BE1008092A3

BE1008092A3 - Procede pour la preparation de polycarbonates aliphatiques-aromatiques.

Info

Publication number: BE1008092A3
Application number: BE9400207A
Authority: BE
Inventors: Wilfried Haese; Ralf Pakull; Gerhard Fennhoff; Juergen Kirsch
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1993-03-05
Filing date: 1994-02-23
Publication date: 1996-01-16
Also published as: DE4306961A1; JPH06256490A; US5408027A; ITMI940327A1; ITMI940327A0; NL9400167A; IT1274019B

Abstract

L'objet de la présente invention est un procédé pour la préparation de polycarbonates aliphatiques-aromatiques à partir d'esters bischlorocarboniques d'oligocarbonates aromatiques.

Description


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  Description Procédé pour la préparation de polycarbonates aliphatiquesaromatiques 
 EMI1.1 
 L'objet de la présente invention est un procédé pour la préparation de polycarbonates aliphatiques-aromatiques dans une solution anhydre, qui se caractérise par le fait qu'on fait réagir des oligocarbonates de diphénols contenant des groupes terminaux d'esters chlorocarboniques avec des acides dicarboxyliques aliphatiques dans des solvants anhydres neutres éventuellement en présence de catalyseurs, avec dégagement de gaz chlorhydrique et de dioxyde de carbone. 



  Le rapport molaire de l'oligocarbonate à l'acide dicarboxylique est de préférence stoechiométrique, c'est-àdire que, par groupe ester chlorocarbonique, on fait réagir un groupe d'acide carboxylique. 



  Eventuellement, on peut utiliser conjointement des monophénols ou des acides monocarboxyliques comme agents de rupture de chaînes dans des quantités de 0, 5 mole % à 10 moles %, de préférence de 1, 5 mole % à 8 moles %, rapportées à la somme des groupes carbonate et ester. 



  En outre, lors de l'utilisation d'agents de rupture de chaînes, on peut utiliser de manière conjointe les agents de ramification habituels pour des polycarbonates aromatiques, c'est-à-dire en particulier des triphénols, des tétraphénols, etc., dans des quantités de 0, 05 mole % à 

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 2 moles %, rapportées à la somme des groupes carbonate et ester. 



  Des agents de ramification appropriés sont des acides triou tétracarboxyliques. 



  L'utilisation conjointe d'agents de ramification sans utilisation conjointe simultanée d'agents de rupture de chaînes donne lieu à des produits réticulés qui ne sont pas souhaités dans le cadre de la présente invention. 



  L'objet de la présente invention concerne, en outre, les polycarbonates aliphatiques-aromatiques que   l'on   obtient conformément au procédé selon l'invention. 



    Etat de la technique   D'après le brevet GB-A-730 599, on connaît la mise en réaction d'esters chlorocarboniques de composés mono-ou polyhydroxylés avec des acides carboxyliques. Comme acides carboxyliques, sont appropriés, également des acides dicarboxyliques aliphatiques tels que l'acide adipique. 



  Comme composés polyhydroxylés, sont également appropriés des phénols (voir page 1, lignes 60 à 64 du brevet britannique). 



  Dans l'exemple 6, on décrit la mise en réaction de l'acide adipique avec des esters bischlorocarboniques du 1,4-butanediol pour obtenir des polyesters. Il n'est pas fait mention d'oligocarbonates de diphénols contenant des groupes terminaux d'esters chlorocarboniques. 



  Conformément au brevet FR-A-1 177 517, on connaît la préparation d'esters thermoplastiques à partir de diphénols et d'acides dicarboxyliques, dans laquelle on met en oeuvre les halogénures des acides dicarboxyliques. Du phosgène peut 

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 être utilisé de manière conjointe (voir résumé du brevet FR-A-1 177 517). On peut aussi bien ajouter au préalable l'halogénure d'acide et par la suite, le phosgène, qu'inversement (page 2, colonne droite, deuxième paragraphe). Dans les exemples 8 et 9, on ajoute simultanément le phosgène et l'halogénure d'acide. 



