JPH06102545B2 - 粒子状物質 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は粒子状物質および特にUV光の吸収体として使用
するのに適する物質に関する。
するのに適する物質に関する。
本発明による粒子状物質は粒子が針状であり、8:1から
2:1の範囲内の最大寸法対最短寸法比を有し、最大寸法
が0.01から0.15μの範囲内である二酸化チタンを含み、
前記粒子は少くとも1.5で且つ4.5より大きくないAl2O3:
SiO2の重量比のアルミニウムの酸化物又は含水酸化物お
よびケイ素の酸化物又は含水酸化物を包含する被覆剤を
有し、前記物質は実質適に可視光を透過し、実質的にUV
光を吸収する。
2:1の範囲内の最大寸法対最短寸法比を有し、最大寸法
が0.01から0.15μの範囲内である二酸化チタンを含み、
前記粒子は少くとも1.5で且つ4.5より大きくないAl2O3:
SiO2の重量比のアルミニウムの酸化物又は含水酸化物お
よびケイ素の酸化物又は含水酸化物を包含する被覆剤を
有し、前記物質は実質適に可視光を透過し、実質的にUV
光を吸収する。
本発明の物質はルチル形、アナターゼ形又は非晶質であ
る二酸化チタンの粒子を含み、各粒子は集合したより小
さな粒子又は結晶で構成されており、又は理想的には各
粒子は有利であるように選択されたサイズの単一粒子で
ある。
る二酸化チタンの粒子を含み、各粒子は集合したより小
さな粒子又は結晶で構成されており、又は理想的には各
粒子は有利であるように選択されたサイズの単一粒子で
ある。
一般的に云えば、二酸化チタン粒子の最大寸法は0.01か
ら0.15μの範囲内であり、好ましくは0.02から0.1μの
範囲内である。針状生成物において最大寸法対最短寸法
比は8:1から2:1である。
ら0.15μの範囲内であり、好ましくは0.02から0.1μの
範囲内である。針状生成物において最大寸法対最短寸法
比は8:1から2:1である。
又二酸化チタンの粒子は特定した範囲内のサイズを有す
ると同時に、粒子が狭いサイズ分布を示すのが好まし
い。最も好ましい粒子として、少くとも80％が0.01から
0.15μの最大寸法の範囲内のサイズを有することが最も
有利である。
ると同時に、粒子が狭いサイズ分布を示すのが好まし
い。最も好ましい粒子として、少くとも80％が0.01から
0.15μの最大寸法の範囲内のサイズを有することが最も
有利である。
本発明の物質は少くとも1.5で4.5より大きくないAl2O3:
SiO2の特定された重量比率のアルミニウムの酸化物又は
含水酸化物およびケイ素の酸化物又は含水酸化物で被覆
されている。被覆中のAl2O3:SiO2の重量比は2.0から3.5
が好ましい。
SiO2の特定された重量比率のアルミニウムの酸化物又は
含水酸化物およびケイ素の酸化物又は含水酸化物で被覆
されている。被覆中のAl2O3:SiO2の重量比は2.0から3.5
が好ましい。
被覆剤の実際の量は、アルミニウムの酸化物又は含水酸
化物の量がAl2O3として示す時二酸化チタンの重量を基
準として1.0から30.0重量％であり、好ましくは二酸化
チタンの重量を基準として5.0から20.0重量％のAl2O3で
あるような量である。従つてケイ素の酸化物又は含水酸
化物の量は、特定した範囲内の酸化物又は含水酸化物の
被覆量の比率を保持するのに必要な量であり、一般的に
云えばケイ素の酸化物又は含水酸化物の重量は二酸化チ
タンを基準として0.2から20.0重量％の範囲内であり、
好ましくは1.5から7.0重量％である。
化物の量がAl2O3として示す時二酸化チタンの重量を基
準として1.0から30.0重量％であり、好ましくは二酸化
チタンの重量を基準として5.0から20.0重量％のAl2O3で
あるような量である。従つてケイ素の酸化物又は含水酸
化物の量は、特定した範囲内の酸化物又は含水酸化物の
被覆量の比率を保持するのに必要な量であり、一般的に
云えばケイ素の酸化物又は含水酸化物の重量は二酸化チ
タンを基準として0.2から20.0重量％の範囲内であり、
好ましくは1.5から7.0重量％である。
必要ならば、粒子状物質は有機ケイ素化合物例えば重合
体性有機ケイ素化合物のような１つ又はそれ以上の有機
物質の被覆剤を有することができる。他の有機被覆剤は
ポリオール、アミン、又はアルカノールアミンである。
体性有機ケイ素化合物のような１つ又はそれ以上の有機
物質の被覆剤を有することができる。他の有機被覆剤は
ポリオール、アミン、又はアルカノールアミンである。
本発明の粒子状物質は適当な針状生成物の製造法により
形成することができる。代表的な方法は四塩化チタン又
は有機又は無機チタン酸塩又は例えば蒸気状態で酸化可
能なチタン化合物のような適当なチタン化合物の加水分
解を包含することができる。
形成することができる。代表的な方法は四塩化チタン又
は有機又は無機チタン酸塩又は例えば蒸気状態で酸化可
能なチタン化合物のような適当なチタン化合物の加水分
解を包含することができる。
代表的な方法は可溶性チタン塩の溶液の調製を包含し、
ついで加水分解して含水二酸化チタンを生成する。溶液
は二酸化チタン顔料の製造のための所謂「硫酸」法で得
た溶液でよく、その方法ではチタンを含む鉱石を濃硫酸
で分解し、分解ケークを水又は希酸で溶解して硫酸チタ
ニルの溶液を生成する。その処理中に分別および粉砕の
付加的処理工程を通常使用する。硫酸チタニル溶液の加
水分解は時には「パルプ」と云われている含水チタニア
の沈殿を生ずる。可溶性の鉄化合物は溶液中に残留し、
中和および適当な不純物度のレベル迄洗浄の後、沈殿し
た含水チタニアのパルプを例えば水酸化ナトリウムで処
理し、続いて塩酸で処理して針状の二酸化チタンを生成
する。
ついで加水分解して含水二酸化チタンを生成する。溶液
は二酸化チタン顔料の製造のための所謂「硫酸」法で得
た溶液でよく、その方法ではチタンを含む鉱石を濃硫酸
で分解し、分解ケークを水又は希酸で溶解して硫酸チタ
ニルの溶液を生成する。その処理中に分別および粉砕の
付加的処理工程を通常使用する。硫酸チタニル溶液の加
水分解は時には「パルプ」と云われている含水チタニア
の沈殿を生ずる。可溶性の鉄化合物は溶液中に残留し、
中和および適当な不純物度のレベル迄洗浄の後、沈殿し
た含水チタニアのパルプを例えば水酸化ナトリウムで処
理し、続いて塩酸で処理して針状の二酸化チタンを生成
する。
通常針状の二酸化チタン生成物を被覆する前に、生成物
