WO1987006249A1 - Composition de resine thermoplastique - Google Patents

Composition de resine thermoplastique Download PDF

Info

Publication number
WO1987006249A1
WO1987006249A1 PCT/JP1987/000234 JP8700234W WO8706249A1 WO 1987006249 A1 WO1987006249 A1 WO 1987006249A1 JP 8700234 W JP8700234 W JP 8700234W WO 8706249 A1 WO8706249 A1 WO 8706249A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
composition
acid
polyolefin
modified
thermoplastic resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP1987/000234
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Kissho Kitano
Yuji Fujita
Masao Sakaizawa
Masato Sakuma
Yukihiko Yagi
Noboru Yamamoto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tonen Chemical Corp
Original Assignee
Tonen Sekiyu Kagaku KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tonen Sekiyu Kagaku KK filed Critical Tonen Sekiyu Kagaku KK
Priority to AT87902725T priority Critical patent/ATE78501T1/de
Priority to DE8787902725T priority patent/DE3780549T2/de
Publication of WO1987006249A1 publication Critical patent/WO1987006249A1/ja
Priority to NO875167A priority patent/NO875167D0/no
Priority to DK655887A priority patent/DK655887A/da
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Definitions

  • the present invention relates to a thermoplastic resin composition used for producing a processed product having excellent mechanical properties such as tensile strength.
  • part or all of a crystalline or low-crystalline polyolefin may be an acid anhydride or a derivative thereof.
  • Compositions using polyolefins denatured by the method described in JP-A-54-123158, JP-A-59-2321135, JP-A-60-1 Nos. 187335 and 6Q-110740, and a composition using a modified polyolefin to which metal atoms are bonded Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-16). No. 7740, No. 59-74143
  • silane-modified polypropylene Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-45653
  • the conventional composition has a new paper due to the interposition of the modified polyolefin. Although the solubility is improved, the effect of improving mechanical properties such as strength is not always sufficient.
  • the present invention solves the problems of the conventional composition, further improves the compatibility between the polyrefin and the polyamide, and particularly improves the mechanical properties of the composition, especially the tensile properties.
  • the purpose is to obtain a composition having improved strength and rigidity.
  • the present inventors conducted various studies in order to solve the problems of the conventional composition, and as a result, graphed an acid anhydride or a derivative thereof and a silane compound. The inventors have found that the above-mentioned object can be achieved by blending a modified polyrefin, thereby completing the present invention.
  • the present invention relates to a modified polyolefin or polyolefin obtained by grafting an unsaturated carboxylic acid or its derivative and a silane compound.
  • a thermoplastic resin composition comprising 5 to 95% by weight of the modified polyolefin (A) and 95 to 5% by weight of a polyamide (B) diluted with fin is used. This is a summary.
  • the polyrefin in the present invention includes ethylene, propylene, puten-1, penten-1, hexene-1, and 4-methyl benzene.
  • Homopolymers of 1-year-old fins such as tenten-1 and copolymers of 1-year-old fins such as ethylene or 1-year-old fins
  • the above-mentioned copolymers and the like are crystalline polymers.
  • the copolymer includes a random or block copolymer.
  • two or more of these polyrefins can be used in combination.
  • polystyrene resin In the above-mentioned polirefin, new paper Polypropylene, random or block copolymers obtained by copolymerizing ethylene or other ⁇ -one-year-old olefin with propylene Polymers containing propylene as the main component are preferred.
  • the above-mentioned polyolefins include copolymer rubbers based on olefins, for example, ethylene-propylene copolymers, ethylene-propylene copolymers, and the like. It may contain a small amount of rubber, propylene propylene, ethylene, propylene, benzene, terpolymer, etc. No.
  • the modified polyrefin ( ⁇ ) according to the present invention is obtained by adding an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof and a silane compound to the above-mentioned polyrefin. It was made to react and graphed.
  • the amount of graphite of the unsaturated carboxylic acid or derivative thereof is preferably 0.001 to 10% by weight, more preferably 0.05 to 5% by weight.
  • the amount of the silane compound is preferably 0.01 to 20 times the molar amount of the unsaturated carboxylic acid or its derivative, and more preferably the molar amount. Or add 0.1 to 10 times the mol. If the amount of graphite of the unsaturated carboxylic acid and silane compound is less than the above range, the effect of improving the compatibility and physical properties of the composition cannot be obtained.
  • unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof include acrylinoleic acid, maleic acid-, fumanoleic acid, tetrahydrophthalanoic acid, and the like. Itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, and endobicyclo [2,2,1] — to 5— Examples thereof include 2,3-dicaronic acid and the like, and acid anhydrides and ester metal salts thereof.
  • silane compound is represented by the general formula
  • R (CH 2) ⁇ -1 An organosilane compound represented by Si (0R ') 3, where R has an affinity for unsaturated carboxylic acids or their derivatives
  • R ′ is an optionally substituted phenyl or aryl
  • X is 1 to 5 inclusive.
  • the functional group of R include, for example, an amino group, an epoxy group, a menolecapto group, a ureido group, a gludoxy group, and an alinino group. It is.
  • R ′ include, for example, methyl, ethylenol, propinolene, butynole, ⁇ -toshikiethyl and the like.
  • organic silane compound examples include 7-aminopropylinlet ethoxylate, acrylonitrile and hydroxypropylamine.
  • modified polyolefin ( ⁇ ) Various known methods can be used for the production of the modified polyolefin ( ⁇ ) according to the present invention.
  • unsaturated carboxylic acid or its derivative and an initiator such as di-tert-butylperoxide, 2.5-dimethyl are added to the above-mentioned polyolefin.
  • -2.5- J- (t-butyl peroxy) A method in which an organic peroxide such as 1-hexine 13 is added, and the mixture is melt-kneaded after pre-dry blending.
  • porrefin to new paper The unsaturated carboxylic acid or its derivative is dissolved in a solvent and reacted by adding an unsaturated carboxylic acid or its derivative and a reaction initiator.
  • the denatured polyrefin (A) can be diluted with the above-mentioned polyrefin.
  • the ratio of dilution with the polyolefin is appropriately selected according to the amount of the unsaturated carboxylic acid and the silane compound in the modified polyolefin (A).
  • it is necessary that the amount of the unsaturated carboxylic acid and the silane compound in the diluted modified polyolefin (A) is within the above range. . If the amount of graphite in the diluted denatured polyolefin is less than the above range, the effect of improving the compatibility, physical properties, and the like of the composition cannot be obtained.
  • the polyamide according to the present invention is a polymer compound having an acid amide (-C0NH-) as a repeating unit, and a new paper depending on the polymerization form.