  Conformément au document DE-A-1 420 476, on décrit un procédé pour la préparation de polyesters mixtes en blocs, dans lequel on met à réagir l'halogénoformiate d'un composé hydroxylé avec un acide carboxylique (voir page 4, lignes 7 à 9 du document allemand). On effectue la réaction dans un solvant organique qui contient un équivalent molaire en excès d'une amine tertiaire pour chaque équivalent molaire de   l'halogénoformiate   (page 4, lignes 11 à 13 du document allemand). L'inconvénient lié à ce procédé réside dans le fait que l'on doit éliminer complètement l'amine, respectivement son chlorhydrate, hors du polymère obtenu et que l'on doit récupérer l'amine pour des raisons économiques.

   En outre, l'amine, respectivement le chlorhydrate qui subsistent dans le polymère ont une influence négative sur les propriétés de ce dernier et limitent fortement ses utilisations (voir également le brevet US-A-3 030 331). 



  Le document DE-A-1 495 912 enseigne la mise en réaction simultanée de diphénol, de diacide et de phosgène à des fins de préparation de polyesters mixtes linéaires par réaction dans une solution anhydre en utilisant une amine en excès. 



  L'inconvénient lié à ce procédé réside dans le fait que l'on doit éliminer complètement l'amine, respectivement son chlorhydrate, hors du polymère obtenu et que l'amine doit être récupérée pour des raisons économiques. En outre, l'amine, respectivement le chlorhydrate qui subsistent dans 

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 le polymère ont une influence négative sur les propriétés de ce dernier et limitent fortement ses utilisations. 



  Le brevet US-A-3 220 976 enseigne la mise en réaction d'esters bischlorocarboniques de diphénols avec des acides dicarboxyliques tels que l'acide adipique dans des solvants anhydres, dans laquelle le solvant contient des amines tertiaires ou est constitué complètement par des amines tertiaires (colonne 3, lignes 45 à 61 du brevet US-A-3 220 976). Conformément au brevet US-A-3 220 976, colonne 4, lignes 3 à 8, on peut préparer également des copolyesters en blocs (voir également l'exemple 21 du brevet des Etats-Unis d'Amérique). L'inconvénient lié à ce procédé réside dans le fait que l'on doit éliminer complètement l'amine, respectivement son chlorhydrate, hors du polymère obtenu et que l'amine doit être récupérée pour des raisons économiques.

   En outre, l'amine, respectivement le chlorhydrate qui subsistent dans le polymère ont une influence négative sur les propriétés de ce dernier et limitent fortement ses utilisations. 



  Le document DE-A-1 420 475 et le brevet US-A-369 121 enseignent la préparation de polycarbonates contenant des groupes ester dans de la pyridine comme solvant. En l'occurrence, on fait réagir des acides dicarboxyliques ou des chlorures d'acides dicarboxyliques avec un diphénol aromatique et du phosgène. En l'occurrence, l'incorporation a lieu à l'intervention de la mise en réaction du (di) chlorure d'acide dicarboxylique avec le diphénol aromatique. Dans le procédé selon l'invention, on ne trouve aucune transformation de l'acide dicarboxylique par du phosgène en (di) chlorure d'acide dicarboxylique. L'inconvénient lié à ce procédé réside dans le fait que l'on doit éliminer complètement la pyridine, respectivement son chlorhydrate, hors du polymère obtenu et que la pyridine 

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 doit être récupérée pour des raisons économiques.

   En outre, la pyridine, respectivement le chlorhydrate qui subsistent dans le polymère ont une influence négative sur les propriétés de ce dernier et limitent fortement ses utilisations. 



  Le brevet US-A-3 553 167 enseigne l'incorporation d'acides dicarboxyliques aliphatiques via la réaction avec un diol aromatique et du carbonate de diaryle en fusion. Toutefois, les produits, sur base de la sollicitation thermique longue et élevée, subissent une nette coloration au cours de leur préparation, ce qui limite fortement leur utilisation. 



  Le document DE-A-1 495 906 et le brevet US-A-3 290 409 enseignent un procédé pour la préparation de polycarbonates au moyen d'une base organique mise en suspension qui est sensée neutraliser le gaz chlorhydrique qui se forme au cours de la réaction. La conduite de la réaction dans ce procédé est techniquement coûteuse et compliquée et n'a pas pu jusqu'à présent s'imposer du point de vue économique. 



