WO2007086443A1 - 放熱材及びそれを用いた半導体装置 - Google Patents

放熱材及びそれを用いた半導体装置 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a heat dissipation material that hardly generates oil bleed, a heat dissipating material, and a semiconductor device in which it is interposed between a heat generating electronic component and a heat dissipating body.
  • a heat sink such as a heat sink has been widely used in order to prevent damage due to temperature rise during use or deterioration of performance.
  • a heat conductive material is used between the heat-generating electronic component and the heat sink.
  • heat radiating sheets and heat radiating grease are known.
  • heat-release grease can adhere to both the heat-generating electronic parts and the surface of the heat-dissipator and reduce the interfacial thermal resistance compared to heat-release sheets that are close to liquid in nature.
  • the oil component tends to bleed out even when the grease is in force.
  • Patent Document 1 proposes a silicone grease for heat dissipation in which a heat conductive filler is blended with a base foil using a specific polyorganosiloxane.
  • Patent Document 2 contains a polyorganosiloxane having a bull group bonded to a silicon atom, a polyorganohydrogensiloxane having a hydrogen atom bonded to a silicon atom, a thermal conductive filler, and a platinum-based material.
  • a heat dissipation material that has been gelled by a crosslinking reaction in the presence of a catalyst has been proposed.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2003-301189
  • Patent Document 2 JP 2002-294269 A
  • An object of the present invention is to address such problems, and is excellent in thermal conductivity and hardly causes oil bleed. ⁇ Providing a heat dissipation material and a semiconductor device using the same It is in this.
  • the inventors of the present invention have prepared a heat-dissipating material obtained by dispersing a thermally conductive filler in a matrix.
  • a thermally conductive filler in a matrix.
  • an addition reaction curable silicone gel with controlled flexibility, it is possible to obtain a heat-dissipating material that exhibits excellent thermal conductivity and hardly generates oil bleed and a semiconductor device using the same. And found the present invention
  • the heat dissipating material according to one aspect of the present invention is a heat dissipating material interposed between the heat-generating electronic component and the heat dissipating body,
  • a semiconductor device includes a heat-generating electronic component and a heat dissipation body, and the heat dissipation material according to the aspect is interposed between the heat-generating electronic component and the heat dissipation body. It is characterized by being allowed to.
  • the silicone gel means a cured product having a low crosslinking density partially having a three-dimensional network structure.
  • the rubber hardness value of JIS A hardness is 0, that is, it has a low rubber hardness that does not have an effective rubber hardness, so it is clearly distinguished from rubber-like elastic bodies.
  • ASTM D 1403 (1Z4 cone) penetration is 100 or more.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a semiconductor device according to an embodiment of the present invention.
  • the heat dissipating material of the embodiment of the present invention includes (A) an addition reaction curable silicone gel having a penetration (ASTM D1403, 1Z4 cone) of 100 or more, and (B) a heat conductive filler. To do.
  • the addition reaction curable silicone gel of component (A) is a component that is used as a matrix of a heat radiating material, is less prone to oil bleed, and imparts the characteristics of the present invention that provides a heat radiating material.
  • Component (A) is a polyorganosiloxane having an average of 0.1 to 2 alkenyl groups bonded to a silicon atom in the (Al) l molecule, and (A2) a hydrogen atom bonded to a silicon atom in one molecule.
  • An addition reaction curable silicone gel composition containing two or more polyorganohydrogensiloxanes and (A3) a platinum-based catalyst is cured.
  • R 1 is an alkaryl group.
  • Preferred examples of the alkenyl group include those having 2 to 8 carbon atoms, such as vinyl group, aryl group, propenyl group, 1-butenyl group, and 1-hexenyl group. Preferably, it is a bur group.
  • the alkenyl group is contained in an average of 0.1 to 2, preferably 0.5 to 1.8 on average in one molecule. If the average number of alkenyl groups is less than 0.1, gel preparation becomes difficult because too many polyorganosiloxane molecules do not participate in the crosslinking reaction.
  • the (A) addition reaction curable silicone gel (gel-like cured product) becomes too hard and the desired penetration (AST MD 1403, penetration by 1/4 cone) Is more than 100).
  • the alkyl group may be bonded to the carbon atom at the end of the molecular chain, bonded to the silicon atom in the middle of the molecular chain, or bonded to both.
  • Type silicone gel composition From the viewpoint of the curing speed of (A) addition reaction curable silicone gel (gel-like cured product), especially flexibility, at least the molecular atoms at the end of the molecular chain, especially at the both ends of the molecular chain U, who prefers to join and.
  • R 2 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having no aliphatic unsaturated bond.
  • R 2 has 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms.
  • Alkyl groups such as cyclopentyl, cyclohexyl, and cyclobutyl; aryl groups such as a phenyl, tolyl, xylyl, and naphthyl groups; benzyl, phenyl, and propyl groups A group in which some or all of these hydrogen atoms are substituted with a halogen atom such as chlorine, fluorine or bromine, a cyan group, such as a chloromethyl group, trifluoropropyl group, group, Buromofue - group, Jiburomofuwe - group, Tetorakurorofuwe - group, Furuorofuwe - group, Jifuruorofu Eniru halogenated such as a hydrocarbon group or alpha - Shiano Butyl group, / 3 Shianopuropiru group, etc. Shianoarukiru groups such as ⁇ Shianopuropiru group. Of these, a methyl group and a
  • a, bi is a positive number satisfying 0 ⁇ a ⁇ 3, 0 ⁇ b ⁇ 3, l ⁇ a + b ⁇ 3.
  • the molecular structure of the component (A1) may be a linear, branched, cyclic, or three-dimensional network (resin-like) mixture thereof.
  • the viscosity of component (A1) at 23 ° C is preferably 0.1 to: LOPa's.
  • LOPa's good physical properties of (A) addition reaction curable silicone gel (gel-like cured product) cannot be obtained, and it tends to be brittle.
  • workability tends to deteriorate.
  • the polyorganohydrogensiloxane of component (A2) is a cross-linking agent and has two or more hydrogen atoms (SiH groups) bonded to a silicon atom in one molecule.