  • These have the generic name Nylon, for example Nylon 8, Nylon 12, Nylon 9, Nylon 11, Nylon 66, Nylon. Lon 6 ⁇ 0 magnitude ⁇ Although it is exaggerated, Nylon 6 and Nylon 66 are preferred.
  • the molecular weight of the polyamide is not particularly limited, but usually, a material having a relative viscosity (? 7 fel ) force of 0.5 or more, preferably 20 or more is used. .
  • the composition of the present invention contains 5 to 95% by weight, preferably 20 to 90% by weight of the modified polyolefin or the diluted modified polyolefin (A).
  • the polyamide (B) has a strength of 95 to 5% by weight, preferably 80 to 10% by weight. If the modified polyolefin or its dilution (A) is less than 5% by weight, the moisture resistance and chemical resistance of the modified polyolefin or its dilution (A) No improvement in compatibility, etc. can be obtained. On the other hand, if the content of the polyamide (B) is less than 5% by weight, the effect of improving the mechanical properties, heat resistance, barrier properties, etc. of the polyamide cannot be obtained.
  • the modified polyrefin (A) and the polyamide (B) are mixed at the mixing ratio described above and melt-kneaded.
  • each of the above components is dry blended with a Henschel mixer, V blender, Ribon blender, tumbler blender, etc. After that, the mixture is kneaded with a single-screw or twin-screw extruder, Banbury mixer, roll, etc. at the temperature at which each resin melts, and pelletized.
  • composition of the present invention contains a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, the agent, an antistatic agent, a lubricant, a flame retardant, a coloring agent, glass fibers, and other inorganic or organic fillers. However, they may be blended in a range that does not impair the purpose of the present invention.
  • the feature of the composition of the present invention is that the unsaturated carboxylic acid or the derivative thereof which is graphitized on polyolefin and the functional group A modified polyolefin (A) having an alkoxysilyl group in the side chain by reacting with an organic silane compound having a A partial graphite reaction is caused with B) to improve the compatibility of the composition. Further, the composition is treated with water such as water vapor to cause intermolecular crosslinking in the composition, thereby improving the adhesiveness between the resin phases and remarkably improving the mechanical strength. It is here.
  • New paper 100 parts, endobicyclo [2,2,1] —5—heptene-2.3—1 part of dicarboxylic anhydride and organic peroxide [Nippon Yushi Co., Ltd. [Hexin 25B (trade name)]] was mixed at room temperature, and the mixture was kneaded at 200 ° C using a kneading extruder to obtain a pellet.
  • the obtained acid-modified polypropylene (hereinafter referred to as CMPP-1) had an MFR of 50 g Z for 10 minutes and a graphitic acid anhydride content of ⁇ 0.3%.
  • PP-1 7-Aminopropyl Triethoxysilane A-1 i00 (trade name) manufactured by Nihon Riki Co., Ltd., hereinafter referred to as S1L-1
  • Example 1 In Example 1, except that the amount of CMPP-i and PP-2 was changed, or the amount of acid and silane-modified PP and NY-6 was changed to Table-1 Manufactured a composition in the same manner as in Example 1, and the measurement results of the physical properties are also shown in Table-i.
  • Example 1 instead of SlL-i, N-iS- (Amino-etchinole) -1 7-Amino-probe trimethylsilane [Nihon Nihon A-1120 (trade name) S1L-2 manufactured by Kayer Co., Ltd.] or 7 — Glycidoxy Propinolate Trimetic Silicone
  • SIL-3 Polystyrene resin
  • PP-3 propylene-ethylene block copolymer
  • PP-4 propylene styrene ethylene random copolymer
  • Example 1 instead of ⁇ -6, Nylon -66 [New paper The composition was manufactured in the same manner as in Example 1 except that Maranil A-125 (trade name, manufactured by Rikisha Co., Ltd., hereinafter referred to as NY-66) was used, and the physical property measurement results were shown in Table i. Also described in.
  • Maranil A-125 trade name, manufactured by Rikisha Co., Ltd., hereinafter referred to as NY-66
  • a composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that SIL-1 was used in an amount of 10 times the amount of acid graphite in Example 1, and the physical property measurement results were shown in Table 1. Also described.
  • Example 1 a composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that CMPP-1, PP-2, NY-6 and -i were simultaneously melt-kneaded, and the physical property measurement results were obtained. Are also shown in Table-1.
  • Example 1 100 parts of the resin of Example 1 were mixed with 30 parts of talc (average diameter 5) or glass fiber ( ⁇ , 3 mm chopped strand, hereinafter referred to as GF). A composition was produced in the same manner as in Example 1, and the physical property measurement results were also shown in Table-i.
  • Example 1 an acid-modified propylene / ethylene block copolymer (acid graphite amount-0.3%, hereinafter referred to as CMPP- 2) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition was produced, and the physical property measurement results were also shown in Table 1.
  • CMPP- 2 acid graphite amount-0.3%
  • Example 1 New paper except that in Example 1, acid and silane-modified PP were prepared without blending PP-2 with CMPP-1 and blended in the proportions shown in Table-1. Manufactured a composition in the same manner as in Example 1, and the physical property measurement results are also shown in Table-1.
  • CMPP-3 was denatured with S1L-1 of the same monohydrate with respect to the acid anhydride.
  • a composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the acid and the silane-modified PP were used, and the results of measuring the physical properties thereof are also shown in Table-1.
  • a composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the organic silane compound was not used in Example 14, and the physical property measurement results were also shown in Table-1.
  • Example 1 a composition was produced in the same manner as in Example 1 except that CMPP-1 was not used, and the results of measuring the physical properties thereof were shown in Table 1 ⁇ .
  • Example 1 Example 1 was repeated except that S1L-1 was replaced by Amiltriethoxysilane without a functional group (hereinafter referred to as S1L-4). A composition was produced in the same manner as described above, and the physical property measurement results were also shown in Table-1. New ⁇ >> Table I
  • Attract (gZc « Z ) 60S S35 1210 660 860 695 370 415 450 500 320 4LT Attract « «elongation (96) 23 ⁇ 5 25 9 23 43 39 41 45 8 37 Flexural modulus (Kg / ci”) 19600 39300 56200 20100 20700 20500 15500 16000 15S00 "200 15000 15900
  • composition of the present invention promotes the compatibility of polyrefin and polyamide as compared with the conventional composition, and has the mechanical properties particularly associated with the intermolecular bridge. It has improved tensile strength and rigidity.
  • use of an organic silane compound improves the paintability and adhesiveness, and also improves the affinity with the filler.
  • composition of the present invention is suitable for various industrial materials, especially parts for automobiles, parts for home electric appliances, etc. due to the above properties.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Description

