WO2000053384A1

WO2000053384A1 - Method of recycling molded resin

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Publication number: WO2000053384A1
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Inventors: Yasuhiro Suzuki
Original assignee: Suzuka Fuji Xerox Manufacturing Co Ltd
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Filing date: 2000-03-09
Publication date: 2000-09-14
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Description

明細書

樹脂成形品のリサイクル方法技術分野本発明は、熱可塑性樹脂が主成分である樹脂成形（型）品をリサイクルする樹脂成形品のリサイクル方法において、リサイクル助材として、前記樹脂成形品の主成分である前記熱可塑性樹脂に対して相容（溶）性をもち混ぜ合わせて成形可能であるとともに、衝撃強度を向上させる性質を備えたゴム状材料を添加することにより、物性回復（例えば衝撃強度の回復、難燃性の付与など）および向上を可能にする樹脂成形品のリサイクル方法に関する。背景技術熱可塑性樹脂を主成分とする樹脂成形品のリサイクルは、成形品を回収し、洗浄し、粉碎し、ペレツト化して再び再成形する、いわゆる「マテリアル ' リサイクル」を実施する際に、有機物であるプラスチックは熱によって分解をする。特に前記「マテリアル ' リサイクル」の場合には、ペレツ卜化、再成形加工と言つた様に、プラスチックは繰り返し加熱され、冷却固化され、また再び加熱され、冷却固化される過程の中において、樹脂の分子結合が切れて低分子化してしまつたり、衝撃値や伸びなどの物性を向上させるためにゴム状の成分〔ゴム成分，ゴム状材料，ゴム状弾性体，ゴム状重合体，ゴム状共重合体，ゴム含有（の）グラフト共重合 <ゴム状重合体（共重合体） ί 〕が添加されている様な樹脂、例えば、 A B S樹脂， H I P S樹脂，変性 Ρ Ρ Ε樹脂などは、ゴム成分が酸化劣化（ゲル化）してしまって衝撃強度の低下が起こる。

難燃剤の様にリサイクル時の加熱溶融の段階で、分解したり、液化から気化、あるいは昇華することにより、樹脂の難燃性が低下してしまうものもある。また、プラスチックには後述する様に、様々な添加剤（材）が配合されている力^ 中にはプラスチックとは相容（溶）性を示さないものも多くある。例えば、プラスチックの着色、彩色（カラ一リング）するために添加される例えば、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄などの顔料や染料、剛性をあげるために添加される硝子繊維（以下、「G F」と略す）、硝子ビーズ（以下、「G B」と略す ) 、炭素繊維（以下、「 C F」と略す）、タルブや炭酸カルシウムなどの無機物 (無機フィラー）は前記樹脂との相容（溶）性は乏しい。リサイクルを繰り返すことにより、この様な物質が多くなると樹脂の物性値は低下する。

例えば、市場から回収した成形品を、材質ごとに仕分けして、さらに色ごとに仕分けして、十分に洗浄して、粉碎して、補色，再調色して、ペレツト化して、得られたリサイクル材にさらに、異物ゃコンタミ、あるいは色ぶれを補正することを目的として、前記リサイクル材と同種類、同質のバージン材を一定量加えプラスチックをリサイクルする場合には、補色，再調色の段階でリサイクル材、あるいはバージン材に余分に顔料，染料が添加され、結果、前記のリサイクル材とバージン材とのプレンド材料の中に含まれる前記顔料の配合割合が多くなり、結果衝撃強度の低下を招くことがあった。

あるいは上述した前記マテリアル ' リサイクルのシステム（W O 9 7 3 8 8 3 8 ) においては、面倒な色ごとの仕分けはしないで混色のまま粉砕し、ペレツ卜化して、成形加工した成形品（混色、あるいは雑色の成形品）に、成形品の主成分である熱可塑性樹脂と相容（溶）性をもつ熱可塑性樹脂を主成分とする塗料で塗装し色合わせをして、リサイクルする手法の記載がある。

この場合、何回も繰り返してリサイクルを実施するクローズドループでのリサイクルを行うには、ペレツト化の段階、再成形加工の段階で前記成形品の表面に塗布された塗膜は、熱可塑性樹脂が主成分であるためために、成形品の主成分である熱可塑性樹脂と共に溶融して、成形品の主成分である熱可塑性樹脂中に分散して、相容（溶）する。

この段階において、塗膜中に含まれていた、顔料、染料などの添加剤は、成形品の主成分である熱可塑性樹脂中に移行（移動）し、結果として成形品の主成分である熱可塑性樹脂中の顔料，染料の割合（コンテント）が増える。前記塗膜中の顔料、および染料は、上述した様に成形品の主成分である熱可塑性樹脂と相容 (溶）性を示さない場合が多いので、リサイクル材の物性値（特に衝撃値，流動性など）の低下の原因となる。

着色された成形材料 {バージン材（V材、バージンペレツト） } に含まれている顔料、および染料は、 0ないし 1. 5 w t %程度であるのに対して、乾燥塗膜中（クリャ一塗膜ではなく、カラ一リングされた塗膜）に含まれている顔料、および染料は、 3 0ないし 7 0 w t % (それ以外の場合もあるが · · · · ）であり、前記バージン成形材料と比べて多い。

今ケーススタディとして、板厚が 3 mm, 縦，横の大きさが 5 0 0 mmの成形品の片面に乾燥膜厚における顔料、および染料のコンテン卜が、 6 0 w t %であることを想定した時、前記成形用材料（バージン材に含まれる顔料、および染料の量は 0. 3 w t %と仮定する）の重量 X顔料、および染料のコンテントの積は、 5 0 0 mm x 5 0 0 mm x 3 mm x l (比重） x 0 . 3 w t %= 2. 2 5 x 1 0 5 となる。

同様にして乾燥塗膜の場合には、 5 0 0 mm x 5 0 0 mm x 0. 0 1 5 mm ( 片面だけ塗装した場合） X 1 (比重） X 6 0 w t %= 2. 2 5 X 1 0 5である。結果として上述した様に塗装をもちいてリサイクルを実施した場合、 1 回のリサィクルで成形材中の顔料、および染料の量は、約 2倍になってしまい、リサイクル樹脂中には成形品の主成分である熱可塑性樹脂中に顔料、および染料の割合が増える結果、前記塗膜中の顔料、および染料と、樹脂とは相容（溶）性が乏しいため、成形材料の物性は低下してしまう（表 1 と表 2 との比較）。

表 1 には、 A B S樹脂（旭化成工業（株）製の A B S樹脂、商品名、およびグレード；スタイラック 1 9 1 F } をもちいて射出成形加工した成形品に、成形品の主成分である A B S樹脂と相容（溶）性をもつスチレン変性ァクリル樹脂を主成分とした塗料 0 0 0 1 (塗料の配合は表 3に記載）で塗装を施し、塗装成形品の塗膜は分離，剝離させずに塗膜付きのままで粉碎し、ペレツ卜化して再成形加ェをすること（ 1 夕一ン， 1サイクル）を、 3回繰り返した場合のそれぞれの物性値を示し、比較例として塗装を施さずにリサイクルを繰り返した場合について

Lにくし 7こ c 表 1 、および表 2から明らかな様に、塗装を施した場合は、塗装を施さなかつた場合に比べて I Z O D ( I z 0 d ) 衝撃強度が低下しているのがわかる。これは塗膜中の顔料、および染料の影響によるものであると判断される。

塗装を施す場合、あるいは塗装を施さない場合のいずれ場合においても、材料の物性値（特に衝撃強度）は低下する。これは A B S樹脂中に添加されているゴム成分 { A B S樹脂の場合は主に A n S t— g— P B Dである）が、リサイクルを繰り返すことによって劣化してゴムとしての性質が失われてしまつた結果と判断される。

A B S樹脂と同様な種類のゴム状成分が配合された樹脂、例えば H I P S、変性 P P E (◦) 樹脂などもリサイクルを繰り返した場合に、樹脂が繰り返し加熱溶融された結果、樹脂中に添加されているゴム状材料が劣化する。その結果として、樹脂の衝撃強度は低下してしまう（参考例 3他参照）。

上述した様に、「マテリアル · リサイクル」において、リサイクルを繰り返したとき、樹脂の衝撃強度の低下は、以下の様な理由による。

( 1 ) 塗装をもちいてリサイクルを行う場合は、塗膜中の顔料、および染料が、成形品の主成分である熱可塑性樹脂中にリサイクル時の加熱溶融の段階で移行して、その結果成形品の主成分である熱可塑性樹脂と相容（溶）性を示さない顔料、および染料の成分が増えてしまうことで衝撃強度は低下してしまう。

( 2 ) 塗装を施さない場合でも、成形品の主成分である熱可塑性樹脂は有機物であるので、リサイクルにより加熱溶融を繰り返すことと、分子が低分子化すること、特に衝撃強度を維持するために添加されているゴム状成分が熱劣化、および酸化劣化してしまうことで衝撃強度は低下してしまう。

リサイクルによって低下した物性を回復させる方法として、以下に示す様なものが提案されている。

特開平 5— 4 2 2 8においては、 1種類以上の廃プラスチックに互いに性質の異なるが相溶性をもつ少なくとも 2種類以上の重合体成分よりなる改質剤を加え

、一方の重合体成分中に他方が分散して 0 . 0 0 0 1〜 1 0 mにて分散し、それぞれの重合体は化学的な結合をし、多相構造体をもたせ、廃プラスチックの耐衝撃性、曲げ弾性、外観などを回復させる記載がある。特開平 5 — 9 2 4 3 0には、塗装されたォレフィン系樹脂製自動車部品の廃材を粉碎し、該粉砕物にォレフィン系樹脂、ォレフィン系エラストマ一、および末端に水酸基があるジエンポリマー、またはその水素添加剤をブレンドして耐衝撃性の改善をはかる方法の記載がある。しかしこの場合、添加する樹脂（リサイクル助剤）の種類によっては、リサイクル材をもちいて成形加工した成形品に再塗装する場合に、塗膜の密着性が低下してしまうことがある。

特開平 6 - 2 9 8 9 9 1 には、廃プラスチックの利用に関して、ゴム状重合体を共重合、あるいはグラフト重合させた材料の添加の記載がある。しかしこの場合でも、添加する樹脂（リサイクル助剤）の種類によっては、リサイクル材をもちいて成形加工した成形品に再塗装する場合に、塗膜の密着性が低下してしまうことがある。

特開平 5 — 3 1 0 9 8 7には、発泡性スチレン系樹脂発泡体のリサイクルにおいて、リサイクル材に難燃付与剤を添加することが記されている。

添加する難燃付与剤には発泡ポリスチレン系樹脂と相溶する臭素化合物であることが記載されているが、臭素化合物だけでは難燃性を高めることができず、三酸化ァンチモンなどの難燃助剤の併用を必要とする。

また、燐酸エステルをもちいての難燃化は可能である。

特開平 7 — 2 9 0 4 5 4には、難燃性ポリスチレン樹脂のリサイクルにおいて、含ハロゲン系燐酸エステル、臭素化合物、燐酸エステルの難燃剤と三酸化アンチモンの添加によって難燃性の回復をはかる記載がある力 <、 A B S樹脂、変性 P P E樹脂、 P C / A B S樹脂などに関しての記載はない。

特開平 8 — 2 4 5 7 5 6には、リサイクル材にエポキシ化（部分水添）ジェン系重合体を添加して衝撃強度の回復をはかることに関しての記載があるが、成形品の主成分である熱可塑性樹脂との相容（溶）性に関しては記載はなく、また、成形品の主成分である熱可塑性樹脂と相容（溶）性をもたせるための手法としての成形品の主成分である熱可塑性樹脂モノマーとのグラフト共重合、あるいは共重合に関しての記載はない。

さらに、リサイクルによって衝撃強度が低下することのデータも示されておらず、繰り返しリサイクルすることに関しての記載もない。成形材料がリサイクルによって物性の低下する原因の提示もない。

衝撃強度を回復させるのにもちいるゴム状成分に関しての例示はされてはいる力く、発明の詳細な説明や実施例から、ゴム状成分を添加し、衝撃強度の回復をはかることのみが言及されているにすぎない。

特開平 7— 2 2 8 了 2 2には、変性 P P E樹脂とポリァミド樹脂のァロィに成形品の主成分である熱可塑性樹脂とは相容（溶）性を示さない塗料をもちいて塗装した塗装成形品を塗膜付きのまま粉砕し、水素添加スチレン—ブタジエンーブロック共重合体を添加し、リサイクルと相容（溶）性のない塗膜の混入によって低下した衝撃強度の回復をはかることが示されている。水素添加スチレンーブタジェン一プロック共重合体を添加量が多くなると塗膜の付着性の低下が想定される。

また、ゴム状成分についての詳細な記載はなく、難燃剤，難燃助剤を添加し難燃性をもたせたり、回復させることに関しての記載もない。

特開平 1 0— 2 0 4 2 0 7、特開平 1 0— 1 6 8 3 5 7、特開平 1 0 - 1 6 8 3 4 3などにはリサイクル材にバージン（ヴァ一ジン）材を加えることに関しての記載があるが、バージン材によって物性の回復をおこなうには、相当量を添加しなければならず決して経済的ではない。また高いリサイクル材の使用率は望めない。

本発明は、熱可塑性樹脂が主成分である樹脂成形品をリサイクルする樹脂成形品のリサイクル方法において、上記従来のリサイクル技術における問題点である衝撃強度、および難燃性の低下の問題点を解消し、衝撃強度、および難燃性を回復向上させること、または添加するリサイクル助剤によっても塗膜の付着性を低下させないことを課題とする。発明の開示そこで本発明者は、熱可塑性樹脂が主成分である樹脂成形品をリサイクルする樹脂成形品のリサイクル方法において、リサイクル助材として、前記樹脂成形品の主成分である前記熱可塑性樹脂に対して相容（溶）性をもち混ぜ合わせて成形可能であるとともに、衝撃強度を向上させる性質を備えたゴム状材料を添加するする、また難燃性をもつ材料を添加するという本発明の技術的思想に着眼し、さらに研究開発を重ねた結果、衝撃強度、および難燃性を回復向上させ、また塗膜の付着性を充分に保つという目的を達成する本発明に到達した。

本発明（請求項 1 に記載の第 1発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、熱可塑性樹脂が主成分である樹脂成形品をリサイクルする樹脂成形品のリサイクル方法において、

リサイクル材の物性を回復するために添加するリサイクル助材として、前記樹脂成形品の主成分である前記熱可塑性樹脂に対して相容（溶）性をもち混ぜ合わせて成形可能であるとともに、熱可塑性を示すゴム状材料を添加する

ものである。

本発明（請求項 2に記載の第 2発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1発明において、

前記ゴム状材料は、その分子構造に 2重結合を有する

ものである。

本発明（請求項 3に記載の第 3発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1発明において、

前記ゴム状材料は、その分子構造に 2重結合を有しない

ものである。

本発明（請求項 4に記載の第 4発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 2発明において、

前記 2重結合が、分子構造の直鎖に配されている

ものである。

本発明（請求項 5に記載の第 5発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 3発明において、

前記 2重結合が、分子構造の側鎖に配されている

ものである。

本発明（請求項 6に記載の第 6発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 4発明において、前記ゴム状材料は、ポリブタジエンを主成分とする

ものである。

本発明（請求項 7に記載の第 7発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 5発明において、

前記ゴム状材料は、エチレン—プロピレンターポリマ一を主成分とするものである。

本発明（請求項 8に記載の第 8発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 3発明において、

前記ゴム状材料は、エチレン一プロピレンゴム、またはアクリルゴムを主成分とする

ものである。

本発明（請求項 9に記載の第 9発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1発明において、

前記ゴム状材料は、前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂と同一（あるいは共通）または類似の樹脂骨格を有する

ものである。

本発明（請求項 1 0に記載の第 1 0発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 9発明において、

前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂が、 A S樹脂、 A B S樹脂、またはこれらの樹脂を主成分とするポリマ一ァロイ、あるいはポリマープレンドであつて、

前記ゴム状材料に付加する樹脂骨格がァクリロ二トリル（略号； A n ) とスチレン（略号； S t ) である

ものである。

本発明（請求項 1 1 に記載の第 1 1 発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 9発明において、

前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂が、 P S樹脂、 H I P S樹脂、 P P E樹脂、またはこれらの樹脂を主成分とするポリマーァロイ、あるいはポリマーブレンドであって、前記ゴム状材料に付加する樹脂骨格がスチレン（略号； S t ) であるものである。

本発明（請求項 1 2に記載の第 1 2発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1 0発明において、

前記ゴム状材料は、ァクリロ二トリノレ（略号； A n ) とスチレン（略号； S t ) とをグラフ卜重合（グラフト共重合）させた 3元共重合体〔ブタジエン系ゴム含有（の）ァクリロ二トリノレ（と）スチレン（との） 3元グラフト共重合体 {略号； A n S t— g _ P B， An S t— g— P B R, あるいは An S t— g— P B (D, R) } 〕である

ものである。

本発明（請求項 1 3に記載の第 1 3発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1 0発明において、

前記ゴム状材料は、エチレン—プロピレン夕一ポリマーにァクリロニトリル（略号； An) とスチレン（略号； S t ) とをグラフト重合（グラフ卜共重合）させた 3元グラフ卜共重合体 {エチレン一プロピレン夕一ポリマ一含有（の）ァクリロ二卜リル（と）スチレン（との） 3元グラフ卜共重合体（略号； A n S t— g— E PDM) } である

ものである。

本発明（請求項 1 4に記載の第 1 4発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1 0発明において、

前記ゴム状材料は、エチレン—プロピレンゴムにアクリロニトリル（略号； A n ) とスチレン（略号； S t ) とをグラフト重合（グラフト共重合）させた 3元グラフト共重合体 {ェチレン一プロピレンゴム含有（の）ァクリロ二トリノレ（と ) スチレン（との） 3元グラフト共重合体（略号； An S t — g— E PM) } であるものである。

本発明（請求項 1 5に記載の第 1 5発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1 0発明において、

前記ゴム状材料は、アクリルゴムにァクリロ二卜リル（略号； A n ) とスチレン（略号； S t ) とをグラフ卜重合（グラフト共重合）させた 3元共重合体 {ァクリノレゴ厶含有（の）ァクリロ二トリノレ（と）スチレン（との） 3元グラフト共重合体（略号； A n S t — g - ANM) } である

ものである。

本発明（請求項 1 6に記載の第 1 6発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1 1発明において、

前記ゴム状材料は、アクリルゴムにスチレン（略号； S t ) とをグラフ卜重合 (グラフ卜共重合）させた共重合体 {ァクリルゴム含有（の）スチレン（との）グラフト共重合体（略号； S t — g— ANM) } である

ものである。

本発明（請求項 1 7に記載の第 1 7発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1 1発明において、

前記ゴム状材料は、ブタジエンにスチレン（略号； S t ) とをグラフト重合（グラフ卜共重合）させたブタジエン系ゴム含有（の）スチレン（との）グラフト共重合体 {略号； S t — g— P B、 S t — g _ P B R、あるいは S t — g _ P B (D、 R) } 〕である

ものである。

本発明（請求項 1 8に記載の第 1 8発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1 1発明において、

前記ゴム状材料は、エチレン—プロピレン夕一ポリマーにスチレン（略号； S t ) とをグラフト重台（グラフト共重合）させた共重合体 {エチレンプロピレンタ一ポリマ一含有（の）スチレン (との) グラフト共重合体 {略号； S t — g' — E P D M ) 1 である

ものである。

本発明（請求項 1 9に記載の第 1 9発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1 1発明において、

前記ゴム状材料は、エチレンプロピレンゴムにスチレン（略号； S t ) とをグラフト重合（グラフト共重合）させた共重合体（エチレンプロピレンゴム含有（の）スチレン（との）グラフト共重合体 {略号； S t g E PM) } であるものである。

本発明（請求項 2 0に記載の第 2 0発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1発明において、

前記ゴム状材料は、乳化重合または溶液重合あるいはスラリ一重合あるいはスラリ一重合によって製造された

ものである。

本発明（請求項 2 1 に記載の第 2 1発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 2 0発明において、

前記乳化重合または溶液重合によって製造された前記ゴム状材料のゴム成分の含有量が、 2 0重量％以上である

ものである。

本発明（請求項 2 2に記載の第 2 2発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 2 0発明において、

前記乳化重合または溶液重合によって製造された前記ゴム状材料のグラフト率は、 3 0重量％以上である

ものである。

本発明（請求項 2 3に記載の第 2 3発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1発明において、

前記ゴム状材料は、前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂と加熱溶融し該熱可塑性樹脂中に微分散したときの粒径が 0 . 0 5 / 111〜 5 0 mで、かつァスぺクト比（縦と横の比）が 0 . 1以上である

ものである。

本発明（請求項 2 4に記載の第 2 4発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1発明において、

前記ゴム状材料は、走査型視差熱分析機（器）をもちいて測定したガラス転移点温度（略号； T g ) が 2 0 0で以下である

ものである。

本発明（請求項 2 5に記載の第 2 5発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1発明において、前記ゴム状材料はその分子構造に、単独のあるいは 2種以上弾性を持つ異なる分子構造を含んでいる

ものである。

本発明（請求項 2 6に記載の第 2 6発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1発明において、

前記添加されるゴム状材料は、 1種類の単品または 2種類以上を混合したものである

ものである。

本発明（請求項 2 7に記載の第 2 7発明）の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1発明において、

前記添加されるゴム状材料は、粒径の異なる材料を混合したものであるものである。上記構成より成る第 1発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、リサイクル材の物性を回復するために添加するリサイクル助材として、前記樹脂成形品の主成分である前記熱可塑性樹脂に対して相容（溶）性をもち混ぜ合わせて成形可能であるとともに、熱可塑性を示すゴム状材料を添加するので、衝撃強度、伸びなどの物性を回復向上させるという効果を奏する。

上記構成より成る第 2発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1発明において、前記ゴム状材料は、その分子構造に 2重結合を有するので、分子構造に 2重結台をもつゴム状材料はゴム弾性をもっているため、前記ゴム状材料の添加によってリサイクルによって低下する衝撃強度や伸びなどの物性を向上、あるいは回復させるという効果を奏する。

上記構成より成る第 3発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1発明において、前記ゴム状材料は、その分子構造に 2重結合を有しないが、分子構造に

2重結合をもたないゴム状材料も 2重結合をもったゴム状材料と同様にゴム弾性をもっているので、前記ゴム状材料の添加によってリサイクルによって低下する衝撃強度や伸びなどの物性を回復させるという効果を奏する。

上記構成より成る第 4発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 2発明において、直鎖に 2重結合をもったゴム状材料では、ゴム弾性が大きいのでリサィクル助剤としての添加量を少なくすることができ、リサイクル助剤としてのゴム状材料の添加量を少なくできるという効果を奏する。

上記構成より成る第 5発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 3発明において、側鎖に 2重結合をもつゴム状材料の場合には、リサイクルを繰り返し実施した場合、ゴム状材料の劣化が少なく、混ぜ合わせて繰り返しリサイクルする時に添加するリサイクル助剤としてのゴム状材料の添加量を少なくできるという効果を奏する。

上記構成より成る第 6発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 4発明において、前記ゴム状材料は、ポリブタジエンを主成分とするので、ゴム弾性が大きいのでリサイクル助剤としての添加量を少なくすることができ、リサイクル助剤としてのゴム状材料の添加量を少なくできるという効果を奏する。

上記構成より成る第 7発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 5発明において、前記ゴム状材料は、エチレン—プロピレン夕一ポリマーを主成分とするので、リサイクルを繰り返し実施した場合、ゴム状材料の劣化が少なく、混ぜ合わせて繰り返しリサイクルする時に添加するリサイクル助剤としてのゴム状材料の添加量を少なくできるという効果を奏する。

上記構成より成る第 8発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 3発明において、前記ゴム状材料は、エチレン—プロピレンゴ厶、またはアクリルゴムを主成分とするので、 2重結合をもつたゴム状材料と同様にゴム弾性をもっているので、前記ゴム状材料の添加によつてリサイクルによって低下する衝撃強度や伸びなどの物性を回復させるという効果を奏する。

上記構成より成る第 9発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1発明において、前記ゴム状材料は、前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂と同一または類似の樹脂骨格を有するので、添加するリサイクル助材には、成形品、および、または塗膜の主成分である熱可塑性樹脂と相容（溶）性をもたせてあるので、リサイクル助材の添加によって物性の低下や、塗装を実施する場合には、塗膜の付着性の低下などの不具合いを解消するとともに、リサイクルによって低下する衝撃強度や伸びなどの物性を回復させるという効果を奏する。上記構成より成る第 1 0発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 9発明において、前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂が、 AS樹脂、 AB S樹脂、またはこれらの樹脂を主成分とするポリマ一ァロイ、あるいはポリマーブレンドであって、前記ゴム状材料に付加する樹脂骨格がァクリロニトリル（略号； An) とスチレン（略号； S t ) であるので、塗装を実施する場合には、塗膜の付着性の低下などの不具合いを解消するとともに、リサイクルによって低下する衝撃強度や伸びなどの物性を回復させるという効果を奏する。