  • This hydrogen atom may be bonded to the chain atom at the end of the molecular chain, may be bonded to the middle part of the molecular chain, or may be bonded to both.
  • Its molecular structure is linear, branched, cyclic or three-dimensional. Any one of dimensional networks may be used alone or in combination of two or more.
  • R 3 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group that removes an aliphatic unsaturated hydrocarbon group.
  • R 3 include alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, and an octyl group; And aryl groups such as tolyl groups; aralkyl groups such as benzyl groups and phenyl groups; and some or all of hydrogen atoms of these groups are substituted with halogen atoms such as fluorine, chlorine and bromine and cyan groups.
  • Examples thereof include chloromethyl group, bromoethyl group, trifluoropropyl group, cyanoethyl group and the like.
  • an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and a methyl group is more preferable from the viewpoint of ease of synthesis and cost.
  • c and d are numbers satisfying 0.5 ⁇ c ⁇ 2, 0 ⁇ d ⁇ 2, 0.5 and c + d ⁇ 3, preferably 0
  • the viscosity of component (A2) at 23 ° C is preferably 0.01 to 0.5 Pa's.
  • the blending amount of component (A2) is such that the total number of hydrogen atoms bonded to the silicon atom is 0.3 to 1 for one alkenyl group bonded to the silicon atom of component (A1). 1.
  • the amount is 5 pieces, preferably 0.4 to 1.2 pieces.
  • the number is less than 3, the degree of crosslinking becomes insufficient, and (A) addition reaction-curable silicone gel (gel-like cured product) is difficult to obtain.
  • a desired reaction penetration ASTM D 1403, penetration by 1Z4 cone is 100 or more
  • (A) Caro reaction curable silicone gel (gel-like cured product) is obtained.
  • the physical properties tend to change over time.
  • the platinum-based catalyst of component (A3) is a component that accelerates the curing of the present composition.
  • the component (A3) a known catalyst used in the hydrosilylation reaction can be used.
  • a known catalyst used in the hydrosilylation reaction can be used.
  • platinum black chloroplatinum chloride, chloroplatinic acid, a reaction product of chloroplatinic acid and a monohydric alcohol, a complex of chloroplatinic acid and olefins or vinyl siloxane, platinum bisacetate and the like.
  • the blending amount of the component (A3) can be appropriately adjusted according to a desired curing rate as long as it is an amount necessary for curing.
  • the total amount of addition reaction curable silicone gel composition is preferably in the range of 1 to: LOOppm in terms of platinum element.
  • reaction inhibitors include acetylene alcohols such as 3, 5 dimethyl-1, monohex-3-ol, 2-methyl-3 hexyne-2-ol, 1-etul-1-cyclohexanol, and the like.
  • Examples include 3-methyl 3-pentene 1-in, 3,5-dimethyl 3-hexene 1-in, and methyl-vinylsiloxane cyclic compounds, organic nitrogen compounds, and organic phosphorus compounds.
  • the compounding amount of the reaction inhibitor may be in a range that does not impair the properties of the (A) addition reaction curable silicone gel (gel-like cured product) to be produced, but preferably (A1) is 0. 01 to 1 part by weight.
  • the method for producing the addition reaction curable silicone gel of component (A) includes, for example, the above components (A1) to (A3) and other optional components such as a planetary mixer, a kneader, and a Shinagawa mixer. Examples thereof include a method in which an addition reaction curable silicone gel composition is obtained by mixing with a mixer and then heat-cured at 60 to 150 ° C. for 30 to 180 minutes.
  • component (A) obtained in this way was used as a heat dissipation material by blending (A) component with (B) thermally conductive filler.
  • a component In order to suppress the occurrence of oil bleed and obtain good shape followability to the heat-generating electronic components and the heat radiating body, it is 100 or more, preferably 120 or more, more preferably 120 to 220.
  • Such a component (A) has such flexibility that it is substantially impossible to measure the viscosity with a rotational viscometer.
  • the component (B) is not particularly limited as long as it has a good thermal conductivity.
  • aluminum oxide, zinc oxide, silicon oxide, carbide carbide, nitride nitride, magnesium oxide, aluminum nitride can be used.
  • inorganic powders such as aluminum, boron nitride and graphite, and metal powders such as aluminum, copper, silver, nickel, iron and stainless steel. Use alone or in combination of two or more
  • the average particle diameter is 0.1 to: L00 ⁇ m, preferably 0.1 to 80 ⁇ m. If the average particle size is less than 0.1 ⁇ m, it is difficult to obtain the desired consistency (200-450 at 23 ° C) for the heat dissipation material! Yes. On the other hand, if the average particle size exceeds 100 m, the stability of the heat dissipation material tends to deteriorate.
  • the average particle diameter can be determined using, for example, a laser beam diffraction method. The shape can be spherical, indeterminate!
  • the amount of component (B) is 500 to 2000 parts by weight, preferably 600 to 1500 parts by weight, per 100 parts by weight of component (A).
  • the blending amount is less than 500 parts by weight, a desired thermal conductivity of 1.0 W Z (m′K) or more cannot be obtained after curing. On the other hand, if it exceeds 2000 parts by weight, workability will be reduced.
  • the above-mentioned components (A) to (B) are used as basic components, and as necessary, other flame retardants, flame retardants, heat resistance improvers, plasticizers, colorants, and adhesion-imparting materials. You can add them in a range that does not detract from the purpose of the present invention.
  • Examples of the method of manufacturing the heat radiation material according to the embodiment of the present invention include a method of mixing the components (A) to (B) and other optional components using a mixer such as a planetary mixer, an adader, or a Shinagawa mixer. Can be mentioned.
  • a mixer such as a planetary mixer, an adader, or a Shinagawa mixer.
  • the properties of the resulting heat dissipation material are grease-like and extensible. By applying and applying this, it is possible to reduce the interfacial thermal resistance by being in close contact with both the heat generating electronic component and the unevenness of the surface of the radiator.
  • the consistency of the heat dissipating material of the embodiment of the present invention is preferably 200 to 450.
  • the consistency is a value in accordance with IS K 2220. If the consistency level at 23 ° C exceeds 50, dripping tends to occur during coating. On the other hand, when it is less than 200, for example, when it is applied onto a heat-generating electronic component using a syringe or dispenser or the like, it becomes difficult to discharge and it becomes difficult to obtain a desired thickness.