明 細 書
熱可塑性樹脂組成物
技 術 分 野
本発明 は引張 り 強度等の機械的特性にす ぐれた加工品 の製造に用 い ら れ る 熱可塑性樹脂組成物に関す る 。
背 景 技 術
結晶性ポ リ オ レ フ イ ン と ポ リ ア ミ ド の ブ レ ン ド に よ り そ れぞれの樹脂の特性を兼ね備え た組成物を得 る 方法が 知 ら れてい る 。 例え ば、 結晶 ポ リ オ レ フ ィ ン を代表す る ポ リ プ ロ ピ レ ン の機械的物性や耐熱性、 一方ポ リ ア ミ ド の吸水性及び吸水に基づ く 物性の低下等を改良す る 目 的 で、 両者を ブ レ ン ドす る 試みがな さ れてい る 。 し 力、 し な が ら 、 ポ リ プ ロ ピ レ ン と ポ リ ア ミ ド と を単に溶融混練等 で ブ レ ン ド し て も 両者の相溶性が低いた め に、 相間剥離 を生 じ表面光沢や機械的強度に乏 し い も の し か得 る こ と がで き な い。 こ の相溶性を改良す る も の と し て、 例えば 結晶性 も し く は低結晶性の ポ リ オ レ フ ィ ン の一部又 は全 部を酸無水物 も し く は そ の誘導体で変性 し た ポ リ オ レ フ ィ ン を用 い た組成物 （特開昭 54— 1 2 3 1 5 8号公報、 同 5 9— 2 3 2 1 3 5号公報、 同 6 0— 1 1 8 7 3 5号公報、 同 6 Q - 1 1 0 740号公 報） 、 金属 原子が結合 し た 変性 ポ リ オ レ フ ィ ン を用 い た組成物 （特開昭 5 6 - 1 6 7 740号公報、 同 5 9 - 741 43号公 報） 、 シ ラ ン変性ポ リ プ ロ ピ レ ン を用 い た組成物 （特開 昭 5 2— 45 6 5 3号公報） 等が提案 さ れて い る 。
従来の組成物は、 変性ポ リ オ レ フ ィ ン の介在に よ り 相 新た な甩紙 溶性の点で は向上がみ られ る も の の、 強度等の機械的物 性の改良効果は必ず し も十分で はな い。
発明の開示
本発明 は、 従来の組成物の問題点を解消 し、 ポ リ オ レ フ ィ ン と ポ リ ア ミ ド と の相溶性を よ り 向上 し、 組成物の 機械的物性の う ち特に 引張 り 強度、 剛性等が改良 さ れた 組成物を得 る こ と を 目 的 と す る。
本発明者 ら は、 従来の組成物の 問題点を解消す る た め に種々 検討を行 っ た結果、 酸無水物 も し く は そ の誘導体 及び シ ラ ン化合物と を グラ フ ト し た変性ポ リ オ レ フ ィ ン を配合す る こ と に よ り 、 上記の 目 的を達成す る こ と を見 出 し本発明を完成 し た。
すな わ ち 、 本発明 は不飽和 カ ルボ ン酸 も し く はそ の誘 導体 と シ ラ ン化合物 と を グラ フ 卜 し て な る変性ポ リ オ レ フ ィ ン又 は ポ リ オ レ フ ィ ンで希釈 し た該変性ポ リ オ レ フ ィ ン （A〉 5〜 95重量％及びポ リ ア ミ ド （B) 9 5 〜 5重量％ と か ら な る熱可塑性樹脂組成物を要旨 と す る。
本発明 にお け る ポ リ オ レ フ ィ ン は、 エチ レ ン、 プ ロ ピ レ ン 、 プテ ン - 1、 ペ ン テ ン - 1、 へキ セ ン - 1、 4-メ チ ノレべ ンテ ン - 1等の な 一才 レ フ ィ ンの単独重合体、 エチ レ ン と な 一 才 レ フ ィ ンの共重合体 も し く は こ れ ら な 一才 レ フ ィ ンの 2 種以上の共重合体等で結晶性の重合体であ る 。 こ こ で共重合体 と は ラ ン ダム又は プロ ッ ク の共重合体が含 ま れ る。 又、 こ れ ら の ポ リ オ レ フ ィ ン は 2 種以上を併用 す る こ と がで き る 。 上記のポ リ オ レ フ ィ ンの う ちで は、 新たな用紙 ポ リ プ ロ ピ レ ン 、 プ ロ ピ レ ン に エチ レ ン も し く は他の α 一 才 レ フ ィ ン を共重合 さ せ た ラ ン ダ ム又 は ブ ロ ッ ク 共重 合体等プ ロ ピ レ ン を主成分 と す る 重合体が好 ま し い。 な お、 上記の ポ リ オ レ フ ィ ン に は 、 ォ レ フ ィ ン 系 の 共重合 体 ゴ ム 、 例え ばエ チ レ ン一プ ロ ピ レ ン ゴ ム 、 エ チ レ ン一 プ テ ン ゴ ム 、 プ ロ ピ レ ン ー プ テ ン ゴ ム 、 エ チ レ ン一プ ロ ピ レ ン一 ジ ェ ン三元共重合体 ゴム 等を少量含有 さ せ た も ので あ っ て も よ い。
