WO1997036009A1 - Pulverized coal carriability improver - Google Patents

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coal
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inorganic salt
pulverized
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Reiji Ono
Takashi Nakaya
Yoshio Kimura
Tsunao Kamijo
Kenichi Miyamoto
Takashi Matoba
Hidemi Ohashi
Takehiko Ichimoto
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    • F23K—FEEDING FUEL TO COMBUSTION APPARATUS
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    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
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    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
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    • F23K2201/50—Blending
    • F23K2201/505—Blending with additives

Definitions

  • the present invention improves the transportability of pulverized coal blown from the injection port of a metallurgical furnace or a combustion furnace, improves the transportability of pulverized coal that enables a large amount of pulverized coal to be stably injected, and a metallurgical furnace or a metallurgical furnace using the same.
  • the present invention relates to a method of operating a combustion furnace.
  • coal is being reviewed as an alternative to heavy oil as fuel for combustion furnaces such as boilers.
  • Examples of the type of coal used in combustion furnaces include CWM (coal-water slurry), COM (coal-fuel-oil blended fuel), pulverized coal, etc.
  • CWM coal-water slurry
  • COM coal-fuel-oil blended fuel
  • pulverized coal combustion furnaces use other media such as water and oil. It is attracting attention because it does not require.
  • this pulverized coal combustion furnace has the same problems as the use of pulverized coal in blast furnace operation.
  • pulverized coal is produced by dry grinding of raw coal, classified, stored in a hopper, discharged, gas is transported in pipes, blown into a metallurgical furnace or combustion furnace from an inlet, metallurgical furnace or combustion Following the process of combustion in the furnace, there are the following problems with the gas transport through the pipes and the discharge of pulverized coal from the tub.
  • the amount of pulverized coal injected from the injection port is about 50 to 250 kg / about 1 ton of pig iron, but from a cost perspective, the amount of pulverized coal injected can be increased further. desirable.
  • the pulverized coal transportability is not always sufficient, so that a significant improvement in the amount of pulverized coal blown cannot be achieved.
  • an object of the present invention is to solve the above-described problems of the conventional method,
  • the purpose is to improve coal transportability, remove restrictions on coal types, prevent pipe blockage and prevent shelves from hanging in the hopper, and enable stable pulverized coal injection.
  • the present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, the transportability of such pulverized coal has been dramatically improved by impregnating inorganic salts soluble in water with pulverized coal having an average HGI of 30 or more in raw coal. found that improved, the present invention c that is, the present invention accomplished the consists soluble inorganic salt in water, the average HGI in the 3 0 or more and metallurgical furnace raw coal or blowing inlet of the combustion furnace And pulverized coal comprising a pulverized coal transport improver characterized by being used for dry pulverized coal in the above-mentioned method, and a pulverized coal comprising the transportability improver and fine pulverized coal.
  • the present invention also provides a method of operating a metallurgical furnace or a combustion furnace, into which such a transportability improver and fine pulverized coal are blown.
  • the present invention provides a pulverized coal obtained by using an inorganic salt soluble in water as a pulverized coal transport improver, using J3 ⁇ 4 pulverized coal having an average HGI of 30 or more in raw coal, and applying the transportability improver.
  • This is a method for improving the transportability of pulverized coal, characterized in that it is dried at the injection port of a metallurgical furnace or a combustion furnace.
  • pulverized coal transport improver used for pulverized coal that is composed of water-soluble inorganic salt and has an average HGI of 30 or more in raw coal, and the pulverized coal to which the transportability improver is applied is metallurgy.
  • a pulverized coal transport improver characterized by being dried at the inlet of a furnace or combustion furnace. Water is added to the surface of pulverized coal obtained by pulverizing raw coal with an average HGI of 30 or more. Pulverized coal obtained by adhering a soluble inorganic salt to a coal and drying at a blow port of a metallurgical furnace or a combustion furnace.
  • pulverized coal obtained by adhering water-soluble inorganic salts to the surface of pulverized coal obtained by pulverizing raw coal with an average HGI of 30 or more is injected into a metallurgical or combustion furnace
  • a water-soluble inorganic salt is dried by milling raw coal with an average HGI of 30 or more. It is a pulverized coal transport improver used for pulverized coal that is used for the transport of pulverized coal and is composed of inorganic salts soluble in water and has an average HGI of 30 or more in raw coal, and improves the transportability.
  • the present invention also includes a method for transporting pulverized coal, characterized in that the pulverized coal to which the agent has been applied is dried at the injection port of a metallurgical furnace or a combustion furnace.
  • a small amount of triboelectric charge of pulverized coal when 0.3 weight (in terms of dry coal) of inorganic salt is added to pulverized coal is (average HG I of raw coal) X 0.00
  • the triboelectric charge of pulverized coal is 7 CZg or more and 2.8 CZg or less.
  • the inorganic salt is preferably added to the pulverized coal before and / or during pulverization. It is preferable that the pulverized coal is manufactured with a water concentration in the coal at the time of pulverization of 0.5% to 30% by weight or 1.0% to 30% by weight.
  • the ratio of particles having a particle size of 106 m or less after pulverization is preferably 10% by weight or more or 40% by weight or more.
  • the inorganic salt adheres in an amount of from 0.01 to 10% by weight or from 0,05 to 5% by weight in terms of dry charcoal.
  • the amount of decrease in the amount of IS triboelectric charge is not less than (average HG I of raw coal) X 0.007 / CZg.
  • the inorganic salt adheres to the coating in an amount of 0.01% by weight or more and 10% by weight or less (in terms of dry charcoal), and the electric charge of the lime belt is 2.8 ⁇ CZg or less.
  • the solubility of the inorganic salt is 25 and the solubility is preferably 0.1 or more, 1 or more, or 10 or more.
  • water-soluble inorganic salt means that the solubility of inorganic salt at 25 ° C (mass Zg of inorganic salt contained in 100 g of saturated aqueous solution) is 0.1 or more. Indicates an inorganic salt. It preferably represents an inorganic salt in which the solubility of the inorganic salt in 25 is 1 or more, and particularly preferably an inorganic salt in which the solubility of the inorganic salt at 25 ° C is 10 or more. An inorganic salt having a solubility of less than 0.1 is not preferred because the effect corresponding to the amount added is little improved.
  • the method for operating a metallurgical furnace or a combustion furnace using the transportability improver of the present invention is as follows: 0.01% by weight or more and 10% by weight or less with respect to pulverized coal blown from an injection port of the metallurgical furnace or the combustion furnace.
  • 0.05 to 5% by weight or less of a transportability improver is added to the pulverized coal to reduce the triboelectric charge of the pulverized coal, and the pulverized coal is subjected to a metallurgical furnace or a combustion furnace. It is characterized in that the air is blown from the air inlet.
  • the amount added to the pulverized coal is 0.01% by weight or more because of the effect of improving the transportability. Even if the amount exceeds 10% by weight, the effect corresponding to the added amount is not improved. Economically disadvantageous.
  • the pulverized coal which is the subject of the present invention is pulverized coal whose average HGI of the raw coal is 30 or more and which is dry at the injection port of a metallurgical furnace or a combustion furnace. It means that the water content by the method of measuring loss on drying in air as defined in JISM 88 12-2 984 is from 0.1% by weight to 10% by weight. Pulverized coal with high moisture content is not suitable as fuel for metallurgical furnace injection or combustion furnace. Such pulverized coal having an average HGI of 30 or more has poor transportability, but by using the transportability improver of the present invention, smooth transport of such pulverized coal has become possible. Furthermore, the present invention is also effective for pulverized coal having an average HGI 50 or more of raw coal, which is considered to be extremely difficult to transport gas with current technology.
  • the present invention uses a water-soluble inorganic salt as a pulverized coal transport improver, uses pulverized coal having an average HGI of 30 or more in raw coal, and to which the transport improver is applied.
  • the present invention provides a method for improving pulverized coal transportability, characterized in that the pulverized coal is dried at an injection port of a metallurgical furnace or a combustion furnace.
  • the present invention also provides use of a water-soluble inorganic salt for transporting dry pulverized coal obtained by pulverizing raw coal having an average HGI of 30 or more.
  • HG I is an abbreviation for "Hardgrove Grinding Index” (crushing ability index), which is an index that indicates the grinding resistance of coal as defined by ASTM D409.
  • the present inventors have clarified that the above-mentioned problem of pulverized coal is caused by electrification between pulverized coals, and to solve the above-mentioned problem by reducing the triboelectric charge amount of pulverized coal. It was also found that the magnitude of the triboelectric charge between the pulverized coals strongly correlated with the fluidity index of the pulverized coal itself and the pipe transport characteristics.
  • coal with poor transportability has more fine coal adhering around pulverized coal with a size of about average particle diameter
  • pulverized coal with good transportability has almost more fine coal adhering around. Absent. These finer coals adhere strongly to regular pulverized coal,
  • the triboelectric charge can be reduced to 2.8 fifty by adding a transportability improver.
  • the transferability was improved by setting the CZ to less than g.
  • the triboelectric charge amount refers to a value determined by a method described in detail in Examples described later.
  • the fluidity index indicates the discharge characteristics of the hopper, etc.
  • the pressure loss indicates the flow characteristics of the pipe during gas transport. Can be removed.
  • As a guideline for improving the transportability it is necessary to improve the fluidity index by 3 points or more and to reduce the pressure loss by 3 minH 2 OZm or more.
  • the fluidity index is 40 or more and the pressure loss is 16 mmH 2 ⁇ Zm or less.
  • a water-soluble inorganic salt is suitable as a compound that reduces the triboelectric charge of such pulverized coal and improves the transportability of the pulverized coal.
  • Examples of the water-soluble inorganic salt used in the present invention include an inorganic salt represented by the following general formula: MaXb ⁇ cH 20 .
  • M Ag, A l, Ba, B e, Ca, Cd, Co, C r, C s, Cu, F e, H, Hg, K, L i, Mg, Mn, Na NH 4, It is selected from Ni, Pb, Sn, Sr, and Zn.
  • X is A 1 (S ⁇ 4 ) 2 , A1F S , B,. ⁇ 16, B 2 0 5, B 3 F S, B 4 0 7, BB s ⁇ 10, B e F 4, BF 4, B0 2, B0 3, B r, B R_ ⁇ , B r 0 3,
  • Selected from SO 4 a, b is a ⁇ determined by M, the valence of X, also these compounds c may be a hydrate of one or more integer .
  • Specific examples of the water-soluble inorganic salt used in the present invention include the following.
  • F e B r 2. F e C l 2, F e C l 2, F e (C L_ ⁇ 4) 2. F e (C 10 4) 3. F e ( N_ ⁇ 3) 2, F e (N ⁇ 3 ) 3 , F eS ⁇ 4 , F e S i FF e F 3
  • Mn B r 2 Mn C 1 2, Mn (N0 3) 2, Mn SO "M n (C 1 4) 2 M n F 2, Mn (I 3) 2,
  • Na 4 F e " NaH 2 P 4, N a IN a Mn Na 2 Mo0 4, NaNO 2, N a NO3 N a OH, Na 2 PH0 3 N a 2 S 0 3, N a 2 S 2 0 3, n a S 2 0 5 n a S O3NH2, n a 2 S n H)
  • Na 2 S 2 0 "Na 2 S 3 0s Na 2 S 4 Na 2 S 5 O s Na 2 S i F 6 .Na 2 SO 4, Na 2 B 4 07 Na 2 B, 0 O ] 6 , Na FN a HC 0 3 N a 2 HPO 4, N a 2 H 2 P 2 0 6 N a 2 ⁇ 2 ⁇ 2 0 ⁇ , Na 3 HP 2 s, Na 3 HP 2 7, N a I 0 3 N a I 4 Na 2 Mo 3 lfl Na 3 P 4, Na 4 P 2 6, Na 3 P 4, Na P 2 7 Na 4 P 2 7, Na 5 P 3 O 10, Na 2 S0 4, Na 2 S 2 6 , Na 2 S i F 6
  • N i B r 2 N i C 1 2, N i (C 1 3) 2, N i (C 1 4) 2, N i I 2, N i (N 3) 2, N i SO "NM F 2 , N i CI 0 3 ) 2
  • Mg B r 2, Mg (B R_ ⁇ 3) 2, Mg C 1 2 , Mg (C ] - For 3) 2, Mg (CI 0 4) 2, Mg C r 0 4, Mg C r 2 0 Ma, Mg I 2 , Mg (N0 2 ) 2 , Mg (N ⁇ 3 ) 2 ,
  • Mg S_ ⁇ 4 Mg S 2 0 3, MgMo O "Mg S 2 ⁇ 6, Mg (S 0 3 NH 2) 2 Mg S i F 6, M n B r 2, M n C 1 2, Mn (N0 3) 2, Mn S 0 4 ,
  • a solvent it is or at an appropriate concentration, and to use them in a liquid form for uniform dispersion.
  • concentration of 1% by weight or more is more convenient for drying the solvent.
  • the solvent is preferably water for drying.
  • the amount of reduction in the triboelectric charge of the pulverized coal when 0.3% by weight (in terms of dry coal) is added to the pulverized coal is as follows. HG]) X 0.000 7 ⁇ CZg or more, or 0.3% by weight (calculated as dry coal) based on the pulverized coal, the triboelectric charge of the pulverized coal is 2.8 uC / g or less is preferable, and those satisfying both are more preferable.
  • the transportability improver of the present invention exerts the same effect when added at any time before, during, after, or after pulverizing raw coal into pulverized coal, but before pulverization. Or it is preferable to add Z and during the grinding.
  • the transportability improver of the present invention is added before and / or during pulverization, the water concentration in the right coal at the time of pulverization should be 0.5% by weight or more and 30% by weight or less and the fine powder after pulverization.
  • the effect is exhibited when the ratio of particles of 106 // m or less of coal is 0% by weight or more.
  • the moisture concentration in the coal during pulverization is 1.0% by weight or more and 30% by weight or It is preferable that the ratio of particles having a particle size of 106 m or less in the pulverized coal after the pulverization is 40% by weight or more.
  • the moisture concentration in the coal during pulverization is preferably 0.5% by weight or more from the viewpoint of improving transportability, and 30% by weight. Even if it exceeds, there is no problem from the improvement effect, but the pulverized coal to which the transportability improver of the present invention is added is used after being dried, so that when the water concentration is high, the load is imposed on the drying, which is economically disadvantageous.
  • the ratio of particles of 106 m or less in the pulverized coal is 10% by weight or more. Compared with pulverized coal, it has higher transportability, so the effect obtained by adding the transportability improver of the present invention is smaller.
