BE1009827A3 - Agent de revetement stabilise contre la degradation par la lumiere, la chaleur et l'oxygene. - Google Patents

Agent de revetement stabilise contre la degradation par la lumiere, la chaleur et l'oxygene. Download PDF

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BE1009827A3 BE9400499A BE9400499A BE1009827A3 BE 1009827 A3 BE1009827 A3 BE 1009827A3 BE 9400499 A BE9400499 A BE 9400499A BE 9400499 A BE9400499 A BE 9400499A BE 1009827 A3 BE1009827 A3 BE 1009827A3
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Abstract

L'agent de revêtement selon l'invention contient un liant à base d'un polymère organique et, en tant que stabilisant contre la dégradation par la lumière, la chaleur et l'oxygène, un composé de formule I (voir dessin): où R1 et R2 sont H, OH; alkyle en C1-C12;cyclohexyle ou CF3;R3 et R4 sont comme R7;ou -OR7 ou halogène; R5 est comme R7; halogène;-O-CO-R12;-O-SO2-R13 ou -O-R7;R6 est notamment H, alcényle en C2-C18;-X-Z3;benzoyle substitué ou non;-C(Z3)=N-Z3;-CH8Z3)-NH-Z3;R7 est H, alkyle en C1-C18 substitué ou non, interrompu ou non, (alcoxy en C5-C18) carbonyle;alcényle en C2-C18;glycidyle;cycloalkyle en C5-C8;cycloxyle substitué, ou phénylalkyle en C7-C11 subsituté ou non.

Description


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  AGENT DE   REVETEHENT   STABILISE CONTRE LA DEGRADATION PAR LA LUMIERE, LA CHALEUR ET L'OXYGENE. 



   La présente   invention,   concerne des agents de revêtement stabilisés contre la dégradation par la 
 EMI1.1 
 lumière, par la chaleur et par l'oxygène, qui contiennent en tant que stabilisant un dérivé de   2-     (2'-hydroxyphényl)-   1,3-pyrimidine, des nouveaux composés du   type 2- (2'-   hydroxyphényl)-1,3-pyrimidine, ainsi   que Leur utilisation   pour la   scabilisation   de matière organique, ec les compositions correspondantes. 



   Si on veut augmenter la stabilité à la lumière d'une   manière   organique, plus   particulièremenc   d'un revêtement, on ajoute   habituellement : un   agent protecteur contre La lumière. Une classe d'agents protecteurs   contre la lumière   souvent ucilisée, sont les absorbeurs d'UV, qui protègent : la macière par absorption des rayonnements nocifs par des chromophores.

   Les types d'absorbeurs d'UV le plus souvenc ucilisés sont les 2-hydroxybenzophénones et les 2-(2-   hydroxyphényL)-benzotriazoles.   Dans la littérature plus récente, on mentionne aussi les triphényltriazines en tant que stabilisants pour des vernis, par exemple dans les publications des brevets US-A-4 619 956, EP-A-434 608,   EP-A-442   847 et EP-A-502 816, ou en tant que stabilisants pour des polycarbonaces (US-A-5 288 778). 



   On a déjà proposé aussi certaines triphénylpyrimidines à substitution o-hydroxy en tant. qu'agents protecteurs contre la lumière. 



   Le brevet US-A-3 442 898 décrit l'effet protecteur de quelques composés de ce type contre le   rayonnemenc   UV, par exemple dans l'acétylcellulose, le polyamide, le chlorure de polyvinyle et le polypropylène. 



   Le brevet US-A-4 895 981, démontre leur utilisation en tant qu'agents protecteurs contre la lumière pour les matières en fibres polyester. 



   Heller und Blattmann, Pure Appl. Chem. 36, 141 (1973), exposent l'utilisation de   certaines criphényl-   pyrimidines à substitution o-hydroxy dans le polyester. 

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  Ils arrivent à la conclusion que ces composés dans le polyester ont un effet protecteur contre la lumière relativement faible et qu'ils contribuent à la décoloration accélérée du substrat. 



   Maintenant, on a trouvé que certains dérivés de la   2- (2'-hydroxyphényl) -l,   3-pyrimidine conviennent bien, de manière surprenante, en tant que stabilisants pour des agents de revêtement. 



   L'objet de la présente invention est un agent de revêtement, contenant A) un liant à base d'un polymère organique, et B) en tant que stabilisant contre la dégradation par la lumière, par la chaleur et par l'oxygène, un composé de 
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 formule I : 
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 EMI2.3 
 où Rl et R2, indépendamment l'un de l'autre, signifient H ; OH ; un alkyle en CI-CI2 ; un cyclohexyle ou un trifluorométhyle ; p3 R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, ont l'une des significations données pour R7 ou   représentent -OR7   ou un halogène ; 

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 R a lune des sigairicarons données pour R ou reorésene un halogène ;-O-CO-R- ;-O-SO-R ou 3 0 K-7 3 un en C2-C. ¯3 - 0-R ;

   R représente H, un aLcényle en C'Cg ;-X-Z ; un benzovie non substitué ou subsiué sur le novau de phényle par les méchyle, halogène,-CM ou mé'noxay ; - C (Z) =N-Z ;-CH (Z)-NH-Z ; un radical de formule 
 EMI3.2 
 H, C l"/21 \/f \ '// ; ou un radical-CH2'; "'Z2 \ Z 2 
 EMI3.3 
 R représente lhydrogène, les alkyle en C-Cg ; (alcoxv en C-C) carbcnyle ; ou alcényle en C-C ; ou R signifie un alkyLe en C-Cg, qui est : subscicué par OH, Les alcoxy en Cl-Cle, alcanoyle en Cz-ClS' (alcény. le erl Cz-C3) oxy, halogène,-COOH,-COORS,-CONH-COMHR, - CON (R) (RO),-NHz.-NHR-N (R) (R),-NHCOR,-CN, - OCORll, un groupe de formule : 
 EMI3.4 
 
 EMI3.5 
 et/ou phénoxy, qui est non substitué ou substitué par les alkyle en Cl-CLg, alcoxy en Cl-CL8 ou halogène ; ou représente un alkyle en C4-C20 interrompu par 0 ec substitué par OH ou alcoxy en CL-C12 ;

   Les glycidyle ; cycloalkyle en C-C ; cyclohexyle substitué par OH, aLkyLe en Cl-C4 ou-OCORLI ou représente un phénylalkyle en C-C non substitué ou substitué par OH, Ci ou Cl) ; R8 représente les alkyle en CI-Cis hvdroxvalkyie en C-C ; alcényle en C-Ca ; alkyle en C3-C20 interrompu par 0, N ou S et/ou substitué par OH ; alkyle eD CL-C4 substitué par -2 (0) (ORL4) 2, -N (R9) (RlO) ou -OCORlL ec/ou 

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 EMI4.1 
 o-. ; es S ; c/clohe : :, e cf-é-;-e en C7-C, ; ou re résente un groupe de formule. 
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 EMI4.3 
 



  R e R, indéoendan'enc lun de Laure, représenen' : les aiky. Le en C-C ; aicoxyalkyLe er'. C-C ; di (aLkyie er. 



  Ca-C) < =. mj. r. oalkyle ou cycloaLkyLe en C-C, ou R e R ense-cLe, reorésencenc un aLkvLène en C-C ou un oxaaikyLène en C-C, ou un c. zaal. kyLène en Cj-C ; R-signifie tes aikyie en C-C ; ; aicényie en C-Cg ou ohén'/ie ; R- reorésene un âlkvie en C-C ; un alcényLe en C2Cg ; n phényle ; ou re r sence-R--0- C-R'" ; ou un groupe de formule 
 EMI4.4 
 
 EMI4.5 
 R signifie un aikyle en Ct-C''- -pnénvle ; un naphcy. Le ou un (alkyLe en CrC) phényie ; ec en ou rDhénv"--R représente les aikvle en C-C ou phényie ; : 0 1 5 r Q...... r 6 S en t Q 1 Q S - 1 I VI ò n Q Q.... C - C 0 U al C. :. n V 1 ò n p'"....