上記構成より成る第 1 1発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 9発明において、前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂が、 P S樹脂、 H I P S 樹脂、 P P E樹脂、またはこれらの樹脂を主成分とするポリマーァロイ、あるいはポリマ一ブレンドであって、前記ゴム状材料に付加する樹脂骨格がスチレン（略号； S t ) であるので、熱可塑性を示し、しかも前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂とは相容（溶）性を備えているので、前記リサイクル時の加熱溶融の段階で、前記熱可塑性樹脂と共に融けて、前記熱可塑性樹脂中に相容（溶）し、海島構造、またはその他の構造をもち、リサイクルによって低下する衝撃強度を回復させる効果を奏する。

上記構成より成る第 1 2発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1 0発明において、前記ゴム状材料は、ァクリロ二トリル（略号： A n ) とスチレン（略号； S t ) とをグラフ卜重合（グラフ卜共重合）させた 3元共重合体〔ブ夕ジェン系ゴム含有（の）アクリロニトリル（と）スチレン（との） 3元グラフト共重合体 {略号； An S t— g _ P B, An S t - g - P B R, あるいは An S t - g - P B ( D, R) ！〕であるので、添加するリサイクル助材には、成形品、および、または塗膜の主成分である熱可塑性樹脂と相容（溶）性をもたせてあるので、リサイクル助材の添加によって物性の低下や、塗装を実施する場合には、塗膜の付着性の低下などの不具合いを解消するとともに、リサイクルによって低下する衝撃強度や伸びなどの物性を回復させるという効果を奏する。

上記構成より成る第 1 3発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1 0発明において、前記ゴム状材料は、前記 3元グラフト共重合体（A n S t— g— E

PDM) であるので、前記ゴム状材料は熱可塑性を示し、前記成形品の主成分である熱可塑性樹脂と相容（溶）性をもち、前記成形品の粉砕し、前記ゴム状材料をブレンドして、再ぺレット化する際、あるいはペレット化しないで、リサイクル成形品にプレンドして再成形加工する時の加熱溶融の段階で、前記成形品の主成分である熱可塑性樹脂と共に融けて、前記熱可塑性樹脂中に微分散し、海島構造、またはその他の構造を呈し、互いに相容（溶）し、しかも、前記ゴム状材料は 2重結合をもっていないか、あるいは 2重結合をもっていてもその分子構造の側鎖にもっていて、リサイクル時の加熱溶融の段階でも酸化劣化されにくい性質をもち、リサイクルによって低下する衝撃強度を回復させるという効果を奏する。

また、前記ゴム状材料は酸化劣化されにくい性質をもつので、繰り返しリサイクルを実施できると言う効果を奏する。

さらには、再び加熱溶融しても酸化劣化されにくい性質をもつゴム状材料であるので、混ぜ合わせて繰り返しリサイクルを実施する場合でも添加量が少なくて済み、経済的な効果を奏する。

上記構成より成る第 1 4発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1 0発明において、前記ゴム状材料は、前記 3元グラフ卜共重合体（A n S t — g — E P M ) ί であるので、リサイクル時の加熱溶融の段階でも酸化劣化されにくい性質をもち、リサイクルによって低下する衝撃強度を回復させるという効果を奏する。

上記構成より成る第 1 5発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1 0発明において、前記ゴム状材料は、前記 3元グラフト共重合体（A n S t — g— A N M ) } であるので、 2重結合をもったゴム状材料と同様にゴム弾性をもっているので、前記ゴム状材料の添加によってリサイクルによって低下する衝撃強度や伸びなどの物性を回復させるという効果を奏する。

上記構成より成る第 1 6発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1 1発明において、前記ゴム状材料は、前記グラフト共重合体（ S t — g A N M ) ！であるので、 2重結合をもったゴム状材料と同様にゴム弾性をもっているので、前記ゴム状材料の添加によってリサイクルによって低下する衝撃強度や伸びなどの物性を回復させるという効果を奏する。上記構成より成る第 1 7発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1 1発明において、前記ゴム状材料は、前記グラフト共重合体 iA n S t — g— P B、 A n S t — g— P B R、あるいは A n S t — g— P B (D、 R) 〕であるので、熱可塑性を示し、しかも前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂とは相容 (溶）性を備えているので、前記リサイクル時の加熱溶融の段階で、前記熱可塑性樹脂と共に融けて、前記熱可塑性樹脂中に相容（溶）し、海島構造、またはその他の構造をもち、リサイクルによって低下する衝撃強度を回復させる効果を奏する。

上記構成より成る第 1 8発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1 1発明において、前記ゴム状材料は、前記グラフト共重合体（S t — g— E P DM) であるので、前記ゴム状材料は熱可塑性を示し、前記成形品の主成分である熱可塑性樹脂と相容（溶）性をもち、前記成形品の粉砕し、前記ゴム状材料をプレンドして、再ペレツト化する際、あるいはペレツト化しないで、リサイクル成形品にプレンドして再成形加工する時の加熱溶融の段階で、前記成形品の主成分である熱可塑性樹脂と共に融けて、前記熱可塑性樹脂中に微分散し、海島構造、またはその他の構造を呈し、互いに相容（溶）し、しかも、前記ゴム状材料は 2重結合をもつていないか、あるいは 2重結合をもつていてもその分子構造の側鎖にもつていて、リサイクル時の加熱溶融の段階でも酸化劣化されにくい性質をもち、リサイクルによって低下する衝撃強度を回復させるという効果を奏する。

上記構成より成る第 1 9発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1 1発明において、前記ゴム状材料は、前記グラフ卜共重合体（S t — g— E PM) であるので、リサイクル時の加熱溶融の段階でも酸化劣化されにくい性質をもち、リサイクルによって低下する衝撃強度を回復させるという効果を奏する。

上記構成より成る第 2 0発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1発明において、乳化重合または溶液重合、あるいはスラリー重台によって製造された前記ゴム状材料をもちいるので、前記ゴム状材料のゴム成分の割合が多いため、前記ゴム状材料の添加量が少なくてすみ、経済的であるとともに、リサイクルによって低下する衝撃強度の一様な回復を可能にするという効果を奏する。

上記構成より成る第 2 1発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 2 0発明において、前記乳化重合または溶液重合によって製造された前記ゴム状材料のゴム成分の含有量が、 2 0重量％以上であるので、前記ゴム状材料のゴム成分の割合が多いため、前記ゴム状材料の添加量が少なくてすみ、経済的であるとともに、リサイクルによって低下する衝撃強度の確実な回復を可能にするという効果を奏する。

上記構成より成る第 2 2発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 2 0発明において、前記乳化重合または溶液重合によって製造された前記ゴム状材料のグラフ卜率は、 3 0重量％以上であるので、前記ゴム状材料の前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂との相容（溶）性を高めるとともに、リサイクルによつて低下する衝撃強度の一様かつ確実な回復を可能にするという効果を奏する。上記構成より成る第 2 3発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1発明において、前記ゴム状材料は、前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂と加熱溶融し該熱可塑性樹脂中に微分散したときの粒径が 0 . 0 5 m〜 5 0 で、かつァスぺクト比（縦と横の比）が 0 . 1以上であるので、高い衝撃吸収性が得られ、リサイクルされた前記樹脂成形品の外観を良くするとともに方向性が無いという効果を奏する。

上記構成より成る第 2 4発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1発明において、前記ゴム状材料は、走査型視差熱分析機（器）をもちいて測定したガラス転移点温度（略号； T g ) が 2 0 0 °C以下であるので、前記ゴム状材料の一様な微分散が得られるという効果を奏する。

上記構成より成る第 2 5発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1発明において、前記ゴム状材料はその分子構造に、単独のあるいは 2種以上の弾性を持つ分子構造を含んでいるので、 2種以上の弾性を持つ異なる分子構造を含んでいる場合はその組み合わせ効果により、高い衝撃強度が得られ、リサイクルされた前記樹脂成形品の良好な光沢が得られるという効果を奏する。

上記構成より成る第 2 6発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1発明において、前記添加されるゴム状材料は、 1種類の単品または 2種類以上を混合したものであるので、 2種類以上を混合した場合は、その組み合わせ効果により、高い衝撃強度が得られ、リサイクルされた前記樹脂成形品の良好な光沢が得られるという効果を奏する。

上記構成より成る第 2 7発明の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1発明、および第 2 6発明において、前記添加されるゴム状材料は、粒径の異なる材料を混合したものであるので、粒径の異なる材料の組み合わせ効果により、高い衝撃強度が得られ、リサイクルされた前記樹脂成形品の良好な光沢が得られるという効果を奏する。図面の簡単な説明図 1 は、参考例 2における樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂中に添加させている、顔料，染料の状態を示す T E M写真である。

図 2 は、第 2実施例における成形品の主成分である熱可塑性樹脂と、衝撃強度を回復させるのに添加した熱可塑性エラストマ一とが相容（溶）状態であることを示す T E M写真である。

図 3 は、第 2実施例における成形品の主成分である熱可塑性樹脂と、衝撃強度を回復させるのに添加した熱可塑性エラストマ一とが相容（溶）状態であることを示す T E M写真である。

図 4 は、臭素化エポキシを含む難燃 A B S樹脂のパージ塊が発熱反応を起こし、発煙を発している状態を示す写真である。発明を実施するための最良の形態以下本発明の実施の形態につき、詳細に説明する。

本実施形態は、樹脂成形品のリサイクル方法に関するものである。最初に本発明の実施形態として採用される樹脂は熱可塑性を示す合成樹脂と、熱可塑性を示す天然型の樹脂が対象となる（文中では特に記述、あるいは言及しない限り、「熱可塑性樹脂」、あるいは単に「樹脂（レジン、ポリマー、プラスチック）」とは、熱可塑性を示す合成樹脂と、天然型樹脂の両方を示す）。前記熱可塑性樹脂には、多くの種類がある。本実施形態で使用する樹脂は、 w

09 7 / 3 8 8 3 8に記載されたものや市販の「熱可塑性樹脂」ならば利用可能である。市販樹脂以外に E PM— A S、 E PDM— A S、 E PM - E PDM—A S、 E PM - P S、 E PDM - P S、 E PM— E PDM - P S、 E PM - P P E 、 E PDM - P P Eと、 E PM - E P DM— P P E、 E PM - P S - P P E、 E PDM P S— P P E、 E PM - E PDM - P S - P P E、 ANM - A S、 AN M— P S、 ANM— P P E、 A N M— P S— P P Eなどが利用可能である。さらに上記樹脂のポリマ一ァロイ、ポリマープレンンド（以下、ポリマ一ァロィ、ポリマ一プレンンドを総称して、「ブレンドポリマ一」と言う）として、しはんのものが利用可能であるが、さらにその他のゴム状重合体（主にはォレフィン系ゴム状重合体、またはアクリル系ゴム状重合体）が配合された樹脂と、 P C 樹脂とのブレンドポリマ一である P C/E PM— AS、 P CZE PDM— AS、 P C/E PM-E PDM-ASs P C/E PM—P S、 P C/E PDM— P S、 P C/E PM— E P DM— P S、 P C/E PM-P P E, P C/E PDM-P P E、 P C/E PM- E PDM- P P E, P C / E P M— P S _ P P E、 P C/E P DM P S— P P E、 P C/E PM- E P DM- P S - P P E, P C/ANM -A S, P C/ANM— P S、 P C /ANM - P P E、 P C/ANM— P S— P P Eや、 P Cの代わりに PA、 P ET、 P B T、 P P S、ポリエーテルイミドなどとのブレンドポリマー、また、前記樹脂に制電効果をもたせる目的で、親水性ポリマ一 {例えばポリエーテルエステルアミド（ P E E A ) など } とのポリマーァロイも製造可能である。これら P C樹脂とのァロイ化には相容（溶）化剤を必要とする場合もある力く、特に P Cと E PM— A Sもしくは E PDM— A Sとのポリマーブレンドを製造する場合においては相容（溶）化剤の添加はあえて必要とはしない。

それ以外のブレンドポリマ一も多数現在生産され、市販されており、利用可能な樹脂の組み合わせは数限りなく考えられることにより、今後の研究開発によつてさらに増えていくと予想される。

ゴムに A nおよび Z又は S tがグラフト共重合、あるいは共重合されたされたゴム状材料の場合には、上述した樹脂と相容（溶）性を示す樹脂は A S、 P S、 P P E、 P Cを主成分とする樹脂がある。成形に用いる樹脂は、上記樹脂の混合（ブレンド）ばかりではなく、無機物、有機質のものとの複合化によってさらに化学的、物理的な性能の向上を狙った「複合材」と称しているものもある。

例えばコストを下げる目的で添加される「充塡材（剤）」、あるいは強度を向上させる目的で添加される「補強材（剤）、または強化材（剤）」と称せられる無機質、有機質の物質、樹脂の熱的な性質、例えば、熱変形温度、脆化温度ビカッ卜軟化点温度、融点などや、機械的な性質、例えば、引っ張り破断点強度（伸度）、引っ張り降伏点強度（伸度）、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度などを改善するために添加するものとして「補強材（剤）、または強化材」がある。

それらの代表的なもののみを例示すると、例えば、硝子繊維、炭素繊維や上述したゴム状材料などがある。

樹脂に難燃性を付与する目的で添加される物質が「難燃剤」、「難燃助剤」であり、難燃剤の代表的なものは、 W O 9 7 3 8 8 3 8やその他刊行物に記載されているものが利用可能である。

また、樹脂に配合して、柔軟性、弾性、加工性などを付与し、使用目的に適合させるためにもちいられる添加剤に「可塑剤」があり、装飾的な色付け、彩色、カラ一リングを目的で配合する材料を「着色剤」と言う。これはリサイクル材を元の色に戻したり、あるいは別の色にする目的で添加されるので着色剤はリサイクル助剤の一種として利用可能である。

「リサイクル助材（剤）」とは、リサイクルにおいて、樹脂、もしくは樹脂の中の成分は、光のよる劣化や、成形加工時、再成形加工時、粉砕時、ペレツ卜化工程時の段階の熱的な作用や、あるいはその他物理的、化学的な作用、また成形品の表面に成形品の主成分である樹脂と、塗膜を構成する樹脂と力《、相容（溶）性を示す同質、または異質な樹脂によって構成されている塗料をもちいて塗装を施した塗装成形品をと塗膜の分離，剝離をせずに塗膜付きのままで粉砕し、ペレットイヒし、あるいは粉砕のままでリサイクルする場合において、塗料中の溶剤などの作用によって、樹脂が劣化した場合、塗膜中の顔料，染料が成形用樹脂中に移行し、非相容（溶）性な顔料，染料が増えた場合、、また、塗膜を構成する樹脂とが、相容（溶）性を示さない異質な樹脂によって構成されている塗料をもちいて塗装を施し、上述した様に塗膜の分離，剥離をせずに塗膜付きのままでリサィクルし、塗料用の樹脂が異質な物質として再生樹脂中の混入した場合などにおいて、樹脂の機械的（引っ張り強さ、伸び、衝撃強度など）、熱的（加熱変形温度、軟化点温度、流動性など）、電気的（誘電率など）、燃焼性、色などの物性 ( 「特性」とも言う）は低下し、それら物性を回復させたり、あるいは他の物性に変えたり、再成形加工時の成形加工性を向上させたりなどするために添加する材料を総称であり、上述した樹脂添加剤も、樹脂の改質にもちいられるので広義のリサイクル助剤として取り扱うことができる。

リサイクルによって低下した衝撃強度や、引っ張り強度などを回復、あるいは向上させるリサイクル助剤として、成形品の主成分である熱可塑性樹脂と相容（溶）性をもつ熱可塑性、もしくは熱硬化性を示すゴム {エラスチ（ティ）ック、ラバー } や熱可塑性エラストマ一（略号； T P E ) などがある。

この様な物質を総称して本発明では衝撃強度、伸びなどの物性を回復、あるいは向上させるのに添加する材料、あるいは初めから（バージン材から）樹脂に弾性や衝撃強度を付与させる目的で配合されているゴム状の成分はゴム成分，ゴム状材料，ゴム状弾性体，ゴム状重合体，ゴム状共重合体，ゴム含有（の）グラフ卜共重合、 {ゴム状重合体（共重合体） } などとも言い、それらを総称して「ゴム状材料」と称する。

本実施形態におけるリサイクルによって低下した樹脂の衝撃強度を回復させるのに添加するゴム状材料に要求される特性（性質）は、

( 1 ) 熱可塑性を示すゴム状弾性体であること。即ち加熱溶融の段階（加熱溶融の段階とは、バージンペレツトを作成するために押し出し機で加熱溶融混練する場合，リサイクルの再ペレツ卜化の段階，再成形加工の段階など）で成形品の主成分である熱可塑性樹脂と共に融ける（熱可塑性を示す）こと。

( 2 ) 成形品の主成分である熱可塑性樹脂と、あるいは塗膜つきのままでリサィクルする場合は、それらの何れ共に相容（溶）性を示すことが望ましい。 ( 3 ) 上述した様に熱可塑性を示すことから、加熱溶融の段階（ペレツト化，成形加工時の加熱溶融の段階）で溶融して、成形品の主成分である熱可塑性樹脂中に微分散すること。

( 4 ) ゴム含有量が多く、少量での添加で物性回復ができること（添加量が少量ですむので経済的であるなど）。

( 5 ) 加熱溶融の段階で、酸化劣化されにくい熱安定性に優れたゴム状材料であることは繰り返しリサイクルを実施した場合に添加量を少なくすることができる。

などの性質を持つことが要求される。

それらは上述した様な特性 {熱可塑性ゃ相容（溶）性 } をもたせるために、熱可塑性樹脂を構成するモノマー（単量体）成分をゴムにグラフト共重合させたもの、あるいはゴム（ゴムを構成する単量体）とそれぞれのモノマ一を交たい（交互体），ブロック，ランダムなどの構造で共重合させたものとがある。

また、交互体，ブロック，ランダムなどの構造で共重合させたものにさらに成形品の主成分である熱可塑性樹脂のモノマーをダラフ卜重合させたゴム状弾性体ねめる。

また、ゴムも 1種類ではなく、 2種類以上をもちいる場合もある。

ゴムが弾性をもつのは、その構造において 2重結合をもっていること、分子構造が折りたたみ構造になっていたりすることである。 2重結合をもつ場合にポリブタジエン（ブタジエン系ゴム）の様に分子構造の直鎖にもっているものと、ェチレン一プロピレン夕一ポリマ一の様に側鎖にもっているものと、エチレン一プロピレンゴム、アクリル系ゴムなどの様に 2重結合を待たないものとがある。直鎖に 2重結合をもっている場合は、酸化劣化しやすい性質をもち、リサイクル助剤としてもちいる場合には各ターンごとに添加をしなければならない。一方側鎖に 2重結合をもっていたり、 2重結合をもっていなかったり、あるいはクロロブレンゴムの様に酸素のァタックをプロテク卜するような分子設計がなされているようなゴムはリサイクル時加熱溶融の段階で酸素劣化されにくいので前記ポリブ夕ジェンのようなゴムに比べてリサイクルの各ターンごとでの添加量を少なくすることができる。

この様なゴム状材料には E P DM、 E PM、 A NMを主成分としたゴム状材料、例えば、 An S t _ g— E P DM, An S t - g - E PM, An S t— g— A NM {これらは分子構造に A n， S tを有しているので A S樹脂を主成分とする AB S樹脂， AE S樹脂， ASA樹脂， A C S樹脂などとは相容（溶）性を示す } や、 S t— g— E PDM, S t— g— E PM, S t— g— ANM {これらは分子構造に S tを有しているので P S樹脂を主成分とする H I P S樹脂，変性 P P E樹脂などとは相容（溶）性を示す } などがある。

上記の E P DM, ANMなど熱安定性の良いゴムを主成分としたゴム状材料を配した樹脂（例えば E PDM— AS、 E PDM— P S、 E PDM_ P P E、 AN M—A S、 ANM_ P S、 ANM— P P Eなど）はリサイクルを繰り返しても樹脂中のゴム状材料はゴム状材料弾性を喪失することが少ないので、リサイクルに適した材料（リサイクルを繰り返しても物性低下は少ない性質を持つ樹脂）である。

熱可塑性エラストマ一にも同様に酸化劣化されやすい分子構造をもったものと酸化劣化されにくい分子構造をもったものとに大別させる。上述したことと同様に、直鎖に 2重結合をもっている物より、側鎖に 2重結合をもっている熱可塑性エラス卜マ一の方が酸化劣化されにくいと考えられる。

この場合も前記ゴム状材料と同様に酸化劣化されにくい分子構造をもった熱可塑性エラストマ一をリサイクル助剤としてもちいる場合には、それぞれのターンでの添加量を少なくすることができる。

衝撃強度を回復させるために添加するゴムが熱可塑性を示さずに熱硬化性のゴム状弾性体をもちいる場合には、リサイクル時加熱溶融の段階（ペレツ卜化の段階）で、高（強）混練の 2軸押し出し機や二一ダ一などをもちいて細かく剪断し分散させる。この様に分散させたゴム状弾性体が成形品の主成分である熱可塑性樹脂とで相容（溶）性を示さない場合には後述する相容（溶）化剤を添加してから加熱溶融混練する。

上述した様にリサイクル助剤が成形用樹脂と非相容（溶）な場合には、相容（溶

) 化剤を添加して相容（溶）性をもたせるのが望ましい。初めに本実施形態で使用するゴム状材料を構成するゴム類について説明する。本実施形態で言うゴム状材料（ゴム類）には、以下に例示するゴムを分子構造中に有する材料で、代表的なゴムを例示すると、天然ゴム（NR) 、スチレンーブタジェンゴム（S BR) 、ブタジエン系ゴム {ブタジエンゴム，ポリブタジエン (P B, P B D , P B R ) } 、アクリロニトリル一ブタジエンゴム（ N B R ) 、水素化二トリルゴム、シスポリブタジエンゴム（高シス—ブタジエンゴム、低シスーブタジエンゴム）、二トリルゴム、シンジオタクチック 1， 2—ポリブタジェン、イソプレンゴム（ I R ) 、シスポリイソプレンゴム、クロロプレンゴム（ C R) 、ォレフィン系ゴム〔例えばェチレン一 α—ォレヒン系ゴム；具体的には、ェチレン一プロピレンゴム {ェチレン . プロピレン共重合体，ェチレン一プロピレン一メチレンゴム，（Ε ΡΜ) } 、エチレン一プロピレン夕一ポリマー {ェチレン · プロピレン ' ジェン三元（次）共重合体，エチレン—プロピレン一ジェンメチレンゴム（ E P DM) } 、エチレン ' ブテン共重合体（E B M) 、ェチレン ' ブテンン ' ジェン三元（次）共重合体，ェチレンーブテン一ジェンメチレンゴム，エチレン · ブテン夕一ポリマー（E B DM) など〕、プロピレンゴム、プロピレンオキサイドゴム、エチレン一アクリルゴム、アクリル系ゴム（ A CM,

ANM、例えばアクリル酸ブチルやアクリル酸ブチルとブタジエン、および/または α'—才レフィン系ゴムとの共重合体なども含む）、塩素化ポリエチレン、クロロヒドリンゴム、ハロゲン化ブチルゴム、ブチルゴム（ I I R) 、クロロスルフォン化ポリエチレン（C SM) 、フッ素系ゴム {例えば、フッ化ビニリデンの二元系、あるいは三元系のフッ素系ゴム（F KM) 、テトラフロロエチレン ' プロピレン系のフッ素系ゴム、テトラフロロエチレン ' パーフロロメチルビニルェ一テル系のフッ素系ゴム（F FKM) 、フロロシリコーン系のフッ素系ゴム } 、フツイヒビニリデン一へキサフルォロプロピレン、フッ化ビニリデン一テトラフルォロプロピレン、フッ化ホスファゼンゴム、ェピクドヒドリン系ゴム（ポリエーテルゴムゴム）、チォコール（多硫化ゴム）、シリコンゴム及びシリコン系ゴム

、ウレタンゴム（例えば分子構造にアルキル基やフヱニルナフチル基をもったゥレタンゴム）、塩素化ポリエチレン、クロロヒドリンゴム、水素化二卜リルゴム、ハロゲン化プチルゴ厶、エチレン酢ビポリマー、ポリノルボリネン、 S TR、 C B R、 I B R、 I B B R、ポリエーテルゴム、クロロブチルゴム水素化二トリルゴ厶、フッ素系ゴムのゴム製品やエチレン .酢酸ビニル共重合体、ソフトァクリル樹脂などがある。