を上記した適当な粒度に粉砕することが好ましい。粉砕
は粉砕したパルプから容易に分離することができる砂の
ような粉砕媒質を使用する湿式粉砕法で有利に行うこと
ができる。粉砕はアルカリ金属ケイ酸塩、例えばケイ酸
ナトリウムのような分散剤の存在下で実施するのが好ま
しく、それは少なくとも次に被覆する含水シリカの若干
の被覆源を供する。他の分散剤、例えば有機分散剤を使
用する場合には、続いて含水シリカの被覆源を添加す
る。
を上記した適当な粒度に粉砕することが好ましい。粉砕
は粉砕したパルプから容易に分離することができる砂の
ような粉砕媒質を使用する湿式粉砕法で有利に行うこと
ができる。粉砕はアルカリ金属ケイ酸塩、例えばケイ酸
ナトリウムのような分散剤の存在下で実施するのが好ま
しく、それは少なくとも次に被覆する含水シリカの若干
の被覆源を供する。他の分散剤、例えば有機分散剤を使
用する場合には、続いて含水シリカの被覆源を添加す
る。
ついで沈殿した生成物を、特定量比の含水シリカおよび
含水アルミナを沈着するように処理をする。加水分解可
能なアルミニウム塩および通常ケイ酸塩を含む生成物の
水性分散体に、アルミニウムの塩およびケイ酸塩を加水
分解して、含水アルミナおよび含水シリカを生成する試
剤を添加する。代表的には硫酸アルミニウムがアルミナ
源とすることができ、又はアルカリ性アルミン酸塩を使
用することができ、又酸性アルミニウム塩およびアルミ
ン酸塩のアルカリ溶液の両者を一緒に又は続いて添加す
ることができる。
含水アルミナを沈着するように処理をする。加水分解可
能なアルミニウム塩および通常ケイ酸塩を含む生成物の
水性分散体に、アルミニウムの塩およびケイ酸塩を加水
分解して、含水アルミナおよび含水シリカを生成する試
剤を添加する。代表的には硫酸アルミニウムがアルミナ
源とすることができ、又はアルカリ性アルミン酸塩を使
用することができ、又酸性アルミニウム塩およびアルミ
ン酸塩のアルカリ溶液の両者を一緒に又は続いて添加す
ることができる。
生成物の分散体のpHにより、加水分解および沈殿に試剤
としてアルカリ又は酸の添加が必要である。好ましくは
被覆はアルカリ金属ケイ酸塩を含有する生成物の酸反応
分散体に一定量の硫酸アルミニウムを添加することによ
り生じ、続いて硫酸のような鉱酸の添加の前に一定量の
アルカリ金属アルミン酸塩により含水アルミナの生成お
よい沈殿を生じ、そして分散体のpHを６から８の範囲の
値、好ましくはpH6.8から7.5への調節を行なう。
としてアルカリ又は酸の添加が必要である。好ましくは
被覆はアルカリ金属ケイ酸塩を含有する生成物の酸反応
分散体に一定量の硫酸アルミニウムを添加することによ
り生じ、続いて硫酸のような鉱酸の添加の前に一定量の
アルカリ金属アルミン酸塩により含水アルミナの生成お
よい沈殿を生じ、そして分散体のpHを６から８の範囲の
値、好ましくはpH6.8から7.5への調節を行なう。
被覆した生成物を水性分散体から分離し、洗浄の後例え
ば70℃から110℃の高い温度で乾燥する。顔料の二酸化
チタンの製造のための通常の「硫酸」法と対照的に、被
覆前に含水チタニアのか焼を行なわない。従つてパルプ
から製造した場合、本発明の生成物中の若干のチタニア
は乾燥後でさえ含水の状態で存在する。
ば70℃から110℃の高い温度で乾燥する。顔料の二酸化
チタンの製造のための通常の「硫酸」法と対照的に、被
覆前に含水チタニアのか焼を行なわない。従つてパルプ
から製造した場合、本発明の生成物中の若干のチタニア
は乾燥後でさえ含水の状態で存在する。
別法として、本発明によつて被覆されるチタニアの粒子
は適当なチタン化合物の分解又は加水分解によつてつく
ることができる。代表的にチタニウムアルコキシドのよ
うな有機のチタン化合物の高温加水分解は細かな粒度の
チタニアパルプを生成して針状型に転移するのに使用す
ることができる。適当な条件下でのハロゲン化チタンの
蒸気状態における酸化又は加水分解は被覆されるチタニ
アを製造するのにも使用することができる。
は適当なチタン化合物の分解又は加水分解によつてつく
ることができる。代表的にチタニウムアルコキシドのよ
うな有機のチタン化合物の高温加水分解は細かな粒度の
チタニアパルプを生成して針状型に転移するのに使用す
ることができる。適当な条件下でのハロゲン化チタンの
蒸気状態における酸化又は加水分解は被覆されるチタニ
アを製造するのにも使用することができる。
本発明の生成物はUV光を吸収し、可視光線を透過する特
性を有する。これはその生成物が可視光線の透過を維持
するが、UV光の透過を実質的に防止することが重要であ
る広範な種類の用途での使用を見出すことができること
を意味する。化粧品、日焼け止めクリーム、プラスチツ
クフイルムおよび木材の被覆および他の被覆組成物が生
成物のほんの僅かの用途である。
性を有する。これはその生成物が可視光線の透過を維持
するが、UV光の透過を実質的に防止することが重要であ
る広範な種類の用途での使用を見出すことができること
を意味する。化粧品、日焼け止めクリーム、プラスチツ
クフイルムおよび木材の被覆および他の被覆組成物が生
成物のほんの僅かの用途である。
一般的に云えば、粒子の被覆はその中でも種々の媒質中
の粒子の分散性に影響を及ぼす効果を有し、粒子による
UV光の吸収も被覆剤の存在によつて変えられる。通常粒
子の吸光度は被覆していない粒子の量の関数として示
し、吸光率として示す時には粒子が分散している媒質と
は実質的に無関係である。然し吸光率は種々の波長の光
で測定するのが好ましい。一般的に云えば、本発明の被
覆していない粒子は308nmの波長においてcm当り未被覆
生成物のｇ当り少くとも30を適当に分散する時少くと
も最低の吸光率を有する。好ましくは分散体は308nmの
波長におけるcm当り未被覆生成物のｇ当り少くとも35
の、更に好ましくは40より大きな最低吸光率を有す
る。
の粒子の分散性に影響を及ぼす効果を有し、粒子による
UV光の吸収も被覆剤の存在によつて変えられる。通常粒
子の吸光度は被覆していない粒子の量の関数として示
し、吸光率として示す時には粒子が分散している媒質と
は実質的に無関係である。然し吸光率は種々の波長の光
で測定するのが好ましい。一般的に云えば、本発明の被
覆していない粒子は308nmの波長においてcm当り未被覆
生成物のｇ当り少くとも30を適当に分散する時少くと
も最低の吸光率を有する。好ましくは分散体は308nmの
波長におけるcm当り未被覆生成物のｇ当り少くとも35