   R représente les aikviéne en C-Ca ou aicényiène en C 2 -C La ; Ci-Ca représente l'hydrogène ; Les oxyle ; alcanoyle en C-Cg ; alkyle en C-Cg ; hydroxyaLkyJle en C-Cg ; Ci-Ci a en C5-C-S hyd. roxyalkyLe en Cj-Ctg interrompu par 0 ; aicoxy en C-C8 ; cycloalkyle en Cs-Ca ; cycloalcoxy en C-C ; phényLalkyLe en C-C ; phényLalkyLe en C7-C qui esc 

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 substitué sur le cycle de phényle par 1 à 3 radicaux alkyle en   CI-C4   ou alcanoyle en   Ci-Cg     ; ou représente   un phénylalcoxy en C7-C11 ; 
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 X signifie une liaison directe ou-CO- ;

   Zl et Z2, indépendamment l'un de l'autre, représentent les alkyle en   Ci-Ci2   ou ensemble, un alkylène en C4-C10, qui peut être interrompu par un atome   d'oxygène ;   Z3 représente un alkyle en    C-C20, et   Z4 représente l'hydrogène ou le méthyle. 



   Un substituant halogène   signifie-F,-C'-,-Br   ou - I ; de préférence, il   représente-Cl ou-Br,   avant tout - Cl. 



   Dans la formule I, le trait avec le symbole R6 allant tout droit dans le noyau de phényle représente un substituant, qui se trouve dans une des trois positions encore libres o-, m-ou p-par rapport au groupe OH phénolique. 



   Le substituant R6 se trouve de préférence en position o-ou p-par rapport au groupe OH phénolique, en particulier en position p-. 



   R6 représente par exemple l'hydrogène ; les alkyle en   Ci-Ci 2   ; alcanoyle en   Cg-Cig   ; benzoyle ; méthylbenzoyle ; diméthylbenzoyle ; benzoyle substitué par -Cl, -Br, -CN ou -OCH3 ; les a-méthylbenzyle ; a, adiméthylbenzyle ; N, N-dialkylaminométhyle ;   l-pipéridyl-   méthyle   ; 1- (4-oxapipéridyl)   méthyle ; un imide d'un radical acyle ; ou un a- (N-alkylamino) alkyle. De 
 EMI5.2 
 préférence, R6 représente l'hydrogène, les alkyle en Ci-Cg, benzoyie, a-méthylbenzyle, allyle ou un radical 
 EMI5.3 
 des formules-CH2-N 0 ou-CH2-N , par 
 EMI5.4 
 exemple l'hydrogène ou un alkyle en Cl-C6 ou un allyle, en particulier l'hydrogène ou le méthyle, avant tout l'hydrogène. 

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  2 3 R Les RI, u Les radicaux R'-, R, R, R", R, R=, R', R=, R, R-=, Ri 5, ¯ Z 3 -*R' R' Z eu Z en. ca"cr"akv-=*s représentent, dans Le cadre des définirions données, un alkyle raLfié ou linéaire, comme les rr. éthy. Le, écnvie, propyie, isopropyLe, n-butyle, sec-but. yl. e, isocuyle, c-buyle, 2-éhylbucyLe, n-pentiyie, isopencyle, 1-méhylpencyle, 1, 3-aiméchylbucyLe, n-he e y-le, 1-échylh. exyle, n-h. epcy. Le, isoh. epcyle, 1, 1, 3, 3-cécraméchylbucyLe, 1-méhyLheocyLe, 3-méhyJ. hepcyLe, n-ocyle, 2-échylhexyle, 2 Lindécvie, 3, 3, 5, '-i e x e, e, L :, 1, 3-triméhyLhexyle, L, l, 3, 3-éraméchyl ? enyle, nonyie, décy-Le, undécyie, l-méhylundécyle, dodécyLe, 1, 1, 3, 3, 5, 5hexaméchylhexyle, tridécyle, técradécyle, pencadécyle, hexaaécyle, hepcadécyle, occadécyle.

   De préférence, R, R R, Rd, R, R5, Ra, R9, R10, R'--, R, R, R ec R- en tanc qu'alkyles, représentent les alkyle en C-C, avan : les al. kvl. es en C-Cd, tels crue les éthyle ou cerc-butyle, plus particulièrement le méthyle. 



  R6 en tant qu'alcanoyle représente par exemple les acétyle, propionyle, bucyryle, valéryle, capronyle, capryle, caprinyle, lauryle, myristyle, palmityle ou stéaryle ; de préférence, un alcanoyle en Ci-Cis. 



  R, R, R ec R signifient en tant qu'alcoxy en Cl-Cl8, par exemple les méchoxy, échoxy, propoxy, isopropoxy, bucoxy, isobutoxy, tert-bucoxy, pencoxy, hexoxy, heptoxy, octyloxy, nonyloxy, décyloxy, undécyloxy, dodécyloxy, tridécyloxy, tétradécyloxy, pentadécyloxy, hexadécyloxy, hepcadécyloxy ou ociadécyloxy ; on préfère les alcoxy en Cd-C par exemple les n-bucoxy, n-pencoxy, n-hexoxy, n-heptoxy, n-octyloxy, l-éthyl-heYyloxy, n-nonyloxy, n-décyloxy. 



  R, R et R5 en tant qu'alkyloxy en CI-C, 2 représentent de préférence les alcoxyalkyloxy, hydroxyalkyloxy interrompu par 0, alkyloxy substitué par 
 EMI6.2 
 o 1 3 CH 1 3 Cz . ou L - d" 16 Il 16 - C-O/-R OU - ; J/ou alkyloxy 0--CIN \/\/, ou aïkvLoxv 1 H 3 CH-) CH, 

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 qui est substitué par alcényloyloxy et/ou hydroxy ; un intérêt particulier est représenté par exemple par   RJ, R4   et R5 en tant que -OCH2CH2OCOCH=CH2, - OCH2CH (OH) C8H17, -OCH2CH(OH)C12H25, -OCH2CH(OH)CH2OC9H17, -OCH2CH(OH)CH2O-(CH2)12-14CH3, -OCH2CH (OH) CH20COC   (CH3)   =CH2, 
 EMI7.1 
   RI,     R2,   R3 et R4 sont particulièrement préférés en tant qu'hydrogène ou méthyle.

   Un intérêt particulier est 
 EMI7.2 
 R3 et représenté par les composés où les radicaux Ri, R2, R3 et R4 sont identiques. 



     R7,     RS,     Rii   et   R12   ayant la signification d'alcényle en   C3-Ci8   comprennent, entre autres, les allyle, isopropényle, 2-butényle, 3-butényle, isobutényle, n-penta-2,   4-diényle, 3-méthyl-but-2-ényle, n-oct-2-ényle,   n-dodéc-2-ényle, iso-dodécényle, n-octadéc-2-ényle,   n-octadéc-4-ényle.   Pour   R7,   Rll et Rl2, la signification du vinyle est aussi possible. R11 et R12 en tant qu'alcényles représentent de   préférence-CH=CH2 ou-C (CH3) =CH2.   



   R7 en tant que cycloalkyle en   Cs-Cg   non substitué ou substitué représente par exemple, les cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle, méthylcyclohexyle 

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 ou acécvloxvc'/clohexvie ; il reo. réser. cse de préférence le cyclohexyle. 



  R de irA-ce l' R reorésentedeoréférencelhvdroc'éne es al < '/le en C-C, hydroxyalkyle en C-C, alcoxy en C-C, ;, cycloalcoxy en C-Cs ou phénylalkyle en C7-C9 sucsi-cué ou non subst-tué ; plus particulièrement 1hydrogène, les hydroxvéti-y,",--ou échyle, alcoxy en C-C, hyd. roxyéthyle ou cyclohexyloxy. 



  R en tan. que cycloalcoxy esc de préférence le cyclohexvloxy ; R en tant cue phénylalkyle en C-C, subsicué ou non substicué représence de préférence les benzyle, a-échylbenzyle ou méchylpnényléchyle. 



  Si les radicaux alkyle porcent d'aucres suoscicuants ou représencent des radicaux alkylène isolés, des valences libres ainsi que des liaisons sur des   subscicuancs peuvenc   partir du même atome de carbone ou des   acomes de carbone   différents. De préférence les liaisons   parcenc vers les   hécéroacomes   à à parc-r   de différents atomes de carbone. 