  • the metallurgical furnaces and combustion furnaces that are the subject of the present invention include furnaces that use pulverized coal as fuel and fuel or as a reducing agent (blast furnace, cuvola, single-tally kiln, smelting reduction furnace, cold iron source melting furnace, boiler, etc.) And carbonization equipment using pulverized coal (eg, fluidized bed carbonization furnace, gas reforming furnace, etc.).
  • the transportability of pulverized coal having an average HGI of 30 or more of raw coal is improved by reducing the amount of finely charged pulverized coal, and mass transport of such pulverized coal can be achieved.
  • the transportability improving agent of the present invention to coal having poor transportability, the transportability can be improved and a large amount of the coal can be transported, so that the types of coal that can be used for pulverized coal injection can be expanded.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of an apparatus used for measuring a J triboelectric charge amount.
  • FIG. 2 is a schematic diagram of an apparatus used for measuring pipe transport characteristics.
  • FIG. 3 is a schematic diagram of an actual machine blast furnace pulverized coal injection device used in Example 32.
  • FIG. 4 is a chart showing the result of the transfer time in Example 324.
  • FIG. 5 is a chart showing the results of piping pressure loss in Example 32.
  • FIG. 6 is a chart showing the results of piping pressure loss in Example 32.
  • FIG. 7 is a schematic diagram of the pulverized coal-fired boiler used in Example 325.
  • FIG. 8 is a chart showing the results of piping pressure loss in Example 325.
  • Figure 9 is a chart showing the relationship between the average HGI of raw coal and the amount of triboelectric charging when various transportability improvers are used.
  • the crusher used at this time was a small crusher SCM-40A (made by Ishizaki Electric).
  • the crusher used at this time was a small crusher SCM-40A (made by Ishizaki Electric).
  • the ratio of particles of 106 or less in the pulverized coal after pulverization is defined by the following equation.
  • the sieve is an industrial sieve with a mesh size of 106 m and wire-75 m diameter as defined by JISZ 8801 (manufactured by Iida Kogyo Co., Ltd.)
  • JISZ 8801 manufactured by Iida Kogyo Co., Ltd.
  • a micro-type electromagnetic vibrating sieve M-2 manufactured by Tsutsui Rikakiki Co., Ltd. was used with a vibration intensity of 8 (vibration adjustment scale) and a vibration time of 2 hours.
  • the table also shows how much the fluidity index, pipe transport characteristics, and triboelectric charge increased or decreased compared to the comparative example in which the transportability improver was not added. In other words, based on each comparative example, it was shown how much the fluidity index was improved by adding a transportability improver, the pipe power loss, and the triboelectric charge amount was reduced. .
  • the amount of triboelectric charge of the pulverized pulverized coal is measured with a blow-off measuring device as shown in Fig. 1.
  • Fig. 1 1 is a compressed gas
  • 2 is a nozzle
  • 3 is a Faraday gage
  • 4 is a mesh with an opening of 38 m
  • 5 is a dust hole
  • 6 is an electrometer.
  • blow-off devices usually determine the amount of / E frictional charge for interrogating foreign objects with a difference (For example, toner and carrier) Force ⁇
  • a mesh having an aperture of 38 / m is used for the mesh, and the mesh is placed on top of the mesh.
  • pulverized coal ⁇ 0.3 g of pulverized coal is loaded, compressed gas (for example, air) is blown at a pressure of 0.6 kgfZcin 2 and pulverized coal of 38 m or less is blown to the dust hole and removed to obtain the following pulverized coal. Measure the amount of charge.
  • compressed gas for example, air
  • the fluidity index is an index for evaluating the fluidity of a powder.
  • the four factors (repose angle, compression degree, spatula angle, cohesion degree) of the powder are indexed and calculated from the sum of the respective indices. Things. Details of the determination method and index of each factor are described in “Powder Engineering Handbook” (edited by the Society of Powder Engineering, published by Nikkan Kogyo, 1987), pp. 151-152. The method for determining each factor is described below.
  • Angle of repose Pass the powder through a standard sieve (25 mesh), pour it through a funnel onto a disk with a diameter of 8 mm, and measure the inclination angle of the formed sedimentary layer.
  • Spatula angle Insert a spatula (spatula) of a certain width (22 mm) into the deposited powder, lift it and measure the inclination angle of the powder placed on it. Next, a slight impact is applied to the spatula, this angle is measured again, and the average of these two values is defined as the spatula angle.
  • Fig. 2 7 is pulverized coal
  • 8 is a table feeder
  • 9 is a flow meter
  • 10 is a horizontal pipe with a diameter of 12.7
  • 11 is a cyclone.
  • the apparatus pulverized coal 7 discharged Ri good powder feeder 8
  • a pressure ⁇ holes (, P, P 2) and the gas Waoku by the transport gas is to measure the pressure loss between.
  • the experimental conditions were as follows.
  • Pressure gauge P is performed sampled data at 500Hz in P 2. Pressure loss is given as the overall average of —P 2 during the transport time (6 minutes).
  • Table 1 (Table 1 also shows the results) to Table 25 show the types of pulverized coal and it as a transportability improver.
  • Comparative example 15 55 95 None ⁇ ⁇ 5.0 12 8 15 35 1 22.1 3.15 Male ash C char 55 95 Reforming power (CaC) 0.3 before 0.5 U 9 15 38 3 18.5 3.6 2.55 0.60Expansion C ⁇ 55 95 Chloride Calcium (CaCI :) 0.3 Before dressing 1.0 15 11 15 41 6 15.8 6.3 2.32 0.83
  • Example 110 e char 96 95 CaSiF s 0.3 m 5.0 17 12 17 46 12 g 2 If) sn in tt Example ill e char 90 95 Cr (Cl (L) 2 0.3 before 5.0 17 12 17 46 12 8.8 20.2 0.18 4.09 Difficult 2e charcoal 96 95 Cr (N0 3 ), 0.3 ⁇ 5.0 17 12 17 46 12 9.2 19.8 0.18 4.09 Plunging ⁇ 113 e3 ⁇ 4 96 95 CrCI 3 0.3 Before crushing 5.0 17 12 17 46 12 8.8 20.2 0.15 19 miu e Ash 96 95 CuBrj 0.3 before 5.0 17 12 17 46 12 8.8 20.2 0.16 4.11 Eiji e-coal 96 95 CrCl!
  • 106 m or less (%) j indicates the ratio (weight) of particles having a particle size of 10617 or less in pulverized coal after pulverization.
  • the “reduction amount” is a numerical value in comparison with the result of the corresponding pulverized coal without the addition of the transportability improver of the comparative example.
  • Pulverized coal injection volume 40 t / Hr
  • Conveyance improver ammonium sulfate
  • Pulverized coal 95% of particles less than 106 / m
  • FIG. 3 is a schematic view of the blast furnace pulverized coal injection device used in this example.
  • 12 is a blast furnace
  • 13 is an inlet
  • 14 is an injection pipe
  • 15 is a distribution tank
  • 16 is a valve
  • 17 is a pressure equalizing tank
  • 18 is a valve
  • 19 is a pulverized coal storage tank
  • 20 is a coal crusher
  • 21 is an additive spray nozzle
  • 22 is a coal conveyor belt conveyor
  • 23 is a coal receiving hopper
  • 24 is an air-nitrogen compressor.
  • the coal is put into a receiving hopper 23 and supplied to a crusher 20 by a conveyor 22. On the way, a transportability improver is spray-added from the nozzle 21.
  • Crusher 20 The coal is pulverized into pulverized coal having the above particle size and sent to storage tank 19. First, the valve 18 is opened while the internal pressure of the equalizing tank 17 is equal to the atmospheric pressure, and a specified amount of pulverized coal is supplied from the storage tank 19 to the equalizing tank 17. Next, the internal pressure of the pressure equalizing tank 17 is increased until the internal pressure of the distribution tank 15 becomes the same. With the internal pressures of tanks 15 and 17 equal, valve 16 opens and pulverized coal falls by gravity. The pulverized coal is gas-transported from the distribution tank 15 to the injection port 13 through the injection pipe 14 by the air supplied from the compressor 24, and is blown into the blast furnace 12 from the injection port 13.
  • Figs. 4 and 5 (a) means the case where the transportability improver was not added, (port) means the case where the transportability enhancer was added, and in Fig. 6, A means the upper limit value of the equipment.
  • FIGS. 4 and 5 are relative evaluations in which the case where no transportability improver is added is set to 1.
  • Figure 6 shows the change in pipe pressure loss when the average HGI of raw coal was changed to 45, 55, and 70.
  • the addition of a transportability improver reduces the pipe pressure loss even when using high HGI coal, making it possible to expand the type of coal used and to use inexpensive coal.
  • Fig. 6 shows a relative evaluation where the case where the transportability improver is not added to pulverized coal having an average HGI of 45 is set to 1.
  • Conveyance improver ammonium sulfate
  • Pulverized coal Percentage of particles below 106 is 95%