の、更に好ましくは40より大きな最低吸光率を有す
る。
被覆は生成物の光反応性を減じ、さもなくば特に化粧品
制剤への使用の適応性を減ずる。然し被覆剤の存在は生
成物の吸光度を減ずる傾向がある。
制剤への使用の適応性を減ずる。然し被覆剤の存在は生
成物の吸光度を減ずる傾向がある。
本発明の生成物は乾燥状態でよく、又売ることができ、
更に水又は他の媒質中の分散体の形状で取り扱うことも
できる。
更に水又は他の媒質中の分散体の形状で取り扱うことも
できる。
最も好ましい分散体は選択された媒質中の本発明の被覆
した生成物を好ましい数値の吸光率になる迄粉砕するこ
とによつて製造する。非常に有効な生成物は液状油、例
えば化粧品又は日焼け止めクリーム又は軟膏のベース媒
質中で、分散剤の存在下で粉砕することにより得る。
した生成物を好ましい数値の吸光率になる迄粉砕するこ
とによつて製造する。非常に有効な生成物は液状油、例
えば化粧品又は日焼け止めクリーム又は軟膏のベース媒
質中で、分散剤の存在下で粉砕することにより得る。
油は生成される分散体中に存在するのが好ましい油でよ
い。そのような油は通常植物油、例えば脂肪酸グリセリ
ド、脂肪酸エステルおよび脂肪アルコールであり、代表
的な例はひまわり油（脂肪酸グリセリド）、ひまし油、
オレイン酸およびリノール酸グリセリド、飽和脂肪酸ジ
エステル例えば、オクチル−ドデシル ステアロイル
ステアレート、オレイルアルコール、およびイソプロピ
ル パルミテート、ペンタエリスリトール、テトラカプ
リレート／カプレート、ココナツ脂肪酸のプロピレン
グリコール ジエステルおよびペンタエリスリトール
テトライソステアレエートである。
い。そのような油は通常植物油、例えば脂肪酸グリセリ
ド、脂肪酸エステルおよび脂肪アルコールであり、代表
的な例はひまわり油（脂肪酸グリセリド）、ひまし油、
オレイン酸およびリノール酸グリセリド、飽和脂肪酸ジ
エステル例えば、オクチル−ドデシル ステアロイル
ステアレート、オレイルアルコール、およびイソプロピ
ル パルミテート、ペンタエリスリトール、テトラカプ
リレート／カプレート、ココナツ脂肪酸のプロピレン
グリコール ジエステルおよびペンタエリスリトール
テトライソステアレエートである。
油中で二酸化チタンを粉砕するのに使用する粉砕機は、
生成物を粉砕するため粒子状粉砕媒質を使用する粉砕機
である。そのような粉砕機は１個又はそれ以上の撹拌器
を備えた、そして砂又はガラスビーズ又はセラミツクビ
ーズ又は他の粒状物を粒子状粉砕媒質として使用するビ
ース粉砕機である。高速で作動する粉砕機が特に有効で
あり、粉砕機のサイズによつて2500r.p.mの速度も普通
である。例えば1000r.p.mから6000r.p.mの速度で作動す
る粉砕機が適当である。撹拌機のチツプ速度が10メート
ル／秒迄の、そしてそれを超えることのできる撹拌粉砕
機が使用される。必要ならば、粉砕機を冷却することが
できる。又分散体は高速撹拌器を使用して予備粉砕する
ことができ、又は油を最初に粉砕機に添加することがで
き、ついで二酸化チタンおよび有機分散剤をその油に一
緒に添加することができる。必要な時間粉砕を行なつた
後に、分散体を粉砕媒質から分離する。
生成物を粉砕するため粒子状粉砕媒質を使用する粉砕機
である。そのような粉砕機は１個又はそれ以上の撹拌器
を備えた、そして砂又はガラスビーズ又はセラミツクビ
ーズ又は他の粒状物を粒子状粉砕媒質として使用するビ
ース粉砕機である。高速で作動する粉砕機が特に有効で
あり、粉砕機のサイズによつて2500r.p.mの速度も普通
である。例えば1000r.p.mから6000r.p.mの速度で作動す
る粉砕機が適当である。撹拌機のチツプ速度が10メート
ル／秒迄の、そしてそれを超えることのできる撹拌粉砕
機が使用される。必要ならば、粉砕機を冷却することが
できる。又分散体は高速撹拌器を使用して予備粉砕する
ことができ、又は油を最初に粉砕機に添加することがで
き、ついで二酸化チタンおよび有機分散剤をその油に一
緒に添加することができる。必要な時間粉砕を行なつた
後に、分散体を粉砕媒質から分離する。
分散体は選択された油中お粒子状二酸化チタンの分散を
促進するため有機分散剤を含む。多くのタイプの有機分
散剤が開発され、油性媒質、例えば置換したカルボン
酸、石けんベースおよびポリヒドロキシ酸中の粒子の分
散を促進するのに利用できる。一般に分散剤は式X.CO.A
R（式中、Ａは二価の橋かけ基であり、Ｒは第１級、第
２級又は第３級アミノ基、又は酸塩又は第四級アンモニ
ウム塩基であり、Ｘは−CO−基と共に式HO−Ｒ′−COOH
のヒドロキシカルボン酸から誘導するポリエステル鎖の
残基である）を有するものである。代表的な分散剤の例
はリシノール酸、ヒドロキシステアリン酸、12−ヒドロ
キシステアリン酸以外に少量のステアリン酸およびパル
ミチン酸を含有する水素添加ひまし油脂肪酸を主成分と
するものである。
促進するため有機分散剤を含む。多くのタイプの有機分
散剤が開発され、油性媒質、例えば置換したカルボン
酸、石けんベースおよびポリヒドロキシ酸中の粒子の分
散を促進するのに利用できる。一般に分散剤は式X.CO.A
R（式中、Ａは二価の橋かけ基であり、Ｒは第１級、第
２級又は第３級アミノ基、又は酸塩又は第四級アンモニ
ウム塩基であり、Ｘは−CO−基と共に式HO−Ｒ′−COOH
のヒドロキシカルボン酸から誘導するポリエステル鎖の
残基である）を有するものである。代表的な分散剤の例
はリシノール酸、ヒドロキシステアリン酸、12−ヒドロ
キシステアリン酸以外に少量のステアリン酸およびパル
ミチン酸を含有する水素添加ひまし油脂肪酸を主成分と
するものである。
１つ又はそれ以上のポリエステル又はヒドロキシカルボ
ン酸およびヒドロキシ基のないカルボン酸をベースとす
る分散剤も使用することができる。種々の分子量の化合
物が使用できる。
ン酸およびヒドロキシ基のないカルボン酸をベースとす
る分散剤も使用することができる。種々の分子量の化合
物が使用できる。
他の適当な分散剤は脂肪酸のアルカノールアミドおよび
カルボン酸のモノエステルおよび６−226（不）飽和脂
肪酸を主成分とするそれ等の塩である。アルカノールア
ミドは例えばエタノールアミン、プロパノールアミン又
はアミノエチルエタノールアミンを主成分とする。別の
分散剤はアクリル酸又はメタクリル酸の重合体又は共重
合体、例えばそのような単量体のブロツク共重合体を主
成分とする。