  • the heat dissipation material of the embodiment of the present invention has a thermal conductivity measured at 23 ° C of 1. OWZ (m.K) or higher, preferably 1.5 WZ (m.K) or higher, as measured by a hot wire method. If the thermal conductivity is less than 1.0 WZ (m'K), the thermal conductivity may be insufficient and the application is likely to be limited.
  • the heat dissipating material of the embodiment of the present invention exhibits excellent low bleedness as well as heat conductivity
  • the heat dissipating material is used as a heat conductive material interposed between the heat generating electronic component and the heat dissipating body. Is preferred.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a semiconductor device according to an embodiment of the present invention.
  • the semiconductor device 1 includes a heat-generating electronic component such as a CPU 3 and a heat radiator such as a heat sink 4 mounted on a wiring board 2.
  • the CPU 3 is provided with a heat spreader 5, and a well-known heat conductive material such as a heat radiating gel 6 is used inside the package, that is, between the heat spreader 15 and the CPU 3.
  • the grease-like heat dissipating material 7 of the embodiment of the present invention described above is interposed outside the knock cage, that is, between the heat spreader 5 and the heat sink 4.
  • heat radiation gel 6 is applied to CPU 3 mounted on wiring board 2 with a syringe or the like, and the package is assembled and heated. Then, after applying the grease-like heat dissipation material 7 to the heat spreader 5 with a syringe or the like, the heat sink 4 and the wiring board 2 are pressed together with a clamp 8 or a screw.
  • the heat dissipating material 7 is used outside the package (between the heat spreader 1 and the heat sink 4), but is not limited to this. It may be used. When used inside a knocker, its low bleed property prevents contamination of the CPU3, etc., and improves reliability.
  • the thickness of the heat dissipating material 7 interposed between the CPU 3 and the heat sink 4 is preferably 5 to 300 ⁇ m. If the thickness of the heat dissipating material 7 is less than 5 m, a slight gap in pressing may cause a gap between the heat spreader 5 and the heat sink 4, for example. On the other hand, if it is thicker than 300 / zm, the thermal resistance increases and the heat dissipation effect tends to deteriorate.
  • the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples.
  • the viscosity is a value measured at 23 ° C.
  • the average particle diameter is a value measured by a laser light diffraction method.
  • the heat radiation materials obtained in the examples and comparative examples were evaluated as follows, and the results are shown in Table 1. The characteristics shown in Table 1 are measured at 23 ° C.
  • thermo conductivity meter QTM-500, manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd.
  • the obtained heat-dissipating material was weighed in 0.1 g on a commercially available filter paper and left in an oven at 105 ° C.
  • the length of the oil bleed observed around the heat dissipation material after 1 day, 10 days, 20 days, and 30 days was measured.
  • (A1) 100 parts by weight of polydimethylsiloxane having an average of one vinyl group located only at the end of the molecular chain with a viscosity of 0.7 Pa's, (A2) trimethylsilyl with a viscosity of 0.015 Pa's Base-blocked dimethylsiloxane Z methylhydrogensiloxane copolymer 0.4 parts by weight (SiH group content 8.8 mmol / g, (A2) SiHZ (Al) SiVi 0.7), (A3) Silver chloride Acid vinyl siloxane complex compound (platinum amount 1.8%) 0.02 part by weight (platinum amount 4 ppm), 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol 0.02 part by weight, Triallyl isocyanurate 0.2 parts by weight was added to a universal mixer and mixed uniformly.
  • the mixture was mixed at 150 ° C. for 1 hour to obtain (A-1) addition reaction curable silicone gel.
  • the obtained (A-1) addition reaction-cured silicone gel had a penetration of 200 measured using a 1Z4 cone according to ASTM D1403. Note that it was impossible to measure the viscosity with a rotational viscometer (manufactured by Shibaura System Co., Ltd.).
  • (A1) 100 parts by weight of polydimethylsiloxane having an average of one vinyl group located only at the end of the molecular chain with a viscosity of 0.7 Pa's, (A2) trimethylsilyl with a viscosity of 0.015 Pa's Block-blocked dimethylsiloxane Z methylhydrogensiloxane copolymer 0.6 parts by weight (SiH group content 8.8 mmolZg, (A2) SiHZ (Al) SiV l.
  • (A1) 100 parts by weight of polydimethylsiloxane having an average of one vinyl group located only at the end of the molecular chain with a viscosity of 0.7 Pa's, (A2) trimethylsilyl with a viscosity of 0.015 Pa's Block-blocked dimethylsiloxane Z methylhydrogensiloxane copolymer 0.7 parts by weight (SiH group content 8.8 mmolZg, (A2) SiHZ (Al) SiV l.
  • (A1) 100 parts by weight of polydimethylsiloxane having an average of one vinyl group located only at the end of the molecular chain with a viscosity of 0.7 Pa's, (A2) trimethylsilyl with a viscosity of 0.015 Pa's Block-capped dimethylsiloxane Z methylhydrogensiloxane copolymer 0.9 parts by weight (SiH group content 8.8 mmolZg, (A2) SiHZ (Al) SiV l.
  • Parts (B-1) 320 parts by weight of aluminum oxide powder with an average particle size of 14 m, (B-2) 320 parts by weight of aluminum oxide powder with an average particle size of 3 ⁇ m, (B-3) average particle size 0.5 ⁇ m acid 160 parts by weight of zinc powder was added to a 1 L universal kneader and mixed uniformly to obtain a heat dissipation material. The characteristics of this heat dissipation material were measured and the results are shown in Table 1.
  • each example using an addition reaction curable silicone gel having a penetration of 100 or more as component (A) can obtain a heat dissipation material with very little oil bleed. it can.
  • the heat conductive filler can be highly filled, excellent heat conductivity can be exhibited.
  • the heat dissipating material of the present invention is excellent in thermal conductivity and hardly generates oil bleed. Therefore, the heat dissipating material is suitable as a heat conductive material interposed between the heat generating electronic component and the heat dissipating body.