本発明 に お け る 変性 ポ リ オ レ フ ィ ン （Α) は、 上記の ポ リ オ レ フ ィ ン に 、 不飽和 カ ル ボ ン酸 も し く は そ の誘導体 及び シ ラ ン 化合物 を反応 さ せ て グ ラ フ ト さ せ た も の で あ る 。 不飽和 カ ル ボ ン酸 も し く は そ の 誘導体 の グ ラ フ ト 量 は、 0.001〜 10重 量 ％ 力 好 ま し く 、 よ り 好 ま し く は 0.05 〜 5重量％で あ る 。 一方、 シ ラ ン化合物の量 は、 不飽和 カ ルボ ン 酸 も し く は そ の 誘導体の グ ラ フ ト 量 に対 し て 0.01 〜 20倍モ ルが好 ま し く 、 よ り 好 ま し く は 0.1 〜 10倍モ ルを 添加す る 。 不飽和 カ ル ボ ン 酸及び シ ラ ン 化 合物の グ ラ フ ト 量が上記の範囲 に満 た な い場合 は 、 組成 物の相溶性及び物性の改良効果が得 ら れな い。
又、 不飽和 カ ルボ ン 酸 も し く は そ の 誘導体 と し て は 、 ァ ク リ ノレ酸、 マ レ イ ン 酸-、 フ マ ー ノレ酸、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ タ ノレ酸、 ィ タ コ ン 酸、 シ ト ラ コ ン酸、 ク ロ ト ン 酸、 イ ソ ク ロ ト ン酸、 エ ン ド ビ シ ク ロ ー [ 2 , 2 , 1] — 5—へ プ テ ン ー 2 , 3— ジ カ ル ボ ン酸等 も し く は こ れ ら の酸無水物、 エ ス テ ル金属塩等があ げ ら れ る 。
新たな 紙 又、 シ ラ ン化合物 と し て は、 一般式
R ( C H 2 ) χ - 1 S i ( 0 R ' ) 3 で示 さ れ る 有機 シ ラ ン 化合物で、 R は不飽和カ ルボ ン酸 も し く はそ の誘導体 と 親和性を有す る 官能基で、 R ' は置換基を有 し て も よ い ァ ノレ キ ノレ も し く は ァ リ ー ルで 、 X は 1 〜 5 の も の 力《あ げ られる 。 R の官能基 と して は、 例えばア ミ ノ 基、 ェ ポ キ シ基、 メ ノレカ プ ト 基、 ウ レ イ ド基、 グ リ シ ドキ シ基、 ァ 二 リ ノ 基等があ げ ら れ る 。 又、 R ' と し て は、 例えばメ チ ル 、 ェ チ ノレ 、 プ ロ ピ ノレ 、 ブ チ ノレ、 β — ト シ キ エ チ ル 等があ げ ら れ る。 有機 シ ラ ン化合物の具体例 と し て は、 7 — ァ ミ ノ プ ロ ピ ノレ ト リ エ ト キ シ シ ラ ン 、 ァ 一 グ リ シ ド キ シ プ ロ ピ ノレ ト リ メ ト キ シ シ ラ ン 、 《τ — メ ル カ プ ト プ ロ ピ ノレ ト リ メ ト キ シ シ ラ ン 、 β — ( 3， 4一エ ポ キ シ シ ク ロ へ キ シ ル） ェ チ ノレ ト リ メ ト キ シ シ ラ ン 、 Ν — β — ( ア ミ ノ エ チ ル ） τ ー ァ ミ ノ プ ロ ピ ノレ ト リ メ' ト キ シ シ ラ ン 、 τ ー ァ ミ ノ プ ロ ピ ノレ ト リ エ ト キ シ シ ラ ン 、 τ 一 ウ レ イ ド プ ロ ピ ノレ ト リ エ ト キ シ シ ラ ン 、 ァ ー ァ ニ リ ノ プ ロ ピ ノレ ト リ エ ト キ シ シ ラ ン 等 が あ げ ら れ る 。
本発明 に お け る変性ポ リ オ レ フ ィ ン （Α ) の製造は、 公 知の各種の方法を採用で き る。 例え ば、 前記の ポ リ オ レ フ ィ ン に不飽和カ ルボ ン酸 も し く は その誘導体及び反応 開始剤、 例えば ジ ー t 一プチルパ一オ キサ イ ド、 2 . 5— ジ メ チ ル ー 2 . 5— ジ ー （ t 一ブチ ルペルォ キ シ） 一 へキ シ ン一 3等の有機過酸化物を添加 し、 予め ド ラ イ ブ レ ン ド し た後溶融混練す る方法、 あ る い は ポ リ オ レ フ ィ ン を 新た な用紙 溶媒に溶解 さ せ、 不飽和 カ ル ボ ン酸 も し く は そ の誘導体 及び反応開始剤を添加 し て反応 さ せ る 方法等で、 不飽和 力 ノレボ ン酸 も し く は そ の誘導体を グラ フ 卜 さ せた変性ポ リ オ レ フ ィ ン を得 る 。 次いで、 こ の変性ポ リ オ レ フ ィ ン に前記の有機 シ ラ ン化合物を添加 し 、 予 め ド ラ イ ブ レ ン ド し た後 に溶融混練す る 。 こ の溶融混練に よ り ポ リ オ レ フ ィ ン に グ ラ フ ト し た不飽和 力 ノレ ボ ン酸 も し く は そ の誘 導体 と 有機 シ ラ ン化合物 と が反応 し 、 両者の グ ラ フ 卜 し た変性ポ リ オ レ フ イ ン （A ) を得 る こ と がで き る 。 な お、 変性ポ リ オ レ フ イ ン （A ) は、 ポ リ オ レ フ イ ン に不飽和 力 ルボ ン酸 も し く は そ の誘導体、 有機過酸化物及び有機 シ ラ ン化合物 と を同時に添加 し 、 ドラ イ ブ レ ン ド し た後溶 融混練す る こ と に よ つ て も得 る こ と がで き る が、 前者の 方法が好ま し い。