カルボン酸のモノエステルおよび６−226（不）飽和脂
肪酸を主成分とするそれ等の塩である。アルカノールア
ミドは例えばエタノールアミン、プロパノールアミン又
はアミノエチルエタノールアミンを主成分とする。別の
分散剤はアクリル酸又はメタクリル酸の重合体又は共重
合体、例えばそのような単量体のブロツク共重合体を主
成分とする。
他の同じような一般形の分散剤はエトキシル化燐酸エス
テルを主成分とするもののような組成基中にエポキシ基
を有するものである。
テルを主成分とするもののような組成基中にエポキシ基
を有するものである。
分散剤はハイパー分散剤として市販されており、特にそ
のように利用できるものであることができる。
のように利用できるものであることができる。
又被覆前に生成物を洗浄してベースの不純物レベルが最
も望ましいレベル迄減少することが、本発明の生成物の
未被覆ベースを製造するのに有利であることが分つた。
被覆していない主成分生成物は、被覆していないベース
中の硫酸塩量がベース生成物の重量を基準としてSO3と
して示し0.9重量％を越えないような純度を有すること
が望ましい。
も望ましいレベル迄減少することが、本発明の生成物の
未被覆ベースを製造するのに有利であることが分つた。
被覆していない主成分生成物は、被覆していないベース
中の硫酸塩量がベース生成物の重量を基準としてSO3と
して示し0.9重量％を越えないような純度を有すること
が望ましい。
最終洗浄後の濾過生成物は147マイクロモー未満のコン
ダクタンスを有すると有利であることが分つた。
ダクタンスを有すると有利であることが分つた。
本発明を次例で詳細に説明する。
例１ チタン鉄鉱を濃硫酸で分解した。得た分解ケークを水で
溶解して鉄および硫酸チタンおよび若干の懸濁した不溶
解物質を含有する粗液を生成した。不溶解物を濾過する
前に第２鉄形の鉄を化学的に還元した。必要な結晶化お
よび濾過の後、液を真空処理で濃縮し、ついで加水分解
して煮沸と必要な反応剤の添加により加水分解して、含
水二酸化チタンを沈殿した。濾過生成物は被覆していな
い含水TiO2のパルプであつた。
溶解して鉄および硫酸チタンおよび若干の懸濁した不溶
解物質を含有する粗液を生成した。不溶解物を濾過する
前に第２鉄形の鉄を化学的に還元した。必要な結晶化お
よび濾過の後、液を真空処理で濃縮し、ついで加水分解
して煮沸と必要な反応剤の添加により加水分解して、含
水二酸化チタンを沈殿した。濾過生成物は被覆していな
い含水TiO2のパルプであつた。
その後の工程で、添加又は使用する水は脱イオン水を使
つた。
つた。
得た含水TiO2のパルプを当り280gのTiO2の濃度に希釈
し、2.5量のサンプルをとり、60℃に加熱した。当
り700gのNaOHを含有する水酸化ナトリウム水溶液の1.5
を90℃に加熱し、ついでコンデンサーを備えた５容
の反応フラスコに移した。高温の希釈したパルプを30分
間にわたつて反応フラスコに内容物をはげしく撹拌しな
がら添加し、混合物の温度を117℃に添加が完了後２時
間保持した。冷水を添加してフラスコ内の溶液を90℃に
冷却し、二酸化チタンの濃度を当り140gに減少した。
水の添加量は濃度減少後の全量の約20％であつた。内容
物をそれ以上の量の冷水の添加により50から55℃の温度
に冷却する前に、更に15分間この90℃の温度において撹
拌し、前記冷水の添加は二酸化チタンの濃度を当り約
80から90gに減少した。分散体を濾過し、濾過ケークを5
0℃から60℃の温水で洗浄し、その結果濾過物は1500pm
未満のNa2Oを含有した。ついで洗浄した濾過ケークを水
で当り200gのTiO2の濃度に再スラリー化し、この段階
で生成物はチタン酸ナトリウムであつた。
し、2.5量のサンプルをとり、60℃に加熱した。当
り700gのNaOHを含有する水酸化ナトリウム水溶液の1.5
を90℃に加熱し、ついでコンデンサーを備えた５容
の反応フラスコに移した。高温の希釈したパルプを30分
間にわたつて反応フラスコに内容物をはげしく撹拌しな
がら添加し、混合物の温度を117℃に添加が完了後２時
間保持した。冷水を添加してフラスコ内の溶液を90℃に
冷却し、二酸化チタンの濃度を当り140gに減少した。
水の添加量は濃度減少後の全量の約20％であつた。内容
物をそれ以上の量の冷水の添加により50から55℃の温度
に冷却する前に、更に15分間この90℃の温度において撹
拌し、前記冷水の添加は二酸化チタンの濃度を当り約
80から90gに減少した。分散体を濾過し、濾過ケークを5
0℃から60℃の温水で洗浄し、その結果濾過物は1500pm
未満のNa2Oを含有した。ついで洗浄した濾過ケークを水
で当り200gのTiO2の濃度に再スラリー化し、この段階
で生成物はチタン酸ナトリウムであつた。
２の洗浄したチタン酸ナトリウムをコンデンサーを備
えた６容の反応フラスコに添加した。フラスコ内の分
散体のpHを水性塩酸（30％w/w）の添加によつて2.8から
3.1の範囲内の値に減少し、ついで混合物を分当り１℃
の割合で60℃の温度に加熱した。
えた６容の反応フラスコに添加した。フラスコ内の分
散体のpHを水性塩酸（30％w/w）の添加によつて2.8から
3.1の範囲内の値に減少し、ついで混合物を分当り１℃
の割合で60℃の温度に加熱した。
混合物のpHを再点検し、必要ならば水性塩酸のそれ以上
の添加により2.8から3.1の範囲内の値に調節した。分散
体をこの温度に30分間撹拌しながら保持した。ついでそ
れ以上の量の塩酸を添加し、その結果添加量は分散体中
のTiO2のkg当り0.754の30％CHlであり、従つてHCl/Ti
O2の比率は0.26に等しかつた。ついでスラリーを沸点迄
40分間かけて加熱し、沸点に90分間、撹拌しながら保持
した。ついで処理した生成物を２の水の添加により冷
却し、分散体は0.4のpH値を有した。ついで当り400g
のNaOHの濃度の水酸化ナトリウム溶液を添加して、分散
体を7.5のpHに中和し、約460mlの水性水酸化ナトリウム
が必要であつた。分散体を濾過し、濾過ケークを２の
水で洗浄した。ついで洗浄した濾過ケークをそれ以上の
量の２の水で再分散し、再び濾過して34重量％の固形
物含量を有する濾過ケークを生じた。
の添加により2.8から3.1の範囲内の値に調節した。分散
体をこの温度に30分間撹拌しながら保持した。ついでそ
れ以上の量の塩酸を添加し、その結果添加量は分散体中
のTiO2のkg当り0.754の30％CHlであり、従つてHCl/Ti