  • FIG. 7 shows a schematic diagram of the pulverized coal-fired boiler used in this example.
  • 25 is a boiler combustion chamber
  • 26 is a burner
  • 27 is a blowing pipe
  • 28 is a pulverized coal storage tank
  • 29 is a coal crusher
  • 30 is an additive injection nozzle
  • 31 is a coal conveyor belt conveyor
  • 32 is coal Receiving hobba
  • 33 means air-nitrogen compressor.
  • the coal is fed into the receiving hopper 33 and supplied to the mill 29 by the conveyor 31. On the way, a transportability improver is injected from the nozzle 30.
  • the coal is pulverized into pulverized coal having the above-mentioned 9 grain sizes by the pulverizer 29 and sent to the storage tank 28.
  • the air is conveyed by the blown air supplied from the compressor 33 and supplied to the burner 26 for combustion.

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Description

明 田 ¾ 微粉炭搬送性向上剤
〔産業上の利用分野〕
本発明は、 冶金炉又は燃焼炉の吹き込み口から吹き込む微粉炭の搬送性を改 良し、 安定な微粉炭の多量吹き込みを可能にした微粉炭の搬送性向上剤及びこ れを用いた冶金炉又は燃焼炉の操業方法に関するものである。
〔従来の技術〕
冶金炉、 例えば高炉の操業においては、 コークスと鉄鉱石を炉頂から交互に 装入する方法が一般的に行われてきたが、 近年、 炉頂から装入するコークスの 一部を安価で燃焼性が良く発熱量の高い微粉炭を熱風とともに高炉の吹き込み 口より吹き込むことで代替する方法が盛んに行われている。 このような微粉炭 吹き込み操業法は、 オールコークス操業に比べて燃料費を低减できる等の点で 優れている。
また、 ボイラー等の燃焼炉の燃料としても重油に代わるものとして石炭が見 直されている。 燃焼炉における石炭の使用形態としては C WM (石炭一水スラ リー） 、 C O M (石炭重油混合燃料） 、 微粉炭等があるカ 、 この中でも特に微 粉炭燃焼炉は水や油等の他の媒体を必要としないため、 注目されている。 しか し、 この微粉炭燃焼炉においても高炉操業における微粉炭の使用と同様の問題 を抱えている。
微粉炭吹き込みにおいては、 原炭の乾式粉砕による微粉炭製造、 分級、 ホッ パーでの貯蔵 '排出、 配管での気体輪送、 吹き込み口からの冶金炉又は燃焼炉 への吹き込み、 冶金炉又は燃焼炉内での燃焼という工程をたどるが、 微粉炭の ホツバ—からの排出 '配管での気体輸送について以下の問題点がある。
すなわち、 排出 ·輪送せんとする微粉炭の炭種、 粒度、 水分の違いによって 微扮炭の流動性等の粉体の基礎物性が変化することにより、 排出 ■輸送状況が 大きく変化する。 このため、 微粉炭の基礎物性が最適範囲を外れた場合には、 ホッパーでの棚吊り · ΡΛき抜け、 気体輸送中の配管閉塞などを引き起こすこと になり、 安定な微粉炭吹き込みを長期間継続することは困難である。
このような問題点を解決するために、 微粉炭の搬送性を改善することが考え られ、 従来種々の方法が提案されている。 例えば、 チヤーを微粉炭中に 5〜20 %混合する （特開平 4—268004号公報） 、 石炭中のイナート （J I S M8816-1979 に規定されているミ クリニッ ト、 1 / 3セミ フジニッ ト、 フジニッ ト及び鉱物 質を合計したもの） 成分量を調節した後微粉砕する （特開平 5— 9518号公報、 特開平 5 - 25516 号公報、 特開平 5 - 222415号公報） 、 吹き込む微粉炭の石炭 種を限定することにより流動性指数を用いる高炉の基準値以上とする （特開平 4一 224610号公報） 、 微粉炭と配管との摩擦係数を調整する （特開平 5— 2144 17号公報） 、 微粉炭中の水分を適正値になるように制御する（特開平 5 - 78675 号公報） 等が挙げられる。 また、 微粉炭の粉砕効率を向上させる方法として分 散剤を吸着させる方法 （特開昭 63— 224744号公報） があるが、 この方法では微 粉炭の搬送性については言及されていない。
しかしながら、 上記のような方法では微粉炭吹き込みに使用できる石炭種が 限定されたり、 ホッパーでの棚吊り · 吹き抜け、 配管の閉塞が充分に解消され なかったり、 制御の装置や設備などにコストがかかるなどの問題点があり、 実 用上満足のいく方法は提供されていない。
更に、 例えば現在の高炉の操業方法では、 吹き込み口から吹き込む微粉炭の 量は 50〜250kg/銑鉄 1 t程度であるが、 コス トの面からは更に微粉炭の吹き込 み量を増やすことが望ましい。 しかしながら、 前記の方法では微粉炭の搬送性 が必ずしも充分でないため、 微粉炭の吹き込み量の大幅な向上は達成できない。 〔発明の開示〕
従って、 本発明の目的は、 上記した従来方法にあった問題点を解決し、 微粉 炭の搬送性を改良し、 石炭種の限定を取り除き、 配管閉塞 'ホッパーでの棚吊 りを防止し、 安定した微粉炭多量吹き込みを可能とすることである。
本発明者らは上記の目的を達成すべく鋭意研究した結果、 水に可溶性の無機 塩を原炭の平均 H G Iが 3 0以上の微粉炭に添着させることにより、 かかる微 粉炭の搬送性が飛躍的に向上することを見いだし、 本発明を完成するに至った c すなわち本発明は、 水に可溶性の無機塩からなり、 原炭の平均 H G Iが 3 0 以上でかつ冶金炉又は燃焼炉の吹き込み口において乾燥している微粉炭に使用 されることを特徵とする微粉炭搬送性向上剤、 及びかかる搬送性向上剤と微細 な微粉炭とからなる微粉炭を提供するものである。 また、 本発明はかかる搬送 性向上剤と微細な微粉炭とを吹き込む冶金炉又は燃焼炉の操業方法を提供する ものである。
即ち、 本発明は、 水に可溶性の無機塩を微粉炭搬送性向上剤として、 原炭の 平均 H G Iが 3 0以上の J¾粉炭に使用し、 且つ当該搬送性向上剤が適用された 微粉炭が冶金炉又は燃焼炉の吹き込み口において乾燥していることを特徴とす る微粉炭の搬送性向上方法である。
また、 水に可溶性の無機塩からなり、 原炭の平均 H G Iが 3 0以上の微粉炭 に使用される微粉炭搬送性向上剤であり、 且つ当該搬送性向上剤が適用された 微粉炭が冶金炉又は燃焼炉の吹き込み口において乾燥していることを特徴とす る微粉炭搬送性向上剤であり、 平均 H G Iが 3 0以上の原炭を粉 して得られ た微粉炭の表面に、 水に可溶性の無機塩を付着させて得られ、 且つ冶金炉又は 燃焼炉の吹き込み口において乾燥していることを特徴とする微粉炭である。
さらに、 平均 H G Iが 3 0以上の原炭を粉砕して得られた微粉炭の表面に、 水に可溶性の無機塩を付着させて得られた微粉炭を、 冶金炉又は燃焼炉の吹き 込み口において乾燥した状態で吹き込み口から吹き込むことを特徴とする冶金 炉又は燃焼炉の操業方法である。
水溶性である無機塩を平均 H G Iが 3 0以上の原炭を粉砕して得られた乾燥 微粉炭の搬送に使用することや、 水に可溶性の無機塩からなり、 原炭の平均 H G Iが 3 0以上の微粉炭に使用される微粉炭搬送性向上剤であり、 且つ当該搬 送性向上剤が適用された微粉炭が冶金炉又は燃焼炉の吹き込み口において乾燥 していることを特徴とする微粉炭の搬送方法も本発明に含む。
好ましくは、 無機塩を微粉炭に対して、 0. 3重量 （乾燥炭換算） 添加し た時の微粉炭の摩擦帯電量の减少量が、 （原炭の平均 HG I ) X 0. 0 0 7 CZg以上または微粉炭の摩擦帯電量が 2. 8 CZg以下である。
無機塩を微粉炭に対して、 粉砕前及び 又は粉砕中に添加することがよい。 微粉炭は粉砕時の石炭中の水分濃度が 0.5重量 より 3 0重量％または 1.0 重量 より 3 0重量％として製造されたものであることがよい。
粉砕後の粒径 1 0 6 m以下の粒子の割合が 1 0重量％以上または 4 0重量 以上であることが好ましい。
乾燥炭換算で無機塩が 0. 0 1重量％より 1 0重量％または 0、 0 5より 5 重量％付着しているのが好ましい。
IS擦帯電量の減少量が （原炭の平均 HG I ) X 0. 0 0 7 / CZg以上であ るとよい。
無機塩が 0. 0 1重量％以上 1 0重量％以下 （乾燥炭換算） 付着し、 摩撩帯 電量が 2. 8〃 CZg以下であることが好ましい。
無機塩は 2 5でで溶解度が 0. 1以上、 1以上、 または 1 0以上であること がよい。
ここで、 「水に可溶性の無機塩」 とは、 '当該無機塩の 2 5'Cにおける溶解度 (飽和 ¾液 1 0 0 g中に含まれる無機塩の質量 Zg) が 0. 1以上である無機 塩を示す。 好ましくは当該無機塩の 2 5てにおける溶解度が 1以上である無機 塩を示し、 特に好ましくは当該無機塩の 2 5 °Cにおける溶解度が I 0以上であ る無機塩を示す。 溶解度が 0. 1未満である無機塩は、 添加量に見合う効果の 向上が少なく、 好ましくない。 本発明の搬送性向上剤を用いた冶金炉或いは燃焼炉の操業方法は、 冶金炉或 いは燃焼炉の吹き込み口から吹き込む微粉炭に対し、 0. 0 1重量％以上1 0 重量％以下、 好ましくは搬送性向上効果より 0. 0 5重量％以上 5重量％以下 の搬送性向上剤を微粉炭に添加し、 前記微粉炭の摩擦帯電量を低減し、 当該微 粉炭を冶金炉或いは燃焼炉の吹き込み口から吹き込むことを特徵とする。 この 微粉炭に対する添加量は 0. 0 1重量％以上である方が搬送性向上効果から好 ましく、 また 1 0重量％を超えて添加しても添加量に見合う効果の向上は認め られず経済的には不利となる。
また本発明の対象とする微粉炭は、 原炭の平均 HG Iが 30以上でかつ冶金 炉又は燃焼炉の吹き込み口において乾燥している微粉炭である. ここで、 「乾 燥した」 とは J I S M 88 1 2 - 1 984で定義される空気中乾燥減量測定 法による水分量が 0.1重量 から 1 0重量％までである事を意味する。 水分量 の多い微粉炭は冶金炉吹き込み用あるいは燃焼炉用の燃料として不適当である。 このような原炭の平均 HG Iが 30以上の微粉炭は搬送性が悪いが、 本発明 の搬送性向上剤を使用することにより、 かかる微粉炭のスムースな輸送が可能 となった。 さらに本発明は、 現在の技術では気体輸送が非常に困難とされてい る原炭の平均 HG I 5 0以上の微粉炭に対しても効果がある。
すなわち、 本発明は水に可溶性の無機塩を微粉炭搬送性向上剤として、 原炭 の平均 HG Iが 3 0以上の微扮炭に使用し、 且つ当該搬送性向上剤が適用され た微粉炭が冶金炉又は燃焼炉の吹き込み口において乾燥していることを特徴と する微粉炭の搬送性向上方法を提供する。
また、 本発明は水溶性である無機塩を平均 HG Iが 3 0以上の原炭を粉砕し て得られた乾燥微粉炭の搬送に使用することをも提供する。
ここで、 「HG I」 とは 「Ha r d g r o v e G r i n d i n g I n d e x」 （粉砕能指数） の略であり、 これは ASTM D 4 0 9で定義される石 炭の粉砕抵抗をあらわす指数である。 本発明者らは検討の結果、 前述したような微粉炭の問題は、 微粉炭間の帯電 に起因することを解明し、 微粉炭の摩擦帯電量を低減することにより上記問題 点を解決することができることを見出し、 また、 微粉炭間の摩擦帯電量の大小 が微粉炭それ自体の流動性指数、 配管輸送特性と強く相関していることを見出 した。
すなわち、 搬送性の悪い石炭は平均粒子径く らいの大きさの微粉炭のまわり により微細な石炭が多く付着しており、 搬送性の良い微粉炭はまわりにより微 細な石炭はほとんど付着していない。 これらのより微細な石炭が通常の微粉炭 に強く付着することによって、
① 微粉炭の見かけの形状がいびつになる、
② ある微粉炭に付着しているより微細な石炭が他の微粉炭にも強く付着しあ たかもバインダ一のような役割を果たす
などの理由によって、 微粉炭の流動性が悪くなる。 これらのより微細な石炭と 通常の微粉炭との間の力はクーロン引力に起因していることを 3 8〃m以上の 微粉炭と 3 8 u m以下の微粉炭間の摩擦帯電量をブローオフ法 （通常プロ一才 フ法は、 粒径分布の異なる異 ¾物質間、 例えばトナーとキヤリヤー、 の摩擦帯 電量を測定するのに用いられる） で则定することにより確かめることができた。 また、 摩擦帯電量の減少量が 〔原炭の平均 H G I 〕 X 0 . 0 0 7 〇 ^以上 であれば微粉炭は搬送性が向上することがわかった。 更に、 もとの微粉炭の摩 擦帯電量が 2 . 8 C / gより多い非常に搬送性の悪い微粉炭の場合は、 搬送 性向上剤を添加することにより摩擦帯電量を 2 . 8 fi C Z g以下にし搬送性を 向上させることができた。 なお、 本発明において、 摩擦帯電量は後述の実施例 で詳細に記載した方法により则定した値をいう。
微粉炭の搬送性の指標としては、 後述の実施例で詳細に記載した流動性指数 と配管輸送テス卜の 力損失を用いた。 流動性指数はホッパーなどでの排出特 性を、 また圧力損失は気体輸送中の配管内での流動特性をそれぞれシミ ユ レ一 卜することができる。 搬送性向上の目安は流動性指数は 3ボイント以上の向上、 圧力損失は 3minH2OZm以上減少することが必要である。 また、 実機で閉 塞をおこすような非常に搬送性の悪い微粉炭に対しては、 流動性指数は 40以 上、 圧力損失は 1 6mmH2〇Zm以下にするほうが好ましい。
そこで、 本発明者らは更に検討を進めた結果、 かかる微粉炭の摩擦帯電量を 低減し、 微粉炭の搬送性を向上させる化合物として、 水に可溶性の無機塩が好 適であることを見い出した。
本発明に用いられる水に可溶性の無機塩としては、 一般式 MaXb · cH20 で表される無機塩が挙げられる。
ここで、 Mは、 Ag、 A l、 Ba、 B e、 Ca、 Cd、 Co、 C r、 C s、 Cu、 F e、 H、 Hg、 K、 L i、 Mg、 Mn、 Na NH4、 N i、 Pb、 S n、 S r、 Z nから選ばれる。
また、 Xは、 A 1 (S〇4)2、 A1FS、 B,。〇16、 B205、 B3FS、 B 407、 B Bs〇 10、 B e F4、 BF4、 B02、 B03、 B r、 B r〇、 B r 03、
Cd(S03)、 CdBr CdC l 3、 Cd C l " Cd l 3、 Cd】 C l、 C 10、 C 102 、 C 103 、 C 104、 CN、 Co(CN)s、 C o(S04)2、 C〇3 、 C r 2O 7 , C r30,。、 C r4〇l3、 C r〇4 、 C u (S04)、
C u 〔S〇4) 2、 Cu C l 4、 F、 F e (CN)S、 F e(S04)2、 H2P 205、 H2P20e 、 H2P 207 、 H2P〇2 、 H2P〇3 、 H2P〇4 、 H3P 206 Hs(P2〇6)2、 H5P2〇8、 HC03、 HF2、 HN20、 HP2〇，、 HP03、 HP04 、 HS2〇5 、 HS〇3 、 HSCN 、 I、 I〇、 I〇3 、 MgC l s、 Mn〇4、 M o a O Mo〇4、 N2〇2、 NCS、 NH4S〇4、 N i (S〇4)2、 N〇2、 N03、 0H、 P2〇s、 P 207、 Pb(S〇4)2、 PH2〇2 、 P〇2 、 P〇3、 P〇4、 S、 S2〇3、 S 206 、 S 2O7 、 S2〇s 、 SsOe 、
S4〇s、 S5〇s、 S6〇《、 SH、 S i 2〇5、 S i 30?、 S i Fs 、 S i 03、 S i〇4 、 S n (〇H)3、 S n (〇H)S、 Sn C l 4 、 SnC l s 、 S〇3 、 S〇3NH2、 S O 4 から選ばれる. a、 bは M、 Xの価数により決まる螯数で あり、 また、 これらの化合物は cが 1以上の整数の水和物であってもよい。 本発明に用いられる水に可溶性の無機塩の具体例としては、 例えば以下のも のが挙げられる。
( 1 )
AgC l〇3、 A g C 10* s AgF、 AgN03、 A g B r 03> AgN〇2、
Figure imgf000010_0001
(2)
A 1 (N〇3 ) 3、 A 12(S〇4)3、 A 1 (C 1〇4)3、 A 1 F3
(3)
B a B r 2 、 Ba C l 2 、 B a(C】 〇3)2 、 B a(C 104)2 、 B a l 2、 Ba(N〇2) 2、 B a(SH)2、 B a S2〇6、 Ba(S〇3NH2)2、 B a S2〇8、 B a(B r〇3)2、 Ba F2、 B a(N03)2、 B a(〇H)2、 B a S 203
(4)
B e C l 2、 B e (C l〇4) 2、 B e (N〇3) 2、 B e SO" B e F 2 (5)
C a B r 2、 C a C 12、 C a(C l 〇3)2、 Ca(C 1 0 2、 C a C r 2〇7、 C a2F e(CN)6、 C a I 2、 C a(N〇2)2、 C a(N〇3)2、 Ca S2〇3、 C a (S03NH2)2 、 C a (C l〇）2、 Ca S i Fs 、 C a (OH)2、 C a SO" C a B«0 M s C a C r〇4、 C a ( I 03)2
( 6)
Cd B r 2、 Cd C l 2、 Cd(C l〇3)2、 Cd(C 1 04)2、 Cd l 2、 C d、 (N〇3)2、 Cd S〇" C d g C 16
(7)
C o B r 2、 C oC l 2、 Co (C l〇3)2、 Co (C 1 04)2 、 C o I 2 、 C o(N〇3)2、 C o S〇4、 Co(I〇3)2、 C o(N02)2
(8)
C r(C l〇4)2、 C r(N〇3)3、 C r C 13、 C r S 04 C s Cし C s I、 C sN03、 C s 2S O 4. C s A 1 (S〇4)2 、
C s C 1〇3、 C s C 1 O 4
(10)
C υ B r 、 C r C】 2 、 C u (C I 03)2 , C υ (N03)2、 C u S 04、 CuS i Fs、 C υ (C 104)2、 CuS2〇 C υ (S 03NH2)2
(11)
F e B r 2 . F e C l 2 、 F e C l 2 、 F e(C l〇4)2. F e (C 104)3. F e(N〇3)2、 F e(N〇3)3、 F eS〇4、 F e S i F F e F3
(12)
Hg (C I〇 4) 2、 Hg2 (C】 〇4) 2
HgBr2、 Hg (CN) 2、 HgC 12
(13)
K2B eF4、 KB r、 K2C〇3、 K2Cd(S〇3)2、 KC 1 K2C r 04、 KF、 K3F e(CN) K4F e(CN) K2F e(S04)2 KHC03、 KHF2、 KH2P〇4、 KHS04、 K I、 K2Mo〇4、 KN〇2、 KN〇3、 KOH、 K3 P O4 、 K4P2〇 7 、 K2S03、 K2S2〇3、 K2S 205、 K 2 S 2〇 S 、 K S 03 N H 2 、 K C Ns K P H 202 、 K H P H 03 、
KH3P2〇 6、 KH'5P2〇S、 K2H2P2〇6、 K3HP2〇S、 K3H5(P2Os): K2S3〇6 、 K2S 406 、 K2S5〇s 、 K 2 S n C 14 、 K4S n C I 6
K2S n (〇H)3K 1 F6 、 KA 1 (S04)2 、 KBF4 、 KB r 03、 KC】 〇3、 KC I〇" K2Co(SCh)2、 K2C r 2 O 7, K2Cu(S〇4)2、 K I O 3 、 K I 04 、 KMn O 4 、 K 2 S 04 、 K2S2〇S 、 KB〇3 、 K204〇7、 K 2 B 1 00 I ?