    Ainsi, R7 comprend en tant qu'alkyle en C1-C12     substitué,   par exemple des hydroxyalkyle, comme les 
 EMI8.2 
 2-nydroxyéchyle, 3-hydroxypropyle ou 2-hydroxy roxypropyle ; des alcoxyhydroxyalkyle comme les 2-hydroxy-3méchoxypropyle, 2-hydroxy-3-ét : hoxypropyle, 2-nyaroxy-3-   bucoxypropyle,     2-hydroxy-3-hexoxypropyle   ou 2-hydroxy-3- (2-éthylhexyloxy)-propyle;desalcoxycarbonylalkylecomme les   méth. oxycarbonylméthyle, éthoxycarbonylméchyle,     bucoxycarbonylméthyle, octyloxycarbonylméchyle, 1-octyloxycarbonyl-1-méthyl-méthyle, 1-octyloxycarbonyl-1-     methyl-méthyle   ou 1-octyloxycarbonyl-1-hexyl-méthyle ;

   ou des   alcanoyioxyalkyle ou alcénoyioxyalkyle,   comme les 2- (acéyloxy)-éthyle, 2-acryloxyéthyle ou 2-   mé1 :. hacryloxyéthyle   ; ou   représente par exemple   les 3- 
 EMI8.3 
 acryloxy-ou 3-méthacryloxy-2-hydroxy-propyle. 



  Ris en tant cru alkyléne en C-Cg représente par exemple les méthylène, éthylène, propylène, butylène,   pentylène, hexylène, heptylène, octylène, nonylène,     décylène,     undécylène,   dodécylène, tridécylène, 

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 tétradécylène, pentadécylène, hexadécylène, heptadécylène, octadécylène ; il représente de préférence un alkylène en C2-C18 ou alcénylène en   C-Ci-On   donne plus particulièrement la préférence aux radicaux terminaux, c'est-à-dire où les valences libres se trouvent aux extrémités de la plus longue chaîne carbonée. 



   On préfère les agents de revêtement où, en tant que 
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 composants (B), on utilise les composés de formule la : 
 EMI9.2 
 
 EMI9.3 
 où R et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent -H ;-OH ; un alcoxy en   Cl-Cl8 ; -Ci   ; ou-Br ou peuvent avoir l'une des significations données pour R7 ; 
 EMI9.4 
 R5 a l'une des significations données pour R7 ou représente les-Cl ;-Br ;-0-CO-R ; ou-0-R ;

   R7 représente les alkyle en C1-C18, ou alcényle en C3-C18 ; ou R7 signifie un alkyle en   Cl-Cl2,   qui est substitué par-OH, un alcoxy en C1-C18, -COOR8, -NHCOR11, -CN, -OCOR11, un groupe de formule : 
 EMI9.5 
 

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 , z 1 crn,-zLe un en /ou reorésenre le phénoxy ou R'signifie un aikvie e. e C-Co incerrompu par 1 à 6-0-et subsicué par-0 ou un aicoxy en Ci-C''P signifie aussi les giyc-dyie ; cycloaikyieenC-Cg;ouphényiaikyieenC-;-C ; R représente les alkyle en C-Cg ; hydroxyalkyle en C-C, ; alcényle en 03-03 ; ou un groupe de formule 
 EMI10.2 
 
 EMI10.3 
 RI signi ie les alkyle en C,-C, 3 ou alcényle en C2-C ; ?, représente les alkyle en C-Ca ; alcényle en ---- a LCA--vie e P. 



  C-Ca'OLi-R-0-CO-R ; ou un groupe de formule 
 EMI10.4 
 R15 représente les alkylène en C1-C18 ou alcénylène en   C4-C18 ; et   
 EMI10.5 
 6--C2-C3 R représente l'hydrogène ; les alcanoyie en C-C ; alkyle en C1-C12 ; alcoxy en C1-C12 ; cycloalkyle en C5-C8 ; cycloalcoxy en C,-C ; ou phénylalkyle en C7-C11. 



   En tant que composant (B), on utilise de préférence les composés de formule I, où Ri représente l'hydrogène ou OH ou un alkyle en C1-C4 ; ec R2 représente l'hydrogène ou un alkyle en C1-C4 ; R1   ec   R4, indépendamment l'un de   l'aucre,     représentent   l'hydrogène ou-OH ou ont l'une des significations données pour RI   ou représentent-OR ;   

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 EMI11.1 
 Rus a l'une des significations données pour R7 ou représente les-Cl ;-Br ;-0-CO-Rl2 ; OU-O-p7   R6   représente l'hydrogène ou un alkyle en   Ci-Ce   ou un allyle ;

   R7 représente les alkyle en   Ci-Cis   ; ou alcényle en C3-C18 ; ou R7 signifie un alkyle en   Cl-Cl2,   qui est substitué par-OH, un alcoxy en C1-C18, -COOR8, ou un groupe de formule : 
 EMI11.2 
 et/ou -OCOR11 ; ou R7 représente un alkyle en C7-Cl8 interrompu par 1 à 6-0-ou substitué par-OH ; un cycloalkyle en C5-C8 ; ou un phénylalkyle en   C7-C11   ;

   RS représente les alkyle en   Cl-Ci ; hydroxyalkyle   en   C2-C6   ; ou alcényle en C3-C18 ; ou un groupe de formule 
 EMI11.3 
 R11 signifie les alkyle en C1-C18 ou alcényle en   Cz-Cig   ;   R12   représente les alkyle en C1-C18 ; alcényle en C2-C18 ; -R15-O-CO-CH=CH2 ; ou -R15-O-CO-C(CH3)=CH2 ; ou un groupe de formule 
 EMI11.4 
 

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 ? représente un alkyléne en C-Ca ; e R'- représen ce l'hydrogène ; les oxyle ; alcanoyie en C-Cj ; alkyle en Ci-C ; hydroxyéhyle ; alcoxy en C-C2'cycloalkyle en C-Cg ; cyclo & lcoxy en C :-C ; ou phénylalkyle en C7-C11. 



   On préfère d'entre eux plus   particulièrement ceux où   
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 R et ; R, indépendamment l'un de l'autre, représencen l'hydrogène ou le méthyle ; K3 et R, indépendamment l'un de l'autre, représentons l'hydrogène ; le   méthyle ; ou   un alkyle en C1-C12, qui est   subst-tué par-OH,   par un alcoxy en C1-C18, -COOR8 et/ou -COOR11 ; ou représentent un alcoxy en   C ;.-C, qui esc   substitué par -OH, un alcoxy en C1-C8, -COOR8 et/ou   -OCOR11 ;   
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 R représente les alkyle en C-Cg, alcényle en Cj-Cg ;   -Cl ; -Br ; -O-CO-R12 ; ou -O-R7 ;   R6 représente l'hydrogène ou un alkyle en C1-C6 ou un allyle ; 
 EMI12.4 
 ? représente les alkyle en C-C3 ; ou alcényle en Cj-Cs ;

   ou R7 signifie un alkyle erl C1-C12, qUl esc substitué par-OH, un alcoxy en C-Cg,-COOR, un groupe de formule 
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 EMI12.6 
 et/ou-OCOR ; ou R7 représente un alkyle en C7-C1S interrompu par 1 à 3-0-ou substitué par-OH ; R16 représente l'hydrogène ; les acétyle ; alkyle en Ci-Ce ; alcoxy en C4-C12 ; cycloalkyle en C5-C8 
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 cycloalcoxy en C-Ca ; ou benzyle. 



   Un objet dont on souligne en   particulier l'inférée,     est représenté par   les agents de revêtement contenant en 

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 tan que com ? osant (3) un composé de formule I, où R-e R, indépendamment l'un de l'aucre, reprèsenienc l'hydrogène ou le méthyle ; R et R, indépendamment l'un de faut re, représentent : i hydrogène, le méhyle ou le méchoxy ec R représente l'hydrogène. 



  Un insérée particulièrement remarquable en cane que composant (3) esr représencé par les composés de formule I, où Ri ec R sonc Identiques et signifient l'hydrogène ou le r méthyle ; R3 et R4 sont identiques et signifient l'hydrogène ou le   méthyle ou le méthoxy ; R représente-0-R ;   
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 R6 représente l'hydrogène ; R'reora-se-nce un alkyle en Cl-C18 ; ou R représente un alkyle en C-C c qui est substitué par-OH, un alcoxy en a 1 C'Cg,-COOR,-OCOR, ec/ou un groupe de formule : 
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 Ri représente un alkyle en CL-C12 ; et RI représente un alkyle en C1-C12. 



   L'agent de revêtement conforme à l'invention contient de préférence, pour 100 parties en poids de liant A solide, de 0,01 à 10 parties en poids de 3, plus particulièrement de 0,05 à 10 parties en poids de B, de manière particulière de 0,1 à 5 parties en poids de B. 