    Schnell,"Chemistry   and Physics of Polycarbonates"1964, pages 58 à 60, enseigne des procédés pour la préparation de polycarbonates contenant des structures esters, via des mises en réaction dans des solvants anhydres, dans lesquels le solvant contient des amines tertiaires ou est constitué complètement par des amines tertiaires, dans le procédé à l'interface d'après le brevet FR-A-1 177 517, ainsi que par des procédés en masse fondue. 



  Le document DE-A-2 636 783 (LeA 16 689), le document DE-A-2 702 626, ainsi que le brevet US-A-4 196 276 et le brevet US-A-4 169 868 enseignent l'incorporation de segments polymères, par exemple de segments de polyesters ayant des poids moléculaires supérieurs à 600. Ils 

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 enseignent simultanément le fait que l'on ne peut condenser de manière satisfaisante des acides dicarboxyliques ayant un poids moléculaire inférieur à 600 dans le procédé à l'interface. 



  Le brevet US-A-4 286 083 enseigne la préparation de copolyesters qui contiennent aussi bien des groupes d'acides carboxyliques que des groupes carbonate, et que l'on prépare à partir d'un halogénure d'acide carbonique, d'un acide dicarboxylique et d'un composé dihydroxylé d'après le procédé à l'interface. 



  Le document DE-A-2 758 030, les documents EP 422 716, 439 829 et 460 206 ou encore le document WO 91/09896, ainsi que les brevets US-A-4 130 548,4 983 706 et 5 025 081 enseignent l'incorporation d'acides dicarboxyliques à longues chaînes dans des procédés à l'interface modifiés, dans lesquels on doit essentiellement prendre en compte le réglage de la valeur de pH. Tous ces procédés sont limités quant à l'utilisation d'acides dicarboxyliques déterminés, c'est-à-dire en particulier à longues chaînes, et quant à la teneur qui peut être incorporée, et ils sont critiques en ce qui concerne la formation de groupes d'anhydrides aliphatiques qui peuvent se former à partir de la réaction entre l'acide aliphatique et le phosgène. Ces groupements réduisent la stabilité thermique des produits, ce qui constitue un inconvénient particulier pour leur traitement.

   Le procédé selon l'invention ne travaille pas avec du phosgène, si bien que cette formation des groupements d'anhydrides aliphatiques ne peut avoir lieu. 



  Le document EP 460 460 et le brevet US-A-5 015 720 enseignent un procédé pour la préparation de polycarbonates à structures d'esters aliphatiques, dans lequel on prépare d'abord un produit intermédiaire par réaction entre un 

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 composé dihydroxylé et un anhydride dicarboxylique aliphatique, et on fait ensuite réagir ce produit intermédiaire avec du phosgène dans un procédé à l'interface. Ce procédé est limité à un nombre peu élevé d'anhydrides carboxyliques aliphatiques facilement accessibles et garde la même problématique liée au pH que celle que l'on trouve dans le procédé décrit ci-dessus. 



  En revanche, il est surprenant que le procédé selon l'invention pour la préparation de polycarbonates aliphatiques-aromatiques en solution anhydre, qui se caractérise par le fait qu'on fait réagir des oligocarbonates de diphénols contenant des groupes terminaux d'esters chlorocarboniques avec des acides dicarboxyliques aliphatiques dans des solvants anhydres neutres, éventuellement en présence de catalyseurs, avec dégagement de gaz chlorhydrique et de dioxyde de carbone, donne lieu à des polycarbonates aliphatiques-aromatiques de bonne qualité et avec un bon rendement. 



  Les esters bischlorocarboniques d'oligocarbonates aromatiques à mettre en oeuvre conformément à l'invention sont connus dans la littérature (voir, par exemple, le document DE-B-1 212 983) ou bien on peut les obtenir d'après des procédés connus dans la littérature (voir, par exemple, le document EP 263 432). 



  Ils répondent de préférence à la formule (I)   Cl-CO-(O-Ar-O-CO) n-Cl   dans laquelle n est la valeur moyenne d'une distribution et représente une valeur de 4 à 20, de préférence de 5 à 10, en particulier de 6 à 8, et dans laquelle-0-Ar-O-est un radical   diphénolate   contenant de 6 à 30 atomes de carbone, 

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 qui peut être mononucléaire ou polynucléaire, et, dans le cas de la polynucléarité, il peut être relié par des ponts, comme par exemple des radicaux alkylène, des radicaux alkylidène, des radicaux cycloalkylidène, une liaison-CO-, une liaison sulfure, une liaison oxyde ou une liaison sulfone, ou bien par une liaison simple, et il peut être substitué par un groupe alkyle, par un atome de chlore ou par un atome de brome.