(14)
L i B r s L i C L i C l〇3 、 L i C 104 、 L i I、 L i OH、 L i SO" L i C 103、 L i 2C r〇4、 L i 2C r 2〇7、 L i H2P〇4、 L i I、 L i M n 04 L i Mo〇4 、 L i NH4S〇4 、 L i N〇2 、 L i 2C 3、 L i F、 L i HP03 、 L i I 03 、 L i N02、 L i N 3、 L i NCS、 L i B 2、 L i 2B205-、 L i 2B4 7 、 L i B10
Figure imgf000012_0001
(15)
Mg B r 2> Mg(B r 3)2、 MgC l 2、 Mg(C I 3)2、 g(C 104)2> Mg C r 04 、 MgC r2 7 、 g I 2 、 g(N02)2 、 Mg(N03)2、 MgSO" MgS2 3、 MgMo 4、 MgS2 s、 Mg(S03NH2)2、 MgS i F" MgC 3、 Mg( I 3) 2、 Mg( I 3)2、 M g S 03
(16)
Mn B r 2、 Mn C 12、 Mn(N03)2、 Mn SO" M n (C 1 4)2M n F 2、 Mn ( I 3)2、
(17)
NH4BF4、 NH4B r、 NH4C 1、 NH4C 10" (N H 4)2 C o ( S 4) 2、 (NH4)2C r 4、 NH4)2C r2 7、 NH4)2C υ (S 0J2、 NH4F、 (NH4)2F e (S〇4)2 、 NH4HC 03 、 NH4HF2、 NH4H2P 4、
(NH4)2HP 4、 NH4 I、 NH4N 2、 NH4N03 (NH4)2P b (S O,)2- (NH4)2S 03 、 (NH4)2S 0. 、 NH4)2S2 5、 （NH4)2S2 6、
(NH4)2S2 3、 NH4S 03NH2, (NH4)2S i Fs (NH4)2S n C " NH4 B3F 9 、 （NH4)2C03 、 NH4C d C 13 、 （NH4)4C d B r s、 (NH C d C 16、 NH4C d I 3、 （NH4)2C d I " (NH4)2C u Cし、 (NH4)4F e (CN) (N H 4 2 F e 2(S 4)2 、 NH4PH 202 、
(NH4)2H2P2 7、 （NH4)3HP2〇7、 （NH4)3P 4、 （NH4)S3 e、 (NH4)2S 40s 、 N SnC 3 、 （NH4)4Sn C s 、 NH40H、 NH4 A 1 (S 04) 2 、 (NH4)2B4 7 、 NH4C r (S O, ) 2 、
(NH,)2N i (S04)2 、 （NH4)3A 1 F6 、 （N H 4)2 B ' , s、
(NH4)2B e F4、 NH4 I 3、 NH4 I 04、 NH4Mn 0,
(18)
N a A 1 (S 04) 2 、 Na B02 、 Na B r、 Na B r 03 、 Na CN. Na2C 3 、 N a C N- a C l N a C 102 > N a C 103
N a C ] 4 、 N a 2C r 04 Na2C r3 10 N a 4C r 05 、
Na4F e(CN)" NaH2P 4、 N a I N a Mn Na2Mo04、 NaNO 2 、 N a NO3 N a OH, Na2PH03 N a 2S 03 、 N a 2S 203 、 N a S 205 N a S O3NH2 、 N a 2S n H)
N a 2C r 40, 3, NaHPHO 3 NaHS04 、 Na PH202 、
Na2S20" Na2S30s Na2S4 Na2S5Os N a 2S i F 6. N a 2S O 4 、 N a 2B407 N a 2B ,0O ]6, Na F N a HC 03 N a 2H P O 4 、 N a 2H2P 206 N a 2Η2Ρ20τ 、 Na3HP2 s、 Na3HP2 7、 N a I 03 N a I 4 Na2Mo3 lfl Na3P 4、 Na4P2 6、 Na3P 4、 Na P2 7 Na4P2 7、 Na5P3O10、 Na2S04、 Na2S2 6、 N a 2S i F 6
(19)
N i B r 2 、 N i C 12、 N i (C 1 3)2、 N i (C 1 4)2、 N i I 2、 N i (N 3)2、 N i SO" NM F2、 N i C I 03)2
(20)
P b (N 3) 2 、 P b S i F P b (C 1 3) P b (C 104)
P b 3[C 0 (CN)s]2、 Pb B r 2 、 P b C 12 P b (C 2)2
P b (S 03NH2)2
(21)
S n S 4、 S n C 12、 S n C 14
(22)
S r B r 2、 S r (B r 03)2、 S r C 12 S r (C 1 3)2、 S r (C 1 04)2 S r C r 0, 、 S r I 2、 S r (N02)2 S r (N03)2 、 S r S203、 S r (C 1 2)2、 S r S 206, S r S4 e. S r ( I 03)2、 S r (OH)2、 S r (Mn 4)2、 S r S i F6
(23) Z n B r 2 ZnC l 2 、 -Zn(C 103)2 、 Zn(C 104)2 、 Zn l 2、 Z n (N〇3)2、 ZnS04 、 Zn S i F6 、 Z n (S〇3NH2)2 、
Zn(C 1 02)2、 ZnF2、 Zn(I 03)2、 Z n S 03
(24)
HN03、 HN02、 H2N2〇2、 H2C r 04、 H2C r 207、 H2C r3O10、 H2C r4013、 H2S 04. H2S07、 H2S2〇S、 H2S〇S、 H2S2〇3、
H 2 S 2 O 2ヽ H 3 S 306 H 3 S 406 He S sO eヽ H3 S e〇6、 H 2 S 206>
H2S〇3、 H2S2〇5、 H2S2〇4、 H2S〇2、 HC 1〇、 HC I 02、
HC 1〇3、 HC 1〇4、 HB r O、 HB r〇3、 H I 0、 H I 03、 H5 I〇e. H2C〇3 、 H3P〇4、 H4P2〇6、 H3P〇3、 H3P02、 H4P2〇7 、 H2P 206、 H4P4〇 I2、 H4P 205、 H4 P 2O 8, HFS HC HB r、 H I、 H2C r O 4 、 H2C r 207 、 H2C r3〇 10、 H2C r 4〇 13、
H2B2〇5、 H2B407、 H2B6〇 10、 HB 02 、 HB 03 、 HB r O、 HB r〇3、 HCN。
これらの中で、 搬送性向上効果より特に以下のものの効果が優れている。 AgC 1 03 、 AgC l〇4 、 A g F. AgN〇3 、 A 1 (N〇3)3 、 A 12(S04)3 、 A 1 (C 1〇4)3 、 B a B r 2、 B a C l 2、 Ba(C】 03)2、 B a(C 1 04)2、 B a l 2、 B a(N〇2)2、 B a(SH)2、 Ba S206、
B a(S〇3NH2)2、 B a S 208 B e C 12、 B e(C i 04)2、 B e(N〇3)2、 B e S O 4 B e F2 、 Ca B r 2 、 C a C l 2 、 C a (C 1 03)2 、
C a (C 1 04) 2, C a C r2〇7、 C a 2F e(CN)6、 C a I 2, C a(N02)2、 C a (N〇3)2 、 C a S203 、 C a (S〇3NH2)2 、 C a (C】 0)2、 C a S i F" C d B r2、 CdC l 2、 C d ( C I O 3) 2、 Cd(C l〇4)2、 C d l 2、 C d(N〇3)2、 C d S〇4、 C dMgC l 6、 CoB r 2、 C o C l 2、 C o(C 103)2 、 C o(C l〇4)2 、 Co I 2 、 C o (N O 3) 2、 C o S04、 C r (C】 〇4)2、 C r(N〇3)3、 C r C 13, C s C l、 C s l、 C s N〇3、 C s 2S〇" C u B r 2、 C r C 】 2 、 C u (C I 03)2 、 C u (N03)2、 C u S〇 4、 C u S i Fs、 C u (C I 〇 4)2、 C υ S 206, C u (S 03NH2)2、 F e B r 2 、 F e C l 2 、 F e C l 3 、 F e (C l 〇<)2 、 F e (C l 04)3 、 F e (N〇 3)2、 F e (N〇3) 3、 F e S 04、 F e S i F6、 Hg(C 1 〇 4)2、 Hg2(C 1 04)2、 K2B e F4、 KB r、 K2C 03、 K2C d(S03)2、 KC 1 K2C r 04、 KF、 K3F e (CN)6 K4F e (CN)s、 K2F e (S〇4)2、 ·' KHC〇 3、 KHF2、 KH2P〇4、 KHS 04、 K I、 K2Mo〇 4、 KN〇 2、 KN〇 3、 K〇H、 K3P〇 4、 K4P 207、 K2S〇 3、 K2S2〇 3、 K2S2〇 5、 K2S 208、 K S〇 3NH2、 K CN、 K PH202、 KHPH〇 3、 KH3P2〇 S、 KH5P20 a 、 K2H2P20 s 、 K3HP2〇 6、 K3H5(P2〇 6)2、 K2S3〇 6、 K2S406、 K2S5〇 S、 K2S n C l " K4S n C l s、 K2S n (〇H)3、 L i B r、 L i C し L i C 1 03 . L i C 1 04 、 L i I、 L i 〇H、 L i S〇 4、 ： L i C 1 03、 L i 2C r L i 2C r 207, L i H2P 04、
L i I、 L i Mn 04 、 L i Mo〇 4 、 L i NH4S〇 4 、 L i N02 、
Mg B r 2、 Mg(B r〇 3)2、 Mg C 1 2、 Mg(C 】 〇 3)2、 Mg(C I 04)2、 Mg C r 04、 Mg C r 20マ、 Mg I 2、 Mg(N02)2、 Mg(N〇 3)2、
Mg S〇 4、 Mg S 203、 MgMo O" Mg S2〇 6、 Mg(S 03NH2)2 Mg S i F 6 、 M n B r 2 、 M n C 1 2 、 Mn (N03)2 、 Mn S 04 、
Mn (C 】 〇 4)2、 NH4B F4、 NH4B r、 NH4C 】、 NH4C 1 〇 4、
(NH4)2C o (S〇 4)2 、 (NH4)2C r 0, 、 （NH4)2C r 2〇 7 、
(NH4)2C u (S 0,)2, NH4F、 （NH4)2 F e (S〇 4)2、 NH4HC〇 3、 NH4HF2、 NH4H2P〇 4、 （NH4)2HP〇 4 、 NH4 NH4N〇 2、
NH4N〇 3、 （NH4)2P b (S OJ2、 （NH4)2S〇 3、 （NH4)2S〇4、
(NH4)2S2〇 5、 （NH4)2S2〇 s、 （NH4)2S 2Os、 NH4S〇 3NH2、
(NH4)2S i F6、 （NH4)2S n C 1 " NH4B3F 9、 （NH4)2C 03、 NH4 C d C 1 3 (NH4)4C d B r s 、 （NH 4C d C 】 6 、 NH4C d I 3 、
l 3 (NH4)2C d I 、 (NH4)?C uCし 、 （NH4)4F e (CN)
(NH4)2F e 2(S 04)2 、 NH4PH202 、 （NH4)2H2P 207 、
(NH4)3HP2〇 、 （NH4)3P〇4、 （NH4)2S3〇6、 （NH4)2S40s、
NH4S n C 1 . (NH4)4S n C 16 、 N a A I ( S〇 4)2 、 NH4〇 H、 N a B 02 、 Na B r、 N a B r 03 、 Na CN、 N a 2C 03 、 N a C
N a C 1 0, Na C】 02 、 Na C 103 、 N a C 104 、 Na2C r〇4 、 Na2C r 3〇 l0、 Na^C r O^ N a 4F e CCN)6, NaH2P〇4、 N a I、 NaMn〇4、 N a 2Mo 04 N a NO 2. NaN03、 NaOH、 Na2PH03、 Na2S〇3、 Na2S 203、 Na S 205 Na S03NH2、 Na2Sn(〇H〉6、 N a 2C r 4 O 13, NaHPH03、 NaHS〇4、 Na PH202、 Na2S2〇4、 Na2S3〇6、 Na2S4Os、 Na2S5〇s、 Na2S i F6、 Na2S〇4、
N i B r 2 、 N i C】 2 、 N i (C I 03)2 、 N i (C l〇4)2 、 N i I 2 、 N i (N〇3)2、 N i SO Pb(N〇3)2、 Pb S i F" Pb(C 103)2、 Pb(C l CN)2、 P b3[C o(CN)s]2、 S n SO" S n C】 2、 SnC l S r B r 2、 S r (B r〇3)2、 S r C 12、 S r (C I〇3)2、 S r(C 104)2、 S r C r〇4 、 S r l 2 、 S r (N〇2)2 、 S r (N〇3)2 、 S r S2〇3 、 S r (C I O 2) 2 、 S r S2C 、 S r S4〇 s 、 Zn B r 2 、 Zn C l 2 、 Z n (C I O 3) 2、 Z n (C l〇4)2、 Zn l 2、 Z n (N03)2、 ZnS〇4、 ZnS i F" Zn(S03NH2)2、 Zn(C 102)2, ZnF2、 Zn(I 03)2、 Z n S 03 、 HN〇3、 HN〇2、 H2N2〇2、 H2C r〇" H2C r 207 、
H2C r3〇 I0、 H2C r 40 H2S 04 、 H2S〇7、 H2S2〇8、 H2S05、 H 0 H S 0 H SD06、 H S 06 H3S 5C)" H S 606>