   En tant que liants (composant A) conviennent en principe tous les liants utilisables dans l'industrie, par exemple ceux qui sont décrits dans   Ullmann's   Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5e éd., Vol. A18,   pp. 363-426,   

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 VCH, Weinheim 1991. En général, il s'agit d'un liant filmogène à base d'une résine thermoplastique ou thermodurcissable, de préférence d'une résine thermodurcissable. Des exemples à cet effet sont les résines alkydes, acryliques, polyesters, phénoliques, mélamines, époxydes, polyuréthannes et leurs mélanges. 



   Le composant A peut être un liant durcissable à froid ou durcissable à chaud, l'addition d'un catalyseur de durcissement pouvant être avantageuse. Des catalyseurs appropriés, qui accélèrent le durcissement du liant, sont par exemple décrits dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol.   A18,   p. 469, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991. 



   On préfère des agents de revêtement dans lesquels le composant A est un liant composé d'une résine acrylate fonctionnelle et d'un agent réticulant. 



   Des exemples d'agents de revêtement contenant des liants spéciaux sont : 1. Vernis à base de résines réticulables à froid ou à chaud alkydes, acrylates, polyesters, époxydes ou mélamine ou les mélanges de telles résines, éventuellement avec l'addition d'un catalyseur de durcissement ; 2. Vernis polyuréthanne à deux composants à base de résines polyéthers, acrylates ou polyesters contenant des groupes hydroxyle, et de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques ; 3. Vernis polyuréthanne à un composant à base de polyisocyanates bloqués, qui se débloquent au cours de la cuisson ; 4. Vernis à deux composants à base de (poly) cétimines et de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques ; 5.

   Vernis à deux composants à base de (poly) cétimines et d'une résine acrylate insaturée ou d'une résine polyacétoacétate et d'un ester méthylique du méthacrylamidoglycolate ; 

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 6. Vernis à ceux composancs à base de polyépo ydes ci de polyacrylaces contenanc des groupes carboxyle ou   amino   ; 7. Vernis à   deux composants à base de résines acrylaie   contenanc des groupes anhydride et d'un composant polyhydroxy ou   polyamino ;   8. Vernis à deux composants à base de (poly) oxazolines etc de résines acrylates contenant des groupes   anhydride ou   de résines   acrylates insacurées   ou de   polyisocyanates     aliphaciques ou aromatiques ;   9.

   Vernis à deux composants à base de polymalonates et   de polyacrylates insaturés ;   10. Vernis polyacrylates thermoplastiques à base de résines acrylates   chermoplastiques ou de   résines acrylaces à réticulation externe, en combinaison avec des résines 
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 rélamines énérifiées ; - e s e s   il.   Systèmes ce vernis à base de   résines acryiates   modifiées par des siloxanes ou par du fluor. 



   Dans le cas des agents de   revêtement conformes à     l'invention, il peut s'agir aussi d'agents de revêtement   durcissables par irradiation. Dans ce cas, le liane se compose essentiellement de composés monomères ou   oligomères comportant des liaisons   à insaturation éthylénique qui, après l'application du rayonnemenc UV ou du faisceau d'électrons, sont durcis, c'est-à-dire qui peuvent être transformés en une forme réticulée ce   haue   poids moléculaire. Des   systèmes correspondants sonc   décrits dans la publication citée ci-dessus, Ullmann's   Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5e éd., Vol. A18,   pp. 451-453.

   On peur aussi utiliser dans les agents de revêtement durcissable par du rayonnement les composés de formule   l   sans addition d'amines à empêchement stérique. 



   L'agent de revêtement conforme à l'invention contient de préférence, outre le composant A et   B,   en   cane   que composant C un agent de protection contre la lumière du type amine à empêchement stérique, des 

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 2- (2-hydroxy ? hényl)-l, 3, 5-triazine et/ou des 2-hydroxyphényl-2H-benzotriazoles, cernée ils sont énumérés par exemple dans les listes ci-après figurant dans les   points 2. 1   et 2. 6. 



   Pour atteindre une résistance maximale à la lumière, unintérêtparticulierestreprésentéavanttoutpar l'addition d'amines à empêchement stérique, telles   qu'elles sont énumérés dans la liste figurant dans le point 2. 6. Par conséquent, l'invention concerne aussi un   agent   :   revêtement, qui outre les composants A et B   contient   en tant eue composant C un agent de procection contre la lumière du type des   aminés à empêchement     stérique.   



   Il   s'agit   alors de   préférence d'un dérivé de la   2,2, 6,6-tétraalkylpipéridine, qui contient au moins un groupe de formule 
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 R CHcH RICH, RC/H ; où R représente l'hydrogène ou le méthyle, plus particulièrement l'hydrogène. 



   On utilise le composant C de préférence dans une quantité de 0, 05 à 5 parties en poids par rapport à 100 parties en poids du liant solide. 



   Des exemples de dérivés de   la tétraalkylpipéridine   utilisables en tant que composant C sont ceux qui sont énumérés dans le brevet EP-A-356677, pages 3 à 17, paragraphes a) à f). Les paragraphes cités de ce brevet EP-A sont en partie pris en compte dans la présente description. De façon   particulièrement appropriés   on utilisé les dérivés suivants de la   tétra-alkylpipéndine   succinate de   bis- (2,   2, 6,6-tétraméthylpipéridin-4-yle), 

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 sébaçate de bits-2, 2, 5,'-e sébaçace ce bis- (l, 2, 2, 6, 6-pecamècyl ? i ? é=i-4- ; : e), esce= ci- (1, 2, 2, 6, 6- ? enca !''. éyi ? i ? ér. Ldir.-4-Yiiqe) de 1'acide bucyL- (3, 5-ai-cer' :-bLLcyL-4-hvc. ro : < ybër'. zy.

   L)e s z :-2 e n z a c b b e n z aloniqe, sébaçace de bLs- (L-ccyloxv-2, 2, 6, 6-éraéhyl-pi ? éridin- 4-vue), l, 2, 3, 4-cécr2. carboxyl. ae de cécra- (2, 2, S, é- éaéchvi ? érdin-4-vL)-bane -, 2, 3, 4-écracarboxylace de é' : ra- (l, 2, 2, 6, 6ZA-bLr = ne er. a. mé. vloioér-dir.-4-'/. L)-buc. 5. r'. e v ! : D 4-, j é r L d b u r- ;-z n e 2, 2, 4, 4-céraméhyL-7-oxa-3, 20-diaza-2L-oxo-disoirDasz 1. : : "1. 2]-ér\éicosane, 8-acéyL-3-dcdécyL-L, 3, S- & ria=a-7, 7, 9, 9-écramécyLspLro (4, 5j-décan-2, 4-dLone, OL : un comoosé de : orsuies 
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 m sign-fiani une valeur de 5 à 50. 



  L'agent de revêtement peut contenir, outre les composants A et 3, d'autres composan s, p & r exemple ces   solvants, pigmencs, colorants, plasi-fiancs, stabilisants,   agents thixotropes, catalyseurs de séchage et/ou agents de démoulage. Des   composants   possibles sont par exemple ceux 
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 qui sont décrics dans Ullmann's Encyclopedia of Indusirial Chemistry, 5 éd., Vol. A18, pp. 429-471, VCH, Weinhe-m   1991.   



   Des catalyseurs de séchage, respectivement des catalyseurs de durcissement possibles, sont par exemple des   composés organométalliques, amènes, résines contenant   des groupes amino, et/ou phosphines. Les composés   organoméialliques sont   par exemple les carboxvlaces de métaux, plus particulièrement ceux des métaux Pb, Mn, Co, Zn, Zr ou Cu, ou les chélates de métaux, plus   particulièrement   ceux des métaux   Al,   Ti ou Zr, ou les   composés organométalliques   comme par exemple les composés   organo-éiain.   



   Des exemples de carboxylates de métaux sonc les stéarates de   Pb, Mn   ou Zn, les octoates de Co, Zn ou Cu, les naphténates de Mn et Co ou les linoléates, résinates 
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 ou tallates correspondants. 



   Des exemples de chélates de métaux sont les chélates d'aluminium, de titane ou de zirconium de l'acétylacétone, de l'acétylacétace   d'éthyle,   de l'aldéhyde salicylique, de l'aldoxlme salicylique, de l'o-hydroxyacétopnénone ou de trifluoroacétylacétate d'éthyle et les alcoxydes de ces métaux. 

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  Des exemples de composés organo-éiain sont l'cxyde de dibutyl-éiain, le dilauraie de dibutyl-éiai. n ou le diocioaee de dibuivl-étain. 