   Les diphénols préférés 
HO-Ar-OH (II) sont ceux répondant à la formule (III) 
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 dans laquelle X représente un groupe alkylène en   C-Cg, un   groupe alkylidène en   C-Cg, un   groupe cycloalkylidène en C5C10, -S-, ainsi qu'une liaison simple, et dans laquelle Ri à R4 peuvent être identiques ou différents et peuvent représenter   CH, Cl,   Br ou H. 



  Des diphénols peuvent être, par exemple, l'hydroquinone, la 
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 résorcine, les dihydroxydiphényles, des bis- (hydroxyphényl)alcanes, des bis- (hydroxyphényl)-cycloalcanes, des bis- (hydroxyphényl)-sulfures, des bis- (hydroxyphényl)-éthers, des bis-(hydroxyphényl)-cétones, des bis- (hydroxyphényl)sulfones, des a,   &alpha;'-bis-(hydroxyphényl)-diisopropylbenzènes,   ainsi que leurs composés alkylés au noyau et halogénés au noyau. 

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  Des diphénols préférés sont par exemple le 4, 4'dihydroxydiphényle, le 2, 2-bis- (4-hydroxyphényl) propane, le 2,   4-bis- (4-hydroxyphényl)-2-méthylbutane,   le 2, 2-bis- (3méthyl-4-hydroxyphényl)-propane, le 2,   2-bis- (3-chloro-4-   hydroxyphényl)-propane, le bis- (3, 3-diméthyl-4-hydroxy- 
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 phényl)-méthane, le 2, 2-bis- (3, 5-diméthyl-4-hydroxyphényl)propane, le 2, 4-bis- (3, 5-diméthyl-4-hydroxyphényl)-2-méthylbutane, le 2, 2-bis- (3, 5-dichloro-4-hydroxyphényl)-propane, le 2, 2-bis- (3, 5-dibromo-4-hydroxyphényl)-propane, le 1, 1bis- (4-hydroxyphényl)-3, 3, 5-triméthylcyclohexane et le 1, 1bis- (4-hydroxyphényl)-cyclohexane. 



  Des diphénols particulièrement préférés sont, par exemple, le 2, 2-bis- (4-hydroxyphényl) propane, le 2, 2-bis- (3, 5diméthyl-4-hydroxyphényl)-propane, le 2, 2-bis- (3, 5-dichloro- 4-hydroxyphényl)-propane, le 2, 2-bis- (3, 5-dibromo-4-hydroxy-   phényl)-propane,   le l, 1-bis-(4-hydroxyphényl)-cyclohexane et 
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 le 1, 1-bis- (4-hydroxyphényl) -3, 3, 5-triméthylcyclohexane. Les oligocarbonates (I) peuvent contenir des radicaux-Ar- aussi bien identiques que différents ; par conséquent, des diphénols identiques ou différents HO-Ar-OH (II) peuvent leur servir de base. 



  Des acides dicarboxyliques aliphatiques sont de préférence ceux contenant de 2 à 50 atomes de carbone, de manière particulièrement préférée de 3 à 20 atomes de carbone, en particulier de 4 à 18 atomes de carbone, dont les radicaux alkylène peuvent être linéaires ou ramifiés et qui peuvent contenir des ponts éther et/ou thioéther.

   Les substituants COOH des acides dicarboxyliques peuvent avoir la position a,   ss,   les positions   a, l5 à a, w.   Sont préférés, des acides dicarboxyliques à position a,    < j.   

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 Les exemples pour les acides dicarboxyliques à mettre en oeuvre conformément à l'invention sont l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide subérique, l'acide azélaique, l'acide dodécanedioïque, ainsi que des acides gras dimères. 



  Les radicaux alkylène des acides dicarboxyliques aliphatiques peuvent également contenir des radicaux arylène ou des radicaux cycloalkylène, des radicaux arylène préférés étant des radicaux 1,4-phénylène ou 1,3-phénylène, et des radicaux cycloalkylène préférés étant des radicaux 1,4-cyclohexylène. 