O2の比率は0.26に等しかつた。ついでスラリーを沸点迄
40分間かけて加熱し、沸点に90分間、撹拌しながら保持
した。ついで処理した生成物を２の水の添加により冷
却し、分散体は0.4のpH値を有した。ついで当り400g
のNaOHの濃度の水酸化ナトリウム溶液を添加して、分散
体を7.5のpHに中和し、約460mlの水性水酸化ナトリウム
が必要であつた。分散体を濾過し、濾過ケークを２の
水で洗浄した。ついで洗浄した濾過ケークをそれ以上の
量の２の水で再分散し、再び濾過して34重量％の固形
物含量を有する濾過ケークを生じた。
882gの濾過ケーク（300gTiO2）を当り100gのTiO2の濃
度に脱イオン水で希釈し、TiO2の重量を基準として５重
量％SiO2に相当する量のケイ酸ナトリウムと混合し、分
散体のpHを水性水酸化ナトリウムで10.0から11.5に調節
した後、砂粉砕機中で２時間粉砕した。粉砕媒質は0tto
wa砂であり、粉砕した分散体から粉砕期間の終了時に濾
過により除却した。
度に脱イオン水で希釈し、TiO2の重量を基準として５重
量％SiO2に相当する量のケイ酸ナトリウムと混合し、分
散体のpHを水性水酸化ナトリウムで10.0から11.5に調節
した後、砂粉砕機中で２時間粉砕した。粉砕媒質は0tto
wa砂であり、粉砕した分散体から粉砕期間の終了時に濾
過により除却した。
砂除去後の水性分散体は9.1のpHを有し、60℃に加熱
し、被覆操作中この温度を保持した。
し、被覆操作中この温度を保持した。
撹拌している分散体に硫酸アルミニウム水溶液（当り
68gAl2O3相当量）をTiO2の重量を基準として５％のAl2O
3に相当する量の硫酸アルミニウムを導入するのに充分
な量に、60分間にわたり滴下した。約219mlの溶液を添
加した。添加が完了した後、分散体は2.4のpHを有し、6
0℃で30分間撹拌を続けながらねかせた。
68gAl2O3相当量）をTiO2の重量を基準として５％のAl2O
3に相当する量の硫酸アルミニウムを導入するのに充分
な量に、60分間にわたり滴下した。約219mlの溶液を添
加した。添加が完了した後、分散体は2.4のpHを有し、6
0℃で30分間撹拌を続けながらねかせた。
ついでアルミン酸ナトリウムのアルカリ溶液（当り80
gのAl2O3）を60分間にわたり撹拌している分散体に、Ti
O2の重量を基準として10重量％のAl2O3の相当量を導入
するのに充分な量を添加した。約375mlsの溶液を添加し
たのが分つた。11.8のpHを有する分散体を60℃で45分間
撹拌した。
gのAl2O3）を60分間にわたり撹拌している分散体に、Ti
O2の重量を基準として10重量％のAl2O3の相当量を導入
するのに充分な量を添加した。約375mlsの溶液を添加し
たのが分つた。11.8のpHを有する分散体を60℃で45分間
撹拌した。
硫酸（10％）を水性分散体に添加し、pHを7.5に減じ
た。中和した分散体を15分間撹拌しながらねかせた。分
散体を濾過して被覆した生成物の濾過ケークが生じ、つ
いで濾過ケークを１の脱イオン水で洗浄した。ケーク
を１の脱イオン水で再分散し、再濾過し、ついで脱イ
オン水で再び洗浄した。
た。中和した分散体を15分間撹拌しながらねかせた。分
散体を濾過して被覆した生成物の濾過ケークが生じ、つ
いで濾過ケークを１の脱イオン水で洗浄した。ケーク
を１の脱イオン水で再分散し、再濾過し、ついで脱イ
オン水で再び洗浄した。
生成物を110℃で一晩乾燥した。生成物は0.02×0.10ミ
クロンの平均サイズを有し、生成物の分析で測定した如
く、TiO2を基準として4.8重量％のSiO2に相当する量の
含水シリカおよびTiO2を基準として11.2重量％の量の含
水アルミナの被覆剤を有する針状ルチル二酸化チタンで
あつた。
クロンの平均サイズを有し、生成物の分析で測定した如
く、TiO2を基準として4.8重量％のSiO2に相当する量の
含水シリカおよびTiO2を基準として11.2重量％の量の含
水アルミナの被覆剤を有する針状ルチル二酸化チタンで
あつた。
1.25グラムの生成物を脱イオン水中1/16重量％のケイ酸
ナトリウムの溶液の25ml中に添加することによる水性媒
質中で試験した。pHを水性水酸化ナトリウムの添加によ
り10.5から11.0に調節し、分散体を粉砕媒質としてBall
otiniとして知られている、ガラスビーズ50gを有する小
さなビース粉砕機中で粉砕した。
ナトリウムの溶液の25ml中に添加することによる水性媒
質中で試験した。pHを水性水酸化ナトリウムの添加によ
り10.5から11.0に調節し、分散体を粉砕媒質としてBall
otiniとして知られている、ガラスビーズ50gを有する小
さなビース粉砕機中で粉砕した。
そのようにして得た粉砕ベースを粉砕機および粉砕媒質
から除去し、脱イオン水で500mlの水に対0.1mlの粉砕ベ
ースの比率で希釈した。
から除去し、脱イオン水で500mlの水に対0.1mlの粉砕ベ
ースの比率で希釈した。
ついで粉砕ベースを分光計（Beckman DU−50）中で1cm
の路長で露出し、UV光および可視光の吸光度を測定し
た。２つの波長における吸光率は式、Ａ＝E.C.I（式中
Ａ＝吸光度、Ｅ＝cm当り、ｇ当りにおける吸光率、Ｃ
＝当りｇの濃度、およびＩ＝cmの路長）から計算し
た。
の路長で露出し、UV光および可視光の吸光度を測定し
た。２つの波長における吸光率は式、Ａ＝E.C.I（式中
Ａ＝吸光度、Ｅ＝cm当り、ｇ当りにおける吸光率、Ｃ
＝当りｇの濃度、およびＩ＝cmの路長）から計算し
た。
結果は （式中λは波長である）であつた。
例の乾燥生成物のその外のサンプルをひまわり油中で試
験した。50gの乾燥生成物を70mlsのひまわり油（比重＝
0.93）およびSolsperse3000として知られているポリヒ
ドロキシステアリン酸である5.0gの分散剤と共に、粉砕
補助物として60gの1mmガラスビースを有する高速ビース
粉砕機（Eiger M−50−VSE）に添加した。分散体を３時
間粉砕した。
験した。50gの乾燥生成物を70mlsのひまわり油（比重＝
0.93）およびSolsperse3000として知られているポリヒ
ドロキシステアリン酸である5.0gの分散剤と共に、粉砕
補助物として60gの1mmガラスビースを有する高速ビース
粉砕機（Eiger M−50−VSE）に添加した。分散体を３時
間粉砕した。
粉砕補助物から分離後、粉砕した分酸体の一部（0.1g）