ここでェチレン一プロピレン夕一ポリマーとは、ェチレン一プロピレンに第 3 成分であるェチリデン ' ノンボーネン（略号； E N B) 、ジシクロペン夕ジェン (略号； D C P) 、 1 , 4 —へキサジェン（略号； 1 , 4 一 HD) などのモノマ —ュニットを共重合させたものである。文献によってはエチレン—プロピレン夕 —ポリマーも E PM (E P R) と記載している場合があるが、正確さを記するため本発明では、前記 E PMと、 E P DMとはあえて区別し取り扱う。

B Rのような主鎖に炭素一炭素二重結合を含むゴムは耐オゾン性に劣るので、水素添加など、あるいは他のゴムの単量体（たとえばォレフィン系ゴム、ァクリルゴムを構成する単量体など）との共重合によって二重結合濃度（不飽和度）を低くするような処理が施されることが望ましく、またェピクロルヒドリンゴムは苛酷条件下ではオゾン亀裂が発生するので、耐オゾン性を改良するためにェピク口ルヒドリン（ E C H ) とエチレンオキサイド（ E 0 ) にさらにグリシジルァクリレー卜あるいはメタクリレートを共重合させることが望ましい。

上記ゴム類は配合予定の樹脂とは非相容（溶）な場合が多いので、一般的には配合予定の樹脂のモノマーュニットをグラフト重合させ相容（溶）性をもたせる。例えば配合予定の樹脂がスチレン系樹脂の場合にはスチレン系単量体の一種または二種以上あるいは他の単量体の一種または二種以上の混合物がグラフ卜重合されたゴム状重合体、例えばゴム類が P B、アクリル系ゴム、 E PM、 E BM、 E

P DM、 E B DMなどに A n及び Zまたは S tをグラフト重合させたゴム状重合体などを例示することができる。特に E PM、 E BM、 E P DM、 E B DM、 A n S t — g— E PM、 A n S t - g— E P DM、 S t _ g E PM、、 S t — g

― E P DMなどに代表される一ォレフィン系ゴム及びひ一才レフィン系ゴム状重合体、アクリル系ゴム及びァクリル系ゴムに A n及び Zまたは S tをグラフ卜重合させたゴム状重合体は熱安定性が高く、長時間高温（例えば 2 5 0 °C、 1時間程度）に曝されても、リサイクルを繰り返してもゴム弾性を失わない（低下が少ない）優れたゴム、あるいはゴム状重合体である。

これらのゴムとして、耐オゾン性が低いもの、耐オゾン性に優れたものが利用可能である。

この様に、ゴムには耐オゾン性の優れたものがあり、これらは、主鎖の 2重結合がない飽和炭化水素である場合（例えば、エチレン一プロピレンゴムやァクリル系ゴムなど）と、オゾンのアタックをプロテク卜する様に分子設計（ 1例としては、立体的な分子設計）がなされているもの（例えば、ェピクロヒドリン系ゴムゃクロロブインゴムなど）とがあり、リサイクル助剤として好ましいゴムは後者の耐オゾン性が高いゴムである。'

この様なゴムをリサイクルによって低下したリサイクル材の衝撃強度を回復させるにもちいた場合、リサイクルを繰り返しても加熱溶融の段階でゴムは酸化劣化されることが少なく、結果衝撃の低下は少ない。

発明者は P B , E P D M , E P M、 E B M , E B D M、アクリル系ゴム，シリコンゴムを主成分とするゴム状材料を配した成形用樹脂を加熱溶融し、加熱溶融後の衝撃を測定することで E P D M、 E P M、アクリル系ゴムを主成分とするゴム状材料はゴム状材料弾性が低下することが少ないことを見いだした。

また E P D Mにおいては、上述した第 3成分の違い（相異）によって加熱溶融 (リサイクル）する時にゴム弾性の喪失率に差が生じることが推測される。耐オゾン性のが劣るゴムも衝撃強度を高めるリサイクル助剤として利用可能であるが、リサイクルを繰り返し行うと、加熱溶融の段階で前記ゴムに一部は酸化劣化されてゴム弾性を失い、結果リサイクル材の衝撃強度が低下するので、リサィクルを繰り返す度に衝撃強度を回復させるためのリサイクル助剤としてのゴム成分を補給しなくてはならず、経済的とは言えないが、衝撃強度を回復させるのにはブ夕ジェンゴ厶などは有効な材料である。

以下に熱安定性に優れたゴム類であるアクリル系ゴム類、 α—才レフィン系ゴ厶類について説明する。アクリル系ゴム類、及び α—才レフイン系ゴム類は、その分子構造に 2重結合をもたないもの、あるいは持っていても分子の直鎖にもたず側鎖に持っているので、熱安定性には優れたゴム類である。アクリルゴム（ポリアクリレートゴム、ァクリル系ゴム）とは、ァクリル酸ァルキルエステル（C H 2 = C H C O〇R) を主成分とするゴムで、ァクリル酸ァルキルエステルのホモポリマ一、あるいは架橋点となる活性基をもつた第二成分との共重合である。例えばァクリル酸ェチル（E A) と 2 —クロロェチルビニルエーテルとの共重合、アクリル酸ブチル（ B A) とアクリロニトリル（ A n ) との共重合、アクリル酸ブチルとブタジエンとの共重合、 E Aと E Bとの共重合、 E Aと B Aとメトキシェチルァクリレー卜（ME A) との共重合、 ME Aと B A との共重合、 E Aとエトキシェチルァクリレート（E E A) との共重合、 E Aと B Aと ME Aとの共重合、 B Aと ME Aと A nとの共重合、エチレンと MAとの共重合、アクリル基アルキルエステルのアルキル基に極性基を導入したもの、ァルコキシァクリレ一トを含有するァクリルゴム、アルコキシチォアルキルァクリレートを含有するァクリルゴム、 B Aと M E Aとビニルク口ルァセテ一卜の夕一ポリマー、 B Aと E Aと ME Aとビニルクロルアセテートとの四元重合体等が例示される。

ポリオレフィン系ゴム類とは、 α 才レフィンの一種または二種以上をラジカル開始剤、金属酸化物系触媒、チグラー · ナッタ触媒、力ミンスキー触媒などを使用して重合することによって得られる樹脂（ゴム）であり、上記樹脂（ゴム）は二種以上混合されてもよい。

上記ひ '一才レフィンは、 α位に重合性の二重結合を有する直鎖状 . 分岐状あるいは環状ォレフィンであって、通常端素数 2〜 8のものが選ばれる。

上記ォレフィンの具体例としてはエチレン、 3 —メチルー 1 —ブテン、 3 —メチル一 1 —ペンテン、ブテン一 1 、へキセン一 1 、ペンテン 1、ォクテン 1 、 4 —メチル 1 —ペンテン、 3 , 3 ジメチル一 1 ブテン、 4 , 4 ージメチル 1 ペンテン、 3 メチルー 1 一へキセン、 4 メチル 1 一へキセン、 4 , 4 ジメチルー 1 一へキセン、 5 —メチルー 1 一へキセン、丁リルシクロペンタン、ァリルシクロへキサン、 3 シクロへキシルー 1 ーブテン、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロへキサンなどがある。

またひ一才レフィンと共重合可能な他の単量体が共重合されてもよい。

他の単量体としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ィタコン酸、ァクリル酸メチル、ァクリル酸ェチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、ァリ一ルマレイン酸ィミド、アルキルマレイン酸ィミドなどのひ一不飽和有機酸またはその誘導体；酢酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル；スチレン、メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；ビニルトリメチルメトキシシラン、 ₇ ーメタクリロイルォキシプロビルトリメトキシシランなどのビニルシランがあり、さらに 1 , 4 一へキサジェン、 4 ーメチルー 1， 4 —へキサジェン、 5— 4 ーメチルー 1 , 4 一へキサジェン、ジシクロペンタジェン、ェチリデンノルボルネン（ 4 ーェチリデンー 2—ノンボルネン）などの非共役ジェンを少量共重合させてもよい。本実施形態において、リサイクル助剤として使用されるゴム状重合体は、前記ァクリル系ゴム、または α—才レフィン系ゴムの内で、 A ΝΜ、 Ε ΡΜ, Ε Β Μ 、 E P DM、 Ε Β DMを主成分とするグラフト重合体であり、前記ゴム類に A η および/または S t とをグラフト重合させた三元グラフト共重合体（A n S t — g - ANM、 A n S t — g— E PM、 A n S t - g - E BM, A n S t — g— E P DM、 A n S t - g - E B DMなど）であり、またォレフィン系ゴム状重合体の内でエチレン一 α—ォレフィン系共重合体において、共重合単量体として使用される Q ' —才レフィンとは、炭素数が 3〜 1 2の α—才レフィンであり、具体的にはプロピレン、ブテン一 1、 4 メチルペンテン一 1 、へキセン一 1 、ォクテン一 1 などがある。

前記 α—ォレフィンの一種または二種以上の重合体、あるいは該 —ォレフィンの一種または二種以上と共重合可能な他の単量体の一種または二種以上との共重合体であり、特にェチレンと他のひ一才レフィンの一種または二種以上との共重合体あるいはさらにそれらと共重合可能な他の単量体、特に非共役ジェン化合物との共重合体である

前記該非共役ジェン化合物としては、例えばジシクロペンタジェン、卜リシク口ペン夕ジェン、卜リシクロペン夕キエン、 5 —メチルー 2 , 5 — ノルボルナジェン、 5 —メチレン一 2 —ノルボルネン、 5 — ビニルー 2 — ノルボルネン、 5 — ェチリデンー 2 — ノルボルネン、 5—イソプロピリデン一 2 —ノルボルネン、 5 一イソプロぺニルー 2 —ノルボルネン、 5 — （ 1 ーブテニル）一 2 —ノルボルネン、 5 — （ 2 —プロぺニル） — 2 —ノルボルネン、 5 — ( 5 —へキセニル）一 2 一ノルボルネン、 4， 7 , 8， 9 ーテトラヒドローインデン、及びイソプロピリデンテトラヒドローインデン、シクロォクタジェン、ビニルシクロへキセン、 1 , 5 , 9—シクロドデカトルエン、 6 —メチル一 4 , 7 , 8 , 9 ーテトラヒドロインデン、 2 , 2 ' —ジシクロペンテニル、トランス一 1 , 2 —ジビニルシクロブタン、 1 , 4 一へキサジェン、 2 —メチルー 1 , 4へキサジェン、 1， 6 —ォクタジェン、 1， 7 —ォクタジェン、 1， 8 —ノナジェン、 1， 9 —デカジエン、 3 , 6 —ジメチルー 1 , 7 —才クタジェン、 4 , 5—ジメチル一 1 , 7 —ォクタジェン、 1 , 4 , 7 —ォクタトリェン、 5 —メチルー 1 , 8—ノナジェンなど力くめる。

これら非共役ジェン化合物の中で、特に 5 —ェチリデン— 2 —ノルボルネン（ E N B ) 、または Z及びジシクロペン夕ジェン（D C P) が好ましい。さらに好ましくはジシクロペン夕ジェンである。 5 —ェチリデン _ 2—ノルボルネンをもちいたォレフィン系ゴム状重合体と A S、または P Sとの混合樹脂では外観が良好になる。

本実施形態に使用されるォレフィン系ゴム状重合体のおけるェチレン— α—才レフイン、及び必要に応じて使用される非共役ジェン化合物の使用割合は、モル分率で好ましくは、エチレン/ひ '一才レフィン/非共役ジェン化合物 = 0. 2〜 0. 8 / 0. 2〜 0. 8 / 0〜 0. 1 /、さらに好ましくは、 0. 2〜 0. 7 / 0. 2 5〜 0. 7 5 /0〜 0. 0 5である。

また本実施形態において使用されるェチレン一ーォレフィン系共重合体（ゴ厶）の厶一二一粘度は、（ML , 、 1 0 0 °C) は、好ましくは 5〜 1 5 0、さらに好ましくは、 1 0〜 7 0である。

上記ォレフィン系ゴムの代表的なものは、エチレン . プロピレン共重台ゴム（

E PM) 、エチレン ' プロピレン ' 非共役ジェン化合物三元共重合ゴム（E P D

M) 、エチレン ' ブテン共重合ゴム（E BM) 、エチレン ' ブテン ' 非共役ジェン化合物三元共重合ゴム（ E B DM) があり、エチレン · プロピレン . ジェン三元共重合体とは、エチレン ' プロピレンに第 3成分（D) にェチリデン . ノンボ —ネン（E N B ) 、ジシクロペン夕ジェン（D C P、あるいは D C P D) 、 1 , 4 一へキサジェン（ 1， 4 — H D ) などのモノマ一ュニット（第 3成分）を共重合させたもので Dの含有量は 5 w t %程度/ あるいは以下である。 E PM, E P DMにおいて、エチレン（E) の含有率は 5 0〜9 5 %、プロピレン（P) の含有率は 5 ~ 5 0 %好ましく、さらに好ましくは、エチレンは 6 0〜 9 0 %、プロピレンは 1 0〜 3 5 %が好ましい。またェチレンと一才レフィンのプロピレンとを共重合させる以外にはブテン一 1などをもちいたェチレン―ブテン共重合体 (E BM) 、エチレンーブテン一ジェン三元共重合体（E B DM) 共重合体もあり、 E B DMの第 3成分は E P DMと同様に E B N、 D C P、 1 , 4 — HDである。また E BM， E B DMにおいて、エチレン（E) の含有率は 5 0〜9 5 %、ブテン（ B ) の含有率は 5〜 5 0 %好ましく、さらに好ましくは、エチレンは 6 0〜 9 0 ,(¾、ブテンは 1 0〜 3 5 %が好ましい。

ここにおいて前記ェチレン— α—才レフィン系共重合体、 ΑΝΜ、 Ρ Βなどのゴム類をスチレン系樹脂と相容（溶）性をもたせるためにグラフト共重合させるスチレン系単量体ないし二トリル系単量体などとしてスチレン、 α—アルキルモノビニリデン芳香族単量体（例えば α—メチルスチレン、 α—ェチルスチレン、 α—メチルビニルトルエン、 α—メチルジアルキルスチレンなど）、環置換アルキルスチレン（例えば 0— m、及び p—ビニルトルエン、 0—ェチルスチレン、 p—ェチルスチレン、 2 , 4 _ジメチルスチレン、 p—第 3級プチルスチレンなど）、環置換ハロスチレン（例えば 0—クロロスチレン、 p—クロロスチレン、 0—プロモスチレン、 2， 4 —ジクロスチレンなど）、環一アルキル，環ハ口一置換スチレン（たとえば 2 —クロロー 4 —メチルスチレン、 2 , 6 —ジクロロスチレンなど）ビニルナフタレン、ビニルアントラセンの一種、または混合物がもちいられる。

また一般にアルキル置換基は 1〜4個の炭素原子を有し、そしてィソプロピル及びイソブチル基を含む。この内モノビ二リデン芳香族単量体の一種、もしくは混合物が好ましい。またァクリロ二トリル系単量体としては、ァクリロ二卜リル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フマロニトリル及びこれらの混合物があげられる。他の単量体（他の成分）とはスチレン、アクリロニトリルと共重合可能な単量体であれば特に限定しないが、一般にはメチルメタクルレ一ト、ェチルメ夕クルレートなどのァクリレート類や、 N —フェニルマレイミド、マレイミド、 N —メチルマレイミド、 N —ェチルマレイミド、（ p —プロモフェニル）マレイミドメタクリレー卜、メチルメタクリレート、シクロへキシルマレイミドなどのマレイミド類、無水マレイン酸、メタクリロニトリルなどの不飽和二トリル化合物類などがあげられる。

A S樹脂、もしくは P S樹脂、 P P E樹脂（変性 P P E樹脂、変性 P P E系樹脂を含む）とに相容（溶）性をもたせるために、上記ゴム状材料の E P M、 E P D M、 E B M、 E B D M、 A N M、 P Bなどのゴム類の存在下にグラフト重合可能な単量体混合物中の必須成分である、グラフ卜共重合させた、上記グラフト共重合体、または共重合体中の芳香族ビニル（スチレン系単量体）とは、スチレン、 α—アルキルモノビニリデン芳香族単量体 {例えば α —メチルスチレン、ひ一ェチルスチレン、ビニルトルエン（例えば α —メチルビニルトルエンなど） } 、 α —メチルジアルキルスチレンなど } 、環置換アルキルスチレン（例えばパラメチルスチレン、 o — m、及び p —ビニルトルエン、 0 —ェチルスチレン、 P —ェチルスチレン、 2 ， 4 —ジメチルスチレン、 p —第 3級プチルスチレンなど）、環置換ハロゲン化（ハ口）スチレン（例えば 0 —クロロスチレン、 p—クロロスチレン、 p —プロモスチレン、 0 —プロモスチレン、 2 ， 4 —ジクロスチレン、 2 , 4 , 5 — トリプロモスチレンなど）、環一アルキル，環ハ口 —置換スチレン (例えば 2 —クロ口一 4 —メチルスチレン、 2 , 6 —ジクロロスチレンなど）、ビニルナフタレン、ビニルアントラセンの一種、または混合物がもちいられる。特にスチレンが好ましいが、スチレンを主体に上記他の芳香族ビニル単量体を含有してもよい。

また一般にアルキル置換基は 1 〜 4個の炭素原子を有し、そしてィソプロピル及びイソブチル基を含む。この内モノビ二リデン芳香族単量体の一種、もしくは混合物が好ましい。またアクリロニトリル系単量体（シアン化ビニル系単量体）としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、一ハロゲン化ァクリロニ卜リル、フマロニトリル及びこれらの混合物があげられる。特にァクリロ二トリルがよい。

メタクリル酸エステルとしては炭素数 1〜4のアルキルエステル、特にメタクリレ一卜がよい。芳香族モノビニル化合物としてはスチレン、ハロゲン化スチレン、ビュルトルエン、 α—メチルスチレン、ビニルナフタレンなどが例示され、特にスチレンがよい。シアン化ビニル化合物としてはアクリロニトリル、メタクリルニ卜リル、 α—ハロゲン化ァクリロニ卜リルが例示され、特にァクリロニトリルがよい。

尚、芳香族ビニルや、シアン化ビュルの一部を他のビニル化合物、例えば（メ夕）アクリル酸エステル類、酢酸ビュル、塩化ビニルなど、特に（メタ）ァクリル酸エステル類で置換したものが好ましい。

また、ゴム変性スチレン系樹脂の成分として必要に応じ、芳香族ビュル単量体と共重合可能な単量体成分を一種類以上導人することができる。

上記ォレフィン系ゴム、 ΑΝΜ、 Ρ Βなどは、上記スチレン系樹脂、 Ρ Ρ Ε系樹脂、 P Cとのブレンドポリマ一（P C/AB S、 P C/AE S、 P C/ASA 、 P C/H I P S、 P C/E PM - A S、 P C/E PDM - AS、 P C/E PM _ P S、 P CZE P DM— P Sなど）、ポリオレフイン系樹脂などの成形用熱可塑性樹脂にリサイクル助剤として添加されるが、該ォレフィン系ゴム状重合体、 ANM、 P Bなどがリサイクル助剤として使用され得るためには、上記熱可塑性樹脂と相容（溶）性を有することが必要である。

該ォレフィン系ゴムはポリオレフィン系樹脂とは単量体もしくは構成単位と同一または類似の単量体をもっているのでそのままで該熱可塑性樹脂とは良好な相容（溶）性を示すが、その他の熱可塑性樹脂に対しては相容（溶）性を改良するために、該熱可塑性樹脂の単量体もしくは構成単位と同一または類似の単量体をグラフト重合させる。ここにグラフト重合とは上記ォレフィン系ゴム、 ANM、 P Bなどのゴム存在下に上記単量体を前記した油溶性あるいは水溶性開始剤または Z及び紫外線、電子線などの高エネルギー線によって重合させる重合方式を指し、重合方式としては塊状重合、懸濁重合、溶液重合、乳化重合、スラリー重合などの一般的方法が適用される。グラフ卜重合によって得られるグラフト重合体は、ォレフィン系ゴム、 ANM、 P Bなどのゴムを幹とし上記単量体の重合鎖を枝とする狭義のグラフ卜重合体を主成分とし、場合によって該狭義のグラフト重合体にォレフィン系ゴム、 A N M、 P Bなどのゴムまたは/及び上記単量体からなる重合体がミクロプレンドされているものである。

以下に各熱可塑性樹脂に適したォレフィン系ゴム、 A N M、 P Bのグラフ卜重合体について説明する。

P S (あるいは H I P S、 E P M— P S、 E P D M—P Sなど）に対しては、スチレンまたは/及びスチレンと類似な他のスチレン系単量体の一種または二種以上をグラフ卜重合したォレフィン系ゴム状重合体（ォレフィン系ゴム含有のスチレンまたは Z及びスチレンと類似な単量体とのダラフト共重合体で、以下スチレングラフトォレフィン系ゴム状重合体という）、ァクリル系ゴム状重合体（ァクリル系ゴム含有のスチレンまたは/及びスチレンと類似な単量体とのグラフト共重合体で、以下スチレングラフ卜アクリル系ゴム状重合体という）、ブ夕ジェン系ゴム状重合体（ブタジェン系ゴム含有のスチレンまたは Z及びスチレンと類似な単量体とのグラフ卜共重合体で、以下スチレングラフトブタジエン系ゴム状重合体という）が使用される。

該スチレングラフトォレフィン系ゴム状重合体、スチレングラフ卜ァクリル系ゴム状重合体、スチレングラフトブタジエン系ゴム伏重合体は P Sと略同一なソルビリティ一パラメ一夕一を有するスチレン系単量体の重合鎖を枝としているので、 P Sに対して良好な相容（溶）性を示す。

A S (あるいは A B S、 E P M— A S、 E P D M— A S、 A N M— A Sなど）に対しては、スチレンまたはノ及び他のスチレン系単量体の一種または二種以上と、ァクリロ二トリルまたは及び他の二トリル系単量体の一種または二種以上をグラフト重合したォレフィン系ゴム状重合体（ォレフィン系ゴム含有のスチレンまたは Z及び他のスチレン系単量体と、ァクリロ二トリルまたは Z及び他の二卜リル系単量体とのグラフト共重合体で、以下スチレン二卜リルグラフ卜ォレフィン系ゴム状重合体という）、アクリル系ゴム状重合体（アクリル系ゴム含有のスチレンまたは/及びスチレンと類似な単量体、アクリロニトリルまたは Z及び他の二トリル系単量体とのダラフト共重合体で、以下スチレンニトリルグラフ卜アクリル系ゴム状重合体という）、ブタジエン系ゴム状重合体（ブタジエン系ゴム含有のスチレンまたは Z及びスチレンと類似な単量体、ァクリロ二トリルまたは Z及び他の二トリル系単量体とのグラフト共重合体で、以下スチレン二トリルグラフ卜ブタジエン系ゴム状重合体という）が使用される。

上記単量体以外にォレフィン系ゴム、アクリル系ゴム、ブタジエン系ゴムには上記単量体と共重合可能な他の単量体がグラフ卜共重合されてもよい。

上記スチレン二トリルグラフトォレフィン系ゴム状重合体、スチレン二トリルグラフトァクリル系ゴム状重合体、スチレン二トリルグラフ卜ブタジェン系ゴム状重合体は A S (あるいは A B S )' と略同一なソルビリティ一パラメ一ターを有するスチレン二トリル共重合鎖を枝としているので、 A S (あるいは A B S ) に対して良好な相容（溶）性を示す。

上記グラフトォレフィン系ゴム状重合体、グラフ卜アタリル系ゴム状重合体、グラフ卜ブタジエン系ゴム状重合体においては、ォレフィン系ゴム、アクリル系ゴム、ブタジエン系ゴムは単独または二種以上の混合ゴムがもちいられてよいが、該ォレフイン系ゴム、アクリル系ゴム、ブタジエン系ゴムの含有量が 5〜 8 0 重量. ¾>、望ましくは 1 0〜 5 0重量％、グラフ卜されている単量体の含有量（グラフ卜率）が合計 9 5〜 2 0重量％、望ましくは 9 0〜 2 5重量％であり、スチレン二トリルグラフトォレフィン系ゴム状重合体、スチレン二トリルグラフ卜ァクリル系ゴム状重合体、スチレン二トリルグラフトブ夕ジェン系ゴム状重合体の場合にはスチレン系単量体が 5〜 9 5重量％、二トリル系単量体が 9 5〜 5重量 %の範囲が望ましい。この範囲で上記グラフトォレフィン系ゴム状重合体などは熱可塑性樹脂に対する相容（溶）性と、該熱可塑性樹脂に対する物性向上の効果、リサイクル性に向上効果即ちリサイクルの際の耐衝撃性の低下防止効果とがバランスする。