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Abstract

　この放熱材は、発熱性電子部品と放熱体との間に介在される放熱材であって、（Ａ）針入度（ＡＳＴＭ　Ｄ１４０３）が１００以上である付加反応硬化型シリコーンゲル１００重量部及び（Ｂ）熱伝導性充填剤５００～２０００重量部を含有する。また、半導体装置は、発熱性電子部品と放熱体とを有し、前記発熱性電子部品と前記放熱体との間に放熱材を介在させてなる。

Description

明 細 書
放熱材及びそれを用いた半導体装置
技術分野
[0001] 本発明は、熱伝導性に優れ、オイルブリードの発生し難!、放熱材及びそれを発熱 性電子部品と放熱体との間に介在させてなる半導体装置に関する。
背景技術
[0002] 従来、発熱性電子部品の多くには、使用時の温度上昇による損傷や性能低下等を 防止するため、ヒートシンク等の放熱体が広く用いられている。発熱性電子部品から 発生する熱を放熱体に効率よく伝導させるため、発熱性電子部品と放熱体との間に は熱伝導性材料が使用される。
[0003] 熱伝導性材料としては、放熱シートや放熱グリースが知られて ヽる。一般に、放熱 グリースはその性状が液体に近ぐ放熱シートと比べて、発熱性電子部品や放熱体 表面の凹凸に影響されることなく両者に密着して界面熱抵抗を小さくすることができ る。しかし、放熱グリースは、長時間使用するとグリース中力もオイル成分がブリードア ゥトし易い。
[0004] そこで、例えば特許文献 1には、特定のポリオルガノシロキサンを使用したベースォ ィルに熱伝導性充填剤を配合した放熱用のシリコーングリースが提案されている。ま た、特許文献 2には、ケィ素原子に結合したビュル基を有するポリオルガノシロキサン 、ケィ素原子に結合した水素原子を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン、熱 伝導性充填剤を含有し、白金系触媒の存在下で架橋反応によりゲル化させた放熱 材が提案されている。
[0005] し力しながら、このような従来の放熱材では、熱伝導性充填剤を高充填すると熱伝 導性能が改善されることが一般に知られているが、製造過程において作業性の低下 を招く傾向にあり、その配合量の上限は制限されていた。このため、近年の発熱性電 子部品の高集積化、高速ィ匕にともなう発熱量のさらなる増大により、従来の放熱材で は十分な熱伝導性効果を得られない。また、オイルブリードの低減が十分ではなぐ 力しめ等の外部圧力によりゲル状硬化物力もフリーなオイル成分がブリードし電子部 品が汚染されやすい。この汚染によって、電子部品の本来の性能が発揮されない、 あるいは作動し難 、傾向があつた。
特許文献 1：特開 2003— 301189公報
特許文献 2：特開 2002— 294269公報
発明の開示
[0006] 本発明の目的は、このような課題に対処するためになされたもので、熱伝導性に優 れ、オイルブリードの発生し難!ヽ放熱材及びそれを用いた半導体装置を提供するこ とにある。
[0007] 本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、マトリックス中に熱 伝導性充填材を分散させて得られる放熱材において、マトリックスとして、架橋密度を 調整し硬化後の柔軟性をコントロールした付加反応硬化型シリコーンゲルを使用す ること〖こよって、優れた熱伝導性を発揮するとともに、オイルブリードの発生し難い放 熱材及びそれを用いた半導体装置が得られることを見出し、本発明をなすに至った
[0008] すなわち、本発明の一態様に係る放熱材は、発熱性電子部品と放熱体との間に介 在される放熱材であって、
(A)針入度 (ASTM D1403、 1Z4コーン）が 100以上である付加反応硬化型シリ コーンゲル 100重量部
及び
(B)熱伝導性充填剤 500〜2000重量部
を含有することを特徴とする。
[0009] また、本発明の一態様に係る半導体装置は、発熱性電子部品と放熱体とを有し、 前記発熱性電子部品と前記放熱体との間に前記一態様に係る放熱材を介在させて なることを特徴とする。
[0010] なお、本発明において、シリコーンゲルとは、部分的に三次元網目構造を有する低 架橋密度の硬化物を意味する。 JIS A硬度のゴム硬度値が 0、すなわち、有効なゴ ム硬度を有さな 、ほど低硬度である点にぉ 、てゴム状弾性体とは明確に区別される ものであり、 ASTM D 1403 (1Z4コーン）による針入度が 100以上のものである。 [0011] 上記構成により、熱伝導性に優れ、オイルブリードの発生し難い放熱材及びそれを 用いた半導体装置を提供することが可能となる。
図面の簡単な説明
[0012] [図 1]本発明の実施形態に係る半導体装置の一例を示す断面図。
発明を実施するための最良の形態
[0013] 次に、本発明の好適な実施の形態について説明する。なお、本発明は以下の実施 形態に限定されるものではな 、。
[0014] 本発明の実施形態の放熱材は、（A)針入度 (ASTM D1403、 1Z4コーン）が 10 0以上である付加反応硬化型シリコーンゲルと、 (B)熱伝導性充填剤を含有する。
[0015] (A)成分の付加反応硬化型シリコーンゲルは、放熱材のマトリックスとして使用され 、オイルブリードの発生し難 、放熱材を与える本発明の特徴を付与する成分である。 (A)成分は、（Al) l分子中にケィ素原子に結合したアルケニル基を平均 0. 1〜2個 有するポリオルガノシロキサン、 (A2) 1分子中にケィ素原子に結合した水素原子を 2 個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン及び (A3)白金系触媒を含有す る付加反応硬化型シリコーンゲル組成物を硬化してなる。
[0016] (A1)成分としては、平均糸且成式：
R1 R2 SiO
a b [4- (a+b)]/2