をｎ−ヘキサン（100ml）で希釈した。ついでこの希釈
サンプルをｎ−ヘキサンで1:19のサンプル:n−ヘキサン
の比率に更に希釈した。全希釈度は1:20,000であつた。
をｎ−ヘキサン（100ml）で希釈した。ついでこの希釈
サンプルをｎ−ヘキサンで1:19のサンプル:n−ヘキサン
の比率に更に希釈した。全希釈度は1:20,000であつた。
UV光および可視光線の吸光度を上記の如く測定し、２つ
の波長の吸光率を次の如く計算した： 乾燥生成物のもう１つのサンプルを20重量％の生成物お
よびポリエチレン（Alkathene017/640）を含有する重合
体マスターバッチの形に、Brabender Plasti−Corderと
して知られている粉砕機中で120℃に溶融混合すること
により、調製した。
の波長の吸光率を次の如く計算した： 乾燥生成物のもう１つのサンプルを20重量％の生成物お
よびポリエチレン（Alkathene017/640）を含有する重合
体マスターバッチの形に、Brabender Plasti−Corderと
して知られている粉砕機中で120℃に溶融混合すること
により、調製した。
ポリプロピレン（BP DYNH−３）を170℃において1/2pH
rに溶融混合してマスターバツチに加えそして100umフイ
ルムを押出した。
rに溶融混合してマスターバツチに加えそして100umフイ
ルムを押出した。
UV光および可視光のフイルムによる吸光度を直接に測定
し、次の通りであつた。
し、次の通りであつた。
例２ 生成物をTiO2を基準として２重量％のSiO2量のケイ素の
含水酸化物および６重量％のAl2O3量のアルミニウムの
含水酸化物で被覆し、被覆剤の量を適当に変えて被覆し
た以外は例１に記載した実験を繰返えした。
含水酸化物および６重量％のAl2O3量のアルミニウムの
含水酸化物で被覆し、被覆剤の量を適当に変えて被覆し
た以外は例１に記載した実験を繰返えした。
生成物を例１に記載したように試験し、水中およびひま
わり油中の分散体の試験結果を下に示す。
わり油中の分散体の試験結果を下に示す。
例３ 1.77の酸／チタン比（重量比）を有し、当200gTiO2相
当量を含有する、塩酸中四塩化チタンの溶液を調製し
た。
当量を含有する、塩酸中四塩化チタンの溶液を調製し
た。
水酸化ナトリウムの水溶液（当り110g）を炭酸塩を含
まない成分から調製した。
まない成分から調製した。
撹拌器を備えた３のガラスフラスコに1203mlの水酸化
ナトリウム水溶液および400mlの水（脱イオン化した）
を添加した。ついで撹拌した溶液に400mlsの四塩化チタ
ン溶液を15分間にわたつて添加し、この添加期間中撹拌
器の速度を100r.p.mに制御した。添加が完了した後、温
度を40〜45℃の最初の値から82℃に分当り１℃の割合で
上昇し、混合物をこの温度に更に120分間、撹拌を継続
しながら保持した。82℃の温度に加熱中、二酸化チタン
がコロイド状溶液となり、ついで再沈殿するので、溶液
が通常60から70℃において部分的に透明化することが観
察された。
ナトリウム水溶液および400mlの水（脱イオン化した）
を添加した。ついで撹拌した溶液に400mlsの四塩化チタ
ン溶液を15分間にわたつて添加し、この添加期間中撹拌
器の速度を100r.p.mに制御した。添加が完了した後、温
度を40〜45℃の最初の値から82℃に分当り１℃の割合で
上昇し、混合物をこの温度に更に120分間、撹拌を継続
しながら保持した。82℃の温度に加熱中、二酸化チタン
がコロイド状溶液となり、ついで再沈殿するので、溶液
が通常60から70℃において部分的に透明化することが観
察された。
82℃に120分保持した後、混合物に2.5の低温の蒸留水
を添加して混合物を冷却し、ついで60℃で更に５の水
を冷却した混合物に添加した。ついで水酸化ナトリウム
溶液（当110g）を混合物に添加して混合物を7.5のpH
値に中和した。中和し、綿状化した混合物を沈殿させ、
濾過し、ケークを再濾過する前に2.5の水で撹拌する
ことにより洗浄した。ケークを2.5の水で再スラリー
化することにより再び洗浄し、濾過して22重量％の固形
物含量を有するケークを生成した。
を添加して混合物を冷却し、ついで60℃で更に５の水
を冷却した混合物に添加した。ついで水酸化ナトリウム
溶液（当110g）を混合物に添加して混合物を7.5のpH
値に中和した。中和し、綿状化した混合物を沈殿させ、
濾過し、ケークを再濾過する前に2.5の水で撹拌する
ことにより洗浄した。ケークを2.5の水で再スラリー
化することにより再び洗浄し、濾過して22重量％の固形
物含量を有するケークを生成した。
ケーク中の二酸化チタンは針状であり、0.01から0.05μ
の平均サイズを有するルチルであつた。
の平均サイズを有するルチルであつた。
得た針状の二酸化チタン生成物を例１の方法に従つてTi
O2の重量を基準にして４重量％の量の含水シリカおよび
12重量％の量の含水アルミナでコーテイングした。
O2の重量を基準にして４重量％の量の含水シリカおよび
12重量％の量の含水アルミナでコーテイングした。
水中の、ヒマワリ油中のおよびポリプロピレン中の分散
体を例１記載の如く調製し、試験した。結果を下に示
す。
体を例１記載の如く調製し、試験した。結果を下に示
す。
例４ 生成物をSiO2として５重量％の量の含水シリカおよびAl
2O3で15重量％の量の含水アルミナで被覆した以外は、
例１に記載した実験を繰返えした。
2O3で15重量％の量の含水アルミナで被覆した以外は、
例１に記載した実験を繰返えした。
分散体を水中で（固形物含量4.8％）そして油（イソプ
ロピル パルミテート）中で（固形物含量40％TiO2）つ
くり、例１に記載の如く試験した。結果を下に示す。
ロピル パルミテート）中で（固形物含量40％TiO2）つ
くり、例１に記載の如く試験した。結果を下に示す。
油分散体のサンプルで以下に試験した成分から、三つの
日焼け止め組成物Ａ、ＢおよびＣを生成した。
日焼け止め組成物Ａ、ＢおよびＣを生成した。
一般的に日焼け止め組成物をビーカ内でコロイドミル
（Silverson）を使用して調製した。品目１、６、２、
３および４を70℃に加熱し、ついで均質な混合物を得る
まで粉砕した。品目５および７を別のビーカ内で加熱
し、ついでゆつくりとそのビーカに添加した。添加が完
了した後、粉砕を10分間継続した。ついで日焼け止め組
成物をゆるやかな撹拌下で冷却した。