前記グラフトォレフィン系ゴム状重合体、グラフ卜ァクリル系ゴム状重合体、グラフトブタジエン系ゴム状重合体は、ゴム状成分がコア、グラフ卜部分がシェルであるにコア · シヱル構造をもっているので、グラフト率が高い該グラフトォレフィン系ゴム状重合体などを該成形用熱可塑性樹脂に混合して使用する限りにおいて塗膜の付着性の低下など問題は起こらない。もともとォレフィン系ゴムは、塗料の付着性は低く、グラフト率が低い該グラフトォレフィン系ゴム状重合体を混合した場合は該熱可塑性樹脂成形品への塗膜、及びィンク膜の付着性が低下し好ましくはない。 T P Eの場合には、相容（溶）性があっても塗膜、及びィンク膜の付着性が乏しい物があった。

また上記グラフトォレフィン系ゴム状重合体、グラフトァクリル系ゴム状重合体、グラフトブタジエン系ゴム状重合体の粒子径は完全分子レベルで混ざり合うことすなわち相溶する 0 . 0から相容して海島構造をもつ場合（ 0 · 1〜 5 〃m ) 、もしくはその他の構造をもつ 1 8 a mの範囲が望ましく、さらに 0 . 0 0 1 〜 1 0 0 mの範囲が可能である。この粒子径範囲において前記グラフ卜ォレフィン系ゴム状重合体などのリサイクル性改良効果は特に大きくなる。ゴム粒径が異なるグラフトォレフィン系ゴム状重合体を数種類使用すること、あるいはグラフトアクリル系ゴム状重合体、グラフトブタジエン系ゴム状重合体とを併用すると、さらに物性を向上させるので、前記グラフトォレフィン系ゴム状重合体ないしグラフトァクリル系ゴム状重合体、グラフ卜ブタジェン系ゴム状重合体の添加量を少なくすることができる。

さらに上記グラフトォレフィン系ゴム状重合体は、分子量の尺度であるトルェン可溶分の還元粘度 s p Z c ( 0 . 5 g / d トルエン溶液、 3 0 °C測定）が 0 . 3 0〜 1 . 0 0 g / d 1 の範囲にあることが望ましく、 0 . 5 0〜 0 . 8 0 / d 1 の範囲にあることがさらに望ましい。

上記リサィクル助剤として使用されるグラフトォレフィン系ゴム状重合体、グラフトァクリル系ゴム状重合体、グラフトブタジエン系ゴム状重合体は、前記したように種々の方法で製造されるが、特に望ましい方法はゴム含有量が高くなる

、乳化重合法、溶液重合法、スラリー重合法で、ォレフィン系ゴム、またはァクリル系ゴム、またはブタジエン系ゴムと、単量体との混合物及び重合開始剤、さらに所望れば連鎖移動剤よりなる均一な重合原液を攪拌機付き連続多段式塊状重合反応機に供給し、連続的に重合、脱気する重合法である。上記塊状重合法によるグラフトォレフィン系ゴム状重合体などを製造する場合、還元粘度？？ s p / c の制御は、重合温度、重合開始剤の種類と量、溶剤及び連鎖移動剤量によって行うことができる。また共重合組成の制御は、仕込み単量体組成によっておこなうことができる。そしてォレフィン系ゴム状重合体、アクリル系ゴム状重合体、ブタジェン系ゴム状重合体の粒子径の制御は、攪拌回転数でおこない、小粒子化は回転数を上げ、大粒子化は回転数を下げることによる。

上記グラフトォレフィン系ゴム状重合体の具体例を示せば S t _ g— E PM、 S t— g— E P DM、 S t - g-E PM - E PDM, A n S t - g - E PM、 An S t - g - E PDM、 An S t - g - E PM * E PDM、 S t - g - E BM、 S t— g _ E B DM、 S t - g- E BM - E BDMs A n S t - g - E BM、 An S t - g - E BDM、 A n S t - g - E BM ' E B DMなどがあり、グラフトァクリル系ゴム状重合体の具体例を示せば S t g ANM、 A n S ΐ - g - A N Mがあり、ブタジエン系グラフト重合体の具体例を示せば S t— g— P B、 An S t - g - P Bがあり、これらグラフトォレフィン系ゴム状重合体、グラフ卜ァクリル系ゴム状重合体、グラフトブタジエン系ゴム状重合体はスチレン系樹脂と良好な相容（溶）性を示し、該グラフトォレフィン系ゴム状重合体、グラフトァクリル系ゴム状重合体、グラフ卜ブタジエン系ゴム状重合体を該スチレン系樹脂に混合すれば、該グラフトォレフイン系ゴム、グラフ卜アクリル系ゴム、グラフ卜ブ夕ジェン系ゴムは該スチレン系樹脂に微分散し、海島構造またはノ及びその他の微分散構造を形成し、分離を起こすことなく安定に混合され、該スチレン系樹脂の物性を回復し、リサイクル性を改良する。

本発明の実施形態においては、 A Sと An S t — g - E PMの混合樹脂を E PM -A S, A n S t - g - E P DMとの混合樹脂を E P DM— A Sと、 An S t — g '— E PM及び A n S t g— E P DMとの混合樹脂を E PM— E PDM— A S と、 A Sと A n S t — g _ANMの混合樹脂を ANM— A Sと、 P Sと S t— g ― E PMの混合樹脂を E PM— P S、 S t— g— E P DMとの混合樹脂を E P D M— P Sと、 S t — g— E PM及び S t— g— E P DMとの混合樹脂を E PM— E PDM— P Sと、 P Sと S t— g— ANMの混合樹脂を ANM— P Sとを称する。

P P E系樹脂用グラフト重合体としては、 P P E系樹脂と相容（溶）性をもたせるために上記 S tがグラフト共重合させた S t— g— E PM， S t— g— E P

DM, S t - g - E PM · E P DM, S t - g _ E BM, S t - g - E B DM, S t — g— Ε ΒΜ · E BDMのようなスチレングラフトォレフィン系ゴム状重合体、 S t— g— A NMのようなスチレングラフトアクリル系ゴム状重合体、 S t 一 g _ P Bのようなスチレングラフトブタジェン系ゴム状重合体が選択されることが望ましい。該グラフトォレフイン系ゴム状重合体、アクリル系ゴム状重合体、ブタジェン系ゴム状重合体は p p Eと近似したソルピリティパラメ一夕一を有するスチレン重合鎖を枝として有し、 P P E系樹脂と良好な相容（溶）性を有するので、該グラフトォレフィン系ゴム状重合体は P P E系樹脂に分離を起こすことなく安定に混合され、該 P P E系樹脂のリサイクル助剤として使用可能である本実施形態においては、 P P Eとグラフトォレフィン系ゴム状重合体 S t一 g ― E PMの混合樹脂を E PM— P P E、 S t— g— E P DMとの混合樹脂を E P DM— P P Eと、 S t— g— E PM及び S t— g— E P DMとの混合樹脂を E P M— E PDM— P P E、 P Sと E PM— P P Eとの混合樹脂 E PM— P S— P P Eと、 E P DM— P P Eとの混合樹脂を E P DM— P S— P P Eと、 S t— g— E PM及び S t - g - E P DMとの混合樹脂を E PM— E PDM— P S— P P E と、 P P Eと S t— g _ ANMの混合樹脂を ANM— P P Eと、 P Sと ANM— P P Eとの混合樹脂 ANM— P S _ P P Eと称する。

上述したゴムは、成形品の主成分である熱可塑性樹脂とは相容（溶）性が乏しく、熱可塑性を示さないものが多いので、これらのゴムに、前記成形品の主成分である熱可塑性樹脂と同一の、共通の、類似の分子骨格をグラフト共重合、共重合、ブロック共重合、ランダム共重合などをして熱可塑性をもたせることと、成形品の主成分である熱可塑性樹脂とは相容（溶）性とをもたせる（これらは一種の「変性」である）。

これらゴム状材料は成形品の主成分である熱可塑性樹脂と相容（溶）性をもたせ、しかも、熱可塑性をもたせることでリサイクル粉砕材と混ぜ合わせてペレツト化する時、あるいはリサイクル成形品の粉砕材と混ぜ合わせペレツ卜化はせずにそのままで再成形加工する場合、加熱溶融の段階で前記成形用樹脂を共に融けて微分散する。

しかも、上述した様に変性されたゴム状材料は、熱可塑性を示す様になるので、熱可塑性樹脂と同様な装置をもちいてペレツ卜化することもできる。

熱硬化性のゴムをリサイクル助剤としてもちいる場合には、成形品、及び塗膜の主成分である熱可塑性樹脂と相容（溶）性をもたない場合（例えばグラフト化しないゴムをもちいる場合など）には、相容（溶）化剤を添加し相容（溶）性をもたせる。

熱硬化性のゴムの場合には、成形品の主成分である熱可塑性樹脂中に溶融混練の段階で微分散しにくいので、溶融粘度が高い樹脂を添加し、その樹脂の剪断力を利用して微分散させる。

その一部を例示すると、 A B S樹脂中の衝撃強度を向上させるために添加（配合、ブレンド）される A n S t— g— P Bは、ブタジエン系ゴムに A n、および S tをグラフト共重合（記号；一 g—で表現した）させて、熱可塑性をもたせ、しかも A B S樹脂の主成分である AS樹脂と相容（溶）性をもたせたものである

(同一の樹脂骨格をもたせてある）。

H I P S樹脂や変性 P P E樹脂、あるいは P P E樹脂などの場合には、 S t— g— P Bであり、熱可塑性を示し、 H I P S樹脂の主成分である P S樹脂と相容

(溶）性をもつ（同一の樹脂骨格をもたせてある）。ブタジエン系ゴムの代わりに、 α—ォレフィン系の Ε ΡΜ、ないし E PDM、あるいは ANMに An、および S tをダラフト共重合させた A n S t _ g— E PM、 An S t - g- E PDM 、 A n S t — g— ANMなどは、グラフ卜化して、変性することで熱可塑性をもち、しかもこれらは、 AB S樹脂や、 A S樹脂、またはそれに類する樹脂 {例えば、 A SA (AA S) 樹脂、 AE S樹脂、 AC S樹脂や、 AB Sなどを主成分とするポリマ一ァロイ例えば、 P C/A B S樹脂など）などとは相容（溶）性を示す。

同様にして、前記 E PMや E PDM、および ANMに S tをグラフト共重合させた S t — g— E P DM、 S t— g— ANMなどは、 H I P S樹脂や、 P S樹脂

、またはそれに類する樹脂、ポリマ一ァロイ（例えば、 P CZH I P S樹脂、 P

Cノ P S樹脂など）、変性 P P E樹脂やそれに類する樹脂やそれらの樹脂をもちいたポリマーブレンド、ポリマーァロイ（例えば、変性 P P E樹脂/ P Aなど）とは同一の樹脂骨格をもたせてあるので相容（溶）性を示す。特に E PM, E P DM、 A NMを主成分としてグラフト化させたゴム状材料は熱可塑性を示し、しかも熱安定性が良いことから前記樹脂の最適なリサイクル助剤として有効に活用できる。

この様なゴム状材料は成形品の主成分である熱可塑性樹脂と相容（溶）性があり、しかも、熱可塑性を示すのでリサイクル粉砕材と混ぜ合わせてペレツ卜化する時、あるいはリサイクル成形品の粉砕材と混ぜ合わせペレツト化はせずにそのままで再成形加工する場合、またペレツト化したリサイクル材に混ぜ合わせ使用する場合に加熱溶融の段階で前記成形用樹脂を共に融けて前記成形樹脂中に微分散する。

上述したゴム状共重合体の内で、ゴム成分に、ォレフィン系ゴム（例えば E P M、 E P DM) 、 ANMなどを主成分としてもちいたゴム状材料は加熱溶融の段階で酸化劣化を受けにくい。

結果この様な熱安定性の良いゴム状材料を主成分として配した成形材料、例えば、 A S樹脂と、 An S t— g— E PM、 An S t— g— E PDM、 An S t— g— ANMとからなる成形用樹脂、 P S樹脂と P S樹脂と相容（溶）性のある、 S t— g— E PM、 S t— g— E PDM、 S t _ g— A N Mとからなる成形用樹脂などはリサイクルを繰り返しても配合されているゴム状重合体は酸化劣化されにくいことから、リサイクルを繰り返してもゴム状材料の酸化劣化による衝撃強度の低下は少ない。 P P E樹脂の変性に上記熱安定性の良いゴム状重合体または、前記熱安定性の良いゴム状重合体を配合した樹脂をもちいることで、リサイクル性が高い変性 P P E系樹脂を製造することができる。

この様な熱安定性の良いゴム状材料を配した材料（例えば E PM— P S、 E P D M— P S、 A N M— P S、 E P M— A S、 E P D M— A S、 A N M— A Sなど ) は、リサイクル性に向く材料としてではなく、耐候（光）性の高い材料でもある。

発明者はゴム状重合体で S t— g— E PDM (E P DMにおいて、エチレンは約 7 5 ¾、プロピレンは約 2 0%、第三成分として D C Pが約 5 %) において、ゴム含有量が約 3 8 %、ゴムの平均の粒径が 1. 0 , スチレンのグラフ卜率が約 3 5 %と約 5 5 %のそれぞれのゴム状重合体（ S t - g— E P D M ) (ゴム状重合体 0 0 0 2 (スチレンのグラフ卜率が 3 5 % ) 、およびゴム状重合体 0 0 0 3 (スチレンのグラフト率が 5 5 % ) } を P S樹脂 {三菱モンサント化成（株 ) 製？ 3樹脂（ ? ? 8 ) 7 5重量部に対して前記ゴム状重合体 0 0 0 2、およびゴム状重合体 0 0 0 3を 2 5重量部それぞれ混ぜ合わせてペレツト化した高衝撃ポリスチレン樹脂の I Z◦ D衝撃強度を測定したところ、グラフト率が約 3 5 %の物では 3 . 5 k g _ c m Z c mであるのに対して、グラフ卜率が約 5 5 % の物では、 5 . 8 k g— c m / c mを示した。

これはグラフト率が高い方が P S樹脂どは相容（溶）性が良いことの結果であると推測される。

A S樹脂と塩素化ポリエチレンからなる A C S樹脂中の前記塩素化ポリェチレンも酸化劣化されにくい弾性を示す材料であるが、塩素化ポリエチレンは成形加ェ時、ペレツト化の加熱溶融の段階で塩素ガス、塩化水素を遊離して成形機、金型を腐食する事が懸念される。

又、塩素化合物であることから焼却（サ一マルリサイクル）する場合にダイォキシンの発生について考慮する必要がある。

なお、熱可塑性樹脂にグラフト重合させたゴム状材料を添加した樹脂組成物は知られている（特開昭 5 7 — 1 3 9 1 4 0号公報第 2ページ（P P E樹脂）特開平 1 — 1 9 0 7 4 1 号公報第 2ページ（スチレン系樹脂）、特開平 7 — 1 1 8 5 1 8号公報第 3ページ（P P E樹脂））。しかし、かかるゴム状材料を添加してリサイクルする方法については記載がない。

ゴムの多くは単独では熱硬化性を示し、樹脂とは非相容（溶）である力く、上述した様に熱可塑性樹脂のモノマーを公知の方法によってグラフ卜共重合などをさせることによって相容（溶）性をもち、熱可塑性を示す様になる。ゴムを構成するモノマーと、樹脂モノマーとを共重合（ランダム、ブロックなど）などをさせる方法などによって製造された樹脂に熱可塑性エラストマ一がある。この熱可塑性エラストマ一もリサイクル材の衝撃強度を回復させたり、向上させたりする性質をもつ。熱可塑性エラストマ一は、弾性をもつソフ卜セグメン卜の部分と、可塑性を示すハードセグメン卜の部分とが分子構造中に存在し、それらのいずれかの部分（ソフトセグメント、あるいはドセグメン卜の一部、あるいは総ての部分）が成形品の主成分である熱可塑性樹脂と相容（溶）性を示す様な分子設計が成されている。該熱可塑性エラストマ一としては、ウレタン系、スチレン系、ビニル系、アミド系、エステル系などがあり、これらの具体例は WO 9 7 3 8 8 3 8や文献などに示されている。

この様に熱可塑性エラス卜マ一は、ハ一ドセグメントとソフトセグメントとの組み合わせによっては今後さらに研究開発が進みその数や種類は増加すると予想される。

前記熱可塑性エラストマ一は前記グラフトゴム状重合体とは異なり塗膜や、成形品の主成分である熱可塑性樹脂と同一の、共通の、類似の分子骨格をもたせて相容（溶）性を示す場合でも、塗膜の付着性を低下させる事があるので、リサイクル助剤として使用するに当たり塗膜性能を評価しておく必用がある。

E P DM (あるいは E PM) と An、 S tを共重合させた An S t— b— E P DM、 An S t— b— E PM、 S t - b— E PDM、 S t— b— E PMも An S t (あるいは S t ) — g— E P DMなどのゴム状材料と同様に熱安定性に優れ、熱可塑性をもち、 A S、あるいは P S樹脂を主成分とする樹脂とは相容（溶）性を示し、リサイクル助剤として使用できると推測される。

その他の樹脂改質を目的に添加するリサイクル助剤としては、低温特性、耐寒脆性、成形加工性、 2次加工性、耐折り曲げ性、折り曲げ白化性の改良、耐衝撃性向上、溶融樹脂の流動性の向上などを改良する目的として添加するサージングの防止、フィッシュアイの減少、ロングラン性の向上、成形品への光沢付与や反対の艷消し効果、成形品のスリップ性の付与、ブロッキング性の減少、さらに、シ一卜真空成形、シート圧空成形時の深絞り性の付与、滑性をもち成形加工性の改良、押し出し成形、カレンダリング、中空成形、射出成形などの成形品の外観を向上させるゲル化促進のための加工助剤、シート真空成形、シート圧空成形時の伸びの改良を与えるための助剤、金属からの剝離性の向上、プレートアウトの防止、寸法安定性の向上、外観を向上させゲル化促進と成形性のバランス向上、耐候性向上、樹脂の流動性、引裂き強度、タイストレスクラック性の改良、制振性

、樹脂のガラス転移点温度、軟化点温度を上昇させるなどの作用をもつものがある。

また、 H I P S樹脂や変性 P P E樹脂の改質にもちいるポリフヱニレンエーテル（ォキサイド）樹脂や P C樹脂、 PA樹脂、 P ET樹脂、 P BT樹脂なども衝撃強度や、耐油性を改善するのに添加するリサイクル助剤としてあげられる。上述した様なゴム状材料をリサイクル材などその他の材料に添加すると衝撃強度が向上するが、一方で剛性の低下が認められる場合には、剛性の高い材料、例えば、 A B S樹脂に対して、相容（溶）性のある AS樹脂（例えば、分子量の大きなもの）、 H I P S樹脂の対して、 P S樹脂（例えば、分子量の大きなもの）などをさらに添加して、物性のバランスを取る。

難燃性の樹脂で、リサイクルを繰り返すと難燃剤の分解や、蒸発、昇華などによって難燃効果が喪失した時に添加するリサイクル助剤は、明細書に記載された難燃剤や難燃助剤などが難燃性を付与するためのリサイクル助剤である。熱可塑性樹脂成形品は様々な色に彩色（着色，カラ一リング）されているので、熱可塑性樹脂製品を彩色する顔料，染料などもリサイクル助材に含まれることは上述した。

これらの物質（添加するリサイクル助剤）が成形品の主成分である熱可塑性樹脂、あるいは塗膜を構成する熱可塑性樹脂とで相容（溶）性を示さない場合には、第 3の成分として相容（溶）化剤や樹脂改質剤 {以下「相容（容）化剤」と総称するを添加し相容（溶）性をもたせる様にする。

例えば、ポリブタジエンゴム（ブタジエン系ゴム略号； P BR， P B D, P B ) は、 AB S樹脂、 H I P S樹脂に衝撃性を付与するのに有効な材料であるが、前記樹脂とは相容（溶）性が乏しいので、 P BRと相容（溶）化剤を添加して、 2軸の高（強）混練押し出し機で、 P B Rを細かく剪断して、成形用樹脂中に微分散させ相容（溶）させるなどの手法を用いることもある。

相容（溶）化剤の代表的なものは WO 9 7 3 8 8 3 8やその他文献に例示されている。

この様に、リサイクル材の衝撃強度の回復にはゴム状材料を添加することが有効的ではあるが、ゴム状材料を多く添加してしまうと、衝撃強度は回復するが、剛性や曲げ、引っ張りの弾性率の低下を招いてしまう。この様な場合には例えば、 A B S樹脂には A S樹脂や、ゴム状材料の少ない A B S樹脂を、また、 H I P S樹脂や変性 P P E樹脂の場合には、 P S樹脂や、ゴム状材料の少ない H I P S 樹脂、ポリフヱニレンェ一テル（ォキサイド）樹脂 {略号； P P E (0) } などを添加して物性のバランスをはかる必要があることは上述した。

材料メ一カーの化学ブラン卜によって製造された樹脂は必要に応じて上述した様な添加剤を添加して、ペレツト化して成形加工用の材料として市販されている材料中に添加された顔料，染料は、前記成形品の主成分である熱可塑性樹脂とは相容（溶）性を示さないものが多いので、顔料，染料などを添加して彩色（「カラ一リング」、「着色」などとも言う）を施した場合は、彩色しなかった場合に比べて衝撃強度などの物性は低下することが多い。

実際に AB S樹脂：旭化成工業（株）製 AB S樹脂商品名、およびグレード；スタイラック 1 9 1 } で材料に白色（主に酸化チタン）で着色したものと着色がしていないナチュラルカラ一（自然色）との I Z〇 D衝撃強度（測定温度； 2 3°C，測定方法； A S TM— D 2 5 6に準拠して測定）は、前者の着色されたものは 1 4. 9 k g— cmZcm、後者は 1 7. 6 k g— cm/cmの結果を得た。

この様に、着色された成形材料の衝撃強度が低下するのは、添加されている顔料，染料と成形品の主成分である熱可塑性樹脂とが相容（溶）していない結果である。

八83樹脂ゃ^^ I P S樹脂、変性 P P E樹脂、ゴム成分を添加した P P樹脂（主に自動車部品のバンパー材などに使用しているゴムで変性された P P樹脂）などの樹脂材料を、成形加工して、塗装を施して、あるいは塗装は施さずに、粉砕して、ペレツト化して再成形加工を繰り返すリサイクルを繰り返していくと、成形樹脂中に配合されているゴム状材料は、加熱溶融の段階で熱分解し、あるいは酸化劣化し、ゴ厶としての弾性を失っていくことは上述した通りであり、参考例 1などによつても確かめられた。

特に、樹脂中に添加されたゴム状材料でその分子中の直鎖に 2重結合をもっている様ゴム（例えば A n S t— g— P Bなど）の場合は顕著である。一方 An S t— g— E PDM、 A n S t - g— A NMなどは 2重結台をもたないか、あるいは側鎖に 2重結合をもったゴム状材料の場合には前記直鎖の 2重結合をもったゴム状材料よりは、酸化劣化が少ないことが参考例 3によって確認された。

分子中に 2重結合をもたない飽和のァクリル系ゴムを主成分とした S t - g - A N Mなどは 2重結合をもっていない飽和のゴム状材料であるのでさらに酸化劣ィ匕されにくいと推測して A n S t g A N Mの熱安定性試験を実施したところ熱安定性の高いことが確認された（実施例 1 1 ) 。

リサイクルによって衝撃強度が低下したリサイクル材の衝撃強度の回復には、リサイクル材と相容溶）性をもつゴム状材料の添加が有効であることは後述する第 1実施例などの結果から明かである。スチレン系樹脂の限定をすれば、この時に添加するゴム状材料の粒径は 0 . 0 0 1 m以上ないし 1 0 0 m以下のものである。 0 . 0 0 1 以下の場合には、ゴム状材料の添加による成形品の外観光沢の低下は少ないが、添加量を多くしない衝撃強度の回復は望めない。ゴム状材料の粒径が 1 0 0 m以上の場合では、成形品の主成分である熱可塑性樹脂中にゴム状材料が偏在してしまい成形品の全体を見た時に衝撃強度や引つ張り強度が高い部分と低い部分とが発生してしまうことが起こる。また、成形加工時の溶融樹脂の流動性の低下原因にもなつてしまう。リサイクル材に衝撃強度や引つ張り強度を向上させたり回復させたりするために添加するゴム状材料の粒径は上述した様に 0 . 0 0 1 m以上ないし 1 0 0 m以下のものであることが望ましく、成形品の成形加工性や、成形品の外観（光沢ゃ艷斑、ウエルドの発生など）を考慮すると、ゴム状材料の粒径は 0 . 1 mないし 6 0 m、望ましくは 0 . 1 mないし 1 8 / m、最も望ましいゴムの粒径は 0 . 1 / m以上ないし 5 m 以下である。この粒径のゴム状材料をもちいる場合最小の添加量で最大の衝撃強度や引っ張り強度の回復が望める。このゴム状材料の粒径は、初めから成形用樹脂に添加されているものと同等である。