  Des acides dicarboxyliques aliphatiques appropriés selon l'invention sont également des acides dicarboxyliques cycloaliphatiques contenant de préférence de 7 à 10 atomes de carbone, tels que par exemple l'acide 1,4-cyclohexanedicarboxylique. 



  Des solvants neutres anhydres appropriés selon l'invention sont des hydrocarbures chlorés tels que par exemple le chlorure de méthylène ou le chlorobenzène, des composés aromatiques tels que le toluène ou le mésitylène, ou encore l'acétone et l'acétonitrile, ainsi que des mélanges de ces solvants. 



  On les met en oeuvre en une quantité telle que le mélange réactionnel résultant contient de 10 à 40 % en poids d'oligocarbonate. 



  Des catalyseurs appropriés selon l'invention sont, par exemple, des amines aliphatiques tertiaires et des composés hétérocycliques azotés, tels que la triméthylamine, la triéthylamine, la tripropylamine, la tributylamine, et 

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 encore la pyridine, la quinoléine, l'isoquinoléine, la picoline, l'acridine, la pyrazine, la pyridazine, la pyrimidine, l'oxazine, la thiazine, le benzimidazole ou l'imidazole. 



  Outre les bases libres, on peut également utiliser les sels d'addition d'acides correspondants, c'est-à-dire par exemple le chlorhydrate de triméthylammonium ou l'hydrosulfate de pyridine. 



  On met en oeuvre les catalyseurs dans des quantités de 0,5 à 5 % en poids, rapportées à l'oligocarbonate. 



  Le procédé selon l'invention utilise de préférence des catalyseurs dont les points d'ébullition sous la forme d'amine libre sont égaux ou supérieurs à la température réactionnelle utilisée. Des températures réactionnelles préférées se situent entre   100 C   et   200 C.   



  Des agents appropriés de rupture de chaînes sont par exemple le phénol, les alkylène (en   Cl-C10)   phénols tels que le   p-tert.-butylphénol   et le p-isooctylphénol, des chlorophénols et des bromophénols, ainsi que des acides monocarboxyliques tels que l'acide benzoique, l'acide acétique et l'acide stéarique. 



  Des agents de ramification appropriés sont, par exemple, ceux mentionnés dans le document EP 480 237. Des agents de ramification appropriés sont également des acides tri-ou tétracarboxyliques. 



  Le gaz chlorhydrique qui se forme lors de la réaction, ainsi que le dioxyde de carbone sont évacués du mélange réactionnel sous forme gazeuse. 

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 L'isolation des polycarbonates que l'on obtient conformément à l'invention, à partir de la solution organique anhydre, a lieu d'une manière connue en ce qu'on la lave éventuellement après dilution avec une quantité supplémentaire de solvant organique,   jusqu'à neutralité et jusqu'à   disparition des électrolytes et ensuite, on isole par exemple sous forme de produit de granulation à l'intervention d'une extrudeuse par évaporation ou bien on précipite et on isole les polycarbonates à partir d'une solution organique. 



  Les polycarbonates que l'on obtient conformément au procédé selon l'invention ont des poids moléculaires   M,,   (moyenne pondérale déterminée par chromatographie sur gel après étalonnage préalable) d'au moins 9000 à 190000, de préférence de 19000 à 65000. 



  Ils possèdent un bon spectre de propriétés, notamment une bonne aptitude à l'écoulement, en combinaison avec un comportement résilient. 



  Les polycarbonates que l'on obtient conformément à l'invention peuvent être traités sur des machines habituelles, par exemple des extrudeuses, des machines de 
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 moulage par injection, etc., à des températures de 250 C à 350. C, de préférence de 260. C à 300OC, de manière très aisée pour donner lieu à n'importe quel corps moulé, de telle sorte que   l'on   peut préparer également des éléments moulés compliqués avec une grande précision de mesure. Des éléments moulés à mesures précises de ce type sont utilisés par exemple dans l'industrie électronique, mais en particulier dans la construction aéronautique et en astronautique. 



  Après la préparation des polycarbonates que l'on obtient conformément à l'invention, on peut introduire encore les additifs habituels pour les polycarbonates aromatiques tels 

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 que des stabilisateurs, des agents auxiliaires d'écoulement, des plastifiants, des agents de démoulage de matières de charge, des substances de renforcement telles que des fibres de verre, des billes en verre, des fibres de carbone, le kieselgur, le kaolin, la poudre de roche et des pigments, de manière habituelle, le traitement décrit ci-avant pour obtenir n'importe quel corps moulé ayant lieu simultanément ou directement après. 

