (1).
17. 17. Спосіб боротьби зі шкідниками у вогнищі зараження, який полягає у застосуванні до вказаного вогнища ефективної для пестицидної дії кількості сполуки формули (І) за будь-яким з пп. 1-13 або її прийнятної як «г зо пестицид солі або композиції за будь-яким з пп. 14-16.
18. 18. Спосіб за п. 17, у якому вказані шкідники є комахами. і
19. 19. Спосіб за п. 17, у якому вказані комахи є сисними комахами. М
20. 20. Спосіб за п. 17, у якому вказане вогнище зараження є площа, засіяна культурами.
21. 21. Спосіб за п. 17, у якому вказана сполука застосовується до вказаного вогнища зараження в кількості ї- від близько 5г до близько 1 кг/га. со
22. 22. Спосіб за п. 17, у якому вказаним вогнищем зараження є тварина.
23. 23. Спосіб за п. 22, у якому вказана сполука застосовується до вказаного вогнища зараження в кількості близько 0,1-20 мг на кг маси тіла тварини на день.
24. 24. Спосіб боротьби зі шкідниками хребетної тварини, який включає застосування до тварини 1-арилпіразолу « формули (І) за п. 1 або його прийнятної як пестицид солі в єдиній дозі 0,1-100 мг на кг маси тіла тварини, з с або в дозах 0,01-20 мг на кг маси тіла тварини щоденно.
25. 25. Спосіб одержання сполуки формули (І) або її прийнятної як пестицид солі за пп. 1-13, який включає ;» взаємодію сполуки формули (ІЇ) КА(О, СМ, (1) Ме Ї М ї М -І - й | тм оз 7 в де-в, ї» і Кз де Кі, Ко, Кз, Ка, Кв, М і 2 визначені за п. 1, з гідросульфідом лужного або лужноземельного металу. 22
26. 26. Спосіб одержання сполуки формули (І) або її прийнятної як пестицид солі за пп. 1-13 Ф) іме) 60 б5

    З ЩО) кеБО), МН, Щ й Кк, | що М дО КЕ Р і Ез де Кі, Ко, Кз, Ка, Кв, М і 2 визначені за п. 1, а п дорівнює 1 або 2 окисленням сполук відповідних формулі (І), у яких п дорівнює 0 або 1; 19 або коли 7 є групою -С(О)алкіл, - окисленням відповідної сполуки формули (МІП): З ; (МІП) КеВ(О), Мн, ан М т Кк: М

    К., - ЩО й з дев, о) Ке Кз де Ку, К», Кз, Ку, Кб і М визначені за п. 1, а К.) - алкіл. «І
27. 27. Спосіб одержання сполуки формули (І) або її прийнятної як пестицид солі за пп. 1-13 со 8 ЩО) ча кеБО), МН, В м" (Се) Кк, | що М ле е « і ге ші с Ез :з» де Ку, Ко, Кз, Ка, Кв і М визначені за п. 1, а 7 є КеМН-, де К» - етил, заміщений у положенні 2 радикалом Ко, де Ко - ціано, нітро, -В(О)аКчо, -С(О)алкіл, алкоксикарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбоніл, аміносульфоніл, алкіламіносульфоніл або діалкіламіносульфоніл, алкілуванням відповідної сполуки формули (І), б де 2 - аміногрупа, сполукою формули (І): Ко-СНеСН»5, (ПП) - де Ко має вищевказане значення; -1 або коли Ку, К», Кз, Ка, Кб і М визначені за п. 1, а 7 є -МНК» або -МК7Ра, де Кб, К7 і Кз являють собою алкіл або галогеналкіл, необов'язково заміщений одним або декількома радикалами К о, алкілуванням відповідної о сполуки формули (І), де 2 - аміногрупа, сполукою формули (ІМ): Т» К44-У, (М) де К.і1 - алкіл або галогеналкіл, необов'язково заміщений одним або декількома радикалами Ко, а МУ є групою, що видаляється.
28. 28. Спосіб одержання сполуки формули (І) або її прийнятної як пестицид солі за пп. 1-13, де 7 - алкоксикарбоніл, естерифікацією відповідної сполуки формули (І), де 7 є карбоксильною групою, (Ф) спиртом формули (М): ГП К.2ОН, (М) де К.» - алкіл; во або де 7 - алкілтіокарбоніл, естерифікацією відповідної сполуки формули (І), де 7 є карбоксильною групою, тіолом формули (МІ): КоЗН, (МІ) де К.» - алкіл.
29. 29. Спосіб одержання сполуки формули (І) або її прийнятної як пестицид солі за пп. 1-13, 65 де 7 є КізСН(СІ)СН»-, де К.з - алкіл, діазотуванням відповідної сполуки формули (І), у якій 7 є аміногрупою, з подальшою реакцією зі сполукою формули (МІ):

    КізСнНеСсН», (МІЇ) за наявності солі міді.
30. 30. Спосіб одержання сполуки формули (І) або її прийнятної як пестицид солі за пп. 1-13, де 7 є КізСНеСН- і К.з - алкіл, дегідрохлоруванням відповідної сполуки формули (І), у якій 2 є К-ЗСН(СІ)СН»5-. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2004, М 7, 15.07.2004. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. с о « со ча ча (Се) ші с ;» (22) -І -І о 50 с» Ф) іме) 60 б5