H2S 206 、 H2S 03 、 H2S205、 H2S204、 H2S02、 HC 10、
HC 1 02 、 HC ] 03 、 HC】 〇4、 HB r〇、 HB r〇3、 H I〇、 H I〇3、 H5 I〇6、 H2C〇 3、 H3P O4. H4P2〇6、 H3P〇3、 H3P〇2、
H4 P 2O7, H2P2〇6 、 H4P4〇,2、 H4P2〇 5 、 H4P2〇3、 HF、 HC 1、 HB r、 H I、 H2C r 04、 -H2C r 207、 H2C r3〇10、 H2C 013、 H2B2〇5、 H2B 407、 H2BsO10、 HB〇2、 HB〇3、 HB r O、
HB r 03、 HCN。
これらの中で、 搬送性向上効果より特に以下のものの効果が更に優れている, B a C】 2、 Ca C l 2、 C a(N〇2)2、 Ca(N〇3)2、 C a(C 10)2、 K2C 03 、 KC 1、 g C 12 、 MgSC 、 H4B F 4 、 NH4C 1、 (NH4)2S04、 Na 2C O3. N a C Na C l〇3、 NaN〇2、 N a N03- Na〇H、 Na2S2〇3 、 Na S205 、 Na2S〇" HN〇3、 H2S〇4、 H2C 03 、 HC 1
これらをそのまま或いは適当な濃度で溶媒に溶解させ、 液状にして用いると 均一散布する上で好ましい。 その場合の濃度は 1重量％以上の方が溶媒を乾燥 する上で好都合である。 溶媒は乾燥の扱い上、 水が好ましい。
本発明の微粉炭搬送性向上剤としては、 微粉炭に対して、 0. 3重量％ (乾 燥炭換算） 添加した時の当該微粉炭の摩擦帯電量の減少量が、 （原炭の平均 H G】） X 0. 00 7〃 CZg以上となるもの、 又は、 微粉炭に対して、 0. 3 重量％ (乾燥炭換算） 添加した時の当該微粉炭の摩擦帯電量が 2. 8 u C/g 以下となるものが好ましく、 この両者を満たすものがより好ましい。
本発明の搬送性向上剤は、 原炭から微粉炭への粉砕前、 粉砕中、 粉砕後、 乾 燥前、 乾燥後のどの時点に添加しても同様に効果を発撣するが、 粉砕前又は Z 及び粉砕中に添加する方が好ましい。 本発明の搬送性向上剤を粉砕前又は/及 び粉砕中に添加する場合には、 粉砕時の右炭中の水分濃度が 0. 5重量％以上 3 0重量％以下でかつ粉碎後の微粉炭の 1 0 6 //m以下の粒子の割合が】 0重 量％以上であれば効果を発現するが、 特に、 粉砕時の石炭中の水分濃度が 1. 0重量％以上 30重量 以下又は/及び粉砕後の微粉炭の 1 0 6 m以下の粒 子の割合が 4 0重量％以上である方が好ましい。 粉砕時の石炭中の水分濃度は、 0. 5重量％以上である方が搬送性向上効果から好ま しく、 また 30重量％を 越えても向上効果からは問題ないが、 本発明の搬送性向上剤が添加される微粉 炭は乾燥してから用いられるため水分濃度が高いと乾燥に負荷がかかり経済的 に不利になる。 また、 粉碎後の微粉炭の 1 0 6 m以下の粒子の割合が 1 0重 量 以下の微粉炭の場合には、 微粉炭の 1 0 6 m以下の粒子の割合が 1 0重 量％以上の微粉炭と比較し、 高い搬送性を持っているため、 本究明の搬送性向 上剤を添加しても得られる効果はより小さい。
本発明の対象となる冶金炉、 燃焼炉としては、 微粉炭を燃料及びノ又は還元 剤として使用する炉 （高炉、 キュボラ、- 口一タリーキルン、 溶融還元炉、 冷鉄 源溶解炉、 ボイラー等） や、 微粉炭を使用する乾留装置 （例えば流動層乾留炉、 ガス改質炉等） 等である。
〔発明の効果〕
本発明によれば、 微粉炭の摩撩帯電量を低減することにより、 原炭の平均 H G Iが 3 0以上の微粉炭の搬送性が改良され、 かかる微粉炭の多量輸送が達成 できる。 また、 搬送性の良くない石炭に本発明の搬送性向上剤を添加すること により、 搬送性を改良でき、 多量輪送できるため、 微粉炭吹き込みに使用する ことができる石炭種が拡大できる。
同時に、 本発明の！ ¾送性向上剂により処理された吹き込み口から吹き込むベ き微粉炭は流動性の良い状態が実現されているので、 ホッパー内での棚吊りも 防止でき、 更に、 ホッパーからの切り出し量の時間的変化や分配量の偏差も大 きく緩和できる。
〔図面の簡単な説明〕
図 1 は、 J¾擦帯電量の则定に用いる装置の概略図である。
図 2は、 配管輸送特性の则定に用いる装置の概略図である。
図 3は、 実施例 3 2 4で用いた実機高炉微粉炭吹込装置の概略図である。 図 4は、 実施例 3 2 4における移送時間の結果を示すチヤ— トである。
図 5は、 実施例 3 2 における配管圧損の結果を示すチヤ一 トである。 図 6は、 実施例 3 2 4における配管圧損の結果を示すチヤ一 トである。
図 7は、 実施例 3 2 5で用いた微粉炭焚きボイラーの概略図である。
図 8は、 実施例 3 2 5における配管圧損の結果を示すチヤ一トである。
図 9は、 各種搬送性向上剤を用いた場合の原炭の平均 HG I と摩擦帯電量の 関係を示すチヤ一トである。
〔実 施 例〕
以下実施例にて本発明を説明するが、 本発明はこれらの実施例に限定される ものではない。
実施例 1〜 3 2 3及び比較例 1〜 3 0
〔 1〕 原炭の粉砕及び評価用微粉炭の調整
原炭の粉砕及び搬送性向上剤の添加は以下の手順で行った。
<粉砕前に添加 >
1. 表に示す原炭を水分濃度 0. 1重量％になるように乾燥する。
2. 乾燥した原炭を所定量サンプリングする。
3. 設定した添加剤濃度 （乾燥炭換算） になるように搬送性向上剤を添加する。
4. 設定した粉砕時水分になるように必要ならば水を添加する （このとき添加 剤が水溶液であればその分の水分は差し引く） 。
5. 必要であれば設定した粉砕時水分濃度になるまで乾燥する。
6. 1 0 6 zm以下の微粉炭の割合が設定値になるように粉砕する。 このとき の粉碎機は、 小型粉碎機 S CM - 4 0 A (石崎電気製） 。
7. 微粉炭の水分が 0. 5重量％になるように乾燥又は加湿する。
ぐ粉砕後に添加 >
1. 表に示す原炭を水分濃度 0. 1重量％になるように乾燥する。
2. 乾燥した原炭を所定量サンプリ ングする。
3. 設定した粉碎時水分になるように必要ならば水を添加する （このとき添加 剤が水溶液であればその分の水分は差し引く） 。 4 . 必要であれば設定した粉碎時水分濃度になるまで乾燥する。
5 . 1 0 6〃m以下の微粉炭の割合が設定値になるように粉碎する。 このとき の粉碎機は、 小型粉砕機 S C M - 4 0 A (石崎電気製） 。
6 . 設定した添加剤濃度 （乾燥炭換算） になるように搬送性向上剤を添加する。
7 . ボリ ビン中で手振りで均一になるように微粉炭と添加剤を混合する。
8 . 微粉炭の水分が 0 . 5重量 になるように乾燥又は加湿する。
ここで粉砕後の微粉炭の 1 0 6 以下の粒子の割合は以下の式で定義する。
1 0 6 m以下の粒子の割合 （％) =
1 0 6 ΧΖ ΙΏふるい下重量
X 1 0 0
1 0 6 mふるい下重量 + 1 0 6 mふるい上重量 ふるいは J I S Z 8 8 0 1で定義されている目開き 1 0 6 m、 ワイヤ —径 7 5 mの工業用ふるい （ィイダ工業株式会社製） を、 振動機はミ クロ型 電磁振動ふるい器 M - 2型 （筒井理化学器機株式会社製） を振動強度 8 (振動 調節目盛） ，振動時間 2時間で用いた。
〔 2〕 微粉炭の評価
このようにして得た微粉炭の流勋性指数、 配管輪送特性、 摩擦帯電量に対す る添加剤の効果を以下の方法で調べた。
なお、 表中には流動性指数、 配管輸送特性、 摩擦帯電量が、 搬送性向上剤を 添加しない比較例に対してどの程度増加、 あるいは減少したかも併せて示した。 即ち、 それぞれの比較例を基準とし、 搬送性向上剤を添加するとことにより流 動性指数がどの程度向上し、 配管 力損失あるし、は摩擦帯電量がどの程度どの 程度減少したかを示した。
ぐ摩擦帯電量则定方法 >
粉碎を行った微粉炭の摩擦帯電量は、 図 1 に示すようなブローオフ測定装置 で则定する。 図 1 において、 1 は圧缩ガス、 2はノズル、 3はファラデーゲー ジ、 4は目の開き 38 m のメ ッシュ、 5はダストホール、 6は電位計を示す。 かかるブローオフ装置は、 通常、 拉怪差のある異種物質問の/ E擦帯電量を则定 するのに用いられる （例えばトナーとキヤ リヤー） 力^ 本発明においては、 メ ッシュに目開き 38 /mのメッシュを使用し、 その上に 0.！〜 0,3 gの微粉炭を 乗せ、 そこに圧縮ガス （例えば空気） を 0.6kgfZcin2 の圧力で吹き付け、 38 m以下の微粉炭をダストホールに飛ばし除去することにより、 以下の微 粉炭の縻撩帯電量を測定する。
<流動性指数測定方法 >
流動性指数とは粉体の流動性を評価するための指数であり、 粉体の 4つの因 子 （安息角、 圧縮度、 スパチュラ角、 凝集度） を指数化し、 その各指数の総和 から求めるものである。 各因子の测定方法及び指数については、 その詳細が Γ 粉体工学便覧」 （粉体工学会編、 1987年日刊工業発行） の 151〜152 頁に記载 されている。 なお、 各因子の则定方法を以下に記載する。
1. 安息角 ：粉体を標準ふるい （25mesh) に通し、 さらに漏斗を介して直径 8 mmの円板上に注入し、 形成された堆積層の傾斜角を測定する。
2. 圧縮度：粉体を充墳するための円筒容器 （容積 100cm3) を用いて、 疎充塡 の状態のかさ密度
Figure imgf000021_0001
と夕ッビングを一定回数 （180 回） 行った 後の密充塡密度 pc(g/cfn3)とから圧缩度 ø (%) を次式により求める。
Φ = (i) c - pj x 1 0 0 / p c {%)
3. スパチュラ角 ：堆積した粉体中に一定幅 (22mm) のスパチュラ （へら） を 差し込み、 これを持ち上げて上に載った粉体の傾斜角を测定する。 次にスパ チユラに軽い衝撃を与え、 再びこの角度を测定し、 この二つの平均値をスパ チユラ角とする。
4. 凝集度： 3種類の目開きの異なるふるい （各ふるいは上段より 60. 100. 2 OOmesh) を重ね、 最上段に粉体を 2 g載せ、 次にこれらを同時に振動させ、 振動停止後に各ふるいに残った量を抨量して、
(上段ふるいの粉体の量 / 2 g) X 100 、
(中段ふるいの粉体の量 / 2 g) X 100 X 3/5, 及び
(下段ふるいの粉体の量 /2 g) 100 X 1 / 5 の三つの計算値を合計するこ-とにより求める。
なお、 本発明で用いるような微粉炭の場合は、 各ふるいに残る微粉炭の量に 差がなく、 凝集度の算出が困難なため、 本発明においては、 安息角、 圧縮度、 スパチユラ角の 3つの合計点から流動性指数の評価を行なつた。
ぐ配管輪送特性測定方法〉
「CAMP— I S I J Vo】 . 6」 （ 1993) の 91頁で詳紬に説明されてい る方法に準じ、 図 2の装置で圧力損失を測定することにより配管輸送特性を評 価した。 図 2中、 7は微粉炭、 8はテーブルフィーダ一、 9は流量計、 10は管 径 12.7匪の水平管、 11はサイクロンを意味する。 本装置は、 粉体フィーダ 8よ り排出される微粉炭 7を、 搬送ガスにより気体輪送し圧力则定孔 （P, ， P2) 間での圧力損失を測定するものである。 実験条件は以下の条件で行った。
微粉炭供給量 0.8 kg/min
搬送ガス 窒素 （N2)
搬送ガス量 4Nm3 Zh (67リ ッ トル Zniin )
輸送時間 6分間
評価は次の項目である。
1. 圧力損失
圧力計 P, , P2 では 500Hz でデータのサンプリングを行っている。 圧力損 失は、 輪送時間中 （6分間） の — P2の全平均で与えられる。
Ν 微粉炭の種類と搬送性向上剤の it類を表 1 (表 1には結果も示す） 〜表 25 に示す。
Figure imgf000023_0001
-¾ 2
Figure imgf000024_0001
¾ 3
¾ 粉 炭 送 性 向 上 剂 流 性 圧力損失 ^擦 ^ S S
(iraiHiO/m) (iiC/g) 原 炭 lOGiim 添加 添加 粉砕時 安 圧 スバ
レリ 仆 物 ' tin 圧 力 撩 少 麵 !!CI (%) 5 is 八 樽 ®β 実施例 5 a炭 42 95 ia/.¾iA/W(CaCrO,) 0.3 辦前 5.0 19 12 18 49 8 η t 3 g 0· 46 実施例 6 b炭 48 95 ゥム (CaCrO,) 0.3 辦前 5.0 18 12 18 48 8 in 9 ς R 1 10 実施例 7 d炭 07 95 ク ni¾力 W(CaCrO,) 0.3 お)砕前 5.0 15 11 17 43 8 11 g 1.58 2.18 実施例 8 e炭 9C 95
Figure imgf000025_0001
0.3 粉砕前 5.0 15 10 17 42 8 13.2 15.8 1.85 2.42 比 β例 14 e炭 06 95 な し 5.0 12 7 15 34 ; 29.0 4.27 実施例 9 e炭 9G 95 塩化 0ル-ンゥム (CaC!2) 0.01 前 5.0 14 9 16 39 5 21.0 8.0 2.87 1.40 実施鶴 e炭 96 95 塩化 * ゥ Λ (CaCl,) 0.05 辦前 5.0 15 11 16 42 8 14.0 15.0 1.14 3.13 実施例 11 e炭 9G 95 塩化 シ (CaC ) 0.3 粉碎前 5.0 17 12 17 46 12 10.0 19.0 0.17 4.10 実施例 12 s炭 96 95 塩化カルシウム (CaCl,) 0.5 難前 5.0 17 12 17 46 12 10.2 18.8 0.15 4.12 実施例 13 e炭 3G 95 塩化カルシ W (CaC!7) 1 5.0 18 13 18 49 15 9.5 19.5 0.10 Ί.17 突施 e¾ 9G 95 化 (CaC!,) 5 ntj 5.0 19 1Ί 21 54 20 8.3 20.8 0.07 4.20 突施例 15 e 9G 95 tE化 シゥム (CaCl,) 10 辦前 5.0 20 1Ί 21 55 21 8.3 20.8 0.0G 4.21