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  Exemples Dans les exemples ci-après, on met en oeuvre les 
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 polycarbonates oligomères suivants à base de Bisphénol A : 
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<tb> 
<tb> l <SEP> II
<tb> triel <SEP> 1,077 <SEP> 1,086
<tb> lqw <SEP> 3.500 <SEP> 4.030
<tb> OH <SEP> phénolique <SEP> 0,054-0, <SEP> 057 <SEP> %
<tb> Chlore <SEP> saponifiable <SEP> 4,7 <SEP> % <SEP> 3,55 <SEP> %
<tb> 
   Exemple 1   Dans un ballon à trois tubulures de 4 litres équipé d'un agitateur, d'une introduction et d'une évacuation pour les gaz, ainsi que d'un réfrigérant à reflux, on ajoute par pesée 
500 g du polycarbonate oligomère II ci-dessus,
36,6 g d'acide adipique,
1540 g de mésitylène et
7 ml de tributylamine. 



  On chauffe à   160-170OC,   tout en agitant, et on maintient pendant 8 heures à cette température, tout en agitant. Après refroidissement, on lave le produit à plusieurs reprises avec de l'isopropanol et ensuite, on le sèche. On obtient un polyester-carbonate aromatique-aliphatique ayant une viscosité relative en solution de 1,343. 

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    Exemple 2   Dans un ballon à trois tubulures de 4 litres équipé d'un agitateur, d'une introduction et d'une évacuation pour les gaz, ainsi que d'un réfrigérant à reflux, on ajoute par pesée 
500 g du polycarbonate oligomère II ci-dessus,
36,6 g d'acide adipique,
1100 g de chlorobenzène et
7 ml de tributylamine. 



  On chauffe à   130 C,   tout en agitant, et on maintient pendant 16 heures à cette température, tout en agitant. Après refroidissement, on lave le produit à plusieurs reprises avec de l'isopropanol et ensuite, on le sèche. On obtient un polyester-carbonate aromatique-aliphatique ayant une viscosité relative en solution de 1,419. 



    Exemple 3   Dans un ballon à trois tubulures de 1000 ml équipé d'un agitateur, d'une introduction et d'une évacuation pour les gaz, ainsi que d'un réfrigérant à reflux, on ajoute par pesée 
150 g du polycarbonate oligomère Ici-dessus,
20,1 g d'acide dodécanedioïque,
460 g de mésitylène et
2,1 ml de tributylamine. 

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 On chauffe à   160 C,   tout en agitant, et on maintient pendant 8 heures à cette température, tout en agitant. Après refroidissement, on lave le produit à plusieurs reprises avec de l'isopropanol et ensuite, on le sèche. On obtient un polyester-carbonate aromatique-aliphatique ayant une viscosité relative en solution de 1,261.

Claims

REVENDICATIONS 1. Procédé pour la préparation de polycarbonates aliphatiques-aromatiques dans une solution anhydre, caractérisé en ce qu'on fait réagir des oligocarbonates de diphénols contenant des groupes terminaux d'esters chlorocarboniques avec des acides dicarboxyliques aliphatiques dans des solvants anhydres neutres avec dégagement de gaz chlorhydrique et de dioxyde de carbone, éventuellement en présence de catalyseurs.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les oligocarbonates possèdent essentiellement la structure ci-après : Cl-CO-(O-Ar-O-CO) n-Cl dans laquelle n est la valeur moyenne d'une distribution et représente une valeur de 4 à 20, et-0-Ar-O-est un radical diphénolate contenant de 6 à 30 atomes de carbone.
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que des amines tertiaires et/ou des composés hétérocycliques azotés trouvent leur utilisation comme catalyseurs.
4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les acides dicarboxyliques aliphatiques contiennent de 2 à 50 atomes de carbone.
5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que les acides dicarboxyliques aliphatiques contiennent de 3 à 20 atomes de carbone. <Desc/Clms Page number 18>
6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'acide dicarboxylique aliphatique est l'acide adipique.
7. Polycarbonates aliphatiques-aromatiques que l'on obtient conformément au procédé des revendications 1 à 6.