（Silverson）を使用して調製した。品目１、６、２、
３および４を70℃に加熱し、ついで均質な混合物を得る
まで粉砕した。品目５および７を別のビーカ内で加熱
し、ついでゆつくりとそのビーカに添加した。添加が完
了した後、粉砕を10分間継続した。ついで日焼け止め組
成物をゆるやかな撹拌下で冷却した。
ついで組成物を試験して、日焼け防止フアクター（SP
F）をインビトロのLuvisetキヤスト法を使用して測定し
た。Luvisetキヤスト法はDr.M.Stockdaleにより、Inter
national Journal of the Society of Cosmetic Scient
ists9、1987に詳細に記載されている。
F）をインビトロのLuvisetキヤスト法を使用して測定し
た。Luvisetキヤスト法はDr.M.Stockdaleにより、Inter
national Journal of the Society of Cosmetic Scient
ists9、1987に詳細に記載されている。
組成物を1.5mg/cm2の使用率でLuvisetキヤストに使用し
た。
た。
Luvisetキヤストで反応しない組成物に対してはゼロ時
の読みおよび10分の読みの平均を使用した。これ等の読
みを「平均化SPF′ｓ」と称する。
の読みおよび10分の読みの平均を使用した。これ等の読
みを「平均化SPF′ｓ」と称する。
比較の日焼け止め組成物は帝国化工MT150W0.015μルチ
ルTiO2（ピグメントＸ）およびDegussa P25アナターゼT
iO20.03ミクロン（ピグメントＹ）と云う名称で入手で
きる被覆していない製品である。二つの微細な粒度の二
酸化チタン製品から調製した。
ルTiO2（ピグメントＸ）およびDegussa P25アナターゼT
iO20.03ミクロン（ピグメントＹ）と云う名称で入手で
きる被覆していない製品である。二つの微細な粒度の二
酸化チタン製品から調製した。
その組成物は次の成分を有し、同じ品目ナンバを有する
化合物Ａ、ＢおよびＣと同様な成分を有する。
化合物Ａ、ＢおよびＣと同様な成分を有する。
組成物Ａ、ＢおよびＣを使用する日焼け止め組成物を同
様な方法で調製し、品目５および７以外の全成分を最初
に一緒に粉砕した。ピグメントは乾燥状態であつた。
様な方法で調製し、品目５および７以外の全成分を最初
に一緒に粉砕した。ピグメントは乾燥状態であつた。
平均化SPF測定を全部の比較の生成物で測定し、又2.5％
TiO2日焼け止めおよび10％TiO2日焼け止めを使用するベ
ース配合についても測定した。
TiO2日焼け止めおよび10％TiO2日焼け止めを使用するベ
ース配合についても測定した。
０分および10分における実際の読みおよびキヤストのナ
ンバーをインビトロの測定で示した。
ンバーをインビトロの測定で示した。
これ等の読みを統計的に分析し、分析の結果を下に示
す。
す。
得た結果から個々の平均化キヤストSPFの平均を各生成
物で計算し、配合例内の二酸化チタンのパーセントに対
して表示した。このグラフを添付図面の図１に示す。グ
ラフにおいて数値Ｘは本発明の生成物からであり、Ｏは
ピグメントＹに対するものであり、ΔはピグメントＸに
対するものである。回帰ラインは各試験生成物の平均化
キヤスト値から描き、このラインはベース配合例に対し
1.1のSPFを考慮している。
物で計算し、配合例内の二酸化チタンのパーセントに対
して表示した。このグラフを添付図面の図１に示す。グ
ラフにおいて数値Ｘは本発明の生成物からであり、Ｏは
ピグメントＹに対するものであり、ΔはピグメントＸに
対するものである。回帰ラインは各試験生成物の平均化
キヤスト値から描き、このラインはベース配合例に対し
1.1のSPFを考慮している。
グラフから平均化キヤストSPFは二酸化チタンの濃度に
直接比例し、二酸化チタンのタイプに関係はない。
直接比例し、二酸化チタンのタイプに関係はない。
又グラフは本発生の生成物がUV光の透過を防止する点で
ピグメントＹよりも効果があり、そしてこれはピグメン
トＸよりも効果があつた。
ピグメントＹよりも効果があり、そしてこれはピグメン
トＸよりも効果があつた。
2.5％二酸化チタン配合物および10％二酸化チタン配合
物のエマルジヨンベースの価値を検討し、そのベース配
合がUV光をさえぎる能力がないことを示す結果がでた。
従つて二酸化チタンエマルジヨンに対して報告されたSP
Fは全く二酸化チタンに起因した。これ等二つのサンプ
ルの結果で５％エマルジヨンのベースを評価する必要が
無くなつた。
物のエマルジヨンベースの価値を検討し、そのベース配
合がUV光をさえぎる能力がないことを示す結果がでた。
従つて二酸化チタンエマルジヨンに対して報告されたSP
Fは全く二酸化チタンに起因した。これ等二つのサンプ
ルの結果で５％エマルジヨンのベースを評価する必要が
無くなつた。
統計的分析から、2.5％および５％のレベルにおいて３
種の二酸化チタン原料がUVを遮断する能力においてお互
いに可成り異なることが分ることができた（ｐ＞0.00
1）。10％の二酸化チタンレベルにおいて、新しい生成
物がピグメントＸより著しく良く、著しい統計的な差異
はないがピグメントＹよりも良好であつた（Ｐ＞00
5）。
種の二酸化チタン原料がUVを遮断する能力においてお互
いに可成り異なることが分ることができた（ｐ＞0.00
1）。10％の二酸化チタンレベルにおいて、新しい生成
物がピグメントＸより著しく良く、著しい統計的な差異
はないがピグメントＹよりも良好であつた（Ｐ＞00
5）。
これ等の試験の結果は試験した二酸化チタンの三つの異
なるタイプがUV光を遮蔽する能力において同様ではな
く、新しい製品がこの点で重大な利点を有することを示
した。
なるタイプがUV光を遮蔽する能力において同様ではな
く、新しい製品がこの点で重大な利点を有することを示
した。
第１図は個々の平均化SPFの平均と配合例内の酸化チタ
ンの％と関係を示すグラフである。図のグラフ中 Ｘは、本発明の生成物の数値である。 Ｏは、ピグメントＹの数値である。 Δは、ピグメントＸの数値である。
ンの％と関係を示すグラフである。図のグラフ中 Ｘは、本発明の生成物の数値である。 Ｏは、ピグメントＹの数値である。 Δは、ピグメントＸの数値である。
Claims (19)
- 【請求項１】二酸化チタンを含む粒子状物質であって、
その粒子は針状の形状であり、8:1から2:1の範囲内の最
長寸法対最短寸法の比率を有し、最長寸法は0.01から0.