また、数種類の粒径の異なるゴム状材料を添加したり、あるいは、数種類のゴムを添加して物性の回復をはかることもある。また、後述する成形品の主成分である熱可塑性樹脂と相容（溶）性をもつ熱可塑性エラストマ一とを併用することもあり、熱可塑性エラス卜マ一を単独で使用する場合もある。また、熱可塑性ェラス卜マーの単用の場合と、複数の種類を併用して使用する場合とがある。さらに、ゴム状材料と熱可塑性エラストマ一とを併用する場合もある。リサイクル助剤が添加予定のリサイクル樹脂と相容（溶）性をもつことが望ましく、相容（溶）性の評価には WO 9 7 3 8 8 3 8などに記載された公知の方法がもちいられる。本発明者は、成形用樹脂とリサイクル助剤との相容（溶）性の評価を、上述した方法の内で、（ 1 ) 折り曲げ試験（金型によって加工された平板や円筒形状などや押し出し機より得られたストランドなどの破壊テストなど）、（ 2 ) ゴバン目試験（それぞれの樹脂混ぜ合わせ、加熱溶融して、射出成形加ェした成形品に、 J I S K 5 4 0 0 8. 5. 2に準拠して実施する。）、および切片フィルムの透過型電子顕微鏡（T EM) による分散状態とそれぞれの樹脂界面，境界領域の観察を実施し相容（溶）、非相容（溶）を評価した。成形品の主成分である熱可塑性樹脂のバージン樹脂ペレツ卜と、リサイクル助剤とを一定の重量割合（例えば、成形品の主成分である熱可塑性樹脂 Zリサイクル助材二 9 0 / 1 0〜 1 0ノ 9 0 ) で混合し、単軸押し出し機をもちいて加熱溶融して、冷却固化させたペレタイザ一をもちいてペレツト化して成形品の主成分である熱可塑性樹脂とリサイクル助剤との混合樹脂べレツトを得る。得られた混合樹脂ペレツ卜をもちいて成形品を成形加工し、得られた成形品に J I S K 5 4 0 0 8. 5. 2に準拠して碁盤目試験をおこない、剝がれ落ちた碁盤目の数が 1 0以下の場合は、相容（溶）性をもっと評価する。

また、前記混合樹脂ペレツトをミクロトームをもちいて薄い切片を作成し、酸化ルテニウム（ R h 0 ) 、あるいは酸化ォスミゥム（〇 s 0 ) によって染色した検体を、透過型電子顕微鏡（以下、「T EM」と称する）によって樹脂の構造や形態（モルフォロジ一）や界面，境界領域での剥がれや欠落を観察し、海島構造、または WO 9 7 / 3 8 8 3 8に記載されたその他の構造や、あるいは複数の構造が入り交じったものがある。

それら分散したものの形態は、球形の場合が最も望ましく、縦横比（ァスぺク卜比）が 1 から 0. 1の場合でも使用は可能であり、 0. 1以下の形状の場合においても再成形加工し、使用する部品によっては使用が可能であるが、ァスぺクト比が 0. 1以下でしかも、一定の方向に整列してしまった場合には、成形品の強度に方向性が見られるので好ましくはなく、その様な場合には、互いに積層し配向を相殺する様な工夫が必要となる。

また、それらの分散の大きさは、上述した範囲が望ましく、粉砕してペレツ卜化するとき、例えば、単軸の押し出し機加熱筒の熱によって溶融され、物理的な力によって、細かく分散（さらに細かく分散させる場合は、二一ダ一や、 2軸の押し出し機などの様に高（強）混練性をもつ押し出し機の使用が望ましい } され、上述した様に結合する。

後者の相溶性とは、前記成形品の主成分である熱可塑性樹脂と、リサイクル助材とが加熱溶融の段階において分子レベルで混ざり合い、溶（解，融）け合う場合を定義する。

本実施形態においては、 W O 9 7 Z 3 8 8 3 8に記載された成型加工法および塗装方法、塗料が採用可能である。リサイクル助剤の添加は、（ 1 ) 成形品を粉砕した粉砕材にブレンド（混合）して使用する場合、（ 2 ) 粉砕材とリサイクル助剤をブレンドした混合物を押し出し機をもちいて加熱溶融して、ペレツ卜化して使用する場合、（ 3 ) 成形品を粉砕した粉碎材を押し出し機をもちいて加熱溶融して、ペレツ卜化して得られたリサイクルペレツ卜にリサイクル助剤をブレンドして使用する場合、（ 4 ) さらにリサイクルぺレットと、リサイクル助剤をブレンドした混合樹脂べレッ卜を押し出し機をもちいて加熱溶融して、再ペレツ卜化して使用する場合、（ 5 ) この様にして得られたリサイクル助剤と加熱溶融してペレツ卜化したペレツトに、前記成形品の粉砕材ゃリサイクル助剤をブレンドしたりするなどの方法がある。上記の（ 1 ) の「成形品を粉砕した粉砕材にブレンドする」場合は、タンブラ

—などの混合機をもちいて容易に混合できるので経済的であるが、粉砕材とリサィクル助剤との大きさが異なる場合には、均一に混ざり合わないことが懸念されるので粉砕材の大きさを十分に小さくする必要がある。一般的には粉砕材の大きさは 1 5 m m角程度以下が望ましい。（ 2 ) の「粉砕材とリサイクル助剤をブレンドした混合物が押し出し機をもちいて加熱溶融され、ペレツト化して使用する

」場合は加熱溶融混練されるので成形樹脂中にリサイクル助剤が均一の混ざり合つた品質の良いペレツ卜をえることができる。（ 3 ) の「成形品を粉砕した粉砕材を押し出し機をもちいて加熱溶融して、ペレツ卜化して得られたリサイクルべレツ卜にリサイクル助剤をブレンドして使用する」方法では、リサイクルペレッ卜と、リサイクル助剤の混合比を任意に変えることができることと、さらに双方がペレツ卜である場合には、均一に混合することができる。この方法は、数種類のリサイクル助剤をもちいる場合など、再生樹脂の生産量が少量を取り扱う場合など際には効果的である。（ 4 ) の「リサイクルペレツ卜と、リサイクル助剤をプレンドした混合樹脂ペレツトを押し出し機をもちいて加熱溶融して、再ペレツ卜化して使用する」場合は、均一なペレットがえられる。上述した様にブレンドしたペレツトをもちいて成形加工した場合、成形機加熱筒内で十分加熱溶融されずに均一に分散されない材料や溶融温度の異なる材料、例えば、再生の A B S樹脂べレットに衝撃強度を快復させるために P C樹脂べレツ卜をもちいてモールドプレンドする時には双方の溶融温度が異なるのでサージングをおこして、食い込みが悪かったりする。得られた成形品に溶融されなかった樹脂ペレツ卜が現れたりする。この様な場合には事前にペレツト化しておく必要がある。（ 5 ) の「混合再生樹脂ペレツ卜にさらにリサイクル助剤を添加するのは、再生樹脂ペレツトをさらに改質する場合などにもちいる。例えば、再生樹脂ペレツトに、難燃剤を加えて難燃化する場合などがそれに当たる。

リサイクル助剤が粉体、バルクなどの形態をもつ場合には、押し出し機などをもちいて事前にペレツト化しておく場合がある。リサイクル助剤が数種類の場合にはペレツ卜化しておいてもちいる。例えば、 A B S , H I P S樹脂の衝撃強度を回復させるのにもちいるゴム状材料（A n S t _ g— P B、 S t _ g— P B、

A n S t — g — E P D M、 S t— g— E P D Mなど）の製造工程での形態はバウダ一であるので押し出し機をもちいて樹脂と同様なペレッ卜の形態とした方が取り扱いが容易である。難燃剤として有機ハロゲン化物をもちいる場合、難燃助剤として三酸化アンチモンの併用が必要となる。前記三酸化アンチモンは、元々の性状は白色の粉末で、しかも劇物であることから取り扱いには十分な注意が必要となる。そのために、前記有機ハロゲン化物、あるいは樹脂（再生樹脂、バージン樹脂、その他樹脂やゴム状重合体など）とのペレツト化をはかりマスタ一バッチを製造して使用する方が取り扱いは容易である。

リサイクル助剤のマスタ一バッチや、前記粉砕材のペレツトを製造するには、単軸押し出し機、多軸押し出し機、あるいはブスニダ一（ブスコニダ一）、バンバリーミキサー、スーパーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフなどによって加熱溶融し、押し出し、ペレタイザ一などをもちいてペレツ卜化する。粉砕材のぺレット化も同様な装置をもちいて実施可能である。

(第 1実施形態）

本第 1実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1発明において、前記リサイクル助材を構成する前記ゴム状材料は、ポリブタジエン（略号； P B , P B R , P B D ) 、ブタジエン系ゴム（略号； P B R ) 、エチレン一プロピレンゴム（略号； E P M， E P R ) 、ェチレン一プロピレン夕一ポリマー（ェチレン —プロピレン一ジェンゴム，エチレン一プロピレン一ジェンモノマ一、略号； E P D M ) に代表されるォレフイン系ゴム、アクリル系ゴム、その他のいずれかを主成分とする単品、あるいは、 2種類以上のもの（すなわち少なくとも 1種類のもの）を混合して使用されるものである。

上記構成より成る第 1実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1発明において、前記リサイクル助材を構成する前記ゴムが、ポリブタジエン、ブ夕ジェン系ゴ厶、エチレン一プロピレンゴム、エチレン一プロピレン夕一ポリマーに代表されるォレフイン系ゴム、アクリル系ゴム、その他のいずれかを主成分とする単品、あるいは、 2種類以上のものを混合して使用されるので、リサイクルによって低下する衝撃強度や伸びなどの物性を向上、あるいは回復させるという効果を奏する。

(第 2実施形態）

本第 2実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1実施形態において、前記リサイクル助材を構成する前記ゴム状材料が、ブタジエン系ゴムゃェチレン—プロピレン夕一ポリマ一などの様にその分子構造に 2重結合を備えているものよつて構成されているものである。上記構成より成る第 2実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1実施形態において、前記リサイクル助材を構成する前記ゴム状材料が、ブタジエン系ゴムゃェチレン一プロピレンターポリマ一などの様にその分子構造に 2重結合を備えているいるものによって構成されているので、分子構造に 2重結合をもつゴム状材料はゴム弾性をもつているので、前記ゴム状材料の添加によつてリサイクルによつて低下する衝撃強度や伸びなどの物性を向上、あるいは回復させるという効果を奏する。

(第 3実施形態）

本第 3実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1実施形態において、前記リサイクル助材を構成する前記ゴム状材料が、アクリル系ゴムやエチレン一プロピレンゴムなどの様にその分子構造に 2重結合を備えていないものによつて構成されているものである。

上記構成より成る第 3実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 1実施形態において、前記リサイクル助材を構成する前記ゴム状材料が、その分子構造に 2重結合を備えていないものによって構成され、分子構造に 2重結合をもたないゴム状材料も 2重結合をもったゴム状材料と同様にゴム弾性をもっているので、前記ゴム状材料の添加によってリサイクルによって低下する衝撃強度や伸びなどの物性を回復させるという効果を奏する。

(第 4実施形態）

本第 4実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 2実施形態において、前記ゴムの分子構造中に存在する 2重結合が、ブタジエン系ゴムなどの様に分子構造中の直鎖に配されているものである。

上記構成より成る第 4実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 2実施形態において、直鎖に 2重結合をもったゴム状材料では、ゴム弾性が大きいのでリサイクル助剤としての添加量を少なくすることができ、リサイクル助剤としてのゴム状材料の添加量を少なくできるという効果を奏する。 (第 5実施形態）

本第 5実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 2実施形態において、前記ゴム状材料の分子構造中に存在する 2重結合が、エチレン一プロピレンタ —ポリマ一などの様に分子構造中の側鎖に配されているものである。

上記構成より成る第 5実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 2実施形態において、側鎖に 2重結合をもつゴム状材料の場合には、リサイクルを繰り返し実施した場合、ゴム状材料の劣化が少なく、混ぜ合わせて繰り返しリサイクルする時に添加するリサイクル助剤としてのゴム状材料の添加量を少なくできると言う効果を奏する。

(第 6実施形態）

本第 6実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 3実施形態において、前記樹脂成形品の主成分である前記熱可塑性樹脂が、 A S樹脂、 A B S樹脂、あるいはそれらの樹脂を主成分とするポリマ一ァロイ、あるいはポリマ一プレンド、あるいはそれらに類する樹脂であり、前記リサイクル助材が、前記樹脂成形品の主成分である前記熱可塑性樹脂と相容（溶）性を示すゴム状材料によって構成されている。

また、前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂と相容（溶）性をもたせるために、前記ゴム状材料は、公知の重合方法によって前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂と同一の分子骨格がもたせてあるゴム状材料によつて構成されているものである。

上記構成より成る第 6実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 3実施形態において、 A S樹脂、 A B S樹脂、あるいはそれらの樹脂を主成分とするポリマ一ァロイ、あるいはポリマーブレンド、あるいはそれらに類する樹脂に相容（溶）性を示すゴムを添加することでリサイクルによって低下する衝撃強度を回復させる作用を奏するとともに、添加するリサイクル助材には、成形品、および、または塗膜の主成分である熱可塑性樹脂と相容（溶）性をもたせてあるので

、リサイクル助材の添加によって物性の低下や、塗装を実施する場合には、塗膜の付着性の低下などの不具合いを解消するとともに、リサイクルによって低下する衝撃強度や伸びなどの物性を回復させるという効果を奏する。

(第 7実施形態）

本第 7実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 4実施形態において、前記リサイクル助材を構成する前記ゴム状材料が A S樹脂、 A B S樹脂、あるいはそれらの樹脂を主成分とするポリマーァロイ、あるいはポリマ一ブレンド、あるいはそれらに類する樹脂と相容（溶）性をもたせた A n S t g— P Bである。

上記構成より成る第 7実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 4実施形態において、前記リサイクル助材を構成する前記ゴム伏材料が、 A n S t - g P Bであるので、熱可塑性を示し、しかも前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂とは相容（溶）性を備えているので、前記リサイクル時の加熱溶融の段階で、前記熱可塑性樹脂と共に融けて、前記熱可塑性樹脂中に相容（溶）し、海島構造、またはその他の構造をもち、リサイクルによって低下する衝撃強度を回復させる効果を奏する。

(第 8実施形態）

本第 8実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 6実施形態において、前記リサイクル助材を構成する前記ゴム状材料が A S樹脂、 A B S樹脂、あるいはそれらの樹脂を主成分とするポリマ一ァロイ、あるいはポリマ一ブレンド、あるいはそれらに類する樹脂と相容（溶）性をもたせた A n S t — g— E P M、または A n S t— g— E P D Mである。

上記構成より成る第 8実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 6実施形態において、前記リサイクル助材を構成する前記ゴム伏材料が、 A n S t - g— E P M、または A n S t— g— E P D Mであるので、前記ゴム状材料は熱可塑性を示し、前記成形品の主成分である熱可塑性樹脂と相容（溶）性をもち、前記成形品の粉砕し、前記ゴム状材料をブレンドして、再ペレツ卜化する際、あるいはペレツト化しないで、リサイクル成形品にブレンドして再成形加工する時の加熱溶融の段階で、前記成形品の主成分である熱可塑性樹脂と共に融けて、前記熱可塑性樹脂中に微分散し、海島構造、またはその他の構造を呈し、互いに相容

(溶）し、しかも、前記ゴム状材料は 2重結合をもっていないか、あるいは 2重結合をもっていてもその分子構造の側鎖にもっていて、リサイクル時の加熱溶融の段階でも酸化劣化されにくい性質をもち、リサイクルによって低下する衝撃強度を回復させると言う効果を奏する。

また、前記ゴム状材料は酸化劣化されにくい性質をもつので、繰り返しリサイクルを実施できるという効果を奏する。

(第 9実施形態）

本第 9実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 2実施形態において、前記リサィクル助材を構成する前記ゴム状材料が、ァクリル系ゴムのァクリ口二トリル（と）スチレン（との） 3元グラフト共重合体（略号； A n S t — g— A N M ) でその分子構造に 2重結合を備えていないものによって構成されているものである。

上記構成より成る第 9実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 2実施形態において、前記リサイクル助材を構成する前記ゴム状材料が、その分子構造に 2重結合を備えていないものによって構成され、分子構造に 2重結合をもたないゴム状材料も 2重結合をもつたゴム状材料と同様にゴム弾性をもっているので、前記ゴム状材料の添加によつてリサイクルによって低下する衝撃強度や伸びなどの物性を回復させるという効果を奏する。

(第 1 0実施形態）

本第 1 0実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 5実施形態において、前記樹脂成形品の主成分である前記熱可塑性樹脂が、 P S樹脂、 H I P S樹脂、あるいはそれらの樹脂を主成分とするポリマーァロイ、あるいはポリマ一ブレンド、あるいはそれらに類する樹脂であり、前記リサイクル助材が、前記樹脂成形品の主成分である前記熱可塑性樹脂と相容（溶）性を示すゴム状材料によつて構成されている。

また、前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂と相容（溶）性をもたせるために、前記ゴム状材料は、通常の重合方法によって前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂と同一の分子骨格がもたせてあるゴム状材料によって構成されているものである。

上記構成より成る第 1 0実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 5 実施形態において、 A S樹脂、 A B S樹脂、あるいはそれに類する樹脂に相容（溶）性を示すゴムを添加することでリサイクルによって低下する衝撃強度を回復させる作用を奏するとともに、添加するリサイクル助材には、成形品、および塗膜の主成分である熱可塑性樹脂との相容（溶）性をもたせてあるので、リサイクル助材の添加によって物性の低下や、塗装を実施する場合には、塗膜の付着性の低下などの不具合いを解消するとともに、リサイクルによって低下する衝撃強度や伸びなどの物性を回復させるという効果を奏する。

(第 1 1実施形態）

本第 1 1実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 4実施形態において、前記リサイクル助材を構成する前記ゴム状材料が P S樹脂、 H I P S樹脂、あるいはそれらの樹脂を主成分とするポリマ一ァロイ、あるいはポリマープレンド、あるいはそれらに類する樹脂と相容（溶）性をもたせた S t - g - P Bである。

上記構成より成る第 1 1実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 4 実施形態において、前記リサイクル助材を構成する前記ゴム状材料が、 S t— g 一 P Bであるので、熱可塑性を示し、しかも前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂とは相容（溶）性を備えているので、前記リサイクル時の加熱溶融の段階で、前記熱可塑性樹脂と共に融けて、前記熱可塑性樹脂中に相容（溶）し、海島構造、またはその他の構造をもち、リサイクルによって低下する衝撃強度を回復させる効果を奏する。 (第 1 2実施形態）

本第 1 2実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 3、または第 5実施形態において、前記リサイクル助材を構成する前記ゴム状材料が、 P S樹脂、 H I P S樹脂、あるいはそれらの樹脂を主成分とするポリマ一ァロイ、あるいはポリマーブレンド、あるいはそれらに類する樹脂と相容（溶）性をもたせた S t — g— E P M、または S t _ g— E P D Mである。

上記構成より成る第 1 2実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第第 3、または 5実施形態において、前記リサイクル助材を構成する前記ゴム状材料力く、 S t — g — E P M、または S t— g— E P D Mであるので、前記ゴム状材料は熱可塑性を示し、前記成形品の主成分である熱可塑性樹脂と相容（溶）性をもち、前記成形品の粉砕し、前記ゴム状材料をブレンドして、再ペレツト化する際、あるいはペレツト化しないで、リサイクル成形品にブレンドして再成形加工する時の加熱溶融の段階で、前記成形品の主成分である熱可塑性樹脂と共に融けて、前記熱可塑性樹脂中に微分散し、海島構造、またはその他の構造を呈し、互いに相容（溶）し、しかも、前記ゴム状材料は 2重結合をもっていないか、あるいは 2重結合をもつていてもその分子構造の側鎖にもっていて、リサイクル時の加熱溶融の段階でも酸化劣化されにくい性質をもち、リサイクルによって低下する衝撃強度を回復させるという効果を奏する。

(第 1 3実施形態）

本第 1 3実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 3実施形態において、前記リサイクル助材を構成する前記ゴム状材料が、アクリル系ゴム（と）スチレン（との） 2元グラフト共重合体（略号； S t 一 g— A N M ) でその分子構造に 2重結合を備えていないものによつて構成されているものである。上記構成より成る第 1 3実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 3 実施形態において、前記リサイクル助材を構成する前記ゴム状材料が、その分子構造に 2重結合を備えていないものによって構成され、分子構造に 2重結合をもたないゴム状材料も 2重結合をもつたゴム状材料と同様にゴム弾性をもっているので、前記ゴム状材料の添加によってリサイクルによって低下する衝撃強度や伸びなどの物性を回復させるという効果を奏する。

(第 1 4実施形態）

本第 1 4実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 5実施形態において、前記樹脂成形品の主成分である前記熱可塑性樹脂が、 P P E樹脂、あるいはそれらの樹脂を主成分とするポリマ一ァロイ、あるいはポリマ一ブレンド、あるいはそれらに類する樹脂であり、前記リサイクル助材が、前記樹脂成形品の主成分である前記熱可塑性樹脂と相容（溶）性を示すゴム状材料によって構成されている。

また、前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂と相容（溶）性をもたせるために、前記ゴム状材料は、公知の重合方法（溶液重合，スラリー重合，乳化重合など）によつて前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂と同一の分子骨格がもたせてあるゴム状材料によって構成されているものである。

グラフト率を高める場合には、一度グラフト反応させたゴム含有（の）グラフ卜共重合 {ゴム状重合体（共重合体） } をさらにグラフ卜反応をさせることで高グラフ卜率のゴム状材料を得ることが可能であった。

グラフト率を高めることで、成形品の主成分である熱可塑性樹脂などとの相容 ( 溶）性が良く、結果分散の形態が容易になる。ゴムの含有量とゴム粒径は同じで、グラフ卜率の高い物と低い物とをもちいて衝撃強度を回復させた結果では、同量の添加量でグラフ卜率の高いゴム状材料をもちいた方が回復は良い結果を得た。

リサイクルによつて低下した衝撃強度を回復させる目的で添加するゴム状材料はゴムの含有量の多い物をもちいた方が添加量が少なくて経済的である。

ゴム含有量が多いゴム状重合体の合成は乳化重合，スラリ一重合と言った手法がもちいられる。

上記構成より成る第 1 4実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 5 実施形態において、 P P E樹脂、あるいはそれに類する樹脂に相容（溶）性を示すゴムを添加することでリサイクルによって低下する衝撃強度を回復させる作用を奏するとともに、添加するリサイクル助材には、成形品、および塗膜の主成分である熱可塑性樹脂と相容（溶）性をもたせてあるので、リサイクル助材の添加によって物性の低下や、塗装を実施する場合には、塗膜の付着性の低下などの不具合いを解消するとともに、リサイクルによって低下する衝撃強度や伸びなどの物性を回復させるという効果を奏する。

(第 1 5実施形態）

本第 1 5実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 4実施形態において、前記リサイクル助材を構成する前記ゴム状材料が、前記樹脂成形品の主成分である前記 P P E樹脂、あるいはそれらの樹脂を主成分とするポリマ一ァロイ、あるいはポリマ一ブレンド、あるいはそれらに類する樹脂と相容（溶）性をもたせるために、スチレン（略号； S t ) をグラフト重合（グラフト共重合）させた 2元共重合体〔ブタジェン系ゴム含有（の）スチレン（との） 2元ダラフト共重合体 ΐ略号； S t _ g_ P B, S t— g— P B R, あるいは S t— g— P B (D , R) } 〕であるものである。