で表されるものが用いられる。
[0017] 式中、 R1は、ァルケ-ル基である。ァルケ-ル基としては、炭素原子数が 2〜8の範 囲にあるものが好ましぐ例えばビニル基、ァリル基、プロぺニル基、 1ーブテニル基、 1一へキセ -ル基等が挙げられ、好ましくはビュル基である。アルケニル基は、 1分子 中に平均 0. 1〜2個、好ましくは平均 0. 5〜1. 8個含有されている。ァルケ-ル基が 平均 0. 1個未満であると、架橋反応に関与しないポリオルガノシロキサン分子が多く なりすぎるためゲル調製が困難になる。一方、平均 2個を越えると、生成する (A)付 加反応硬化型シリコーンゲル (ゲル状硬化物）が硬くなりすぎて所望の針入度 (AST M D 1403、 1/4コーンによる針入度が 100以上）が得られ難い。また、ァルケ- ル基は、分子鎖末端のケィ素原子に結合していても、分子鎖途中のケィ素原子に結 合していても、両者に結合していてもよいが、付加反応硬化型シリコーンゲル組成物 の硬化速度、生成した (A)付加反応硬化型シリコーンゲル (ゲル状硬化物）の物性、 特に柔軟性の点から、少なくとも分子鎖末端のケィ素原子、特に分子鎖両末端のケ ィ素原子に結合して 、ることが好ま U、。
[0018] R2は、脂肪族不飽和結合を有さない置換又は非置換の 1価炭化水素基である。 R2 は、炭素原子数が 1〜12、好ましくは 1〜10であり、例えばメチル基、ェチル基、プロ ピル基、イソプロピル基、ブチル基、へキシル基、ォクチル基、デシル基、ドデシル基 等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロブチル基等のシクロア ルキル基；フエ-ル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のァリール基；ベンジル基 、フエ-ルェチル基、フエ-ルプロピル基等のァラルキル基；及びこれらの水素原子 の一部又は全部が塩素、フッ素、臭素などのハロゲン原子、シアン基等で置換された 基、例えばクロロメチル基、トリフルォロプロピル基、クロ口フエ-ル基、ブロモフエ-ル 基、ジブロモフヱ-ル基、テトラクロロフヱ-ル基、フルオロフヱ-ル基、ジフルオロフ ェニル基等のハロゲン化炭化水素基や α—シァノエチル基、 /3 シァノプロピル基、 γ シァノプロピル基等のシァノアルキル基等が挙げられる。なかでもアルキル基、 ァリール基が好ましぐメチル基、フエニル基がより好ましい。
[0019] a, biま 0< a< 3、 0< b < 3、 l < a+b < 3を満足する正数である。好ましく ίま 0. 000 5≤a≤l , 1. 5≤b< 2. 4、 1. 5 < a +b< 2. 5であり、より好ましくは 0. 001≤a≤0 . 5、 1. 8≤b≤2. 1、 1. 8 < a+b≤2. 2である。
[0020] (A1)成分の分子構造は、直鎖状、分岐状、環状あるいは三次元網状 (レジン状） のいずれでもよぐこれらの混合物であってもよい。
[0021] (A1)成分の 23°Cにおける粘度は、 0. 1〜： LOPa ' sであることが好ましい。粘度が 0 . lPa ' s未満であると、（A)付加反応硬化型シリコーンゲル (ゲル状硬化物）の良好 な物性が得られず脆くなり易い。一方、 lOPa ' sを超えると、作業性が悪化し易くなる
[0022] (A2)成分のポリオルガノハイドロジェンシロキサンは架橋剤あり、 1分子中にケィ素 原子に結合した水素原子 (SiH基)を 2個以上有している。この水素原子は、分子鎖 末端のケィ素原子に結合していても、分子鎖途中のケィ素原子に結合していても、 両者に結合していてもよい。その分子構造は、直鎖状、分岐鎖状、環状あるいは三 次元網目状のいずれでもよぐ 1種単独又は 2種以上を併用してもよい。
[0023] (A2)成分としては、平均糸且成式：
R3 H SiO
c d [4- (c + d) ]/2
で示されるものが用いられる。
[0024] 式中、 R3は、脂肪族不飽和炭化水素基を除ぐ置換または非置換の 1価炭化水素 基である。 R3としては、例えばメチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ チル基、イソブチル基、 tert—ブチル基、へキシル基、シクロへキシル基、ォクチル 基等のアルキル基；フエ-ル基、トリル基等のァリール基；ベンジル基、フエ-ルェチ ル基等のァラルキル基;およびこれらの基の水素原子の一部または全部がフッ素、塩 素、臭素等のハロゲン原子やシァノ基で置換されているもの、例えばクロロメチル基、 ブロモェチル基、トリフルォロプロピル基、シァノエチル基等が挙げられる。これらの なかでも、合成のし易さ、コストの点から、炭素原子数が 1〜4のアルキル基が好ましく 、メチル基がより好ましい。
[0025] c、 dは、 0. 5≤c≤2, 0< d≤2、 0. 5く c + d≤ 3を満足する数であり、好ましくは 0
. 6≤c≤l. 9、 0. 01≤d≤l. 0、 0. 6≤c + d≤2. 8である。
[0026] (A2)成分の 23°Cにおける粘度は、 0. 01〜0. 5Pa' sであることが好ましい。
[0027] (A2)成分の配合量は、（A1)成分のケィ素原子に結合したァルケ-ル基 1個に対 して、ケィ素原子に結合した水素原子の合計個数が 0. 3〜1. 5個、好ましくは 0. 4 〜1. 2個となる量である。 0. 3個未満であると、架橋度合が不十分となり (A)付加反 応硬化型シリコーンゲル (ゲル状硬化物）が得られ難い。一方、 1. 5個を越えると、所 望の針入度 (ASTM D 1403、 1Z4コーンによる針入度が 100以上）の（A)付カロ 反応硬化型シリコーンゲル (ゲル状硬化物）が得られ難ぐさらには物性が経時で変 化し易くなる。
[0028] (A3)成分の白金系触媒は、本組成物の硬化を促進させる成分である。