  Des exemples G'amines sont avant tout les a -nes tenia. lres, comme par exemple les tribuylamir. e, tr. Léthylamine, N-méthyl-diéthanolamine, N-d-m é t h y 1- éthanolami. ne, N-éthylmorpholine, N-méthyl-morpnoiLne ou diazabj-cycioociane (trLéthylénediamine) ainsi que leurs sels. D'autres exemples son. les sels d'ammonium quaternaire, comme par exemple le chlorure de criméylbenzylammonium. 



  Les résines contenant des groupes amino son : en même temps des liants ec des catalyseurs de durcissemenc. Des exemples à cec effec sonc les copolymères d'acrylaces contenant t des groupes amlno. 



   En tant que catalyseur de durcissement on peu. aussi   utiliser des phosphines, comme par exemple la   triphénylphosphine. 



   On peu appliquer les agents de revêtement conformes   à l'invention   sur   n'importe quel substrat, par exemple les   
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 *ères c--,--amiaues. ou maz,métaux, bois, matières plastiques ou matières céramiques. Ils sont utilisés de préférence pour le laquage des s véhicules automobiles en tant que couche de finition. Si la couche de finition se compose de deux couches, donc la couche inférieure est pigmentée et la couche supérieure   n'est   pas pigmentée, l'agent de   revêtement   conforme à 
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 l'invention peut alors être utilisé pour la couche ise mour f-a cc supérieure ou pour la couche inférieure ou pour les deux couches, de préférence toutefois, pour la couche supérieure. 



   On peut appliquer les agents de   revêtement   conformes à l'invention sur les substrats selon les procédés usuels, 
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 par exemple par étalement au pinceau, par pulvérisation, à pi. nceau, la coulée, par immersion ou par électrophorèse ; cf. 



    Ullmann's   Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5e éd.,   Vol. AiS, pp. 491-500.   

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  On peur : effectuer le durcissemen' : des revêtements - chaque fois selon le système de liane-à empéracure ambiance ou par réchauffage. On effectue le durc-ssemen- : des revêtements de préférence à des tempéacues de 50 à 150  C, celui des vernis en poudre aussi à des cempéracures plus élevées. 



  Les revêtements obcenus conformément à l'invencion   présentent une excellente résistance à l'influence noc-ve   de la lumière, de l'oxygène et de la chaleur ; il convient de faire remarquer plus particulièrement la bonne   résistance   à la lumière et aux intempéries des revêtements   ainsi obtenus, par exemple   des vernis. 



   Par   conséquent, l'objet de la présence invention     concern aussi un revêtement, plus particulièrement un   vernis, qui est stabilisé par une portion de composé de 
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 formule 1 conforme à l'invention, contre l'influence nocive de la lumière, de l'oxygène ec de la chaleur. le vernis est de référence un vernis de finic-on pour   l'aucomobile.

   De   plus, l'invention concienc un procédé pour la stabilisation d'un revêtement à base de polymères organiques concre les dégâts provoqués par la lumière,   l'oxygène et/ou   la chaleur,   caractérisé   en ce qu'on ajoute   par mélange au revêtement un composé de formule I, ainsi   que l'utilisation des composés de formule dans les agents de revêtement en tant que stabilisants contre les dégâts provoqués par la lumière, par l'oxygène et/ou la chaleur. 



   Dans un développement ultérieur du procédé, on utilise de tels agents liants, qui sont incorporés dans le composé de formule I par copolymérisation ou copolycondensation. A cet effet, conviennent de tels composés de formule I, dans lesquels le radical R5 contient un groupe copolymérisable à   insaturauion     éthylénique   ou un groupe fonctionnel approprié à la copolycondensation. Dans ce cas, l'agent de   revêtement   peut se composer seulement du composant A. 

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   Dans la majorité des cas, les agents de revêtement contiennent un solvant ou un mélange de solvants organiques, dans lequel le liant est soluble. Mais l'agent de revêtement peut aussi être une solution ou dispersion aqueuse. Le véhicule peut aussi être un mélange d'un solvant organique et de   l'eau.   L'agent de revêtement peut aussi être un vernis riche en matières solides (high solids Lack) ou peut être exempt de solvant (vernis en poudre). 



   Les pigments peuvent être des pigments minéraux, organiques ou métalliques. De préférence, les agents de revêtement conformes à l'invention ne contiennent pas de pigments et sont utilisés en tant que lacque transparente. 



   On préfère également utiliser l'agent de revêtement en tant que couche de finition pour les applications dans l'industrie automobile, plus particulièrement en tant que couches de finition pigmentée ou non pigmentée du vernis. 



  L'utilisation pour les couches situées au-dessous de celui-ci est toutefois possible aussi. 



   Certains des composés de formule I, décrits cidessus en tant que composant B, sont des composés nouveaux. Par conséquent, l'objet de la présente invention sont aussi des composés de formule Ib : 
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 où Ri et R2, indépendamment l'un de l'autre, signifient H ; OH ; un alkyle en Cl-Cl2 ; un cyclohexyle ou un trifluorométhyle ; 
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 p 3 R4, R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène   ;-OH   ; les alkyle en Cl-C3 ; alcoxy en Cl-C3 ; ou halogène ou ont l'une des significations données pour RI ou représentent -OR7 ;

   R5 a l'une des significations données pour RI ou représente un halogène ; un alkyle en Ci-C3 ;   -O-CO-R12 ; -O-SO2-R13 ou -O-R7 ;   R6 représente H ; un alcényle en C2-C18 ; -X-Z3 ; un benzoyle non substitué ou substitué sur le noyau de 
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 phényle par les méthyle, halogène,-CN ou méthoxy ; - C (Z3) =N-Z3 ; -CH (Z3) -NH-Z3 ; un radical de formule 
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 .,. 



  / \///. 3   radical-CHz-N ; - c "Z2 
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 R'représente un alkyle en C-Cia ou un alcényle en C2-C1S ou un alkyle en Cg-Coxycarbonyle ; ou R7 signifie un alkyle en Ci-Cis qui est substitué par OH, un alcoxy en Ci-Ci8, un alcanoyle en Cz-Cig, un halogène,-COOH, - COORs, -CONH2, -CONHR9, -CON (R9) (R1O), -NH2, -NHR9,-N (R9) (R'O ,-NHCOR",-CN,-OCOR", un groupe de formule 
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 et/ou un phénoxy, qui est non substitué ou substitué par les alkyle en C1-C18, alcoxy en C1-C18 ou halogène ; ou R7 représente un alkyle en   C4-C20   interrompu par 0 et substitué par OH ou un alcoxy en   Cl-C12     ;   les glycidyle ; 

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 cycloalkyle en   Cs-Cg   ; cyclohexyle substitué par OH, un alkyle en C1-C4   ou -OCOR11   ;

   ou représente un phénylalkyle en C7-C11 non substitué ou substitué par OH, Cl ou CH3 ; R8 représente les alkyle en C1-C18 ; hydroxyalkyle en C2-6 ; alcényle en C3-C18 ; alkyle en C3-C20 interrompu par 
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 0, N ou S et/ou substitué par OH ; alkyle en C-C substitué par-P (0) (OR14) 2,-N (R9) (R10) ou-OCOR et/ou OH ; les glycidyle ; cyclohexyle ou phénylalkyle en   Cp-Cii   ; ou représente un groupe de formule : 
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 R9 et R1O, indépendamment l'un de l'autre, représentent les alkyle en   Cl-Ci2     ;   alcoxyalkyle en C3-C12 ;

   (dialkyle en C4-C16) aminoalkyle ou cycloalkyle en C5-C12, ou R9 et R10 ensemble représentent un alkylène en   Cj-Cg   ou un oxaalkylène en C3-C9 ou un azaalkylène en C3-C9 ;   Roll signifie   un alkyle en   Cl-Cl8   ; un alcényle en C2-C18 ou un phényle ; R12 représente un alkyle en C1-C18 ; un alcényle en   CZ-C18     ;   un phényle ; ou   représente-R5-0-CO-Rll ;   ou un groupe de formule : 
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 R13 signifie les alkyle en C1-C12 ; phényle ; naphtyle ou (alkyle en   C7-C14)   phényle ; et R14 représente les alkyle en C1-C12 ou phényle ; 

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 R15 représente les alkylène en C1-C18 ou alcénylène en C2-C18 ;

   R16 représente l'hydrogène ; les oxyle ; alcanoyle en   Ci-cas   ; alkyle en C1-C18 ; hydroxyalkyle en C2-C18 ; hydroxyalkyle en C3-C18 interrompu par 0 ; alcoxy en C1-C18 ; cycloalkyle en Cs-Cs ; cycloalcoxy en C5-C8 ; phénylalkyle en   C-Cii   ; phénylalkyle en C7-C11 qui est substitué sur le cycle de phényle par 1 à 3 radicaux alkyle en Cl-C4 ou alcanoyle en C1-C8 ; ou phénylalcoxy en C7-Cll ; 
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 X signifie une liaison directe ou-CO- ;

   Il et Z, indépendamment l'un de l'autre, représentent un alkyle en   Cl-Cl2   ou, ensemble, un alkylène en C4-C10, qui peut être interrompu par un atome d'oxygène Z3 représente un alkyle en Cl-C20, et Z4 représente l'hydrogène ou le méthyle ; à l'exception d'un composé de formule I, dans lequel 2 des radicaux   R3,   R4 et R5 signifient un alcoxy et le troisième radical a une signification différente d'un alcoxy. 