上記構成より成る第 1 5実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 4 実施形態において、前記リサイクル助材を構成する前記ゴム状材料が、前記樹脂成形品の主成分である前記 P P E樹脂、あるいはそれらの樹脂を主成分とするポリマ一ァロイ、あるいはポリマーブレンド、あるいはそれらに類する樹脂と相容 (溶）性をもたせるために、スチレン（略号； S t ) をグラフト重合（グラフ卜共重合）させた 2元共重合体〔ブタジエン系ゴム含有（の）スチレン（との） 2 元グラフ卜共重合体 ί略号； S t _ g— P B, S t— g— P BR、あるいは S t ~ g - P B (D, R) } 〕であるので、熱可塑性を示し、しかも前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂とは相容（溶）性を備えているので、前記リサイクル時の加熱溶融の段階で、前記熱可塑性樹脂と共に融けて、前記熱可塑性樹脂中に相容（溶）し、海島構造、またはその他の構造をもち、リサイクルによって低下する衝撃強度を回復させる効果を奏する。

(第 1 6実施形態）

本第 1 6実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 4実施形態において、前記リサイクル助材を構成する前記ゴム状材料が P P E樹脂、あるいはそれらの樹脂を主成分とするポリマ一ァロイ、あるいはポリマーブレンド、あるいはそれらに類する樹脂と相容（溶）性をもたせた S t— g — P Bであるものである上記構成より成る第 1 6実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 4 実施形態において、前記リサィクル助材を構成する前記ゴム状材料が、 S t— g 一 P Bであるので、熱可塑性を示し、しかも前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂とは相容（溶）性を備えているので、前記リサイクル時の加熱溶融の段階で、前記熱可塑性樹脂と共に融けて、前記熱可塑性樹脂中に相容（溶）し、海島構造、またはその他の構造をもち、リサイクルによって低下する衝撃強度を回復させる効果を奏する。

(第 1 7実施形態）

本第 1 7実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 5実施形態において、前記リサイクル助材を構成する前記ゴム状材料が P P E樹脂、あるいはそれらの樹脂を主成分とするポリマ一ァロイ、あるいはポリマーブレンド、あるいはそれらに類する樹脂と相容（溶）性をもたせた S t— g— E P M、または S t— g — E P D Mであるものである。

上記構成より成る第 1 7実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 5 実施形態において、前記リサイクル助材を構成する前記ゴム状材料が、 S t— g

— E P M、または S t— g— E P D Mであるので、前記ゴム状材料は熱可塑性を示し、前記成形品の主成分である熱可塑性樹脂と相容（溶）性をもち、前記成形品の粉砕し、前記ゴム状材料をブレンドして、再ペレツト化する際、あるいはべレツト化しないで、リサイクル成形品にブレンドして再成形加工する時の加熱溶融の段階で、前記成形品の主成分である熱可塑性樹脂と共に融けて、前記熱可塑性樹脂中に微分散し、海島構造、またはその他の構造を呈し、互いに相容（溶）し、しかも、前記ゴム状材料は 2重結合をもっていないか、あるいは 2重結合をもっていてもその分子構造の側鎖にもっていて、リサイクル時の加熱溶融の段階でも酸化劣化されにくい性質をもち、リサイクルによって低下する衝撃強度を回復させるという効果を奏する。

(第 1 8実施形態）

本第 1 8実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 3実施形態において、前記リサイクル助材を構成する前記ゴム状材料が、アクリル系ゴム（と）スチレン（との） 2元グラフ卜共重合体（略号； S t— g— A N M ) でその分子構造に 2重結合を備えていないものによって構成されているものである。

上記構成より成る第 1 8実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、前記第 3 実施形態において、前記リサイクル助材を構成する前記ゴム状材料が、その分子構造に 2重結合を備えていないものによって構成され、分子構造に 2重結合をもたないゴム状材料も 2重結合をもったゴム状材料と同様にゴム弾性をもつているので、前記ゴム状材料の添加によってりサイクルによつて低下する衝撃強度や伸びなどの物性を回復させるという効果を奏する。

(第 1 9実施形態）

本第 1 9実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂に対して相容（溶）性をもち混ぜ合わせて成形可能なスチレン変性ァクリル樹脂、あるいは熱可塑性ァクリル樹脂の塗料が塗装された樹脂成形品を粉砕してえられる塗膜付き樹脂片を粉砕のままで、あるいは溶融混練してペレット化してリサイクルする樹脂成形品のリサイクル方法において、リサイクル助材として、前記樹脂成形品の主成分である前記熱可塑性樹脂に対して相容（溶）性をもち混ぜ合わせて成形可能であるとともに、衝撃強度や伸びなどの物性を向上、あるいは回復させる性質を備えたゴム状材料を、難燃性を付与させるのに難燃材、および難燃助剤を添加するものである。

上記構成より成る第 1 9実施形態の樹脂成形品のリサイクル方法は、樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂に対して相容（溶）性をもち混ぜ合わせて成形可能な熱可塑性樹脂の塗料が塗装された樹脂成形品を粉砕してえられる塗膜付き樹脂片を溶融混練してリサイクルする樹脂成形品のリサイクル方法において、リサイクル助材として、前記樹脂成形品の主成分である前記熱可塑性樹脂に対して相容（溶）性をもち混ぜ合わせて成形可能であるとともに、衝撃強度を向上させる性質を備えたゴム状材料を添加するので、塗料が塗装された樹脂成形品を粉砕した塗膜付き樹脂片を溶融混練するリサイクルによって低下する衝撃強度を回復させる衝撃強度を向上、あるいは回復させるとともに、難燃剤、および難燃助剤を添加することで難燃性を向上、あるいは回復させるという効果を奏する。実施例および参考例以下本発明の実施例および参考例につき、図面を用いて説明する。

(参考例 1 )

参考例 1 は、塗膜付き成形品の I Z O D衝撃強度の低下原因を調査したものである。

A B S樹脂 {旭化成工業（株）製 A B S樹脂商品名、およびグレード；スタイラック 1 9 1 H (色；ナチュラルカラ一） } (配合されているゴム状重合体は A n S t — g — P B D ) をもちいて射出成形加工した成形品（大きさ；縦； 4

5 0 m m , 横； 4 0 0 m m , 高さ 3 0 m m肉厚 3 m mの箱形形状）の表面（片面

；箱形状の外側のみ）に、表 3 , 4 , 5記載の配合によって製造した塗料 0 0 0

1 (白色の塗料），塗料 0 0 0 2 (塗料 0 0 0 1から顔料，染料を取る除いたクリヤー塗料），塗料 0 0 0 3 {塗料 0 0 0 2からワニス（樹脂成分）を取り除いた塗料；実際には溶剤と添加剤だけの塗料 } をもちいて、それぞれ塗装した塗装成形品を、塗膜の分離，剝離をせずに塗膜付きのまま粉碎し、単軸押し出し機 { ォ一ェヌ機械（株）製型式； Η Ε Μ 7 5 } で押し出して、ストランドを引いて、冷却固化後、ペレタイザ一 {ォ一ェヌ機械（株）製型式； G T S 2 } をもちいてべレット化した。得られた再生樹脂べレツトをもちいて、 A S Τ Μ— D 4 6 8に準拠して、 I Z O D衝撃強度の試験片を成形加工した。

得られた試験片を同じく A S T M— D 4 6 8に準拠して I Z 0 D衝撃強度の測定を実施した。得られた結果を表 6に示す。尚、比較例として前記 A B S樹脂のバージン材と、前記成形品に塗装を施さずに前記の場合と同様な装置、方法をもちいて粉砕し、ペレツ卜化した場合の I Z O D衝撃強度の結果も並記した。

表 6中からは、塗装した成形品を塗膜の分離，剝離をせずにリサイクルした場合、衝撃強度の低下の要因に塗膜の分離，剝離をせずに中の顔料，染料が影響していることがわかる。塗料の配合に、顔料，染料などの物質を入れないクリヤー塗料を用いた場合、成形用樹脂中（再生樹脂）に塗膜を構成する熱可塑性樹脂が混入しても I Z 0 D衝撃強度の低下には大きく寄与しないことがわかる。

また、溶剤の影響による衝撃強度の低下は少ない様子であった。

(参考例 2 )

参考例 2 は、顔料，染料が相容（溶）性を示すかどうか観察したものである。本参考例 2 は、変性 P P E樹脂（ X Y R 0 N 2 2 0 Z ) に塗料 0 0 0 1をもちいて塗装した塗装成形品を塗膜の分離，剝離をせずに、塗膜付きのままで粉砕して、ペレツ卜化した。

前記塗膜を構成する熱可塑性樹脂が、成形品の主成分である熱可塑性樹脂と相容（溶）性を示すか、塗料中に添加された顔料，染料（本実施例の場合は、酸化チタンなど）が成形品の主成分である熱可塑性樹脂、あるいは塗膜を構成する熱可塑性樹脂と相容（溶）性を示すか否かを T E Mをもちいて評価したものである図 1 に示される T E M写真による観察結果から、成形品の主成分である熱可塑性樹脂〔本参考例でもちいた成形品の主成分である熱可塑性樹脂は、旭化成工業 (株）製のスチレン変性ポリフエニレンエーテル樹脂 { (略号；変性 P P E) 商品名、およびグレード； XYRON N 2 2 0 Z} (配合されているゴム状重合体は A n S t — g— P B D) と、塗膜を構成する熱可塑性樹脂（スチレン変性ァクリル樹脂）との界面，境界領域では剝がれや欠落は観察されていないので、互いに相容（溶）性をもっている。一方成形品の主成分である熱可塑性樹脂 {変性 P P E} と、成形用樹脂中、および塗料中に配合されている顔料，染料との界面，境界領域では剥がれや欠落が観察されるので、それぞれは相容（溶）性がないと判断される。

上記参考例 1および参考例 2により塗膜付き成形品をリサイクルすると、塗膜中の顔料，染料が成形品の主成分である熱可塑性樹脂中に移行して、相容（溶）性は示さず、樹脂中の顔料，染料に量が増えることで、衝撃強度の低下を招く原因と判断される。

(参考例 3 )

参考例 3 は、リサイクルを繰り返した時の物性変化の原因を調査したものである。

本参考例 3 は、リサイクルを繰り返した時に変化する物性の内で、衝撃強度低下の原因が何であるのかを調査した結果である。

評価方法は、成形品の主成分である熱可塑性樹脂を射出成形機加熱筒内で加熱溶融（溶融樹脂温度せ 2 5 0 °C) させ、一定時間加熱溶融させ、一定時間滞留させた加熱溶融樹脂を、パージしてパージ塊とし、前記パージ塊はパージ後の空気中の酸素による酸化劣化を防止するために水中没し、水中で十分に冷却固化後取り出し、乾燥させ、粉砕機をもちいて粉砕し、再度粉砕した粉砕材を脱湿乾燥し検体を得た。

この様にして得られた検体を参考例 1 と同様の装置、方法をもちいて I Z O D 衝撃強度を測定した結果を表了， 8， 9 , 1 0， 3 4 , 3 5に示した。

表 7には、住化工一ビ一エス ' ラテックス（株）製 A B S樹脂 [商品名、およびグレード；クララスチック MV F— 1 K 1 ；住化工一ビーエス ' ラテックス (株）が市販している A B S樹脂の中でゴム状材料〔ゴム状重合体 0 0 0 1 {A n S t — g— P B ；重合方法は乳化重合、グラフト率は約 4 0 % (ただし A n/ S tの比は約 2 5 / 7 5 ) ゴム含有量は約 5 0 %, 平均ゴム粒径は 0. 4 /m} 〕の多い A B S樹脂（ハイラバ一 A B S樹脂） ] のナチュラルカラ一をもちいた場合に結果を示した。

表 8 は、 A B S樹脂を構成する 1成分である A S樹脂の場合の結果を示した。評価にもちいた A S樹脂（ゴム状材料が配されていない材料）は、住化工一ビーエス ' ラテックス（株）製 A S樹脂 [商品名、およびグレード；クララスチック

K一 1 1 5 8 (住化工一ビ一エス ' ラテックス（株）の社内管理番号 } ] である。

表 9 は、樹脂として、ゴム状重合体 0 0 0 1 [A n S t — g— P B D (A B S 樹脂中のゴム状材料）〔住化工一ビーエス . ラテックス（株） A n S t — g— P B D (商品名、およびグレード；クララスチック S— 3 7 1 0 {住化工一ビーエス . ラテックス（株）の社内管理番号〕 ] を用いた場合の結果である。

表 1 0は、樹脂として A B S樹脂 [住化工一ビーエス · ラテックス（株）製 A B S樹脂〔 A B S樹脂のマザ一ポリマ一 [ゴム状重合体 0 0 0 1 ( A n S t — g - P B ) と A S樹脂（ K— 1 1 5 8 ) とのブレンドをした A B S樹脂で、これに難燃剤や難燃助剤、滑剤などの樹脂添加剤を添加して A B S樹脂を製造する時のもちいる出発樹脂である（本発明の明細書ではこの様な樹脂の出発樹脂のことを「マザ一ポリマー」と総称する）（商品名、およびグレード；クララスチック K一 2 5 4 0 {住化工一ビ一エス ' ラテックス（株）の社内管理番号 } ] 〕をもちいた場合の結果である。

表 1 1 は、ゴム状重合体 0 0 0 4 〔 {分子中のェチレン（ E ) の含有量が約 7

5 % プロピレン（ P ) の約 2 0 %、第 3成分として D C Pが約 5 %程度の E P

DMに、に公知の方法（スラリー重合）によって S t (スチレン）と A n (ァクリロ二トル）とグラフト重合させたゴム状重合体で、グラフト率は約 4 5 o'o {A n/S t比は約 2 5 7 5程度，ゴム（E P DM) 含有率は約 5 0 %, 平均ゴム粒径 1 rn 程度 ί を押し出し機を用いて形態はペレツト状にしたものと、前記 A

S樹脂（クララスチック K一 1 1 5 8 ) ベレットとを重量比で A S/A n S t 一 g E PDM- 7 5/2 5で夕ンプラ一で混ぜ合わせ、前記参考例 1 と同様な押し出し機、及びペレタイザ一を用いて、 A S樹脂にゴム状重合体の A n S t— g - E P DMが配合された樹脂〔E P DM— A S (樹脂 0 0 0 4 ) 〕を得た。このようにして得た E P DM— A S樹脂（樹脂 0 0 0 4 ) を前記と同一の条件、および方法を用いて、樹脂の熱安定性を評価した、その結果を表 1 1に示す。表 7, 8, 9， 1 0, 1 1から、加熱溶融させた場合、 A B S樹脂や A B S樹脂中の成分である A n S t g P B Dは加熱によって衝撃強度の低下が認められるが、 A B S樹脂中の一方の成分であると A S樹脂は、加熱溶融されても衝撃強度に低下は認められない。

上記表 1 1， 3 3， 3 5から明かなように、側鎖に 2重結合をもった A n S t 一 g E P DM (第 3成分は D C P) 、あるいは 2重結合をもたない、 A n S t — g— E PM、 A n S t— g— ANMを配した E PDM— A S樹脂（樹脂 0 0 0 4 ) などの場合には熱による劣化は殆ど認められないので、本発明者は、熱可塑性樹脂が主成分である樹脂成形品をリサイクルする樹脂成形品のリサイクルにおいて、リサイクル助材（剤）としてかかる材料を添加することにより、リサイクルにおいて低下する衝撃強度を回復向上させることができる、また A n S t g - E P DM (ゴム状重合体 0 0 0 4 ) 、 An S t— g _ E PM、 An S t— g— ANMは、熱安定性に優れているゴム状重合体なので、リサイクル助剤として添加した前記 A n S t - g - E PDM, An S t — g— E PM、 A n S t — g— A NMはリサイクルを繰り返してもゴム弾性は失わないので、リサイクルを繰り返す度添加するリサイクル助剤の添加量を低減可能であるとの知見に到達したものでめる。

(参考例 4 )

参考例 4は、熱可塑性エラストマ一によつて、成形材料の衝撃強度を向上させる回復剤として使用できるかどうか検証を実施したものである。

成形品の主成分である熱可塑性樹脂に A B S樹脂（宇部サイコン（株）製 AB S樹脂商品名、およびグレード；サイコラック Z F J 5 ( 9 4 U L ； H B) } バージン材の衝撃強度向上させるのに、 A B S樹脂と相容（溶）性をもつ、各種熱可塑性エラス卜マ一を添加量を変えてもちいた。

評価方法は、前記 A B S樹脂の物性の初期値（バージン材での初期値）を測定し、バ一ジン材に後述する熱可塑性エラス'トマ一をそれぞれ添加して物性の変化を測定し、熱可塑性エラストマ一の添加によって衝撃強度を向上させることが可能であるかの確認をした。

評価にもちいたエラストマ一は、全部で 5種類、それらは、東洋紡績（株）製熱可塑性エラス卜マ一商品名、およびグレ一ド；ペルプレン S 2 0 0 2 , ペルプレン P 4 0 H, ペルプレン P 7 0 B, ペルプレン P 1 5 0 B, ペルプレン P 7 5 Mである。

これらをそれぞれ、前記 A B S樹脂に 5 w t %ないし 3 0 w t %添加した。表 1 5ないし表 1 9には、前記 A B S樹脂に、上述の熱可塑性エラストマ一を添加した場合の物性の変化の結果を示した。表 1 5ないし表 1 9から明かな様に、いずれの熱可塑性エラストマ一を添加しても衝撃強度を向上させることが可能であるので、本発明者は、熱可塑性樹脂が主成分である樹脂成形品をリサイクルする樹脂成形品のリサイクルにおいて、リサイクル助材（剤）としてかかる材料を添加することにより、リサイクルにおいて低下する衝撃強度を回復向上させることができるとの知見に到達したものである

(第 1実施例）

本第 1実施例は、 A B S樹脂 {旭化成工業（株）製 A B S樹脂、商品名、およびグレード；ス夕ィラック 1 9 1 F (ゴム状重合体は A n S t — g— P B D ) ί に前記第 1実施例の塗料 0 0 0 1で塗装して、そのまま粉砕，ペレット化した、リサイクル 1 ターンの再生（リサイクル）樹脂に、衝撃強度を回復させる目的で、リサイクル助材として、ゴム状重合体 0 0 0 1 CA n S t — g— P B D ; A n 、及び S t のグラフ卜重合方法は乳化重合で、グラフ卜率は約 4 0 % { A n / S t比は約 2 5 Z 7 5程度，ゴム（ P B D ) 含有率は約 5 0 %, 平均ゴム粒径 0.

4 um 程度 Ϊ (材料メ一力一のプラントから供給された A n S t - g - P Bは粉体であるので取り扱いを容易にするために、前記参考例 1 と同様の押し出し機をもちいて溶融混練しペレツト化したもの）〕、 A B S樹脂のマザ一ポリマー [住化工一ビーエス · ラテックス（株）製 A B S樹脂（A B S樹脂のマザ一ポリマ一 (商品名、およびグレード；クララスチック K一 2 5 4 0 {住化工一ビーエス - ラテックス（株）の社内管理番号 } 、前記ゴム状重合体 0 0 0 1 を含む] , 前記樹脂 0 0 0 4 〔ゴム状重合体と A n S t — g _ E P D M (第 3成分は D C P )

〕をそれぞれ添加し、 I Z 0 D衝撃強度を回復させた結果を、表 1 2、 1 3、 1 4に示した。

それぞれのゴム状材料やゴム状材料の多い樹脂ペレツトを添加した結果、リサィクルによって低下した A B S樹脂の衝撃強度の回復ができることが確認できた

(第 2実施例）

本第 2実施例は、前記参考例 4の結果から、衝撃強度は向上し、他の物性（伸び、曲げ強度など）に余り影響を与えない熱可塑性エラストマ一 {東洋紡績（株 ) 製熱可塑性エラストマ一（商品名、およびグレード；ペルプレン P 7 0 B ) } を選定し、 A B S樹脂〔 {旭化成工業（株）製 A B S樹脂（商品名、およびグレード；スタイラック 1 9 0 (ナチュラルカラ一） } 〕をもちいて射出成形加ェした成形品に、 A B S樹脂と相容（溶）性をもつ塗料 0 0 0 1 (配合は表 3 に記載）を用いて塗装を施し、前記塗装成形品の塗膜の分離，剥離をせずに塗膜付きのままで、粉砕し、ペレツ卜化してリサイクルして、リサイクル材のペレツ卜を得た。

前記リサィクルした A B S樹脂（塗膜を構成する樹脂は熱可塑性樹脂が混入したもの）のリサイクル材（ 1 ターンのもの）に、リサイクル助材としての前記熱可塑性エラストマ一 {東洋紡績（株）製熱可塑性エラス卜マ一（商品名、およびグレード；ペルプレン P 7 0 B ) } をそれぞれ 8 %、 1 0 ¾;添加し、リサイクルによって低下した衝撃強度の回復と、他の物性値の変化を測定した（表 2 0 ) 表 2 0には、比較のために、バ一ジン材、およびリサイクル材（ 1 ターンのもの）をもちいて物性測定した結果も示した。

表 2 0から、前記熱可塑性エラストマ一の添加によって、前記 A B S樹脂の熱的特性に関しては殆ど変化がなく、エラストマ一の添加によって加熱変形温度が著しく低下する様なことは無かった。

機械的特性でエラストマ一の添加によって、強度が若干低下することが確認されるが、使用上に問題が無ければ、そのままで成形材料とした使用可能である。熱可塑性エラス卜マ一の添加によって得られた結果をもう少し解析してみると以下の様な解析結果が得られる。

リサイクルによって低下した衝撃強度を回復させるのに熱可塑性エラス卜マ一をリサイクル助剤としてもちいた場合、衝撃強度と、伸びは向上した。その結果エネルギー（強度 X伸び； S— Sカーブの面積で表わされる）は良好な結果を得た。特に 2 3 °Cでの I Z 0 D衝撃強度はバージン材以上の結果が得られ良好である。

衝撃強度の向上（回復）は、熱可塑性エラストマ一を添加することで解決されたが、引っ張り，曲げなどの強度低下が見られた。これらの強度を回復させるには第 3の成分（他の成分例えば A S樹脂、無機物等）の添加が必要となり、その検討結果を表 2 1 に示した。

表 2 0、および表 2 1 から A B S樹脂に熱可塑性エラストマ一を添加し、衝撃強度の回復させる場合に、変化する強度の回復には、総合的に判断して A B S樹脂と相容（溶）性をもつ A S樹脂の添加が有効であると思われる。

H I P S樹脂や変性 P P E樹脂などの場合に、リサイクルによって衝撃強度が低下してしまった H I P S樹脂や変性 P P E樹脂とに相容（溶）性をもつ熱可塑性エラストマ一やゴム状材料を添加すると衝撃強度は回復するが、曲げ強度などの物性が低下した時には、前記 A B S樹脂に A S樹脂などを添加するのと同様に、 P S樹脂や P P E樹脂 { H I P Sは P P Eと相容（溶）性をもっているので H I P S樹脂に P P Eをもちいることも、また、変性 P P E樹脂に P S樹脂をもちいることも可能である } を添加しバランスをとる必要もある。

この様に熱可塑性エラストマ一だけでなく、上述した様に A B S樹脂と相容（溶）性のあるゴム状材料（ A n S t - - P B ) を添加して衝撃強度の回復をはかった場合にも、前記熱可塑性エラストマ一の場合と同様に強度低下が認められるので、 A S樹脂の併用によって衝撃強度の回復と、その他引っ張り，曲げなどの強度回復がはかれる。この様に併用する場合には、熱可塑性エラストマ一や、ゴム状重合体の添加と、 A S樹脂などの添加とは相反するので、使用の目的に合わせてそれぞれの添加量のバランスを取る必要がある。

成形品の主成分である熱可塑性樹脂（ここでは A B S樹脂）と、衝撃強度の回復にもちいた前記熱可塑性エラストマ一 {東洋紡績（株）製熱可塑性エラス卜マ一（商品名、およびグレード；ペルプレン P 7 0 B ) } と力く、 A B S樹脂と相容（溶）性を示すかの評価を T E Mをもちいて評価を実施した。

評価方法は、成形品の主成分である熱可塑性樹脂〔前記 A B S樹脂 {旭化成ェ業（株）製 A B S樹脂（商品名、およびグレード；スタイラック 1 9 0 (ナチユラルカラー） ί 〕を重量部で 9 0部と、前記熱可塑性エラストマ一 ί東洋紡績 (株）製熱可塑性エラストマ一（商品名、およびグレード；ペルプレン Ρ 7 0 Β ) } を重量部で 1 0部混ぜ合わせた混合樹脂を 1軸の押し出し機をもちいて加熱溶融し、 A B S樹脂ノ熱可塑性エラストマ一の混合樹脂ペレツトを得た。得られた混合樹脂ペレットをミクロ卜一ムをもちいて薄い切片を作成し、それぞれの界面，境界領域での剝がれや欠落を観察した。

T E Mの観察結果を示す図 2、および図 3の観察の結果、それぞれの樹脂の界面，境界領域では剥がれや欠落は観察されず、十分に相容（溶）性をもっていると判断される。