(A3)成分としては、ヒドロシリルイ匕反応に用いられる周知の触媒を用いることができ る。例えば白金黒、塩化第 2白金、塩化白金酸、塩ィ匕白金酸と一価アルコールとの 反応物、塩ィ匕白金酸とォレフィン類やビニルシロキサンとの錯体、白金ビスァセトァセ テート等が挙げられる。 [0029] (A3)成分の配合量は、硬化に必要な量であればよぐ所望の硬化速度などに応じ て適宜調整することができる。通常、付加反応硬化型シリコーンゲル組成物の合計 量に対し、白金元素に換算して 1〜： LOOppmの範囲とすることが好ましい。
[0030] 上記 (A1)〜 (A3)成分を基本成分とし、その他任意成分として硬化反応性と保存 安定性を適度に保っため反応抑制剤を添加してもよい。反応抑制剤としては、例え ば 3, 5 ジメチルー 1一へキシン— 3—オール、 2—メチル—3 へキシン— 2—ォ ール、 1—ェチュル— 1—シクロへキサノール等のアセチレンアルコールや、 3—メチ ルー 3 ペンテン一 1 イン、 3, 5 ジメチルー 3 へキセン一 1 イン等、あるいは メチルビ-ルシロキサン環状ィ匕合物、有機チッソ化合物、有機リンィ匕合物等が挙げら れる。反応抑制剤の配合量は、生成する (A)付加反応硬化型シリコーンゲル (ゲル 状硬化物）の特性を損なわない範囲であればよいが、好ましくは (A1) 100重量部に 対して 0. 01〜1重量部である。
[0031] (A)成分の付加反応硬化型シリコーンゲルの製造方法としては、例えば上記 (A1) 〜 (A3)成分及びその他任意成分として反応抑制剤をプラネタリーミキサー、ニーダ 一、品川ミキサー等の混合機で混合して付加反応硬化型シリコーンゲル組成物を得 た後、これを 60〜 150°Cで 30〜 180分加熱硬化する方法等が挙げられる。
[0032] このようにして得られた (A)成分の針入度（ASTM D1403、 1/4コーン）は、（A )成分に (B)熱伝導性充填材を配合し放熱材として使用した際にオイルブリードの発 生を抑制し、発熱性電子部品や放熱体に対する良好な形状追随性を得る上で、 10 0以上、好ましくは 120以上、より好ましくは 120〜220である。このような (A)成分は 、実質的に回転粘度計による粘度測定が不可能な程度の柔軟性を有する。
[0033] (B)成分としては、熱伝導率が良好なものであればよぐ例えば酸ィ匕アルミニウム、 酸化亜鉛、酸化ケィ素、炭化ケィ素、窒化ケィ素、酸化マグネシウム、窒化アルミ-ゥ ム、窒化ホウ素、グラフアイト等の無機粉末、アルミニウム、銅、銀、ニッケル、鉄、ステ ンレス等の金属粉末が挙げられる。 1種単独または 2種以上を混合して用いてもょ ヽ
[0034] その平均粒径は、 0. 1〜： L00 μ m、好ましくは 0. 1〜80 μ mである。平均粒径が 0 . 1 μ m未満であると、放熱材にお!/、て所望の稠度（23°Cで 200〜450)が得られ難 い。一方、平均粒径が 100 mを超えると、放熱材の安定性が悪ィ匕し易くなる。平均 粒径は、例えばレーザー光回折法を用いて求めることができる。その形状は、球状、 不定形状の!/、ずれでもよ 、。
[0035] (B)成分の配合量は、（A)成分 100重量部に対して、 500〜2000重量部、好まし くは 600〜 1500重量部である。配合量が 500重量部未満であると、硬化後、 1. 0W Z(m'K)以上の所望の熱伝導率が得られない。一方、 2000重量部を越えると、作 業性の低下を招く。
[0036] 上記 (A)〜(B)成分を基本成分とし、これらに必要に応じて、その他任意成分とし て難燃性付与剤、耐熱性向上剤、可塑剤、着色剤、接着性付与材等を本発明の目 的を損なわな 、範囲で添カ卩してもょ 、。
[0037] 本発明の実施形態の放熱材の製造方法としては、例えば (A)〜 (B)成分及びその 他任意成分をプラネタリーミキサー、エーダー、品川ミキサー等の混合機で混合する 方法等が挙げられる。予め付加反応させた (A)付加反応硬化型シリコーンゲルに（B )熱伝導性充填剤を添加、混合することによって (B)成分の沈降による放熱特性のバ ラツキを防ぐことができる。得られる放熱材の性状は、グリース状で伸展性を有する。 これを塗布して使用することにより、発熱性電子部品や放熱体表面の凹凸に影響さ れることなく両者に密着して界面熱抵抗を小さくすることができる。
[0038] 本発明の実施形態の放熱材の稠度は、 200〜450であることが好ましい。なお、稠 度 ίお IS K 2220に準拠した値である。 23°Cにおける稠度カ 50を超えると、塗布 時に液ダレを起こし易くなる。一方、 200未満であると、例えばシリンジゃデイスペン サ等を用いて発熱性電子部品上に塗布する際に、吐出し難くなり所望の厚さにする ことが困難になる。
[0039] また、本発明の実施形態の放熱材は、熱線法で測定した 23°Cにおける熱伝導率 が 1. OWZ (m.K)以上、好ましくは 1. 5WZ (m.K)以上である。熱伝導率が 1. 0 WZ (m'K)未満であると、熱伝導性能が不十分になる場合があり用途が限定され易 くなる。
[0040] したがって、本発明の実施形態の放熱材は、熱伝導性とともに優れた低ブリード性 を発揮するため、発熱性電子部品と放熱体との間に介在される熱伝導性材料として 好適である。
[0041] 次に、本発明の実施形態の半導体装置について図面を参照して説明する。図 1は 、本発明の実施形態に係る半導体装置の一例を示す断面図である。
[0042] 図 1に示すように、半導体装置 1は、配線基板 2に実装された CPU3等の発熱性電 子部品とヒートシンク 4等の放熱体とを有する。 CPU3にはヒートスプレッダ一 5が設け られており、このパッケージ内部、すなわちヒートスプレッダ一 5と CPU3との間には例 えば放熱ゲル 6等の周知の熱伝導性材料が使用されている。また、ノ ッケージ外部、 すなわちヒートスプレッダ一 5とヒートシンク 4との間には、上述した本発明の実施形態 のグリース状の放熱材 7が介在されている。放熱材 7をパッケージ外部に用いることに よって、優れた熱伝導性とともに良好な作業性を得ることができる。