   Pour les radicaux R1 à R16 dans les composés de formule Ib s'appliquent essentiellement les mêmes préférences que pour les radicaux correspondants dans les composés de formule I. 



   De préférence, dans les composés de formule Ib,   RI,     R2,   R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent H, les alcoxy en C1-C ou alkyle en C1-C4 ; plus particulièrement H ou le méthyle. 



   De préférence,   R5   dans les composés de formule Ib signifie-O-R7. 



   On préfère les composés de formule Ib, où   R et R,   indépendamment l'un de l'autre, signifient   H ;   OH ; les alkyle en C1-C12 ; cyclohexyle ou trifluorométhyle ; R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène   ;-OH   ; les alkyle en C1-C18 ; alcoxy en 

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   C-Ci ; ou   halogène ou peuvent avoir l'une des significations données pour R7 ; 
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 Rs a l'une des significations données pour R7 ou représente un halogène ;-0-CO-R12 ;-O-S02-Rl3 ou-0-R ; R6 représente H ou un alkyle en C1-C12 ;

   R7 représente un alcényle en C2-C18 ou R7 signifie un 
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 alkyle en Cl-C12 qui est substitué par OH, un alcoxy en Ci-Cis, un halogène,-COOH,-COORS,-CONHz,-CONHR", - CON (R9) (R10),-NH2,-NHR9,-N (R9) (R),-NHCORll,-CN, -OCOR11 et/ou un phénoxy, qui est non substitué ou substitué par les alkyle en C1-C18, alcoxy en C1-C18 ou halogène ; ou R7 représente un alkyle en C4-C20 interrompu par un ou plusieurs 0 ou substitué par OH ou alcoxy en Cl-C12 ; représente les glycidyle ; cycloalkyle en   Cg-Ca   ; 
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 cyclohexyle substitué par OH, un alkyle en Cl-coq ou - OCOR ; ou un phénylalkyle en Cp-Cn non substitué ou substitué par OH, Cl ou CH3 ;

   R8 représente les alkyle en C1-C18 ; hydroxyalkyle en   C2-C6   ; alcényle en C3-C18 ; un alkyle en C3-C20 interrompu 
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 par 0, N ou S et/ou substitué par OH ; un alkyle en Cl-coq substitué par -P (0) (OR14) 2, -N (R9) (R10) ou -OCORll et/ou OH ; représente les glycidyle ; cyclohexyle ou phénylalkyle en   C-y-Cn   ; R9 et R10, indépendamment l'un de l'autre, représentent les alkyle en Cl-C12 ; alcoxyalkyle en C3-C12 ; dialkyle en   C-Cigaminoalkyle   ou cycloalkyle en C5-C12 ou   R   et R10 ensemble représentent les alkylène en   C3 -C 9 ou   oxaalkylène en C3-C9 ou azaalkylène en C3-C9 ; Roll signifie les alkyle en Cl-Cl8 ; alcényle en   C2 -C18 ou   phényle ;

   R12 représente les alkyle en   Cl-Cl8   ; alcényle en C2-C18 ; phényle ; ou -R15-O-CO-R11 ; ou un groupe de formule 
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 R13 signifie les alkyle en C1-C12 ; phényle ; naphtyle ou (alkyle en   Cru14)   phényle ; et R14 représente les alkyle en Cl-C12 ou phényle ; R15 représente les alkylène en C1-C18 ou alcénylène en C2-C18 ;   R16   représente l'hydrogène ; les alcanoyle en C1-C8 ; alkyle en   Cl-Cl8   ; alcoxy en C1-C18 ; cycloalkyle en 
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 C-Cg ; cycloalcoxy en C5-C8 ; phénylalkyle en C-C ; 5 phénylalkyle en C7-Cll qui est substitué sur le cycle de phényle par 1 à 3 radicaux alkyle en Cl-C4 ou alcanoyle en C1-C8 ; ou phénylalcoxy en C7-C1l ; et X signifie une liaison directe ou-CO-. 



   On préfère plus particulièrement les composés de formule Ib, où R1 et R2, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ou un alkyle en C1-C4 ; R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ; les alkyle en Cl-C3 ; alcoxy en C1-C3 ; ou halogène, ou ont l'une des significations données pour R7 ou représentent -OR7 ;

   R5 a l'une des significations données pour R7 ou représente un halogène   ;-0-CO-R12 ou-0-R7 ;   R6 se trouve en position ortho par rapport à R5 et en position para par rapport à-OH et représente l'hydrogène, les alkyle en Cl-C6, allyle, alcanoyle en   CI-C, 8, benzoyle   ou a-méthylbenzyle ;   R   représente un alkyle en C4-C18 ou un alcényle en C2-C18 ; ou R7 représente un alkyle en   Cl--C12, qui   est substitué par OH, un alcoxy en C1-C18, -COOR8 ou un groupe de formule 
 EMI27.2 
 

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 et/ou -OCOR11 ; ou R7 représente un alkyle en C7-C18 interrompu par 1 à 6-0-et substitué par OH ; un cycloalkyle en   Cs-Cg   ou représente un phénylalkyle en C7-C11 ;

   RS représente les alkyle en   Ci-Ci ; alcényle   en C3-C18 ou un groupe de formule : 
 EMI28.1 
 RU signifie les alkyle en C1-C18 ou alcényle en C2-C18   ;   R12 représente les alkyle en   Ci-Cis   ; alcényle en C2-C18 ; -R15-O-CO-CH=CH2, ou -R15-O-CO-C(CH3) =CH2 ; ou un groupe de formule 
 EMI28.2 
 R15 représente un alkylène en   C2-C1S   ; et   R16   représente l'hydrogène ; les oxyle   ; alcanoyie   en C2-C8 ; alkyle en C1-C12 ; hydroxyéthyle ; alcoxy en   Cl-Clg   ; cycloalkyle en   Cs-Cg   ; cycloalcoxy en Cs-Ca ; ou phénylalkyle en C7-Cn. 



   Une signification particulière est donnée aux composés où RI et R2, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ou un alkyle en C1-C4 ; R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent 
 EMI28.3 
 l'hydrogène ou alcoxy en Cl-C4 ou alkyle en Cl-C4 ; R5 signifie un-0-R ; 

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 R6 se trouve en position ortho par rapport à R5 et en position para par rapport à-OH et représente l'hydrogène ou un alkyle en   CI-C6   ou un allyle ; R7 représente un alkyle en C4-C18 ou un alcényle en 
 EMI29.1 
 C) -C18 ; ou R7 représente un alkyle en CI-CI2, qui est substitué par OH, un alcoxy en Ci-Ci-COOR, un groupe de formule : 
 EMI29.2 
   et/ou -OCOR11 ;   R8 représente un alkyle en   Cl-C, 8   ; et R11 signifie les alkyle en   Cl-C18   ou alcényle en C2-C3. 



   On peut préparer les composés de formule I, la et Ib conformément à, ou par analogie avec, l'une des méthodes données par le brevet US-A-3 442 898, par addition selon Friedel-Crafts des halogénopyrimidines sur des phénols correspondants. 



   A cet effet, on fait réagir de façon appropriée un équivalent d'un composé de formule (A), 
 EMI29.3 
 
 EMI29.4 
 où R'et R", indépendamment fun de l'autre, R' représentent chaque fois-Cl ou//\) R-3, Ri étant 
 EMI29.5 
 non identique à l'hydroxy, avec autant d'équivalents du phénol correspondant de formule (B) 

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 EMI30.1 
 et éventuellement de formule (C) 
 EMI30.2 
 que le nombre d'atomes de chlore présents dans la formule (A). 