ま た、 変性ポ リ オ レ フ ィ ン （A) は、 前記の ポ リ オ レ フ ィ ン で希釈す る こ と も で き る 。 ポ リ オ レ フ ィ ン で希釈す る 割合は、 変性ポ リ オ レ フ ィ ン （A) 中の不飽和 力 ルボ ン 酸及び シ ラ ン 化合物の グラ フ ト 量に よ っ て適宜選択す る が、 希釈 さ れた変性ポ リ オ レ フ ィ ン （A ) 中の不飽和カ ル ボ ン酸及び シ ラ ン化合物の グラ フ ト 量が前記の範囲で あ る こ と が必要であ る 。 希釈 さ れた変性ポ リ オ レ フ ィ ン中 の グラ フ ト 量が上記範囲に満 た な い場合 は、 組成物の相 溶性、 物性等の改良効果は得 ら れな い。
本発明 に お け る ポ リ ア ミ ド と は、 酸ア ミ ド （ - C 0 N H - ) を く り 返 し単位に も つ高分子化合物で、 重合形式に よ り 新たな 紙 ( 1 ) ラ ク タ ム の開壊重合に よ る も の、 （ 2 ) ァ ミ ノ カ ノレポ ン酸の重縮合に よ る も の、 （3) ジ ァ ミ ン と二塩基酸の重 縮合に よ る も の等があ げ られる 。 こ れ ら は、 ナ イ ロ ン の 一般名 を もつ も ので、 例えばナ イ ロ ン 8、 ナ イ ロ ン 12、 ナ イ ロ ン 9、 ナ イ ロ ン 11、 ナ イ ロ ン 66、 ナ イ ロ ン 6丄 0等 力《あ げ ら れ る が、 こ れら の う ちではナ イ ロ ン 6、 ナ イ 口 ン 66が好ま し い。 又、 ポ リ ア ミ ドの分子量は特に限定 さ れな いが、 通常は相対粘度 （ ？7 fel ) 力《 0.5以上、 好ま し く は 20以上に相当す る も のが用 い ら れ る 。
本発明 の組成物は、 前記の変性ポ リ オ レ フ ィ ン又 は希 釈 し た該変性ポ リ オ レ フ ィ ン （A) 5〜 95重量％、 好ま し く は 20〜 90重量％及びポ リ ア ミ ド （B) 95〜 5重量％、 好 ま し く は 80〜 10重量％ と 力、 ら な る 。 変性ポ リ オ レ フ ィ ン 又はそ の希釈物 （A) が 5重量％未满では、 変性ポ リ オ レ フ ィ ン又 はそ の希釈物 （A) に よ る 防湿性、 耐薬品性、 相 溶性等での改良効果が得 ら れな い。 一方ポ リ ア ミ ド （B) が 5重量％未満では、 ポ リ ア ミ ド に よ る機械的物性、 耐 熱性、 バ リ ヤ一性等での改良効果が得 られな い。
本発明の組成物の製造は、 前記の変性ポ リ オ レ フ ィ ン (A) 、 及びポ リ ア ミ ド （B) を前記の配合割合で混合 し て 溶融混練す る 方法が採用で き る 。 例えば、 上記の各成分 をヘ ン シ ェ ル ミ キサー、 V ブ レ ン ダ一、 リ ボ ン プ レ ン ダ 一、 タ ン ブラ一プ レ ン ダ一等で ド ラ イ ブ レ ン ド し た後、 こ の 混合物 を一軸又 は二軸 押 出機、 バ ン バ リ 一 ミ キ サ 一、 ロール等で各樹脂の溶融す る温度で混練 し、 ペ レ ツ
新たな / ¾紙 ト 化又 は粉砕す る 。
本発 明 の 組成物 に は 、 熱安定剤、 紫外線吸収剤、 該 剤、 帯電防止剤、 滑剤、 難燃剤、 着色剤、 ガラ ス繊維、 そ の他の無機あ る い は有機の充填剤を、 本発明 の 目 的 を 損わ な い範囲で配合 し て も よ い。
か く す る こ と に よ り 、 本発明の組成物の特徴は、 ポ リ ォ レ フ ィ ン に グラ フ ト さ せ た不飽和 カ ル ボ ン酸 も し く は そ の誘導体 と官能基を有す る有機 シ ラ ン化合物 と が反応 し て側鎖に ア ル コ キ シ シ リ ル基.を有す る 変性ポ リ オ レ フ イ ン （A) と 、 ポ リ ア ミ ド （B) と の間 に一部 グラ フ ト 反応 を 起 さ し め 、 組成物 の 相 溶性 を良好 な ら し め る 。 さ ら に、 組成物を水蒸気等の水処理に よ り 、 組成物中での分 子間架橋を起 さ し め、 樹脂相間の接着性を改良 し て機械 的強度を著 し く 向上 さ せた と こ ろ に あ る 。
発明を実施す る た め の最良の形態 実施例
次 に 、 実施例 を あ げ て 本発 明 を 詳細 に 説明 す る 。 な お、 実施例に お け る 部及び％ は重量基準で、 試験方法 は 次の通 り で あ る 。
(1) M F R J I S 7210 ( 2.16 K g .230 PC )
(2) 引張強度、 引張破断伸度 ASTM D-638
(3) 曲 げ弾性率 ASTM D-790
実施例 1 , ,
変性ポ リ プ ロ ピ レ ン の製造