[0043] 半導体装置 1の製造方法としては、以下に示す方法が挙げられる。まず、配線基板 2に実装された CPU3にシリンジ等で放熱ゲル 6を塗布しパッケージを組立てて加熱 しておく。この後、シリンジ等でグリース状の放熱材 7をヒートスプレッダ一 5に塗布し た後、ヒートシンク 4と配線基板 2とをクランプ 8又はねじ等を併用して押圧する。なお 、ここでは、放熱材 7をパッケージ外部（ヒートスプレッダ一 5とヒートシンク 4との間）に 用いたが、これに限定されるものではなぐノ ッケージ内部（ヒートスプレッダ一 5と CP U3との間）に用いてもよい。ノ ッケージ内部に使用した場合には、低ブリード性であ るため CPU3等への汚染を防止し信頼性の向上を図ることができる。
[0044] CPU3とヒートシンク 4との間に介在する放熱材 7の厚さは、 5〜300 μ mであること が好ましい。放熱材 7の厚さが 5 mより薄いと、押圧の僅かなズレにより例えばヒート スプレッダ一 5とヒートシンク 4との間に隙間が生じる恐れがある。一方、 300 /z mより 厚いと、熱抵抗が大きくなり、放熱効果が悪化し易くなる。
[0045] 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に限定され るものではない。実施例及び比較例中、粘度は 23°Cにおいて測定した値である。ま た、平均粒径はレーザー光回折法により測定した値である。実施例及び比較例で得 られた放熱材は、以下のようにして評価し、結果を表 1に示した。表 1に示した特性は 、 23°Cにおいて測定した値である。
[0046] [稠度] JIS K 2220に準拠し、測定した。
[0047] [熱伝導率]
熱線法に従い、熱伝導率計 (京都電子工業社製、 QTM— 500)を用いて測定した
[0048] [オイルブリード距離]
得られた放熱材を巿販のろ紙上に 0. lg秤量し、 105°Cのオーブンに放置した。 1 日後、 10日後、 20日後、 30日後における放熱材の周辺で確認されたオイルブリード の長さをそれぞれ測定した。
[0049] (調整例 1)
(A1)粘度が 0. 7Pa' sであり分子鎖末端のみに位置するビニル基を平均 1個有す るポリジメチルシロキサン 100重量部、（A2)粘度が 0. 015Pa' sであるトリメチルシリ ル基封鎖ジメチルシロキサン Zメチルハイドロジェンシロキサン共重合体 0. 4重量部 (SiH基含有量 8. 8mmol/g, (A2)の SiHZ (Al)の SiVi=0. 7)、 （A3)塩化白 金酸のビニルシロキサン錯体ィ匕合物（白金量 1. 8%) 0. 02重量部（白金量として 4p pm)、 3, 5—ジメチル - 1一へキシン- 3-オール 0. 02重量部、トリアリルイソシァヌレ ート 0. 2重量部を万能混鍊器に添加し、均一に混合した。さらに 150°Cで 1時間混合 して、 (A- 1)付加反応硬化型シリコーンゲルを得た。得られた (A- 1)付加反応硬 化型シリコーンゲルは、 ASTM D1403に準拠し 1Z4コーンを用いて測定した針入 度が 200であった。なお、回転粘度計 (芝浦システム社製)では、粘度測定が不可能 であった。
[0050] (調整例 2)
(A1)粘度が 0. 7Pa' sであり分子鎖末端のみに位置するビニル基を平均 1個有す るポリジメチルシロキサン 100重量部、（A2)粘度が 0. 015Pa' sであるトリメチルシリ ル基封鎖ジメチルシロキサン Zメチルハイドロジェンシロキサン共重合体 0. 6重量部 (SiH基含有量 8. 8mmolZg、 （A2)の SiHZ (Al)の SiV= l. 1)、 （A3)塩化白金 酸のビュルシロキサン錯体ィ匕合物（白金量 1. 8%) 0. 02重量部（白金量として 4pp m)、 3, 5—ジメチル- 1一へキシン- 3-オール 0. 02重量部、トリアリルイソシァヌレー ト 0. 2重量部を万能混鍊器に添加し、均一に混合した。さらに 150°Cで 1時間混合し て、（A— 2)付加反応硬化型シリコーンゲルを得た。得られた (A— 2)付加反応硬化 型シリコーンゲルは、 ASTM D1403に準拠し 1Z4コーンを用いて測定した針入度 力 S120であった。なお、回転粘度計 (芝浦システム社製)では、粘度測定が不可能で めつに。
[0051] (調整例 3)
(A1)粘度が 0. 7Pa' sであり分子鎖末端のみに位置するビニル基を平均 1個有す るポリジメチルシロキサン 100重量部、（A2)粘度が 0. 015Pa' sであるトリメチルシリ ル基封鎖ジメチルシロキサン Zメチルハイドロジェンシロキサン共重合体 0. 7重量部 (SiH基含有量 8. 8mmolZg、 （A2)の SiHZ (Al)の SiV= l. 2)、 （A3)塩化白金 酸のビュルシロキサン錯体ィ匕合物（白金量 1. 8%) 0. 02重量部（白金量として 4pp m)、 3, 5—ジメチル- 1一へキシン- 3-オール 0. 02重量部、トリアリルイソシァヌレー ト 0. 2重量部を万能混鍊器に添加し、均一に混合した。さらに 150°Cで 1時間混合し て、（A— 3)付加反応硬化型シリコーンゲルを得た。得られた (A— 3)付加反応硬化 型シリコーンゲルは、 ASTM D1403に準拠し 1Z4コーンを用いて測定した針入度 力 S 100であった。なお、回転粘度計 (芝浦システム社製)では、粘度測定が不可能で めつに。
[0052] (調整例 4)