15μの範囲内であり、粒子はアルミニウムの酸化物又は
含水酸化物およびケイ素の酸化物又は含水酸化物を少く
とも1.5そして4.5より大きくないAl2O3:SiO2の重量比で
含有する被覆を有し、粒子状物質は実質的に可視光線を
透過し、実質的にUV光を吸収する、上記粒子状物質。 - 【請求項２】最大寸法は0.02から0.1μの範囲内であ
る、特許請求範囲第１項に記載の粒子状物質。 - 【請求項３】アルミニウムの酸化物又は含水酸化物の量
をAl2O3として示す時、二酸化チタンの重量を基準とし
て1.0から30.0％である、特許請求範囲第１項又は第２
項に記載の粒子状物質。 - 【請求項４】アルミニウムの酸化物又は含水酸化物の量
は二酸化チタンを基準として５から20重量％Al2O3であ
る、特許請求範囲第３項に記載の粒子状物質。 - 【請求項５】ケイ素の酸化物又は含水酸化物の量は二酸
化チタンを基準とし、SiO2として0.2から20.0重量％の
範囲内である、特許請求範囲第１項から第４項のいずれ
か１項の粒子状物質。 - 【請求項６】量は1.5から7.0重量％の範囲内である、特
許請求範囲第５項に記載の粒子状物質。 - 【請求項７】被覆物におけるAl2O3:SiO2の重量比は2.0
から3.5である、特許請求第１項から第６項のいずれか
１項に記載の粒子状物質。 - 【請求項８】粒子は有機化合物の被覆を含む、特許請求
範囲第１項から第７項のいずれか１項に記載の粒子状物
質。 - 【請求項９】有機物質は有機ケイ素化合物、ポリオー
ル、アミンおよびアルカノールアミンから選択する、特
許請求範囲第８項記載の粒子状物質。 - 【請求項１０】二酸化チタンの粒子は、その中にあるSO
3として示す硫酸塩の量が酸化物又は含水酸化物を含ま
ない粒子の0.9重量％を超えないような純度を有する、
特許請求範囲第１項から第９項のいずれか１項に記載の
粒子状物質。 - 【請求項１１】粒子は針状の形状であり、最長寸法対最
短寸法の比率が8:1から2:1の範囲内であり、最大寸法が
0.01から0.15μの範囲内である二酸化チタンの水性分散
体を形成すること、分散体を加水分解可能なアルミニウ
ム化合物および加水分解可能なケイ素化合物と混合し
て、アルミニウムの含水酸化物およびケイ素の含水酸化
物の、少くとも1.5そして4.5より大きくないAl2O3:SiO2
の重量比の被覆剤で被覆することを特徴とする、粒子状
物質の製造法。 - 【請求項１２】二酸化チタンの水性分散体を加水分解可
能なチタン化合物を加水分解して針状粒子を沈澱させて
製造する、特許請求範囲第11項に記載の方法。 - 【請求項１３】チタン化合物は無機のチタネートであ
る、特許請求範囲第12項記載の方法。 - 【請求項１４】チタン化合物は有機のチタネートであ
る、特許請求範囲第12項記載の方法。 - 【請求項１５】アルミニウムおよびケイ素の加水分解可
能な化合物と混合する前に、二酸化チタンの水性分散体
を粉砕して前記の寸法の粒子を生成する、特許請求範囲
第11項から第14項のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１６】粉砕を粉砕媒質として砂を有する湿式粉
砕法で分散剤の存在下で実施する、特許請求範囲第15項
記載の方法。 - 【請求項１７】分散剤はアルカリ金属ケイ酸塩であり、
少くとも若干のケイ素含水酸化物の被覆源でもある、特
許請求範囲第16項記載の方法。 - 【請求項１８】アルミニウムの加水分解可能な化合物は
アルミニウムの水溶性塩である、特許請求範囲第11項か
ら第17項のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１９】特許請求の範囲第１項記載の二酸化チタ
ン粒子を含む粒子状物質を主成分とする化粧品、日焼け
止め、プラスチックフィルム及び木材用被覆組成物。
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|---|---|---|---|
| GB8712752 | 1987-05-30 | ||
| GB878712752A GB8712752D0 (en) | 1987-05-30 | 1987-05-30 | Particulate material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63307119A JPS63307119A (ja) | 1988-12-14 |
| JPH06102545B2 true JPH06102545B2 (ja) | 1994-12-14 |
Family
ID=10618186
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63130031A Expired - Lifetime JPH0661457B2 (ja) | 1987-05-30 | 1988-05-27 | 油分散体およびその製造法 |
| JP63130030A Expired - Lifetime JPH06102545B2 (ja) | 1987-05-30 | 1988-05-27 | 粒子状物質 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63130031A Expired - Lifetime JPH0661457B2 (ja) | 1987-05-30 | 1988-05-27 | 油分散体およびその製造法 |
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| CA (2) | CA1308330C (ja) |
| DE (2) | DE3817908C2 (ja) |
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| GB (3) | GB8712752D0 (ja) |
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| NL (2) | NL194195C (ja) |
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