微 粉 ;¾ ¾ 送 向 上 剂 流 tt 圧力 jfl失 Ri ¾!f ¾
(nrnlltO/m) ("C/ε) 炭 添加 添加 粉砕時 安 圧 スパ ίュ 流纖 增
化 合 物 名 離 水分 度 ,i. 縮 言 数 加 圧 力 お少 ffi i$
願 IIC I (¾) (X) ft S 13 失
比抆例 15 55 95 な し ― ― 5.0 12 8 15 35 一 22.1 3.15 雄難 C炭 55 95 ¾化力 (CaCし) 0.3 辦前 0.5 U 9 15 38 3 18.5 3.6 2.55 0.60 実施膨 C¾ 55 95 塩化カルシウム (CaCI:) 0.3 扮砕前 1.0 15 11 15 41 6 15.8 6.3 2.32 0.83
C¾ 55 95 ½化 4ルンゥ Λ (CaCI,) 0.3 Ιί難 1.5 1G 11 16 43 8 12.9 9.2 1.20 1.95 荬施^ 19 C炭 55 95 塩化力 Α·ンゥ A (CaCI2) 0.3 辦前 3.0 16 12 16 44 9 12.1 10.0 0.53 2.62 突施 20 C炭 55 95 塩化カルシウム (CaCl2) 0.3 前 5.0 17 12 17 46 11 9.9 12.2 0.18 2,97 奕施 21 C炭 55 95 塩化カル'ンゥム （CaCI,) 0.3 前 10.0 17 15 17 49 14 8.3 13.8 0.10 3.05 実施例 22 C炭 55 95 塩化カルシウム (CaClt) 0.3 粉砕前 30.0 17 15 17 49 14 8.2 13.9 0.05 3.10 比抆例 1G C炭 55 70 な し 5.0 12 9 15 36 20.3 3.11 実施例 23 C炭 55 70 塩化 * ム (CaClz) 0.3 粉砕前 0.5 14 10 15 39 3 17.2 3.1 2.53 0.58 突施例 24 C炭 55 70 ϋΐ化 (CaC ) 0.3 前 1.0 15 11 1G 42 G 15.6 4.7 2.30 0.81 宾施 C炭 55 70 塩化 'ンゥム (CaCh) 0.3 ί5)ϋί=ΐ ) 1.5 17 12 1G 45 9 11.3 9.0 1.10 2.01
5ΐ施 C炭 55 70 IS化 クム (CaCI!) 0.3 3.0 17 13 17 47 11 10.2 10.1 0.60 2.51 突施^ 27 C炭 55 70 塩化カルシゥ A (CaCI!) 0.3 t m 5.0 17 14 17 12 9.G 10.7 0.15 2.9G 灾施 ' 128 C 55 70 ¾化 ΛΑ:/ゥム (CaClj) 0.3 ί僻前 10.0 18 14 17 49 13 9.3 11.0 0.09 3.02 実施網 C炭 55 70 塩化 ゥム (CaCI,) 0.3 m 30.0 18 15 18 51 15 9.1 11.2 0.04 3.07
¾ 5
Figure imgf000027_0001
表 6
Figure imgf000028_0001
¾ 7 微 粉 炭 搬 送 性 向 上剂 性 圧力 失 扳帯 ffi
(imill,0/m) (wC/g) 原 炭 I06um 添加 添加 粉砕時 安 圧 スバ m
以 下 化 合 物 名 度 水分ぬ度 息 7ft 数 加 圧 力 ¾少¾ ¾S'J5i 画 HGI (%) (¾) (¾) 角 度 a 損 失 帯
比 β例 23 e炭 96 95 な し ― ― 5.0 12 7 15 34 29.0 4.27 一 実施 Μ8 9G 95 塩化 ム (CaCI,) 0.3 粉!^前 0.5 14 8 15 37 3 26.0 3.0 3.40 0.87 爽施删 e炭 96 95 ¾£ シゥム (CaCI:) 0.3 前 1.0 15 10 15 40 G 15.9 13.1 2.51 1.7G 实施 6¾50 ε灰 96 95 塩化カルシウム （CaC ） 0.3 粉砕前 1.5 16 11 16 43 9 13.0 16.0 1.21 3.06 e炭 96 95 塩化 ム (CaC ) 0.3 前 3.0 16 12 16 44 10 12.3 16.7 0.54 3.73 実施例 52 e炭 96 95 塩化 ¾ ゥム (CaCl2) 0.3 辦前 5.0 17 12 17 46 - 12 10.0 19.0 0.17 4.10 突施 53 e^t 96 95 · 塩化カルシウム (CaC!2) 0.3 辦前 10.0 17 14 17 48 H 8.5 20.5 0.10 4.17 実施 e¾ 96 D5 塩化カルシウム (CaCl2) 0.3 前 30.0 17 14 17 48 14 8.3 20.7 0.05 4.22 比 R例 24 96 70 な し 5.0 13 7 15 35 22.0 3.95
s炭 96 7 lΠU 塩化 Λル'ンゥ i (CaCI:) 0.3 辦前 0.5 11 U 13 00 18.5 3.5 3.15 0.80 実施例 56 e炭 96 70 塩化力 ゥ A (CaClj) 0.3 辦前 1.0 15 10 16 41 G 15.8 6.2 2.75 1.20 施 e 9G 70 化 Wシ (CaCI 2) 0.3 1.5 17 12 1C 45 10 12.1 D.9 0.56 3.39 施 e炭 9G 70 ½化 W (CaCI,) 0.3 前 3.0 17 13 17 47 12 10.3 11.7 0.21 3.74
¾施 59 e& 9G 70 塩化 Wシゥ i (CaCI,) 0.3 ぉ顺 5.0 17 14 17 48 13 9.5 12.5 0.12 3.84 e炭 9G 70 化 ^ンゥ /' (CaCl2) 0.3 辦前 10.0 18 14 17 49 14 9.2 12.8 0.12 3.83 英施例 (U % 70 化 ン (CaCI:) 0.3 辦前 30.0 18 14 18 50 15 9.0 13.0 0.07 3.88
¾ 8
Figure imgf000030_0001
-¾ 9 微 粉 炭 1¾ 送 性 向 上剂 流 a 性 圧力損失
(mmH,0/ra)
原 炭 添加 添加 粉砕時 安 流 3¾性
化 合 物 名 献 水分 K 7 指 数 圧 力 弒少 少1¾ 薩 IIGI ョ (¾) (¾) 角 損 失 蒂 iSS 比 β例 27 96 95 な し 5.0 12 7 15 34 29.0 4.27 比 例 28 e炭 9G 70 な し 5.0 14 6 15 35 22.0 3.95 比铰 29 e¾ 96 40 な し 5.0 14 7 15 36 ' 20.5 2. 5 比 fi例 30 e炭 9G 10 な し 5.0 15 13 17 45 13.0 1.35 実謂 76 e¾ 96 95 塩化 シゥム (CaCl,) 0.3 鶴後 5.0 13 8 16 37 3 22.0 7.0 3.15 1.12 实施 e¾ 96 70 塩化 Mシゥム (CaClj) 0.3 續 5.0 15 7 1G 38 3 18.0 4.0 2.90 1.05 英施^ 78 e炭 96 AO t£化 ゥム (CaCl7) 0.3 辦 · 5.0 15 8 16 39 3 17.0 3.5 1. GO 0.85
96 10 ½化 シゥム (CaC!2) 0.3 お赚 5.0 18 13 17 48 3 9.5 3.5 0. G7 0. G8
^ ¾ 1 0
(¾ 粉 炭 搬 送 性 向 上 剂 流 勅 性 圧力損失 βε擦帶 ¾ S
(mml O/m) (wC/g) 原 炭 lOGum 添加 添加 粉砕時 安 圧 灘 增
以 下 化 合 物 名 iS度 B柳 水分 ¾5度 息 m 数 加 圧 力 少 Si C5 搲 -ぉ少 s 囊 !IGI %) (¾) ） BE S 1« 失
碰議 9G 95 ΛΚΝΟ,), 0.3 前 5.0 17 12 17 4G 12 8.9 20. I 0.18 4.09 e υί 96 D5 Λ （SO,), 0.3 前 5.0 17 12 17 Ί6 12 8.8 20.2 0.15 Ί.12
¾施例 82 e炭 9G 95 AI(CIQ,)3 0.3 5.0 17 12 17 46 12 9.0 20.0 0， lb 4.11 j t 突施 83 e炭 9G 95 BaBrj 0.3 粉砕前 5.0 17 12 17 46 12 9.2 19.8 0.17 4.10 実施^ 84 e炭 9G 95 BaCI2 0.3 辦前 5.0 18 13 18 49 .15 7.0 21.2 4. ID 実施例 95 - 0.3 辦前 5.0 17 12 17 46 12 0
85 e炭 96 Ba(C!Os)l 0. ί U.0 U. lo 4. uy 実施例 86 96 95 Ba(C10<)2 0.3 ί僻前 5.0 17 12 17 46 12 ο J. η u r' n w.17 4 1Π 実施 e炭 96 95 Bah 0.3 霧前 5.0 17 12 17 46 12 8.9 20.1 0.16 4.11 突施例 88 e炭 % 95 Ba(HOt): 0.3 5.0 17 12 17 46 12 8.8 20.2 0.18 4.09 実施 89 96 95 Ba(SI!)2 0.3 辦前 5.0 17 12 17 46 12 8.7 20.3 0.17 4.10 e炭 9G 95 BaS,0, 0.3 辦前 5.0 17 12 17 46 12 9.3 19.7 0.17 4.10 实施例 91 9G 95 BaCSOjNII,), 0.3 辦前 5.0 17 12 17 4G 12 0.2 19.8 0.17 4.10 実施^ 92 e炭 96 95 BaS70i 0.3 前 5.0 17 12 17 46 12 8.9 20.1 0.19 4.08 突陁卵 3 % 95 BeC 0.3 辦前 5.0 17 12 17 46 12 9.0 20.0 0.18 4.09 実施例 ΪΜ e炭 96 95 Bc(CI04)2 0.3 前 5.0 17 12 17 Ί6 12 9.1 19.9 0.17 4.10
¾ 1 1
Figure imgf000033_0001
¾ 1 2
?¾ 粉 炭 iS 性 向 上 剂 流 ¾ 性 圧力拫失
(mmH,0/m)
原 炭 106um 添加 添加 粉砕時 安 圧 流赚
じ ί 下 化 合 物 名 Uir-VJ MB ill 圧 力 弑少 S 少 ffl 觀 1IGI {%) (¾) (¾) Pi
実施例 110 e炭 96 95 CaSiFs 0.3 m 5.0 17 12 17 46 12 g 2 If) s n in t t 施例 ill e炭 90 95 Cr(Cl(L〉2 0.3 辦前 5.0 17 12 17 46 12 8.8 20.2 0.18 4.09 難 2 e炭 96 95 Cr(N03), 0.3 お贿 5.0 17 12 17 46 12 9.2 19.8 0.18 4.09 突施^ 113 e¾ 96 95 CrCI3 0.3 粉砕前 5.0 17 12 17 46 12 8.8 20.2 0.15 19 miu e灰 96 95 CuBrj 0.3 前 5.0 17 12 17 46 12 8.8 20.2 0.16 4.11 英施 e炭 96 95 CrCl! 0.3 前 5.0 17 12 17 46 12 9.0 20.0 0.18 '4.09 難 Ί116 e炭 96 95 0.3 難前 5.0 17 12 17 46 12 8.9 20.1 0.16 4.11 実施例 117 96 95 Cu(N03)2 i 0.3 前 5.0 17 12 17 46 12 9.1 19.9 0.18 4.09 奕施 118 e炭 96 95 CuS04 0.3 麟前 5.0 17 12 17 46 12 9.2 19.8 0.16 4.11 実施例 119 e炭 96 95 CuSiF6 0.3 扮碎前 5.0 17 12 17 46 12 9.0 20.0 0.18 4.09 突施 e炭 96 95 0.3 tm 5.0 17 12 17 4G 12 9.0 20.0 0.10 4.08 実施 ε炭 96 95 CuS20« 0.3 辦前 5.0 17 12 17 4G 12 9.2 19.8 0.17 4.10 mm c炭 96 95 CuiSO^II,), 0.3 5.0 17 12 17 46 12 8.7 20.3 0.17 4.10 実施 ε炭 96 95 FeCI! 0.3 辦前 5.0 17 12 17 4G 12 8.9 20.1 0.1G 4.11 実施 124 e炭 96 95 FeCI, 0.3 粉砕前 5.0 17 12 17 46 12 9.3 19.7 0.18 4.09
ω ¾ 1 3
¾ ) 炭 !¾ 送 性 向 上剂 流 ¾ 性 圧力損失
(mmHiO/m)
原 £¾ 1 uouiu ¾ Wi S 0!†S- H u¾'f pc HA
以 下 化 合 物 名 ¾K 時期 水分 κ 息 7ft 加 PF 力 K 撺
VJitH l liirui 1 ze \Λ H t ill m 失
p kK JU Γ IL 2 0 j. 17 1 to 17 10 8.9 20.1 0.18 4.09 突施 ρ 95 Fe(C10i)- 0.3 お) 前 5.0 17 Yl 17 4R 12 9.3 19.7 0.17 .10 突施 2炭 9G 95 Fe(N03)2 0.3 粉碎前 5.0 17 12 17 46 12 9.2 19.8 0.17 4.10 实施例 128 e炭 9G 95 Fe(N03)3 0.3 5.0 17 12 17 46 12 8.8 20.2 0.16 4.11 突麵 29 e炭 96 95 FeS0« 0.3 鶴荊 5.0 17 12 17 40 12 8.9 20.1 0. 6 4.11 w e m 96 95 FeSiFj 0.3 辦前 5.0 17 12 17 46 12 8.9 20.1 0.17 •4.10 英陁 U31 e¾ 96 95 K2BeF< 0.3 扮砕前 5.0 17 12 17 46 12 8.7 20.3 0.15 4.12 実施例 132 e炭 9C 95 KBr 0.3 扮砕前 5.0 17 12 17 46 12 9.1 19.9 0.17 4.10 突施^ 133 e炭 96 95 :C0, 0.3 w 5.0 18 13 18 49 15 7.8 21.2 0.08 4.19 実施例 134 e炭 9G 95 2Cd(S0,)j 0.3 5.0 17 12 17 46 12 9.2 19.8 0.16 4.11 突施^ 135 e炭 96 95 KC! 0.3 5.0 18 13 18 49 15 7.8 21.2 0.08 4.19