   Dans le cas de la réaction avec différents phénols, on effectue la réaction totale de préférence en plusieurs étapes, de telle façon que, d'abord un phénol réagit avec le composé de formule (A), ensuite on fait réagir le produit de réaction avec un autre phénol et le produit résultant de cette réaction, éventuellement avec le troisième phénol. Si le produit final des formules I, Ia ou Ib dérive par exemple de la   trirésorcinylpyrimidine,   on peut, conformément aux indications données dans le brevet US-A-3 442 898, faire réagir la 2,4,   6-trichloropyrimidine   en tant que composé (A) dans une étape, avec la résorcine en tant que composé (B). 



   La réaction est effectuée de façon connue en soi en faisant réagir les produits dont on part en milieu de solvant inerte, en présence de AlCl3 anhydre. On utilise alors de façon appropriée le trichlorure d'aluminium et le phénol en excès, par exemple on peut utiliser le trichlorure d'aluminium dans un excès de 5 à 15 % molaires et le phénol de 1 à 30 % molaires, plus particulièrement de 5 à 20 % molaires. Si le composé de formule (A) contient 1 atome de chlore, on peut utiliser pour la réaction, par exemple, 1 à 1,3 mole de composé B par mole de composé A ; si le composé de formule (A) contient 2 ou 3 atomes de chlore, on utilise en règle générale une double ou triple quantité de phénol. 

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   En tant que solvants conviennent par exemple les hydrocarbones, les hydrocarbones chlorés ou les hydrocarbones aromatiques nitrés ; on donne la préférence aux hydrocarbones à haut point d'ébullition comme la   ligroïne,   le toluène ou le xylène. En règle générale, la température n'est pas un facteur critique ; dans la plupart des cas, on travaille à des températures comprises 
 EMI31.1 
 entre 20  C et le point d'ébullition du solvant, par exemple entre 50 et 150  C. On peut effectuer le traitement complémentaire selon des méthodes usuelles, par exemple par filtration et séchage ; si nécessaire, on peut entreprendre d'autres étapes de purification comme par exemple la recristallisation. 



   Les groupes hydroxyl phénoliques libres du produit de réaction, en particulier en position para par rapport au cycle de pyrimidine, peuvent être ensuite éthérifiés ou estérifiés de façon connue, cf. par exemple le brevet US-A-3 442 898. Pour la préparation des éthers phénoliques, on fait réagir les phénols libres de préférence avec les époxydes ou les halogénures, notamment avec les composés glycidyliques ou les chlorures ou bromures appropriés. 



   Les composés de départ de formule (A) sont connus ou on peut les préparer selon des méthodes connues ou par analogie avec les composés connus. 



   En tant que composés de départ, on peut utiliser par exemple des amino-aryl-pyrimidines dont la synthèse est décrite, entre autres, par D. Simon et al., J. 



  Heterocyclic Chem.   22.   1551 (1985). 



   La substitution du groupe amino sur le cycle de pyrimidine par-OH, ainsi que la substitution de l'hydroxyle par un halogène, en formant des halogénopyrimidines, est décrite par exemple par D. J. Brown und P. Waring, Austr. J. Chem. 26, 443 (1973) ainsi que par le brevet US-A-3 442 898. 

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   Une autre méthode pour la préparation des composés de départ de formule (A), dans lesquels au moins un des substituants R'et R"n'est pas égal à-Cl, est donnée par la réaction de la 2,4,   6-trichloropyrimidine   avec un halogénophénylmagnésium substitué de façon correspondante (réaction de Grignard). On peut également effectuer la réaction de façon connue, en 
 EMI32.1 
 préparant d'abord, l'halogénophénylmagnésium par 
 EMI32.2 
 R réaction d'un composé de formule ., où X' x'- ( y- 
 EMI32.3 
 représente Cl ou Br, avec du magnésium métallique dans d'un éther, par exemple dans l'éther diéthylique ou le tétrahydrofuranne (THF). Ensuite, on fait réagir ce réactif avec la 2,4, 6-trichloropyrimidine, pour obtenir le composé de formule (A), et cela est de préférence effectué en l'absence de l'oxygène et de l'humidité.

   Le traitement complémentaire ultérieur peut être effectué encore une fois de façon connue, par exemple par dilution avec un solvant organique, par exemple le toluène, par hydrolyse de l'halogénophénylmagnésium restant avec du HCl aqueux, ainsi que par séparation, séchage et concentration de la phase organique. 



   Certains des composés de formule (A) obtenus sont des composés nouveaux, qui représentent également un objet de la présente invention. Il s'agit alors des composés de formule   (A') :   
 EMI32.4 
 où   Ru'représente   H ; les alkyle en   Ci-Cl2   ; cyclohexyle ou trifluorométhyle ; et 

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 R3'représente les alkyle en   Cl-Cig   ; alcoxy en   Cl -C19 ;   alcényle en   C2-ClB   ; halogène ; alcoxy en   C3-C1B   interrompu   par-0- ;   ou cyclohexyle.

   On préfère d'entre eux ceux des composés de formule (A') dans lesquels   RI'représente   l'hydrogène ou un alkyle en   Ci-C   et R3 représente un alkyle en   CI-C, 8   ou un alcoxy en C1-C18 ou Cl, par exemple un alkyle en Cl-C4 ou un alcoxy en Cl-C4 ou Cl, avant tout les méthyle, méthoxy ou Cl. 



   On peut utiliser les composés de formule Ib conformes à l'invention en tant que stabilisants pour matières organiques contre les dégâts provoqués par la lumière, par l'oxygène ou par la chaleur. Les composés conformes à l'invention sont particulièrement appropriés en tant que stabilisants à la lumière. De telles matières à stabiliser peuvent être par exemple les huiles, graisses, cires, cosmétiques, biocides ou matières photographiques. Un intérêt particulier est représenté par l'utilisation dans les matières polymères comme les matières plastiques, caoutchoucs, enduits ou adhésifs. Des exemples de tels polymères et autres substrats qui peuvent être stabilisés de cette façon, sont les suivants : 1.

   Polymères de monooléfines et de dioléfines, par exemple les polypropylène, polyisobutylène, polybutène-1, poly-4-méthylpentène-1, polyisprène ou polybutadiène, ainsi que des polymères de cyclooléfines, comme par exemple les cyclopentène ou norbornène ; de plus, le polyéthylène (pouvant être éventuellement réticulé), par exemple les polyéthylène haute densité (HDPE), polyéthylène basse densité (LDPE), polyéthylène basse densité linéaire (LLDPE), polyéthylène basse densité ramifié (BLDPE). 



   On peut préparer les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de monooléfines cités à titre d'exemples dans le paragraphe précédent, de préférence le polyéthylène et le polypropylène, selon différentes méthodes, et plus particulièrement selon les méthodes suivantes : 

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 a) polymérisation radicalaire (normalement sous pression élevée et à température élevée) ; b) polymérisation catalytique, le catalyseur contenant habituellement un ou plusieurs métaux des groupes
IVb, Vb, VIb ou VIII. Ces métaux ont habituellement un ou plusieurs ligands du type oxydes, halogénures, alcoolates, esters, éthers, amines, alkyles, alcényles et/ou aryles qui peuvent être soit      soit   cr   coordonnés.

   Ces complexes métalliques peuvent se présenter sous forme libre ou fixés sur des substrats, du type représentatif des chlorure de magnésium activé, chlorure de titane   (III),   oxyde d'aluminium ou oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Ces catalyseurs peuvent être actifs tels quels dans la polymérisation ou on peut utiliser d'autres activateurs, comme par exemple du type des alkyl-métal, hydrures métalliques, halogéno-alkyl-métaux, alkyl-métal-oxydes ou des alkyl-métal-oxanes, lesdits métaux étant des éléments des groupes Ia,   IIa   et/ou IIIa. On peut modifier les activateurs par exemple, avec d'autres groupes ester, éther, amine ou silyléther.

   Ces systèmes de catalyseurs sont désignés habituellement par Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), métallocène ou"single site" catalyseurs (SSC). 



  2. Mélanges des polymères cités dans le point 1, par exemple les mélanges du polypropylène avec le polyisobutylène, du polypropylène avec le polyéthylène (par exemple PP/HDPE, PP/LDPE) et les mélanges de différents types de polyéthylène (par exemple LDPE/HDPE). 