(第 3実施例）

本第 3実施例は、リサイクル材の製造方法、塗膜性能評価を示したものである前記第 1実施例では、粉砕材に衝撃強度を回復させる目的で、 A n S t - g P Bをプレンドして、物性の回復をはかった。

本第 3実施例は、前記粉砕材と、リサイクル助剤（ゴム状重合体 0 0 0 1 ) 1

5 w t %をブレンドして、前記押し出し機と、ペレタイザ一を用いてリサイクル材にリサイクル助剤が微分散したリサイクル助剤で物性を回復させたリサイクル材（リサイクルは 1 ターン）を得た。

この様にして得られたリサイクルぺレットをもちいて試験片を成形加工して、前記塗料 0 0 0 1 を用いて塗装した。

表 2 2から明らかな様に塗装適性は問題なく、塗膜性能は該樹脂のバージンぺレッ卜を用いて塗装を施した場合と差異は認められなかった。

前記リサイクルペレツ卜の衝撃値を測定した結果を表 2 3 に示した。前記粉砕材にリサイクル助剤（ゴム状重合体 0 0 0 1 ) をプレンドした場合に比べて、衝撃強度（ I Z O D衝撃強度）の低下（表 1 2の I Z O D衝撃強度 1 8 . 8 k g 一 cm/ cmが 1 6 . 7 g - cm/cm) が認められるのは、ペレツト化することで余分に熱履歴が加えられ、添加したリサイクル助剤と、当初 A B S樹脂に配合されていた A n S t 一 g _ P Bとが酸化劣化したことと推測される。

酸化劣化を避けるためには、押し出し機での加熱溶融の段階、成形加工の段階それぞれにおいて、窒素ガスなどの不活性ガスを押し出し機、成形機加熱筒内に導入して酸素濃度を下げ、ゴム状材料の酸化劣化を少なくすることができると思われる。

また、 C O、 C 0 などや、メタン，ェ夕ンなどの炭化水素ガスを成形加工の加熱溶融の段階で、成形機加熱筒内の圧力を高めて（例えばシャツトオフノズル付き成形機で成形機加熱筒内の背圧を高めて）前記ガスを超臨界状態で加圧溶解させることによって溶融樹脂の流動性を高め、成形加工性を向上させることができる。

この様な場合には前記溶融樹脂（ガスが加圧溶解された）を金型内に射出成形すると成形品表面にスワールマーク（表面発泡）が発生するのでガスカウン夕一ブレシャ一（圧気）等の方法が必要である。

(第 4実施例）

第 4実施例は難燃性を示す A B S樹脂 {旭化成工業（株）製難燃 A B S樹脂商品名、およびグレード；スタイラック V A 5 8 } をもちいて射出成形加工した

。前記成形品に成形品の主成分である熱可塑性樹脂と相容（溶）性をもつスチレン変性ァクリル樹脂を主成分とした塗料 0 0 0 1 をもちいて塗装した塗装成形品を得た。その塗装成形品を塗膜の分離，剝離剝離をせずに塗膜付きのままで粉砕して、ペレツ卜化して塗膜が混入した難燃 A B S樹脂の再生ペレツトを得た（リサイクル 1 ターン表 2 4中の検体 2 ) 。同様にして、塗装を施さないで成形して、粉碎、ペレツト化したもの（リサイクル 1 ターン表 2 4中の検体 3 ) も得た。

この様にして得られたそれぞれのリサイクル材の物性（燃焼性、および機械的な性質）を評価して、バージン材（表 2 4中の検体 1 ) との比較をおこなった。表 2 4から明らかな様にリサイクルを行うと、塗装を施したもの（表 2 4中の検体 2 ) 、施さなかったもの（表 2 4中の検体 3 ) 共にバージン材（表 2 4中の検体 1 ) と比較して燃焼性と、衝撃強度強度の低下が認められた。

リサイクル材 1 ターンのもの（表 2 4中の検体 2 ) は衝撃強度の低下が認められるので、衝撃強度強度の回復剤として熱可塑性エラストマ一 {東洋紡績（株）製熱可塑性エラストマ一（商品名、およびグレード；ペルプレン P 7 0 B ) } を前記リサイクル材 1 0 0重量部に対して、 1 0重量部を加え衝撃強度の回復をはかった。熱可塑性エラストマ一を添加することで、衝撃強度の回復は見られたが、反面、熱可塑性エラストマ一を添加することで燃焼性が低下した。前記の衝撃強度を回復した材料（表 2 4中の検体 4 ) に、燃焼性を付与するために、ェポキシ当量が 2 0 0 0 0程度の臭素化エポキシ {テトラブロモビスフエノール A—テトラブロモビスフエノール A · ジグリシジルエーテルコポリマー {阪本薬品工業㈱製臭素化エポキシ樹脂商品名、及びグレード； S R— T 2 0 0 0 0 (数平均分子量は約 3 0 0 0 0、重量平均分子量は約 7 0 0 0 0、臭素含有量は 5 2 w t % ) } ；臭素化エポキシのパウダーを前記参考例 1の押し出し機と、ペレタイザ一をもちいてペレツト化した材料）を添加した。

それぞれの評価結果を表 2 4に示した。表中の検体 1 は、前記難燃 A B S樹脂樹脂のバージン材、検体 2は、前記バージン材を成形加工し、塗装して、粉砕、ペレツト化した塗膜が混入のリサイクル 1 ターンの材料、検体 3は塗装をせずに

、粉砕し、ペレツト化したリサイクル 1 タ一ンの材料、検体 4は前記検体 2のべレツ卜に、衝撃強度を回復させる目的で前記熱可塑性エラストマ一（ペルプレン

P 7 0 B ) のペレットをプレンドした混合樹脂、検体 5は前記検体 4 にさらに前記難燃剤の臭素化工ポキシ（ S R— T 2 0 0 0 0 ) のペレツトをブレンドした混合樹脂べレツトである。

表 2 4中から、リサイクルをすると、衝撃強度と難燃性が低下する。熱可塑性エラストマ一を加え衝撃強度の向上をはかるととさらに難燃性が低下する。難燃性と衝撃強度を共に向上させるには、弾性をもつゴム状材料（ゴム状重合体、熱可塑性エラストマ一など）など衝撃強度の高い材料と難燃剤との併用が有効である。

表 2 4中では、難燃性を回復させるのに臭素化エポキシだけをもちいたが、さらに三酸化ァンチモンを併用すれば、なお難燃性は向上する。

難燃性を付与するために添加する臭素化エポキシ（ハロゲン化エポキシ）は、活性水素化合物、例えば、酸性、アルカリ性の物質、アミン化合物、前記塗膜の成分樹脂であるスチレン変性ァクリル樹脂が分解して遊離して来るァクリル酸などがあると、前記臭素化エポキシの末端部は反応性が高いので、前記の臭素化工ポキシは発熱重合反応をおこし、図 4に示されるように発煙を発し、炭化することになる。

この問題を解決するためには、前記臭素化エポキシの末端を、不活性なラジカル（基）によって封止する様な方法が講じられている。

臭素化工ポキシを難燃剤としてもちいる理由は、前記臭素化工ポキシは樹脂に難燃性を付与するためのハロゲンを含むことと、他の有機臭素化合物の難燃剤より耐候（光）性が比絞的高いことによって現在市販されているスチレン系の樹脂の多くに使用されている。

例えば塗料 0 0 0 1のような塗料を用いて成形品に塗装を施す場合には、耐候 (光）性は塗膜によって維持されるので、あえて反応性に富む臭素化エポキシの使用は必要なく、難燃剤として安価で、難燃効果の高い（臭素含有量が）テトラブロムビスフヱノール A (略号； T B B A ) 、デカブロモベンゼンなどを添加して難燃性を付与すれば十分である。

(参考例 5 )

前記ゴム状重合体 0 0 0 4 ( A n S t - g - E P D M ) の主成分である E P D Mに公知の方法によってスチレンをグラフト重合させたゴム状重合体〔ゴム状重合体 0 0 0 2 {S t - g - E P DM (第 3成分は A n S t — g— E P DMと同様に D C P ) , 製造方法はスラリー重合をもちいた，平均ゴム粒径は 1 · 0 m, ゴム含有率は約 3 8 %, スチレンのグラフ卜率が約 3 5 ¾Π 〕と、 P S樹脂 {ェ ― . アンドエムポリスチレン（株）製 P S樹脂商品名、及びグレード； Α&Μ o l y s t y r e n e H F 7 7 } を重量比で P S/ゴム状重合体 0 0 0 2 = 7 5 / 2 5混ぜあわせ、前記参考例 i と同様の装置をもちいてペレツト化して、 E P DM— P S樹脂（樹脂 0 0 0 2 ) を得た。

(参考例 6 )

参考例 5のゴム状重合体 0 0 0 2をさらに、参考例 5 と同様な方法（スラリー重合）をもちいてスチレンをグラフトしてゴム状重合体（S t — g— E P DM ( 第 3成分は D C P) ゴム状重合体 0 0 0 3 平均ゴム粒径は 1. 0 m m, ゴム含有率は約 3 8 %, スチレンのグラフト率が約 5 5 を得た。

前記ゴム状重合体 0 0 0 3 と P S樹脂（A&Mp 0 1 y s t y r e n e H F 7 7 ) とを重量比 P SZゴム状重合体 0 0 0 3 = 7 5 / 2 5を混ぜ合わせ、前記参考例 5 と同様に E P D M— P S樹脂（樹脂 0 0 0 3 ) を製造した。

(参考例 7 )

前記樹脂 0 0 0 2、及び樹脂 0 0 0 3を前記参考例 3 と同様に、成形機加熱筒内で加熱溶融させ、滞留させてゴム状重合体 0 0 0 2、及びゴム状重合体 0 0 0 3の熱安定性の評価を実施した。

評価結果を表 2 5 — 1 , 2 5 — 2に示した。

E P DMを主成分としたゴム状重合体 0 0 0 2、及び 0 0 0 3は前記ゴム状重合体 0 0 0 4 と同様に、熱安定性に優れていた。

(参考例 8 )

熱安定性に優れたゴム状重合体 0 0 0 3である S t — g— E P DM (スチレンのグラフト率は 5 5 w t %、 E P DM含有率は 3 8 w t ₀、第 3成分は D C P ) ペレットを 2 5 w t %と、 P S樹脂（A&Mp o l y s t y r e n e H F 7 7 ) ペレット 7 5 w t %の混合樹脂ペレツト 5 0 w t %に、米国特許 4， 7 8 8 , 2 2 7号明細書（特願昭 6 2 - 7 7 5 7 0号）に記載されている方法にしたがつて、ジブチルァミンの存在下に 2， 6キシレノールを酸化カップリング重合して製造して得られた P P E樹脂を 5 0 w t %とをタンブラ一を用いて混ぜ合わせ、前記参考例 3 と同様な装置でペレツト化し、 S t — g— E P DM、及び P S樹脂によって変性された変性 P P E {E P DM— P S— P P E (樹脂 0 0 0 5 ) } ぺレットを得た。

(参考例 9 )

前記樹脂 0 0 0 4、樹脂 0 0 0 3、樹脂 0 0 0 5を用いて前記参考例 1 と同様の方法、及び装置（金型、成形機、押し出し機、ペレタイザ一など）によって、 3 夕一ンのリサイクルを繰り返した結果を表 2 6— 1 , 2 6 - 2 , 2 6 _ 3に示した。

本参考例 9から熱安定性のよい E P DMを主成分としたゴム状重合体が配合された成形用樹脂では、リサィクルを繰り返しても衝撃強度の低下が認められない。樹脂 0 0 0 3ではリサイクルを繰り返すと衝撃強度に向上が認められたが、これは製造時ゴム状重合体 0 0 0 3の相転換〔合成（スラリー重合）したゴム状重合体 S ΐ - g - E P DMは、内部は S tで外側が E P DMとなっている。この様な材料は、相転換温度と圧力を掛けること内（S t ) と外（E P DM) を逆にして、相容（溶）性をもたせることを相転換と言う } して使用する〕が十分ではなく押し出し機をもちいて温度と圧力を掛けリサイクルを繰り返すことで、さらに相転換が進行し、内と外とが入れ替わり、さらに相容（溶）性が向上したゴム状重合体（S t — g— E P DM) となつた結果である（A n S t — g— E P DM 、 A n S t - g - P B D, S t - g - P B Dの場合も同様である） _c

(参考例 1 0 )

参考例 1 0は、前記参考例 9それぞれの成形品に、塗料 0 0 0 1 を用いて各夕

—ンごと 1 5 ^ m塗装し、塗膜付きのまま粉砕ペレツト化を 3 ターン繰り返した場合の I Z〇 D衝撃強度の測定結果を示した。（表 2 7 — 1， 2 7 - 2 , 2 7 -

3 )

前記表 2 6 _ 1 , 2 6 — 2， 2 6— 3の I Z 0 D衝撃強度の値（塗装無しのケ —ス）と比較すると衝撃強度において低下が認められた。これは上述したように塗膜中の顔料，染料がリサイクル時加熱溶融の段階で樹脂中に移行し、樹脂中に非相容（溶）な顔料，染料が増えた結果である。

(実施例 5 )

本実施例 5 は、前記参考例 1 0の各ターンごとそれぞれの樹脂べレットの衝撃強度の回復を目的のゴム状重合体 0 0 0 4、ゴム伏重合体 0 0 0 3を加え、 A S TM— D 4 6 8に準拠して、 I Z OD衝撃強度の試験片を成形加工した、 I Z O D衝撃強度を測定した（表 2 8 — 1 , 2 8 - 2 , 2 8 - 3 ) 。

表 2 8 — 1 , 2 8 - 2 , 2 8 — 3から、塗膜の混入によって衝撃強度が低下したそれぞれの樹脂は、相容（溶）性のあるゴム状重合体〔ゴム状重合体 0 0 0 4 {A S樹脂と相容（溶）性） } ，ゴム状重合体 0 0 0 3 {P S樹脂、および P P E系樹脂と相容（溶）性） } を添加することで回復可能であった。削除

(実施例 6 )

本実施例 6 は、前記参考例 1 0 うちで樹脂 0 0 0 5のものを、衝撃強度をゴム状重合体 0 0 0 6 (リサイクル助剤用に、乳化重合によってゴム含有率を高めたゴム状重合体で、 P B Dに S tをグラフ卜共重合させたゴム状重合体で、 S tのグラフト率は約 6 0 %、ゴム含有率は約 5 0 %、平均ゴム粒径は 0. 4 mのゴム状重体）をもちいて回復させた例である。

前記ゴム状重合体 0 0 0 1 と同様 P B Dを主成分とする 8 1 — 8—？ 80を用いても衝撃強度を回復できた（表 2 8 - 4 ) 。

また、前記ゴム状重合体 0 0 0 3と、ゴム状重合体（ S t — g— P B D ；塊状重合によって製造された S tのグラフ卜率は約 4 0 %, ゴム含有率は 8〜 1 0 %'

、平均ゴム粒径 1 / m程度、このゴム状重合体は、 H I P S樹脂、変性 P P E樹脂バージン材などに衝撃強度を付与させるのに初めから用いられている一般のゴム状重合体性状である。）とが混ざり合った変性 P P E樹脂の成形加工性は、同様な樹脂、例えば X Y R O N 2 2 0 Zや樹脂 0 0 0 4 と同じで、 2種類のゴム状重合体が混ざり合った事での不具合いは認められない。

(実施例 7 )

本実施例 7 においては、前記実施例 5の樹脂 0 0 0 1 のリサイクル 1 ターンのリサイクル樹脂ペレツ卜に難燃剤、及び難燃助剤として、臭素化エポキシ樹脂〔テトラブロモビスフヱノール A —テトラブロモビスフエノール A · ジグリシジルエーテルコポリマ一 {阪本薬品工業 .製臭素化エポキシ樹脂商品名、及びグレ— ド； S R - T 2 0 0 0 0 (数平均分子量は約 3 0 0 0 0、重量平均分子量は約 7 0 0 0 0、臭素含有量は 5 2 w t % ) } 〕と、三酸化アンチモンをと添加し難燃化した。

前記リサイクル樹脂ペレツ卜に表 2 9に示す 1〜 6の配合割合でタンブラ一を用いて混ぜ合わせ、押し出し機を用いて溶融混練し、ペレツト化し、前記ペレツ卜を用いて難燃性を評価する試験片を成形加工し、難燃性を評価した。合わせて I Z O D衝撃強度を評価する試験片も成形加工し、難燃剤を添加する事による衝撃強度の低下を招くかどうかを確認した。

表 2 9から E P D M— A Sは臭素化エポキシと、三酸化アンチモンにより難燃化が可能で有り、然も本実施例 7記載の難燃剤，難燃助剤（三酸化アンチモン）の添加によってもそれ程は衝撃強度が低下しない事が確認された。

本実施例 7 は、難燃剤（難燃助剤含む）を難燃化予定の樹脂と混ぜ合わせ、溶融混練してペレツ卜化したが、他の実施例として、前記臭素化エポキシ（S R— T 2 0 0 0 0 ) は熱可塑性を示す事が確認されているので、 S R— T 2 0 0 0 0 をペレツ卜化し、また別に S R— T 2 0 0 0 0 と三酸化アンチモンとを混ぜ合わせた物（例えば混合比は重量比で 7 0 / 3 0など）とをペレツ卜化し、難燃剤マスターバッチを作り、前記難燃剤マスタ一バッチペレツト（ S R— T 2 0 0 0 0 のべレツ卜、及び S R— T 2 0 0 0 0 と三酸化アンチモンとを混ぜ合わせたぺレット）と難燃化予定の樹脂ペレツ卜とをタンブラ一などの混合装置を用いて混ぜ合わせて得られた混合樹脂ペレツ卜を用いる事も可能である。 (参考例 1 1 )

A S樹脂を熱可塑性エラストマ一 {東レ ' デュポン（株）製ポリエステル系ェラストマ一商品名、及びグレード；ハイトレル（ H y t r e 1 ) 4 0 5 7 , 5 5 5 7 , 7 2 4 7、及び東洋紡績（株）製ポリエステル系エラストマ一商品名、及びグレード；ペルプレン（ P e 1 p r e n e ) P 7 0 B， P 7 5 M , P 1 5 0 B , P 4 0 H , S 2 0 0 2をもちいて変性した熱可塑性エラストマ一変性 A S樹脂（略号 T P E - A S ) 成形品に表 4に示す塗料 0 0 0 1 を用いて塗装した結果を表 3 0 — 1 , 表 3 0 — 2 に示した。使用した熱可塑性エラストマ一はリサイクルによって低下した衝撃強度の回復は可能であるが、いずれも塗膜の付着性を低下させてしまう問題点があった。

(実施例 8 )

本実施例 8においては、リサイクルによって衝撃強度が低下する原因、並びにその回復にはゴム状重合体の添加が有効であり、また難燃性の回復や、難燃性の付与（樹脂の改質）には難燃剤 {例えばハロゲン化合物（臭素化エポキシ）、及び三酸化ァンチモン } の添加によって可能であつた。

実施例 8 はそれぞれのリサイクル助剤が添加された、リサイクル材使用の成形品への塗料 0 0 0 1 の付着性は十分であることを確認した（表 3 1 — 1 , 表 3 1 - 2 ) 塗装適性、及び塗膜性能は問題無く十分に使用に耐えるだけの性能を有していた。

(実施例 9 )

本実施例 9においては、発泡スチロールを減容化し、ペレツト化した発泡スチロールの再生樹脂べレット 7 5重量部に、前記ゴム状重合体 0 0 0 3を 2 5重量部を混ぜ合わせ混合樹脂ペレツ卜を得た。この混合樹脂ペレツトを A S T M— D

4 6 8に準拠して、 I Z 0 D衝撃強度の試験片を成形加工し、 I Z O D衝撃強度を測定したところ、 5 . 3 k g— c m / c mの結果であった。

前記発泡スチロールの再生樹脂とゴム状重合体 0 0 0 3 (混合比は発泡スチロ —ルの再生樹脂/ゴム状重合体 0 0 0 = 7 5 Z 2 5 ) の混合樹脂ペレツトを前記参考例 1 と同様な装置、方法をもちいて、ペレツトイ匕し、発泡スチロールを主原料にもちいたゴム状重合体 0 0 0 3含有の H I P S (樹脂 0 0 0 7 ) 樹脂をえたこの様にして得られた H I P S樹脂（樹脂 0 0 0 7 ) の I Z 0 D衝撃強度は、前記混合べレットの場合ほぼ同じ値の 5. 5 k g - c mZ c mであつた。

本実施例 9において、発泡スチロールの場合を例示したが、その他変性 P P E 樹脂に断熱材、防音材などを目的に発泡スチロール、若しくは H I P S樹脂のブ口一成形品が A S S Yされた（例えば、張り合わされた成形品）を材質ごとの分離，剝離をせずにそのまま粉砕し、ペレット化したリサイクル材は衝撃強度が低下する。このように低下したリサイクル材に、ゴム状重合体（例えばゴム状重合体 0 0 0 3 , 4 , 6など）を添加することで、リサイクル材の改質が可能である

(実施例 1 0 )

本実施例 1 0は、前記実施例 9においては発泡スチロールや、 A S S Y品のリサイクル方法について記したが、 A B S樹脂成形品に、断熱材（材質は A S樹脂の発泡スチロールのような発泡成形品）が張り合わされた製品 {例えば、冷蔵庫の内張り（現在の冷蔵庫の内張りは、 A B Sの真空成形品に断熱材がウレタンフォ一厶を使用しているので、リサイクル時にゥレタンフォームとは分離しなくてはならないが、 A B Sと A Sのフォーム（発泡体）にすれば、互いの樹脂は相容 ( 溶）性があるので、分離しないため、そのままでリサイクルが可能である。但し、 A S樹脂には A B Sの様なゴム状重合体（例えば A n S t 一 g— P B D ) が配合されていないので、混ぜ合わせリサイクルすると、衝撃強度などの物性が低下する。

このような場合には、前記リサィクル材に、ゴム状重合体（A n S t — g _ E P DM、あるいは/及び A n S t — g _ P B Dなど）を添加し、樹脂改質をはかる。

A B S (使用樹脂はスタイラック 1 9 1 F) 樹脂成形品 5 0重量部と、 A S榭脂（使用樹脂は K一 1 1 5 8) を窒素ガスを用いて 2倍に発泡させた発泡成形品 5 0重量部とを混ぜ合わせ、前記参考例 1 と同様の装置をもちいてペレツト化した。

前記再生べレットの I Ζ 0 D衝撃強度は 9. 2 k g - c mZ c mであつた。この再生ペレツ卜に、ゴム状重合体 0 0 0 5 (形態はペレツ卜）を 5重量部加え、物性改質した結果、 I ZOD衝撃強度は 1 7. 5 k g— cm/ cmであった。

(実施例 1 1 )

本実施例 1 1は、アクリロニトリル · スチレン共重合体に、ァクリル系ゴム（ァクリル酸プチループ夕ジェン共重合体）に Anと S tをグラフト重合したァクリル系ゴム含有のァクリロ二トリルとスチレンとの共重合体（An S t— g— A M- B P) とのブレンドポリマ一（ANM— B— A SZA S) {三菱レイヨン (株）製 AS A樹脂、商品名、及びグレード；ダイヤラック S 7 1 0 A (色；ナチュラルカラー） } を前記参考例 3と同様な方法を用いて前記ゴム状重合体の熱安定性を評価し、結果を表 3 3に示した。

前記ゴム状重合体のゴム成分が、アクリル酸ブチルと、ブタジエンとの共重合体であるので、加熱溶融試験の結果、 P B部分が熱劣化し、ゴム弾性を喪失し、物性低下が認められたが、 An S t— g— P B Dのものと比べては熱安定性に優れていた。実施例 1 1の結果から、ブタジエンを含有しない飽和のアクリルゴムは、熱安定性に優れたゴムであると推測される。

(実施例 1 2 )

本実施例 1 2は、エチレン一プロピレンゴムに A n、及び S tをグラフト共重合させたゴム状重合体（An S t— g _ E PM) と、 A S樹脂とのプレンドボリマー { (株）テクノポリマーの樹脂；テクノ A E S 1 6 0 ( E P M - A S ；樹脂 0 0 0 8 ) } を上記実施例 1 1 と同様の方法で熱安定性を評価し、評価結果を表 3 4に示した。前記 A n S t — g— E PMは、前記 A n S t _ g— ANMと熱安定性がよいゴム状重合体であると判断された。上述の実施形態および実施例は、説明のために例示したもので、本発明としてはそれらに限定されるものではなく、特許請求の範囲、発明の詳細な説明、および図面の記載から当業者が認識することができる本発明の技術的思想に反しない限り、変更、および付加が可能である。