9G 95 K!CrO, 0.3 ぉ 5.0 17 12 17 4G 12 8.7 20.3 0.19 -i.08 突删 137 e r)t OG 95 F 0.3 前 5.0 17 12 17 Ί6 12 9.1 19.9 0.1G 4.11 突施 138 e炭 96 95 K3Fe(CN), 0.3 扮砕前 5.0 17 12 17 46 12 8.9 20.1 0.16 4.11 爽施 139 e¾ 96 95 ,Fe(CN)e 0.3 辦前 5.0 17 12 17 Ί6 12 9.2 19.8 0.19 4.08
¾a
±、 ¾ 14 ί» 15) 炭 ¾ 送 性 向 上 剂 流 性 圧力損失 擦 ίίί S
(nmiljO/ni) (yC/g) 炭 106um 添加 添加 粉砕時 安 圧
以 下 匕 合 物 名 水分 κ iPl 加 圧 力 ¾少¾ I? 弒少 51 m !ICl {%) (X) (X) f<\ S 失 s 突施例 MO e炭 96 95 K2Fe(S0,)z 0.3 辦前 5.0 17 .12 17 4G 12 8.9 20.1 0.15 4.12 实施例 1 1 e ΡΛ 9G 95 KIIC0, 0.3 腸前 5.0 17 12 17 46 12 8.8 20.2 0.16 4.11 寓施例 142 6炭 96 95 IIFj 0.3 雕前 5.0 17 12 17 4G 12 9.0 20.0 0.18 4.09
¾施^ 1« 9G 95 Kll!i 0.3 粉 前 5.0 17 12 17 46 12 8.8 20.2 0.16 4.11
¾施^ 1M e炭 GG 95 HSO, 0.3 辦前 5.0 17 12 17 46 . 12 8.9 20.1 0.17 4.10 実施例 145 96 95 I 0.3 辦前 5.0 17 12 17 46 12 8.7 20.3 0.18 4.09 実施例 6 ε炭 96 95 ΚΝΟ, 0.3 扮 !¾：前 5.0 17 12 17 46 12 9.2 19.8 0.18 4.09 実施例 7 s炭 9G 95 ΟΗ 0.3 粉 δ 前 5.0 17 12 17 46 12 9.3 19.7 0.19 4.08 爽施 1148 96 95 3Ρ0< 0.3 衡前 5.0 17 12 17 40 12 9.0 20.0 0.15 4.12 実施例 149 e炭 96 95 .PjO, 0.3 鶴前 5.0 17 12 17 46 12 9.2 19.8 0.16 4.11 突施 e 96 95 KTSOJ 0.3 ί分 5 前 5.0 17 12 17 12 8.9 20.1 0.15 112 実施例 151 96 95 0, 0.3 僻前 5.0 17 12 17 12 9.2 19.8 0.16 Ί.11 突施例 152 e炭 96 95 s,os 0.3 5.0 17 12 17 46 12 9.2 19.8 0.15 4.12 突施 WI53 e¾ 96 95 0.3 辦前 5.0 17 12 17 12 9.2 19.8 0.18 Ί.09 突施例 154 9G 95 KSOi llj 0.3 粉砕前 5.0 17 12 17 Ί6 12 8.8 20.2 0.19 4.08
表 1 5
Figure imgf000037_0001
¾ 1 G
Figure imgf000038_0001
¾ 1 7 微 粉 炭 ½送 性 向 上 剂 流 性 圧力損失 I？擦帯 13 S
(mm!l!O/ra) (yC/g) 原 炭 106um 加 添加 Β寺 圧 i«
以 下 化 合 物 名 水分 度 息 m ラ角 加 圧 力 少: S 擦 少¾
KG I {%) (¾) (¾) p.] 度 失 ¾fmia 突施例 185 96 95 nSO, 0.3 粉贿 5.0 17 12 17 46 12 8.9 20.1 0.18 4.09 実施^ 186 e 9G 95 Mn(C!04)i 0.3 5.0 17 12 17 46 12 9.0 20.0 0.19 4.08
¾施例 187 e £ζ 96 95 NIUBF, 0.3 -?Τί 5.0 18 13 18 49 15 7.8 21.2 0.08 4.19 宾施例 188 s炭 96 95 Nil, Br 0.3 辦前 5.0 17 12 17 46 12 9.2 19.8 0.18 4.09 実施 {?1189 96 95 NH^I 0.3 粉砕前 5.0 18 13 18 49 15 7.8 21.2 0.08 4.19 荬施例 190 96 95 NII.CIO, 0.3 粉 前 5.0 17 12 17 46 12 9.2 19.8 0.15 4.12 突施 e炭 96 95 0.3 前 5.0 17 12 17 46 12 9.1 19.9 0.17 4.10 実施 e 9G 95 (NII,),Cr,0， 0.3 前 5.0 17 12 17 46 12 9.0 20.0 0.17 ■4.10 突施^ 193 e炭 96 95 (Nlい！Cu(S0,)2 0.3 辦前 5.0 17 12 17 46 12 9.2 19.8 0.18 4.09 実施^ 194 96 95 NII.F 0.3 t5 5.0 17 12 17 4G 12 8.9 20.1 0.15 4.12 英施例 135 e炭 96 95 (NII<),Fe(S0<)J 0.3 辦前 5.0 17 12 17 46 12 8.8 20.2 0.18 Ί.09 実施^ 196 e¾ 96 95 NH.IICO, 0.3 鶴前 5.0 17 12 17 46 12 9.0 20.0 0.16 4.11 突施 l 97 e炭 96 95 NIUIIFj 0.3 辦前 5.0 17 12 17 46 12 9.0 20.0 0.15 4.12 突施 1^198 e炭 9G 95 ΝΙΙ,Η,ΡΟ, 0.3 前 5.0 17 12 17 12 8.9 20.1 0.16 4.11 e炭 96 95 0.3 5.0 17 12 17 4G 12 9.2 19.8 0.18 4.09
ff i
衷 1 8 微 粉 炭 搬 送 性 向 上剤 流 ¾ 性 圧力損失 擦带 135
(mml!:0/m) ("C/ε) 原 炭 lOGum 添加 添加 粉砕時 安 圧 增
以 下 {匕 合 物 名 度 水分 B . m ラ ft |§ 数 加 圧 力 弒少 ffl I？ 拫 少¾ 麵 !ICl (%) (¾) (X) Pi 損 失
実施^ 200 est 96 95 ΝΗ,Ι 0.3 辦前 5.0 17 12 17 46 12 8.8 20.2 0.18 4.09 実施 】201 6炭 96 95 NII.NOj 0.3 艇前 5.0 17 12 17 46 12 9.0 20.0 0.17 4.10 买施 202 e炭 96 95 NIUNOj 0.3 前 5.0 17 12 17 46 12 8.8 20.2 0.16 4.11 e炭 9G 95 (NH,),Pb(S0<)2 0.3 粉砕前 5.0 17 12 17 46 12 8.9 20.1 0.17 4.10 e¾ 96 95 (NH,)iS03 0.3 辦前 5.0 17 12 17 46 12 9.1 19.9 0.18 4.09 JS 05 e炭 96 95 (NH<):S04 0.3 5.0 18 13 18 49 15 7.8 21.2 0.08 4.19
¾JS^J206 96 95 (Nlし）！SzC 0.3 扮砕前 5.0 17 12 17 46 12 9.2 19.8 0.18 4.09 ft
実施 ί¾207 e炭 96 95 0.3 5.0 丄 7 12 17 46 12 8.7 20.3 0.17 4. 0 e炭 96 95 (NH,〉2S,0, 0.3 m 5.0 17 12 17 46 12 8.9 20.1 0.15 4.12 実施例 209 e炭 96 95 Nil, SO j Nil, 0.3 粉砕前 5.0 17 12 17 46 12 9.2 19.8 0.18 4.09 爽陁例 210 96 95 (NI!,),SiF, 0.3 辦前 5.0 17 12 17 46 12 8.9 20.1 0.17 4.10 突施 e ¾ 9G D5 NII,B3F, 0.3 お) 5.0 17 12 17 Ί6 12 9.2 19.8 0.18 09 実施例 212 e炭 96 95 (Nil CO, 0.3 扮 5前 5.0 17 12 17 46 12 8.8 20.2 0.16 4.11 実施例 213 e炭 96 95 NII,CdClj 0.3 勝前 5.0 17 12 17 46 12 9.3 19.7 0.15 4.12 奕施例 214 e J¾ 96 95 (Nl ）, CuCし 0.3 粉砕前 5.0 17 12 17 46 12 8.9 20.1 0.18 4.09 突施^ 215 e炭 9C 95 0.3 お翻 5.0 17 12 17 46 12 9.0 20.0 0.19 4.08
r< 1 9
Figure imgf000041_0001
r< 2 o 微 粉 ¾ 送 性 向 上 剂 流 性 圧力很失 I? 15 ¾ S
(mmll,0/m) (wC/g) 原 炭 lOGutn 添加 粉 時 安 圧 スバす:！ 流 生
以 下 化 合 物 名 時期 水分 度 as }& 数 加 Bt 力 as少 ffi
I!GI
Figure imgf000042_0001
( ) B 15 m 失 带 ma e¾ 9G 95 NaClUj 0- 3 17 12 17 4G 12 9.1 19.9 0.17 4.10
nc
Ub Uo Nat lUj U. 3. U l oo 1 J Q
10 ny I cD 7.8 21.2 0.08 4.19 n
e &<. υυ nc
1U< n )«τΠ 0. U 1^ 1 1 8.8 20.2 0.1G 4.11 e UD < Γ ru G Q J. 】 Ί 10
t 1 9.0 20.0 0.16 4.11
J J n 9 1 -H R n 1 17 f 10 8.8 20.2 0.18 4.09 例 237 yo O na 0 0 1? 1 17 / λ ' t 8.9 20.1 0.17 . 4.10 寞肺 1238 e炭 96 ο JOς u い ς n 17 t 17 R t 9.2 19.8 0.18 4.09 実施例 239 e炭 96 95 隨, 0.3 粉 前 5.0 18 13 18 49 15 7.8 21.2 0.08 4.19 実施 et¾ 9G 95 睡 3 0.3 粉砕前 5.0 18 13 18 49 15 7.8 21.2 0.08 4.19 実施例 241 e炭 96 95 NaOH 0.3 粉砕前 5.0 18 13 18 49 15 7.8 21.2 0.08 4.19 実施^ 242 e炭 96 95 Na,PH03 0.3 前 5.0 17 12 17 46 12 8.9 20.1 0.17 4.10 m^ 96 95 Ni,S03 0.3 5.0 17 12 17 46 12 9.2 19.8 0.15 4.12 実施 {^244 ε炭 96 95 0.3 辦前 5.0 18 13 18 49 15 7.8 21.2 0.08 4.19 実施例 245 e炭 96 95 NiS20s 0.3 麟前 5.0 18 13 18 49 15 7.8 21.2 0.06 A.19 難剛 6 e D6 95 NaSOjNII, 0.3 粉砕前 5.0 17 12 17 46 12 9.0 20.0 0.16 A. \{ 実施例 247 e炭 96 95 0.3 請前 5.0 17 12 17 46 12 9.3 19.7 0.16 4.11
表 2 1 微 お） 炭 ½ 送 性 向 上 剂 流 a 性 圧力頃失 IS ¾ IS
(itmHiO/m) (iiC/ε) 添加 添加 ti)砕時 安 V¼x ½
化 合 物 名 «K D糊 7K分 iwJJE 73Q 圧 力 弑少 S 拣 少¾ 蘭 HCI (¾) (¾) 角 m 大
莢施例 248 e 96 95 NillP!!O, 0.3 前 5.0 17 12 17 4G 12 in Q n to o 实施例 249 e炭 96 95 NailSO, 0.3 ί僻前 5.0 17 12 17 46 12 J. c 10 Q 0 in λ OR 荬施 250 e炭 96 95 NaPI O, 0.3 前 5.0 17 12 17 46 12 η u in> Q o Π ifi 突施例 251 e炭 96 95 0.3 前 5.0 17 12 17 46 12 0 0 10 R 0 8 実施 1252 e ¾ 96 95 0.3 粉砕前 5.0 17 12 17 46 12 Q Q 9Π 0 A 11 荚施例 253 e炭 96 95 Na,S«Oe 0.3 粉砕前 5.0 17 12 17 46 , 12 o. y Π U, 1 4 11 爽施 254 ε炭 96 95 Na2S50. 0.3 前 5.0 17 12 17 46 12 0.15 4.12 実施例 255 e炭 96 95 NajSiF, 0.3 辦前 5.0 17 12 17 46 12 9.0 20.0 0.18 4.09 実施例 256 e炭 96 95 Na,S0, 0.3 瞬前 5.0 18 13 18 49 15 7.5 21.5 0.08 4.19 奕施例 257 96 95 Pb(N0,)i 0.3 5.0 17 12 17 46 12 9.1 19.9 0.16 4.11 爽施列 258 e炭 96 95 PbSiFs 0.3 粉砕莳 5.0 17 12 17 46 12 8.9 20.1 0.10 4.08 実施例 259 e炭 96 95 Pb(CI0 , 0.3 辦前 5.0 17 12 17 46 12 9.1 19.9 0.18 4.09 英施例 2G0 96 95 Pb(C!0,): 0.3 粉職 5.0 17 12 17 46 12 8.8 20.2 0.06 4.11 突施例 2GI 9G 95 PbjCCoiCN),), 0.3 辦前 5.0 17 12 17 4G 12 8.9 20.1 0.16 Ί.10 施 9G 95 ZnBr, 0.3 5.0 17 12 17 46 12 8.9 20.1 0.16 4.11 突施例 2G3 e炭 9G 95 ZiiCI! 0.3 前 5.0 17 12 17 46 12 9.2 19.8 0, 19 4.11