ホ リ プ ロ ピ レ ン （ MFR = 2.0g Z 10分、 以下 PP 1と い 新た な用紙 う ） 100部、 エ ン ド ー ビ シ ク ロ [2, 2,1]— 5— ヘ プ テ ン - 2.3— 無水ジ カ ルボ ン酸 1 部及び有機過酸化物 [ 日 本 油脂社製パーへキ シ ン 25B (商品名 ） ] 0.2部 と を常温 で混合 し た後、 こ れを混練押出機を用 いて 200 °Cにて混 練 してペ レ ツ ト を得た。 得 られた酸変性ポ リ プ ロ ピ レ ン (以下 CMPP-1と い う ） は、 MFR = 50g Z 10分、 酸無水物 の グ ラ フ ト 量カ《 0.3 %であ っ た。
次 いで、 こ の CMPP-1 20部、 ホ モ ポ リ プ ロ ピ レ ン （MFR = 3.5g Z 10分、 以下 PP - 2と い う ） 80部及び CMPP-1中の 酸無水物に対 し て等モ ルの 7 — ァ ミ ノ プ ロ ピル ト リ エ ト キ シ シ ラ ン [ 日 本ュニ 力 一社製、 A- 1 i 00 (商品名 ） 、 以 下 S1L-1 と い う ] と を ド ラ イ ブ レ ン ド し た後、 こ れを二 軸押出機を用 いて 200で にて混練 し て酸及び シ ラ ン変性 PPのペ レ ツ ト を得た。
組成物の製造
上記で得 ら れた酸及び シ ラ ン変性 PP70部 と ナ イ 口 ン ー 6 [相対粘度 = 2.6ュニチ カ 社製 A 1030BRL (商品名） 、 以下 NY-6と い う ] 30部 と を予め常,温で混合 し た後、 こ れ を二軸押出機を用 い て 25 (TCにて混練 し た。 得 ら れた組 成物か ら物性測定用試験片を作製 し た。 そ の測定結果を 表 - 1に示 し た。
組成物の水処理
上記の組成物 100部に対 し て ジ ブチ ルス ズラ ゥ レー ト 0.1部を添加 し 、 溶融混練 し て得 ら れた組成物か ら物性 測定用試験片を作製 し た。 こ の試験片を 50°Cの温水中 に 新たな用紙 24時間浸漬後、 そ の物性を測定 し た。 結果を表 - 1に 併記 し た。
実施例 2 〜 &
実施例 1 にお いて、 CMPP-iと PP- 2の 配 合 量 を 変 え る か、 ま た は酸及び シ ラ ン変性 PPと NY-6と の配合量を表 - 1 と し た以外 は実施例 1 と 同様に し て組成物を製造 し 、 そ の物性測定結果を表 - iに併記 し た。
実施例 7 , 8
実施例 1 に お い て 、 SlL-i に代 り N — iS - (ア ミ ノ エ チ ノレ ） 一 7 — ァ ミ ノ プ ロ ビ ル ト リ メ ト キ シ シ ラ ン [ 日 本 ュニ カ ー 社製 A-1120 (商品名 ） 以下 S1L-2 と い う ] 又 は 7 — グ リ シ ド キ シ プ ロ ピ ノレ ト リ メ ト キ シ シ ラ ン [ 日 本ュ 二 カ ー社製 Α-1Π (商品名 ） 以下 SIL-3 と い う ] を用 い る 以外 は実施例 1 と 同様に し て組成物を製造 し、 そ の物 性測定結果を表 - 1に併記 し た。
実施例 9 ， 10
実施例 1 に お い て、 未変性の PP-2に代 り プ ロ ビ レ ン 一 エ チ レ ン ブ ロ ッ ク 共重合体 （ エ チ レ ン含量 - 7% MFR = 3.0g / 10分、 以下 PP-3と い う ） 又 はプ ロ ピ レ ン ー ェ チ レ ン ラ ン ダ ム共重合体 （ エ チ レ ン含量 3.2%、 MFR = 9g/ 10分、 以下 PP-4と い う ） を用 い る 以外 は実施例 1 と 同様に し て組成物を製造 し 、 そ の物性測定結果を表 - 1に 併 3し し Λ> o
実施例 11
実施例 1 に お い て 、 ΝΥ-6に代 り ナ イ ロ ン -66 [ュニ チ 新た な用紙 · 力 社製マ ラ ニール A-125 (商品名） 以下 NY-66 と い う ] を用 い た以外 は実施例 1 と 同様に し て組成物を製造 し 、 そ の物性測定結果を表 - iに併記 し た。
実施例 12
実施例 1 に お い て、 S I L-1 を酸グラ フ ト 量の 10倍モ ル 使用 し た以外 は実施例 1 同様に し て組成物を製造 し そ の 物性測定結果を表- 1に併記 し た。
実施例 13
実施例 1 に お い て 、 CMPP— 1、 PP— 2、 NY— 6及び — i と を同時に溶融混練す る 以外 は実施例 1 と 同様に し て組成 物を製造 し、 そ の物性測定結果を表 - 1に併記 し た。
実施例 14， 15
実施例 1 の樹脂 100部に対 し、 タ ル ク （平均径 5 ） 又 は ガ ラ ス繊維 ί Φ ， 3 mmチ ョ ッ プス ト ラ ン ド、 以 下 GFと い う ） を 30部配合 し た実施例 1 と 同様に して組成 物を製造 し、 そ の物性測定結果を表 - iに併記 し た。