産業上の利用可能性

樹脂成形品のリサイクル方法において、リサイクル助材として、前記樹脂成形品の主成分である前記熱可塑性樹脂に対して相容（溶）性をもち混ぜ合わせて成

7

形可能であるとともに、衝撃強度を向上 8させる性質を備えたゴム状材料、あるいは難燃剤を添加することにより、物性回復（例えば衝撃強度の回復、難燃性の付与など）および向上を可能にする

表 1

リサイクルによる物性の変化を示した表（塗装成形品）

）

成形用樹脂:旭化成工業 (株)製 ABS樹脂 (商品名、及びグレード:スタイラック 1 91 F 色：クオ一ッ-ホワイト（CZA Spec. 99-0400 )

塗料；塗料 0001 色；クオ一ッ'ホワイト（C A Spec. 99— 0400)で塗装工程は、射出成形加工→塗装—粉砕'ペレタイズ…'で 3ターンをリサイクル） )

表 2 リサイクルによる物性の変化を示した表（成形品；塗装無し）

記事）

成形用樹脂；旭化成工業 (株)製 ABS樹脂 (商品名、及びグレード;スタイラック 1 91 F 色クオ一ッ 'ホワイト（CZA Spec. 99-0400 )

塗料；塗装無し (射出成形加工—粉砕'ペレタイズ—成形加工…'で 3タ一ンをリサイクル）

表 3 塗料 #0001の配合表

記事）

番号 1のスチレン変性ァクリル樹脂は ABS、 HiPS、変性 PPE樹脂等のスチレン系榭脂と相容 (溶)性を示す塗料用の樹脂で、大日本インキ化学工業 (株)製のスチレン変性アクリル脂商品名はァクリデイク Α— 1 5 7である。

表 4 塗料 #0002の配合表

番号 1のスチレン変性ァ原材料配合量 (wt%) クリル樹脂は ABS、スチレン変性アクリル樹 HiPS、変性 PPE樹脂等

1 40

脂ワニスのスチレン系樹脂と相容

2 酸化チタン 0 (溶)性を示す塗料用の

樹脂で、大日本インキ化

3 体質顔料 0

学工業 (株)製のスチレ

4 トルエン 20.5 ン变性アクリル樹脂商品

5 キシレン 18 名はァクリデイク A— 1 5

6 イソプロピルアルコール 8 7である。

7 イソブタノール 13.3

8 添加剤 0.2 表 5 塗料 #0003の配合表

記事）

番号 1のスチレン変性ァクリル樹脂は ABS、 HiPS、変性 PPE樹脂等のスチレン系榭脂と相容 (溶)性を示す塗料用の樹脂で、大日本インキ化学工業 (株)製のスチレン変性アクリル ¾ί脂商品名はァクリデイク Α— 1 5

7である。

表 6 塗膜の影響を査した

1 )成形材料；旭化成工業 (株)製 ABS樹脂商品名及びグレード；スタイラック 1 91 H

2) Izod衝撃強度の単位； kg— cmん m

3)乾燥塗膜厚 = 1 5 u m (但し、この膜厚は塗料 0001 ,表中番号 3の場合で、塗料 0002, 3,表中番号 4, 5, に関しては塗装条件 (塗料粘度、塗装時間等）は塗料 0001 , 表中番号 3の場合と同じにした。）記事畨検体の作成方法 Izod衝撃強度の

熱履歴の回数実測値

1 ゲア-シ'ン材 (V材） 20.3 1回（試験片の成形加工時）

V材を成形加工し、粉砕 2回（成形加工時 1回と、試験

2 1 1.8

した検体片の作成時に 1回）加熱筒内の滞留と、成形加工

V材を 250⁰C 0. 5時間

3 1 1.4 時 1回と、試験片の作成時に 1 加熱した

回

加熱筒内の滞留と、成形加工

V材を 250°C 1時間加

4 9.2 時 1回と、試験片の作成時に 1 熱した回

i己、

1 )ヴァ一ジン材 (V材）；住化工一ビ一エス 'ラテックス (株)製 ABS樹脂

商品名、及びグレード；クララスチック M V F— I K I

2) Izod衝撃強度の単位； kg— cmん m

）

1 )ヴァ一ジン材 (V材）；住化工一ビーエス'ラテックス (株）製 AS樹脂

商品名、及びグレード； K一 1 1 58

2) Izod衝撃強度の単位； kg— cm/cm

3)ノッチ無し 9

1 )ヴァ一ジン材（V材）；住化工一ビーエス.ラテックス (株)製 ABS樹脂に添加されているゴム（AS— g— PBR) 商品名、及びグレード；

クララスチック S371 0 (ゴム状重合体 0 0 0 Ί )

2) lzod衝撃強度の単位； kg— cmん m

表 1 0

記事）

1 )ヴァ一ジン材 (V材）；住化工一ビーエス'ラテックス (株)製 ABS樹脂の

マザ一ポリマー商品名、及びグレード K— 2540

2) Izod衝撃強度の単位： kg— cmん m 表 1 1

8

記事） 5

1 )ヴァージン材 (V材）；樹脂 0 0 0 4

2) Izod衝撃強度の単位； kg— cm/cm

表 1 2

記事）

1 )リサイクル助剤はゴム状重合体 0 0 0 1

2) lzod衝撃強度の単位； kg-cm/cm 1 3 添加量 =ABS樹脂 ZABS樹脂（マザ一ポリマー） Izod衝撃強度

100 0(添加無し） 11.3

95/5 12.7

90/10 13.8

85X15 14.4

80/20 15 記事）

1)リサイクル助剤はゴム状重合体 000 1 を含む

{住化工一ビーエス'ラテックス (株）

( K-2540)

2) lzod衝撃強度の単位； kg- cmん m

1 4

記事）

1)リサイクル助剤は.樹脂 0004

2) lzod衝撃強度の単位； kg- cmん m 表 1 5

熱可塑性エラストマ一ペルプレン S2002

表 1 6

熱可塑性エラストマ一：ペルプレン P40H

評価項目測定法単位ハ'ーシ'ン材 5wt% 1 Owt% 20wt%

1 .熱的な 1 )荷重たわみ温度 ASTM-D648 。C 80 80 80 80 80 性質 ( 18.6kg荷重）

2)破断点伸度 ASTM-D638 % 2.9 3.2 3.7 6.9 21.1

•3)引っ張り破断点強度 ASTM-D638 kgZcm 356 334 319 247 222

4)引っ張り降伏点強度 ASTM-D638 kgZcm 398 374 374 306 239

2.機械的 5)引っ張り弾性率 ASTM-D638 kgZ cm 21 00 20300 19100 16000 12000 な性質 6)曲げ降伏点強度 ASTM-D790 kgZcm 643 593 578 520 431

7)曲げ弾性率 ASTM - D790 kg/ cm 22500 20500 19900 17600 14400

8) lzod衝擎強度（23°C) AST -D256 kg— cm/ cm 27 38.8 41.4 44.6 35.8

9) lzQd衝擎強度（0°C) ASTM-D256 kg— cm/" cm 32.1 29 30.9 35.2 33.9

〇 oヽ表 1 7

エスマ一ペ P70B

表 1 8

熱可塑性エラストマ一；ペルプレン P I 50B

評価項目測定法単位ハ'ーシ'ン材 5wt% 1 Owt% 20wt% 30wt%

1 .熱的な 1 )荷重たわみ温度 ASTM-D648 。C 80 83 82 82 82 性質 ( 18.6kg荷重）

2)破断点伸度 ASTM-D638 % 2.9 4.5 3.4 3.8 5

3)引っ張り破断点強度 ASTM-D638 kgZ cm 356 268 182 173 162

4)引っ張り降伏点強度 AST -D638 kg/cm 398 268 198 198 185

2.機械的 5)引っ張り弾性率 ASTM-D638 kgZ cm 21400 16100 10800 9900 9000 な性質 6)曲げ降伏点強度 ASTM-D790 kg/cm² 643 623 610 584 543

7 )曲げ弾性率 ASTM-D790 kgZcm² 22500 21700 19900 18900 17300

8 ) lzod衝搫強度（23°C) ASTM-D256 kg— cmZ cm 27 35.8 29J 1 9.8 15.6

9) lzod衝撃強度（0°C) ASTM-D256 kg— cm cm 32.1 20.2 1 7.1 1 6.5 15.8

表 1 9

表 2 0

リサイクル材（1 ペルプレン P70 ペルプレン P70 評価項目測定法単位バ"ーシ"ンキ才

ターン） B 8%添加 B 1 0%添加

1 .熱的な 1 )荷重たわみ温度 82 84 82 83 性質 ( 18.6kg荷重） ASTM-D648 °C

2)破断点伸度 ASTM-D638 % 4.5 5.9 5.6 5.4

3)引っ張り破断点強度 ASTM-D638 kg/ cm 193 190 179 173

4)引っ張り降伏点強度 ASTM-D638 kg/ cm 201 188 172 169

2.機械的 5)引っ張り弾性率 ASTM-D638 kg/ cm 22400 23100 20800 19900 な性質 6)曲げ降伏点強度 ASTM-D790 kgZ cm 721 745 731 650

7 )曲げ弾性率 ASTM-D790 kg/cm² 24600 25700 22800 21900

8) lzod衝擎強度（23°C) ASTM-D256 kg— cm/" cm 14.5 10.6 18.3 20.3

9) l_Zod衝 »強度（0°C) AST -D256 kg— cm/ cm 10.2 7.9 9.2 10.3

2 1

表 2 3

記事）

1 )リサイクル助剤はゴム状重合体 0 0 0 1

2) lzod衝撃強度の単位； kg-cmん m

表 2 2

表 2 4

記事）

1.試験片の作成方法

1)樹脂乾燥時間; 80°C 3時間

2)成⁵ ¾時の樹脂 ' 2Z °

3)試験片の状態調節；温度 23°C,湿度 50%雰囲気中で 24時間放匿。ゥ ^S:tl^方法

1 )燃焼試験;燃焼性規格 UL— 94に従う。

2)引っ張り試験; JIS K 7113に準拠する。

3)曲げ強度； JIS K 7203に準拠する

4)衝撃試験: JIS K 7110に準拠する

表 25—1

樹脂 0002の場合

単 ίϋ ; kg— cm/cm Izod衝撃強度の測定方法； ASTM— D256

表 26— 1

EPDM— AS (樹脂 0004)/塗装無し

二；

§平 ffi項巨測疋法単ハーンノ材 1ターン 2ターン 3タ一ン

1)荷重たわみ温度

1. 熱的な性質 AST -D468 °c 86. 1 86.2 86. 7 87.7

(18. 6kg荷重）

1)破断点強度 ASTM-D638 kgZ cm 489.6 492.2 493. 5 469.4

2)引っ張り破断点伸]¹ ASTM-D638 % 16.6 15. 3 15.4 14.8

2.機械的な性質 3)曲げ降伏点強度 ASTM-D790 kgZcm 760.6 767.7 765. 3 765.2

4)曲げ弾性率 ASTM-D790 kgZ cm 27600 27600 27500 27800

5)lzod衝撃強度 ASTM-D256 kg— cm/cm 18.8 18. 8 18.7 18.9

3.その他 1)耐候 (光)性 FOM120時間照射色差（ΔΕ) 0. 3 0. 3 0.4 0. 3 表 26— 2

EPDM— PS (樹脂 0003) 塗装無し

評 ffi項目測定法単位バ一ジン材 1ターン 2ターン 3ターン

1)荷重たわみ温度

1. 熱的な性質 ASTM-D468 °C 85.0 85.6 85.9 85. 5

(18.6kg荷重）

1)破断点強度 ASTM-D638 kg/cm 222.5 229.2 239.0 242.9

2)引っ張り破断点伸 J ASTM-D638 % フ2. 1 39.6 47.2 47. 3

2.機械的な性質 3)曲げ降伏点強度 ASTM-D790 kg/cm² 340. 5 339.5 338.6 342. 2

4)曲げ弾性率 ASTM-D790 kgZ cm² 20399 20760 20861 20907

5)lzod衝撃強度 ASTM-D256 kg— cm/ cm 6.20 6.40 6.45 6.90

3.その他 1)耐候 (光)性 FOM120時間照射色差（ΔΕ) 0.4 0.3 0.3 0. 3 表 26— 3

EPDM— PS— PPE (樹脂 0005)Z塗装無し

評 j面項目測定法単位バージン材 1タ一ン 2ターン 3ターン

1)荷重たわみ温度

1. 熱的な性質 ASTM-D468 。C 87.7 89. 6 90.4 89. 7

(18. 6kg荷重）

1)破断点強度 ASTM-D638 kg/cm² 35.0 34.4 41. 2 36.フ

2)引っ張り破断点伸) ASTM-D638 % 468 473 479 508

2.機械的な性質 3)曲げ降伏点強度 ASTM-D790 kgZcm² 755 778 フ 88 787

4)曲げ弾性率 ASTM-D790 kgZcm² 22200 22600 22900 22600

5)lzod衝撃強度 AST -D256 kg— cm/cm 11. 1 11. 1 10.8 10.9

表 27— 1

評価項目測定法単位ハーシン 1ターン 2ターン 3ターン

2.機械的

5)lzod衝撃強度（23°C) ASTM-D256 g— cm/ cm 18.8 17.4 16.0 15.1 な性質

表 27— 2

EPDM— PS (樹脂 0003)/塗装（塗料 0001 15 m)有り

評価項目測定法単位ハ *-シ'ン材 1ターン 2ターン 3タ一ン

2.機械的

5)lzod衝撃強度（23°C) ASTM-D256 <g— cm/ cm 6.5 6.3 6.1 5.8 な性質

表 2フ一 3

EPDM— PS— PPE (樹脂 0005)/塗装（塗料 0001 15 ）有り

評価項目測定法単位ハ—シ *ン材 1タ一ン 2タ一ン 3ターン

2.機械的

5)lzod衝撃強度（23°C) ASTM-D256 kg— cm/ cm 13.3 12J 12.0 11.9 な性質

表 28— 1

EPDM— AS (樹脂 0001 )ZAnSt— g— EPDM (ゴム状重合 UUUO；リサイクル助剤 (ゴム状重合体バージン

1ターン 2ターン 3ターン 0001)添加量（wt%) 材

添加無し 18. 8 17. 4 16. 0 15. 1 wt% 18. 4 17. 0 15. 5

3wt% 20. 3 19. 0 17. 7

5wt% 21. 6 20. 9 18. 7

7wt% 未実施 21. 5 19. 8

9wt% 未実施未実施 20. 8 表 28— 2

EPDM— PS (樹脂 0002) St— g— EPDM (ゴム状重合体 0003) リサイクル助剤 (ゴム状重合体バージン

1ターン 2ターン 3ターン 0002)添加量（wt%) 材

添加無し 6. 5 6. 3 6. 1 5. 8

1 wt% 6. 9 6. 2 6. 3

3wt% 7. 3 7. 2 7. 1

5wt% 7. 7 7. 5 7. 7

7wt% 8. 2 未実施 7. 9

9wt% 8. 9 未実施 8. 7 表 28— 3

EPDM— PS— PPE (樹脂 0004) St— g— EPDM (ゴム状重合体 0003) リサイクル助剤 (ゴム状重合体バ一ジン

1ターン 2ターン 3ターン 0002)添加量（wt%) 材

添加無し 13. 3 12. フ 12. 0 11. 9

1 wt% 12. 9 12. 5 12. 2

3wt% 14. 5 1 . 3 12. 4

5wt% 16. 8 15. 7 14. 2

7wt% 17. 6 18. 0 16. 5

9wt% 20. 1 19. 7 17. 7 表 28— 4

EPDM— PS— PPE (樹脂 0004)ノ St— g—PBD (ゴム状重合体 0006) リサイクル助剤 (ゴム状重合体

1ターン 2ターン 3ターン 0006)添加量 (wt%) 材

添加無し 13. 3 12. フ 12. 0 11. 9

1 wt% 15. 7 未実施 1 . 2

3wt% 24. フ 23. 9 19. 9

5wt% 未実施未実施 26. 7

7wt% 未実施未実施 31. 4

9wt% 未実施未実施 31. 3 表 29

項目ハ―ンノ不ォノフノク Sen I 酉己 5 酉己 6

EPDM— AS I υυ ， uU ， UU 1 UU 1 OU I 00 100 配合割合（wt%) 臭素化エポキシ樹脂 0 U 2o o 30 o 3b

三酸化アンチモン u u O "7

Ό / Q Q Q 臭素含有量（wt%) 0 0 8. 4 10. 0 10. 9 11. 4 12. 3 13. 0

1回目残炎時間（秒） 30 58 18-33 3-30 3~18 ぐ 1 ≤1

2回目残炎時間（秒） 0 10 0 13 1 9 " 3 ≤1 1 3 残炎時間合計 (秒） 223 140 117 73 ≤5 10 燃焼時間

(1/16") 残じん時間（秒） 7~20 14〜フフ 22 49 0 41 0 12 0~17 滴下率 5/5 0/5 0/5 0/5 0/5 0/5 綿の発火率 5/5 0/5 0/5 0/5 0/5 0/5 総合評価可燃可燃 HB HB(=V-1) V-1 V-1 v-o v-o

1回目残炎時間（秒） 18-46 >1~55 1 26 1 9 ≤1 ≤1

2回目残炎時間（秒） >0 53 2~23 2 19 1 2 1 2 残炎時間合計 (秒） >248 >187 124 64 10 11 燃焼時間

残じん時間（秒） t>18~2£ 3 34 14-25 7 29 6 29 7~30 (1/32")

滴下率 5/5 3/5 2/5 0/5 0/5 0/5 綿の発火率 5/5 2/5 1/5 0/5 0Z5 0/5 総合評価可燃可燃 HB HB V-2 V-1 V-0 v-o

Izod衝撃強度（単位； kg— cm/cm) 18. 8 18. 8 16. 7 18： 3 17. 2 17. 8 17. 8 17. 8

表 30—1

記）クロスカット試験の価準； 5 =異無し 4 =わかに剥， 3 = し， 2 =かなり剥離， 1 =全面剥離

表 32

IZOD衝撃強度の測方法； ASTM— D256 表 33

Claims

請求の範囲

1 . 熱可塑性樹脂が主成分である樹脂成形品をリサイクルする樹脂成形品のリサイクル方法において、

ことを特徴とする樹脂成形品のリサイクル方法。

2 . 前記ゴム状材料は、その分子構造に 2重結合を有する

ことを特徴とする請求項 1記載の樹脂成形品のリサイクル方法。

3 . 前記ゴム状材料は、その分子構造に 2重結合を有しない

4 . 前記 2重結合が、分子構造の直鎖に配されている

ことを特徴とする請求項 2記載の樹脂成形品のリサイクル方法。

5 . 前記 2重結合が、分子構造の側鎖に配されている

ことを特徴とする請求項 3記載の樹脂成形品のリサイクル方法。

6 . 前記ゴム状材料は、ポリタジェンを主成分とする

ことを特徴とする請求項 4記載の樹脂成形品のリサイクル方法。

7 . 前記ゴム状材料は、エチレン一プロピレンタ一ポリマーを主成分とすることを特徴とする請求項 5記載の樹脂成形品のリサイクル方法。

8 . 前記ゴム状材料は、エチレン—プロピレンゴム、またはアクリルゴムを主成分とする

9 . 前記ゴム状材料は、前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂と同一または類似の樹脂骨格を有する

1 0 . 前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂が、 A S樹脂、 A B S樹脂、またはこれらの樹脂を主成分とするポリマーァロイ、あるいはポリマ一ブレンドであって、

前記ゴム状材料に付加する樹脂骨格がァクリロニ卜リル（略号； An, ) とスチレン（略号； S t ) である

ことを特徴とする請求項 9記載の樹脂成形品のリサイクル方法。

1 1. 前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂が、 P S樹脂、 H I P S 樹脂、 P P E樹脂、またはこれらの樹脂を主成分とするポリマ一ァロイ、あるいはポリマ一プレンドであつて、

前記ゴム状材料に付加する樹脂骨格がスチレン（略号； S t ) であることを特徴とする請求項 9記載の樹脂成形品のリサィクル方法。

1 2. 前記ゴム状材料は、ァクリロ二トリル（略号； A n) とスチレン（略号； S t ) とをグラフト重合（グラフト共重合）させた 3元共重合体〔ブタジェンゴ厶含有（の）アクリロニトリル（と）スチレン（との） 3元グラフト共重合体 {略号； A n S t— g— P B， An S t - g - P BR, あるいは An S t— g 一 P B (D, R) } 〕である

ことを特徴とする請求項 1 0記載の樹脂成形品のリサィクル方法。

1 3. 前記ゴム状材料は、エチレン—プロピレンタ一ポリマーにァクリロニ卜リル（略号； A n ) とスチレン（略号； S t ) とをグラフト重合（グラフト共重合）させた 3元グラフ卜共重合体（エチレン一プロピレンターポリマ一含有（の）アクリロニトリル（と）スチレン（との） 3元グラフト共重合体（略号； A n S t - g - E P DM) } である

ことを特徴とする請求項 1 0記載の樹脂成形品のリサイクル方法。

1 4. 前記ゴム状材料は、エチレン—プロピレンゴムにァクリロニトリル（略号； A n ) とスチレン（略号； S t ) とをグラフ卜重合（グラフ卜共重合）させた 3元グラフト共重合体 {ェチレン一プロピレンゴム含有（の）ァクリロニトリル（と）スチレン（との） 3元グラフ卜共重合体（略号； An S t — g _ E P M) ) であることを特徴とする請求項 1 0記載の樹脂成形品のリサイクル方法。

1 5. 前記ゴム状材料は、アクリルゴムにアクリロニトリル（略号； A n ) とスチレン（略号； S t ) とをグラフト重合（グラフト共重合）させた 3元共重合体 {アクリルゴム含有（の）アクリロニトリル（と）スチレン（との） 3元グラフト共重合体（略号； An S t— g— ANM) } である

1 6. 前記ゴム状材料は、アクリルゴムにスチレン（略号； S t ) とをグラフト重合（グラフト共重合）させた共重合体 {ァクリルゴム含有（の）スチレン (との）グラフト共重合体（略号； S t— g—ΑΝΜ) } である

ことを特徴とする請求項 1 1記載の樹脂成形品のリサイクル方法。

1 7. 前記ゴム状材料は、ブタジエンにスチレン（略号； S t ) とをグラフト重合（グラフト共重合）させたポリブタジエン含有（の）スチレン（との）グラフト共重合体 {略号； S t— g— P B、 S t— g— P BR、あるいは S t— g — P B (D、 R) } 〕である

1 8. 前記ゴム状材料は、エチレン—プロピレン夕一ポリマーにスチレン（略号； S t ) とをグラフト重合（グラフト共重合）させた共重合体 {エチレン一プロピレンターポリマー含有（の）スチレン（との）グラフ卜共重合体 {略号； S t— g— E PDM) } である

1 9. 前記ゴム状材料は、エチレン一プロピレンゴムにスチレン（略号； S t ) とをグラフト重合（グラフ卜共重合）させた共重合体 {ェチレン一プロピレンゴム含有（の）スチレン（との）グラフト共重合体 {略号； s t — g _ E PM

) } である

2 0. 前記ゴム状材料は、乳化重合または溶液重合、あるいはスラリー重合によって製造された

2 1. 前記乳化重合または溶液重合によって製造された前記ゴム状材料のゴム成分の含有量が、 2 0重量％以上である

ことを特徴とする請求項 2 0記載の樹脂成形品のリサィクル方法。

2 2. 前記乳化重合または溶液重合によって製造された前記ゴム状材料のグラフト率は、 3 0重量％以上であることを特徴とする請求項 2 0記載の樹脂成形品のリサイクル方法。

2 3 . 前記ゴム伏材料は、前記樹脂成形品の主成分である熱可塑性樹脂と加熱溶融し該熱可塑性樹脂中に微分散したときの粒径が 0 . 0 5 m〜 5 0 /i mで

、かつァスぺクト比（縦と横の比）が 0 . 1以上である

2 4 . 前記ゴム状材料は、走査型視差熱分析機（器）をもちいて測定したガラス転移点温度（略号； T g ) が 2 0 0 °C以下である

2 5 . 前記ゴム状材料はその分子構造に、単独のあるいは 2種以上の弾性を持つ分子構造を含んでいる

2 6 . 前記添加されるゴム状材料は、 1種類の単品または 2種類以上を混合したものである

2 7 . 前記添加されるゴム状材料は、粒径の異なる材料を混合したものである

ことを特徴とする請求項 1 および 2 6記載の樹脂成形品のリサイクル方法。