表 2 2
<¾ 粉 炭 搬 送 性 向 上剂 流 m 性 圧力損失 擦帯 S
(mmlltO/ni) (ui/z) 原 炭 ΙΠΠιιιη 加 添加 *i ¾¾ D$ ff スバチ
以 下 化 合 物 名 S度 水分 S度 息 加 ¾ ^小 ίΗ·
zo 損 失 帶 荬¾¾例 264 p Si θβ ς 0 3 辦前 5 0 1 i(i 12 8.8 20.2 0.19 4.11 実 例 2G5 95 C10J, 0.3 雕前 5.0 17 12 17 12 9.2 19.8 0.1G 4.09 実施^ 266 c yu 95 Znli 0.3 5.0 17 12 17 12 9.1 19.9 0.18 4.12
¾施 2G7 e c¾ 96 95 0.3 辦前 5.0 17 12 17 46 12 8.8 20.2 0.16 4.09 雄 % 95 ZnSO, 0.3 5.0 17 12 17 46 12 9.1 19.9 0.16 4.10 実施例 269 e炭 9G 95 ZnSiFs 0.3 m 5.0 · 17 12 17 46 ' 12 9.0 20.0 0.15 4.11 実施例 270 e re 96 95 ZnSOs 0.3 粉砕前 5.0 17 12 17 Ί6 12 8.9 20.1 0.18 4.11 実施例 271 e¾ 96 95 ■3 0.3 前 5.0 18 13 18 49 15 7.8 21.2 0.15 4.19 実施 272 e炭 9G 95 UNO, 0.3 m 5.0 17 12 17 46 12 8.7 20.3 0.16 4.09 実施例 273 e炭 9G 95 ！!: jOj 0.3 辦前 5.0 17 12 17 4G 12 8.8 20.2 0.19 4.09 爽施例 274 e¾ 96 95 0.3 離前 5.0 17 12 17 4G 12 9.2 19.8 0.19 4.08 英施 e ^ 96 95 0.3 辦 5.0 17 12 17 4G 12 8.8 20.2 0.18 4.09 実施例 276 e炭 96 95 0.3 粉砕前 5.0 17 12 17 4G 12 9.2 19.8 0.19 4.08 実施例 277 G炭 96 95 HjCr.O,, 0.3 離前 5.0 17 12 17 Ί0 12 9.1 19.9 0.17 4.10 突施 278 e炭 9G 95 ll:S0, 0.3 前 5.0 18 13 18 49 15 7.8 21.2 0.08 4.19 e¾ 96 95 I!JSOT 0.3 粉砕前 5.0 17 12 17 46 12 9.2 19.8 0.1G 4.11
¾ 2 3
Figure imgf000045_0001
r< 2 4
Figure imgf000046_0001
¾ 2 5
Figure imgf000047_0001
なお、 表 1〜2 5において、 「 1 0 6 m以下 （％) j は粉碎後の微粉炭中 の粒径 1 0 6 17以下の粒子の割合 （重 を示す。
また、 上記実施例及び比較例では、 何れも搬送性向上剤となる化合物を水溶 液として用いた。
また、 表 1〜2 5において、 「減少量」 は、 直前の比較例の対応する搬送性 向上剤を添加していない微粉炭の結果と比較した数値である。
また、 比較例 1 0〜1 3及び実施例 1〜8の結果から、 各種搬送性向上剤を 用いた場合の原炭の平均 H G I と摩擦帯電量の閭係を示すチヤ一トを作成し、 これを図 9に示した。
実施例 3 2 4
高炉微粉炭吹込装置への適用例を以下に示す。
条 件
微粉炭吹込量： 40 t/Hr
搬送性向上剤：硫酸アンモニゥム
添加量： 0又は 0. 3 wt %
微粉炭： 106 / m以下の粒子の割合 95%
水 分… 1. 5 %
原炭の平均 H G I -45, 55, 70
本実施例で用いた高炉微粉炭吹込装置の概略図を図 3に示す。 図 3において、 12は高炉、 13は吹込口、 14は吹込配管、 15は分配タンク、 16はバルブ、 17は均 圧タンク、 18はバルブ、 19は微粉炭貯蔵タンク、 20は石炭粉砕機、 21は添加剤 噴霧ノズル、 22は石炭搬送ベルトコンベア、 23は石炭受入ホツバ、 24は空気 - 窒素圧縮機を意味する。
石炭は、 受け入れホツバ 23に投入されコンベア 22により粉砕機 20へ供給され る。 その途中においてノズル 21より搬送性向上剤を噴霧添加する。 粉砕機 20で 石炭は上記の粒径の微粉炭に粉砕され、 貯蔵タンク 1 9へ送られる。 まず、 均圧 タンク 17の内圧が大気圧と等しい状態でパ'ルブ 18が開き、 貯蔵タンク 19より規 定量の微粉炭が均圧タンク 17へ供給される。 次に均圧タンク 17の内圧を分配夕 ンク 15と同じ内圧になるまで加圧する。 タンク 15と 17の内圧が等しい状態で、 バルブ 1 6が開き微粉炭が重力落下する。 微粉炭は分配タンク 15から吹込口 13へ 吹込配管 14を介し、 圧縮機 24より供給される吹込空気によつて気体輸送され、 吹込口 13より高炉 12内へ吹き込まれる。
ぐ搬送性向上剤添加の効果 >
上記の条件で微粉炭の搬送を行つたときの、 搬送性向上剤添加の有無による タンク移送時間 （タンク 17からタンク へ微粉炭を移送するのに要する時間） と配管圧損 （吹込配管 14での圧力損失、 即ちタンク 15と高炉 12との差圧） の変 化を評価した。 その結果を図 4 , 5及び 6に示す。
図 4， 5中、 （ィ） は搬送性向上剤無添加の場合、 （口） は搬送性向上剤を 添加した場合を意味し、 また図 6中、 Aは設備上限の値を意味する。
平均 H G Iが 45の原炭使用時は、 図 4 , 図 5にみられるように配管圧損及び タンク移送時間が低減され、 同一装置での微粉炭吹込量の増加が可能になった。 また、 同一吹込能力を得るためにより簡便な装置で済むようになった。 なお、 図 4 , 5はいずれも搬送性向上剤を添加しない場合を 1 とする相対評価である。
また、 原炭の平均 H G Iを 45, 55, 70と変更した場合の配管圧損の変化を図 6に示す。 搬送性向上剤添加により高 H G I石炭使用でも配管圧損が設備上限 以下となり、 使用石炭の炭種拡大が可能になり安価な石炭を使用出来る。 なお、 図 6は平均 H G Iが 45の微粉炭に搬送性向上剤を添加しない場合を 1 とする相 対評価である。
実施例 3 2 5
微粉炭焚きボイラーへの適用例を以下に示す。 搬送性向上剤：硫酸アンモニゥム
添加量： 0又は 0. 3 wt %
微粉炭： 1 0 6 以下の粒子の割合 95%
水 分… 1. 5 %
原炭の平均 H G I -45, 55, 65, 75
本実施例で用いた微粉炭焚きボイラーの概略図を図 7に示す。 図 7において. 25はボイラ燃焼室、 26はバーナー、 27は吹き込み配管、 28は微粉炭貯蔵タンク、 29は石炭粉砕機、 30は添加剤噴 ϋノズル、 31は石炭搬送ベルトコンベア、 32は 石炭受入ホツバ、 33は空気 ·窒素圧縮機を意味する。
石炭は、 受け入れホッパ 33に投入されコンベア 31により粉碎機 29へ供給され る。 その途中においてノズル 30より搬送性向上剤を噴 添加する。 粉碎機 29で 石炭は上記 9粒径の微粉炭に粉碎され、 貯蔵タンク 28へ送られる。 次いで圧縮 機 33より供給される吹込空気によって気流搬送され、 バーナー 26に供給され燃 焼される。
<搬送性向上剤添加の効果 >
上記の条件で微粉炭の搬送を行ったときの、 搬送性向上剤添加の有無による 配管圧損 （吹込配管 27での圧力損失、 即ちタンク 28とバーナー 26との差圧） の 変化を評価した。 その結果を図 8に示すが、 図 8中、 Αは設備上限の値を意味 し、 Xは配管閉塞が起こったことを意味する。 なお、 図 8は原炭の平均 H G I が 45の微粉炭に搬送性向上剤を添加しない場合を 1 とする相対評価である。
原炭の平均 H G Iを 45, 55, 65, 75 と変更した場合、 搬送性向上剤添加に より高 H G I石炭使用でも配管圧損が設備上限以下となり、 使用石炭の炭種拡 大ができた。

Claims

言青求の範囲
1. 水に可溶性の無機塩を微粉炭搬送性向上剤として、 原炭の平均 HG Iが 3 0以上の微粉炭に使用し、 且つ当該搬送性向上剤が適用された微粉炭が冶金 炉又は燃焼炉の吹き込み口において乾燥していることを特徴とする微粉炭の 搬送性向上方法。
2. 水に可溶性の無機塩を前記微粉炭に対して、 0. 3重量％ (乾燥炭換算） 添加した時の当該微粉炭の摩擦帯電量の減少量が、 （原炭の平均 HG I) X 0. 0 07 C/g以上である請求項 1記載の微粉炭搬送性向上方法。
3. 水に可溶性の無機塩を前記微粉炭に対して、 0. 3重量％ (乾燥炭換算） 添加した時の当該微粉炭の摩擦帯電量が 2. 8 u CZg以下である請求項 1 記載の微粉炭搬送性向上方法。
4. 水に可溶性の無機塩を前記微粉炭に対して、 粉砕前及び 又は粉碎中に添 加する請求項 1記載の微粉炭搬送性向上方法。
5. 前記微粉炭が、 粉砕時の石炭中の水分濃度を 0. 5重量％以上 30重量％ 以下として製造されたものであり、 且つ粉砕後の粒径 1 0 6 //ηι以下の粒子 の割合が 1 0重量％以上である請求項 1記載の微粉炭搬送性向上方法。
6. 水に可溶性の無機塩からなり、 原炭の平均 HG Iが 3 0以上の微粉炭に使 用される微粉炭搬送性向上剤であり、 且つ当該搬送性向上剤が適用された微 粉炭が冶金炉又は燃焼炉の吹き込み口において乾燥していることを特徴とす る微粉炭搬送性向上剤。
7. 平均 HG Iが 30以上の原炭を粉砕して得られた微扮炭の表面に、 水に可 溶性の無機塩を付着させて得られ、 且つ冶金炉又は燃焼炉の吹き込み口にお いて乾燥していることを特徴とする微粉炭。
8. 前記微粉炭に対して、 水に可溶性の無機塩を 0. 3重量％ (乾燥炭換算） 添加した時の当該微粉炭の摩擦帯電量の減少量が、 （原炭の平均 HG I ) X 0. 0 0 7 CZg以上である請求項' 7記載の微粉炭。
9. 前記微粉炭に対して、 水に可溶性の無機塩を 0. 3重量％ (乾燥炭換算） 添加した時の当該微粉炭の摩擦帯電量が 2. 8 a CZg以下である請求項 7 記載の微粉炭。
10. 前記微粉炭に対して、 水に可溶性の無機塩を粉碎前及び/又は粉砕中に添 加される請求項 7記載の微粉炭。
11. 前記微粉炭が、 粉砕時の石炭中の水分濃度を 0. 5重量％以上 3 0重量％ 以下として製造されたものであり、 且つ粉砕後の粒径 1 0 6 m以下の粒子 の割合が 1 0重量％以上である請求項 7記載の微粉炭。
12. 前記無機塩が 0. 0 1重量％以上〗 0重量％以下 （乾燥炭換算） 付着し、 摩擦帯電量の減少量が （原炭の平均 HG I ) X 0. O O T z CZg以上であ る請求項 7記載の微粉炭。
13. 前記無機塩が 0. 0 1重量％以上 1 0重量 以下 （乾燥炭換算） 付着し、 摩擦帯電量が 2. 8 C/g以下である請求項 1 2記載の微粉炭。
14. 前記無機塩が、 原炭の粉碎前及び/又は粉砕中に添加される請求項 7記载 の微粉炭。
15. 原炭の粉砕時の石炭中の水分濃度が 0. 5重量％以上 3 0重量％以下であ り、 且つ粉砕後の微粉炭中の粒径 1 0 6 m以下の粒子の割合が 1 0重量％ 以上である請求項 7記載の微粉炭。
16. 無機塩は 2 5でで溶解度が 0. 1以上である請求項 7に記載した微粉炭。
17. 平均 HG Iが 3 0以上の原炭を粉砕して得られた微粉炭の表面に、 水に可 溶性の無機塩を付着させて得られた微粉炭を、 冶金炉又は燃焼炉の吹き込み 口において乾燥した状態で吹き込み口から吹き込むことを特徴とする冶金炉 又は燃焼炉の操業方法。
18. 前記無機塩が 0. 0 1重量％以上 1 0重量％以下 （乾燥炭換算） 付着した 微粉炭を、 吹き込み口から吹き込む請求項 1 7記載の冶金炉又は燃焼炉の操 業方法。
19. 前記無機塩が 0. 0 1重量％以上 1 0重量％以下 （乾燥炭換算） 付着し、 摩擦帯電量の'减少量が （原炭の平均 HG I ) X 0. 0 0 7 CZg以上であ る微粉炭を、 き込み口から吹き込む請求項 1 7記载の冶金炉又は燃焼炉の 操業方法。
20. 前記無機塩が 0. 0 1重量％以上 1 0重量％以下 （乾燥炭換算） 付着し、 摩擦帯電量が 2. 8 CZg以下である微粉炭を、 吹き込み口から吹き込む 請求項 I 7記載の冶金炉又は燃焼炉の操業方法。
21. 前記無機塩が、 原炭の粉砕前及び Z又は粉砕中に添加される請求項〗 7記 載の冶金炉又は燃焼炉の操業方法。
22. 原炭の粉砕時の石炭中の水分濃度が 0. 5重量％以上 3 0重量％以下であ り、 且つ粉砕後の微粉炭中の粒径 1 0 6 zm以下の拉子の割合が 1 0重量％ 以上である請求項 1 7記載の冶金炉又は燃焼炉の操業方法。
23. 水溶性である無機塩を平均 HG Iが 3 0以上の原炭を粉^して得られた乾 燥微粉炭の搬送に使用すること。
24. 無機塩は 2 5 °Cで溶解度が 0. 1以上である請求項 2 3項に記載した微粉 炭を使用すること。
25. 水に可溶性の無機塩からなり、 原炭の平均 HG Iが 3 0以上の微粉炭に使 用される微粉炭搬送性向上剤であり、 且つ当該搬送性向上剤が適用された微 粉炭が冶金炉又は燃焼炉の吹き込み口において乾燥していることを特徴とす る微粉炭の搬送方法。
26. 無機塩は 2 5てで溶解度が 0. 1以上である請求項 2 5項に記載した搬送 方法。
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