実施例 16
実施例 1 において、 PP-1〖こ代 り PP-3を用 いて酸変性プ ロ ビ レ ン 一 エ チ レ ン ブ ロ ッ ク 共重合体 （酸グラ フ ト 量 - 0.3 %、 以下 CMPP-2と い う ） を製造 し た以外 は実施例 1 と 同様に して組成物を製造 し 、 そ の物性測定結果を表- 1 に併記 し た。
実施例 17
実施例 1 にお い て、 CMPP-1に PP-2を配合せずに酸及び シ ラ ン変性 PPを調整 し、 表 - 1に示す割合で配合 し た以外 新た な用紙 は実施例 1 と 同様に し て組成物を製造 し 、 そ の物性測定 結果を表 - 1に併記 し た。
実施例 18
実施例 1 に おいて、 PP-1 100部、 酸無水物 0.3部及 び有機過酸化物 0.1部を使用す る 以外は実施例 1 と 同様 に し て酸変性 PP (酸グラ フ ト 量 = 0.08 % MFR = 20g / 10分、 以下 CMPP-3と い う ） を製造 し た。
次いで、 こ の CMPP- 3を酸無水物に対 して等モ ノレの S1L- 1 で変性 し た。 こ の酸及び シ ラ ン変性 PPを用 い た以外 は 実施例 1 と 同様に し て組成物を製造 し 、 そ の物性測定結 果を表 - 1に併記 し た。
比較例 1 4
実施例 1 4 に お い て、 有機 シ ラ ン 化合物を用 い な い 以外 は実施例 1 と 同様に し て組成物を製造 し 、 そ の物性 測定結果を表 - 1に併記 し た。
比較例 5
実施例 1 に お い て、 CMPP-1を用 い な い以外 は実施例 1 と 同様に し て組成物を製造 し 、 そ の物性測定锆果を表- 1 δし J o
比铰例 6
実施例 1 に お い て、 S1L-1 に代 り 官能基有 さ な い ア ミ ル ト リ エ ト キ シ シ ラ ン （以下 S1L-4 と い う ） を用いた以 外 は実施例 1 と 同様に し て組成物を製造 し 、 そ の物性測 定結果を表 - 1に併記 し た。 新たな捃》 表 一
Figure imgf000014_0001
表 一 比校
13 14 15 16 17 18 1 2 3 4 5 6 fflGK&r f CHPP-1 CHPP-1 CMPP-1 CHPP-2 CHPP-1 CHPP-3 CHPP-1 CHPP-1 CHPP-1 CHPP-1 CMPP-1 asび 14 14 14 14 30 70 14 14 14 14 - 14
P P PP-2 PP-2 PP-2 PP-2 ― - PP-2 PP-2 PP-2 PP-2 PP-2 PP-2 シラン 3ί性
(an 58 56 56 56 76 56 36 16 70 56
Ρ Ρ シラン ί匕^ ¾ SIL-1 SIL-1 SIL-1 SIL-1 SIL-l SIL-1 SIL-1 SIL-4
(Η*に财るモル a) 等 等 等 等 等 等 ― 一 - - 等 等
(%) 70 70 70 70 30 70 90 70 50 30 70 70 ポ リ ァ ミ ト' NY-6 NY-6
ΝΥ~β NV-fi nn NV-fi NV-fi Y~6 Y~6 NY-6
30 30
タルク （節) G F (¾5)
30 Tfl in 50 70 30 30
30 30 引 £被 (Kg/αι'· ) 465 520 1380 490 810 515 380 490 615 690 330 420 引 SKlft伸び （％) 21 6 4 25 7 28 40 20 31 15 7 19 曲げ彈性 (Kg/ci2 ) 19300 40800 58600 19000 21300 19900 16000 19000 21000 22300 16000 18800 水
引》被 ( gZc«Z ) 60S S35 1210 660 860 695 370 415 450 500 320 4LT 引《«Βί伸び (96) 23 β 5 25 9 23 43 39 41 45 8 37 曲げ弾性率 (Kg/ci" ) 19600 39300 56200 20100 20700 20500 15500 16000 15S00 "200 15000 15900
産業上の利 ffl "J能性
本発明 の組成物は、 従来の も の に比べてポ リ オ レ フ ィ ン と ポ リ ア ミ ドの相溶化が促進 さ れる と共に分子間の架 橋 に共な う 機械的物性、 と く に 引張 り 強度、 剛性等の 向 上 し た も のであ る 。 又、 有機 シ ラ ン化合物の使用 に よ り 塗装性及び接着性の改良、 さ ら に は充填剤 と の親和性 も 改良 さ れる も のであ る 。
本発明 の組成物は、 上記の よ う な特性に よ り 各種のェ 業材料、 特 に 自 動車用 部品 、 家電用 部品等 に好適で あ る。
新たな用紙