(A1)粘度が 0. 7Pa' sであり分子鎖末端のみに位置するビニル基を平均 1個有す るポリジメチルシロキサン 100重量部、（A2)粘度が 0. 015Pa' sであるトリメチルシリ ル基封鎖ジメチルシロキサン Zメチルハイドロジェンシロキサン共重合体 0. 9重量部 (SiH基含有量 8. 8mmolZg、 （A2)の SiHZ (Al)の SiV= l. 5)、 （A3)塩化白金 酸のビュルシロキサン錯体ィ匕合物（白金量 1. 8%) 0. 02重量部（白金量として 4pp m)、 3, 5—ジメチル- 1一へキシン- 3-オール 0. 02重量部、トリアリルイソシァヌレー ト 0. 2重量部を万能混鍊器に添加し、均一に混合した。さらに 150°Cで 1時間混合し て、（A— 4)付加反応硬化型シリコーンゲルを得た。得られた (A— 4)付加反応硬化 型シリコーンゲルは、 ASTM D1403に準拠し 1Z4コーンを用いて測定した針入度 が 70であった。なお、回転粘度計 (芝浦システム社製)では、粘度測定が不可能であ つた o [0053] (実施例 1)
調整例 1で得られた (A— 1)付加反応硬化型シリコーンゲル 100重量部を 1Lの万 能混鍊器に移し、さらに（B—1)平均粒径 14 mの酸ィ匕アルミニウム粉末 262重量 部、（B— 2)平均粒径 3 mの酸ィ匕アルミニウム粉末 262重量部、（B— 3)平均粒径 0. 5 mの酸化亜鉛粉末 131重量部を加え、均一に混合して、放熱材を得た。 この放熱材の特性を測定し、結果を表 1に示した。
[0054] (実施例 2)
調整例 2で得られた (A— 2)付加反応硬化型シリコーンゲル 100重量部を 1Lの万 能混鍊器に移し、さらに（B—1)平均粒径 14 mの酸ィ匕アルミニウム粉末 262重量 部、（B— 2)平均粒径 3 mの酸ィ匕アルミニウム粉末 262重量部、（B— 3)平均粒子 径 0. 5 /z mの酸化亜鉛粉末 131重量部を加え、均一に混合して、放熱材を得た。 この放熱材の特性を測定し、結果を表 1に示した。
[0055] (実施例 3)
調整例 3で得られた (A— 3)付加反応硬化型シリコーンゲル 100重量部を 1Lの万 能混鍊器に移し、さらに（B—1)平均粒径 14 mの酸ィ匕アルミニウム粉末 262重量 部、（B— 2)平均粒径 3 mの酸ィ匕アルミニウム粉末 262重量部、（B— 3)平均粒径 0. 5 mの酸化亜鉛粉末 131重量部を加え、均一に混合して、放熱材を得た。 この放熱材の特性を測定し、結果を表 1に示した。
[0056] (比較例 1)
調整例 4で得られた (A— 4)付加反応硬化型シリコーンゲル 100重量部を 1Lの万 能混鍊器に移し、さらに（B—1)平均粒径 14 mの酸ィ匕アルミニウム粉末 200重量 部、（B— 2)平均粒径 3 mの酸ィ匕アルミニウム粉末 200重量部、（B— 3)平均粒径 0. 5 mの酸化亜鉛粉末 130重量部を加え、均一に混合して、放熱材を得た。 この放熱材の特性を測定し、結果を表 1に示した。
[0057] (比較例 2)
(A— 5)粘度が 0. 7Pa' s (針入度:測定不可能）の C 変性シリコーンオイル 100重
10
量部、（B—1)平均粒径 14 mの酸ィ匕アルミニウム粉末 320重量部、（B— 2)平均 粒径 3 μ mの酸化アルミニウム粉末 320重量部、（B— 3)平均粒径 0. 5 μ mの酸ィ匕 亜鉛粉末 160重量部を 1Lの万能混鍊器に加え、均一に混合して、放熱材を得た。 この放熱材の特性を測定し、結果を表 1に示した。
[0058] (比較例 3)
(A— 5)粘度が 0. 7Pa' s (針入度:測定不可能）の C 変性シリコーンオイル 100重
10
量部、（B—1)平均粒径 14 mの酸ィ匕アルミニウム粉末 700重量部、（B— 3)平均 粒径 0. 5 mの酸ィ匕亜鉛粉末 400重量部を 1Lの万能混鍊器に加え、均一に混合し て、放熱材を得た。
この放熱材の特性を測定し、結果を表 1に示した。
[0059] [表 1]
Figure imgf000015_0001
表 1から明らかなように、（A)成分として針入度が 100以上の付加反応硬化型シリコ ーンゲルを使用した各実施例は、オイルブリードが極めて少な ヽ放熱材を得ることが できる。また、熱伝導性充填剤を高充填することが可能であるため、優れた熱伝導率 を発揮することができる。
産業上の利用可能性
本発明の放熱材は、熱伝導性に優れ、オイルブリードが発生し難 、ため、発熱性 電子部品と放熱体との間に介在される熱伝導性材料として好適である。

Claims

請求の範囲
[1] 発熱性電子部品と放熱体との間に介在される放熱材であって、
(A)針入度 (ASTM D1403、 1Z4コーン）が 100以上である付加反応硬化型シリ コーンゲル 100重量部
及び
(B)熱伝導性充填剤 500〜2000重量部
を含有することを特徴とする放熱材。
[2] 前記 (A)成分は、
(Al) 1分子中にケィ素原子に結合したアルケニル基を平均 0. 1〜2個有するポリオ ルガノシロキサン 100重量部、
(A2) l分子中にケィ素原子に結合した水素原子を 2個以上有するポリオルガノハイ ドロジェンシロキサン （A1)成分のケィ素原子結合アルケニル基 1個に対して、ケィ 素原子に結合した水素原子が 0. 3〜1. 5個となる量、
及び
(A3)白金系触媒 触媒量
を含有する付加反応硬化型シリコーンゲル組成物を硬化してなることを特徴とする請 求項 1に記載の放熱材。
[3] 熱線法で測定した 23°Cにおける熱伝導率力 1. / (m-K)以上であることを特 徴とする請求項 1に記載の放熱材。
[4] 23°Cにおける稠度が、 200〜450であることを特徴とする請求項 1に記載の放熱材
[5] 放熱材が、グリース状であることを特徴とする請求項 1に記載の放熱材。
[6] 発熱性電子部品と放熱体とを有し、前記発熱性電子部品と前記放熱体との間に請 求項 1に記載の放熱材を介在させてなることを特徴とする半導体装置。
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