Claims

請求の 範囲
不飽和 カ ル ボ ン 酸 も し く は そ の誘導体 と シ ラ ン化合物 と を グ ラ フ ト し て な る変性ポ リ オ レ フ ィ ン 又 は ポ リ オ レ フ ィ ン で希釈 し た該変性ポ リ オ レ フ イ ン ） 5〜 95重量 %及びポ リ ア ミ ド （B) 95〜 5重量％ と か ら な る 熱可塑性 樹脂塑性物。
新た な用紙
PCT/JP1987/000234 1986-04-14 1987-04-14 Composition de resine thermoplastique Ceased WO1987006249A1 (fr)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT87902725T ATE78501T1 (de) 1986-04-14 1987-04-14 Thermoplastische harzzubereitung.
DE8787902725T DE3780549T2 (de) 1986-04-14 1987-04-14 Thermoplastische harzzubereitung.
NO875167A NO875167D0 (no) 1986-04-14 1987-12-10 Termoplastisk harpikspreparat.
DK655887A DK655887A (da) 1986-04-14 1987-12-14 Termoplastisk harpikskomposition

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61/84265 1986-04-14
JP61084265A JPS62241946A (ja) 1986-04-14 1986-04-14 熱可塑性樹脂組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1987006249A1 true WO1987006249A1 (fr) 1987-10-22

Family

ID=13825619

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP1987/000234 Ceased WO1987006249A1 (fr) 1986-04-14 1987-04-14 Composition de resine thermoplastique

Country Status (7)

Country Link
EP (2) EP0245966A3 (ja)
JP (1) JPS62241946A (ja)
AT (1) ATE78501T1 (ja)
DE (1) DE3780549T2 (ja)
DK (1) DK655887A (ja)
NO (1) NO875167D0 (ja)
WO (1) WO1987006249A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9040711B2 (en) 2012-07-02 2015-05-26 Monsanto Technology Llc Processes for the preparation of 3,5-disubstituted-1,2,4-oxadiazoles

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2553093B2 (ja) * 1987-07-31 1996-11-13 信越ポリマ−株式会社 動力伝導部品用ポリアミド樹脂組成物
FR2629090B1 (fr) * 1988-03-24 1990-11-23 Atochem Copolymere greffe a base d'alpha-mono-olefine, son procede de fabrication, son application a la fabrication d'alliages thermoplastiques, alliages thermoplastiques obtenus
DE3918982A1 (de) * 1989-06-10 1990-12-13 Basf Ag Thermoplastische polypropylen-polyamid-formmassen hoher zaehigkeit, steifigkeit und waermeformbestaendigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP0439138A3 (en) * 1990-01-24 1992-05-06 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
CZ302375B6 (cs) * 1998-06-22 2011-04-20 General Electric Company Termoplastická vulkanizacní kompozice a zpusob její prípravy
US6605656B2 (en) * 2000-11-29 2003-08-12 Visteon Global Technologies, Inc. Surface properties in thermoplastic olefin alloys
US20060258796A1 (en) * 2005-05-13 2006-11-16 General Electric Company Crosslinked polyethylene compositions
PT119012A (pt) * 2023-11-02 2025-05-02 Bosch Termotecnologia Sa Método de calibração de um dispositivo de monitorização de chama e dispositivo de combustão

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5245653A (en) * 1975-10-08 1977-04-11 Ube Ind Ltd Polyamide compositions
JPS569661A (en) * 1979-07-03 1981-01-31 Nippon Soken Inc Ignition timing controller for internal combustion engine
JPS5674145A (en) * 1979-11-21 1981-06-19 Mitsubishi Chem Ind Ltd Preparation of polyamide resin composition
JPS6058458A (ja) * 1983-09-09 1985-04-04 Mitsui Petrochem Ind Ltd 繊維強化熱可塑性樹脂組成物

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS559661A (en) * 1978-07-07 1980-01-23 Mitsubishi Chem Ind Ltd Preparation of thermoplastic resin composition
JPS61179259A (ja) * 1985-02-04 1986-08-11 Mitsubishi Chem Ind Ltd ポリアミド樹脂組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5245653A (en) * 1975-10-08 1977-04-11 Ube Ind Ltd Polyamide compositions
JPS569661A (en) * 1979-07-03 1981-01-31 Nippon Soken Inc Ignition timing controller for internal combustion engine
JPS5674145A (en) * 1979-11-21 1981-06-19 Mitsubishi Chem Ind Ltd Preparation of polyamide resin composition
JPS6058458A (ja) * 1983-09-09 1985-04-04 Mitsui Petrochem Ind Ltd 繊維強化熱可塑性樹脂組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9040711B2 (en) 2012-07-02 2015-05-26 Monsanto Technology Llc Processes for the preparation of 3,5-disubstituted-1,2,4-oxadiazoles
US9273037B2 (en) 2012-07-02 2016-03-01 Monsanto Technology Llc Processes for the preparation of 3,5-disubstituted-1,2,4-oxadiazoles

Also Published As

Publication number Publication date
ATE78501T1 (de) 1992-08-15
DE3780549D1 (de) 1992-08-27
NO875167L (no) 1987-12-10
JPS62241946A (ja) 1987-10-22
EP0245966A3 (en) 1988-10-05
EP0262233A1 (en) 1988-04-06
NO875167D0 (no) 1987-12-10
EP0262233A4 (en) 1988-08-17
JPH0374698B2 (ja) 1991-11-27
DK655887D0 (da) 1987-12-14
DE3780549T2 (de) 1992-12-10
EP0245966A2 (en) 1987-11-19
EP0262233B1 (en) 1992-07-22
DK655887A (da) 1988-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0265527A1 (en) Thermoplastic resin composition
JP3264773B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP3305431B2 (ja) すぐれた加工性を有する充填剤入りポリフタルアミド配合物ならびに該配合物による複合体および充填剤入り物品
WO1987006247A1 (fr) Procede pour preparer une composition de resine thermoplastique
JPS59149940A (ja) プロピレン重合体組成物
JPH0258543A (ja) 耐衝撃性ポリアミド樹脂組成物の製造法
WO1987006249A1 (fr) Composition de resine thermoplastique
JPH05262930A (ja) ポリオレフィン系組成物
JPH055259B2 (ja)
JPH0554863B2 (ja)
JPH0662821B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH06234888A (ja) ブロー成形用組成物
JPH03115342A (ja) ポリプロピレン樹脂組成物
WO1989000596A1 (fr) Composition a base de resine thermoplastique
JP3356364B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物
JPH02107664A (ja) ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物
JPH06279649A (ja) 樹脂組成物
JPH0551626B2 (ja)
JPH0598087A (ja) ポリオレフイン組成物
JPS6330547A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法
JPH0493353A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPS59206446A (ja) プロピレン樹脂組成物
JPH058939B2 (ja)
JPH05287140A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
JPH0517643A (ja) 熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): DK NO US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT NL SE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1987902725

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1987902725

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1987902725

Country of ref document: EP