  3. Copolymères de monooléfines et de dioléfines entre eux ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple les 

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 copolymères de   l'éthylène/propylène,   le polyéthylène basse densité linéaire (LLDPE) et les mélanges de celui-ci avec le polyéthylène basse densité (LDPE), les copolymères du propylène/butène-1, du propylène/isobutylène, de l'éthylène/butène-1, de l'éthylène/hexène, de   l'éthylène/méthylpentène,   de   l'éthylène/heptène,   de l'éthylène/octène, du propylène/butadiène, de l'isobutylène/isoprène, de   l'éthylène/acrylate   d'alkyle, de   l'éthylène/méthacrylate   d'alkyle,

   de l'éthylène/acétate de vinyle et leurs copolymères avec le monoxyde de carbone ou les copolymères de   l'éthylène/acide   acrylique et leurs sels (ionomères) ainsi que les terpolymères de l'éthylène avec le propylène et un diène, tels que les hexadiène, dicyclopentadiène ou éthylidène-norbornène ; de plus, les mélanges de tels copolymères entre eux et les polymères mentionnés dans le point 1) ci-dessus, par exemple les copolymères des   polypropylène/éthylène-propylène,   LDPE/éthylène-acétate de vinyle, LDPE/éthylène-acide acrylique, LLDPE/éthylène-acétate de vinyle, LLDPE/éthylène-acide acrylique et des copolymères à structure alternante ou statistique du   polyalkylène/monoxyde   de carbone et leurs mélanges avec d'autres polymères, par exemple les polyamides. 



  4. Résines à base d'hydrocarbones (par exemple en   Cs-Ca),   y compris leurs modifications hydrogénées (par exemple, résine d'adhérisation et les mélanges de polyalkylènes et de l'amidon. 



  5. Polystyrène,   poly- (p-méthylstyrène), poly- (a-   méthylstyrène). 



  6. Copolymères du styrène ou de   l'a-méthylstyrène   avec des diènes ou des dérivés acryliques, comme par exemple les styrène/butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/ méthacrylate d'alkyle, styrène/butadiène/acrylate et méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique, styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle ; les mélanges 

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 des copolymères du styrène à haute résistance au choc et d'un autre polymère, par exemple un polyacrylate, un diène polymère ou un terpolymère de   l'éthylène/propylène/diène ;   ainsi que les copolymères séquencés du styrène, comme par exemple les s t y r è n e / b u t a d i è n e / s t y r è n e , styrène/isoprène/styrène,   styrène/éthylène/butylène-   styrène ou styrène-éthylène/propylène-styrène. 



  7. Copolymères greffés du styrène ou de l'a-méthylstyrène, par exemple le styrène sur le polybutadiène, le styrène sur les copolymères du polybutadiène/styrène ou du polybutadiène-acrylonitrile ; le styrène et l'acrylonitrile (respectivement le méthacrylonitrile) sur le polybutadiène ; le styrène, l'acrylonitrile et le méthacrylate de méthyle sur le polybutadiène ; le styrène et l'anhydride maléique sur le polybutadiène ; le styrène, l'acrylonitrile et l'anhydride maléique ou le maléimide sur le polybutadiène ; le styrène et le maléimide sur le polybutadiène ; le styrène et les acrylates ou méthacrylates d'alkyles sur le polybutadiène ; le styrène et l'acrylonitrile sur les terpolymères de   l'éthylène-propylène-diène   ;

   le styrène et l'acrylonitrile sur les acrylates de polyalkyles ou méthacrylates de polyalkyles, le styrène et l'acrylonitrile sur les copolymères de l'acrylate/butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères énumérés dans le point 6, par exemple tels qu'ils sont connus en tant que polymères ABS, MBS, ASA ou AES. 



  8. Polymères halogénés, tels que les polychloroprène, caoutchoucs chlorés, polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, 

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 copolymères de l'éthylène et de l'éthylène chloré, homoet copolymères de l'épichlorhydrine, plus particulièrement les polymères de composés vinyliques halogénés, comme par exemple les chlorure de polyvinyle, chlorure de polyvinylidène ; fluorure de polyvinyle, fluorure de polyvinylidène ainsi que leurs copolymères, tels que les copolymères du chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, du chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou du chlorure de vinylidène/acétate de vinyle. 



  9. Polymères dérivant des acides (X,   H-insaturés   et de leurs dérivés, tels que les polyacrylates et les polyméthacrylates ; les polyméthylméthacrylates, polyacrylamides et polyacrylonitriles, à résistance au choc modifiés avec l'acrylate de butyle. 



  10. Copolymères des monomères mentionnés dans le point 9, entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, par exemple les copolymères de   l'acrylonitrile/butadiène,   de   lacrylonitrile/acrylate d'alkyle, de     l'acrylonitrile/acrylate   d'alcoxy-alkyle ou de l'acrylonitrile/halogénure vinylique, ou les terpolymères de l'acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène. 



  11. Polymères dérivant des alcools et des amines insaturés respecvtivement leurs dérivés acyles ou acétals, comme par exemple les alcool polyvinylique, acétate polyvinylique, stéarate polyvinylique, benzoate polyvinylique, maléate polyvinylique, butyral polyvinylique, polyallyle-phtalate, polyallyle-mélamine ; ainsi que leurs copolymères avec les oléfines citées dans le point 1, ci-dessus. 



  12. Homopolymères et copolymères des éthers cycliques, tels que les polyalkylène-glycols, oxyde de polyéthylène, 

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 oxyde de polypropylène ou leurs copolymères avec les éthers bis-glycidyliques. 



  13. Polyacétals tels que le polyoxyméthylène ainsi que les polyoxyméthylènes qui contiennent des comonomères, comme l'oxyde d'éthylène ; les polyacétals modifiés par des polyuréthannes thermoplastiques, par des acrylates ou du MBS. 



  14. Oxydes et sulfures de polyphénylène, et leurs mélanges avec les polymères du styrène ou les polyamides. 



  15. Polyuréthannes dérivant des polyéthers, polyesters ou polybutadiènes à groupes hydroxyle terminaux d'une part, et d'autre part, des polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que de leurs précurseurs. 



  16. Polyamides et copolyamides dérivant des diamines et des acides dicarboxyliques et/ou des acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, comme par exemple les polyamide 4, polyamide 6, polyamides 6/6, 6/10,6/9, 6/12,4/6, 12/12, polyamide 11, polyamide 12, des polyamides aromatiques partant du m-xylène, de la diamine et de l'acide adipique ;

   des polyamides préparés à partir de l'hexaméthylènediamine et des acides iso-et/ou téréphtalique et éventuellement avec ou sans élastomère en tant qu'agent de modification, par exemple les   poly- (2,   4,   4-triméthyl-hexaméthylène-   téréphtalamide) ou   pOly-m-phény1ène-isophtalamide   ;
Des copolymères séquencés des polyamides mentionnés ci-dessus avec des polyoléfines, copolymères d'oléfines, ionomères ou élastomères à liaison chimique ou greffés ; ou avec des polyéthers, par exemple avec les polyéthylèneglycol, polypropylène-glycol ou polytétraméthylène-glycol. 



  De plus, des polyamides ou des copolyamides modifiés par 

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 l'EPDM ou   l'ABS   ; ainsi que des polyamides condensés au cours du traitement ("systèmes de polyamides RIM"). 



  17. Polyurées, polyimides, polyamide-imides et polybenzimidazoles. 



  18. Polyesters dérivant des acides dicarboxyliques et des dialcools, et/ou des acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes, comme par exemple du téréphtalate de polyéthylène, du téréphtalate de polybutylène, du poly (téréphtalate de 1,4-diméthylol-cyclohexane), des polyhydroxy-benzoates, ainsi que des polyéther-esters séquencés, dérivant des polyéthers à groupes hydroxy terminaux ; de plus les polyesters modifiés par des polycarbonates ou du MBS. 



  19. Polycarbonates et carbonates de polyester. 



  20. Polysulfones, polyéther-sulfones et polyéthercétones. 



  21. Polymères réticulés dérivés d'une part des aldéhydes et d'autre part des phénols, de   l'urée   et de la mélamine, telles que les résines phénol/formaldéhyde, résines urée/formaldéhyde et résines mélamine/formaldéhyde. 



  22. Résines alkyde siccatives et non siccatives. 



  23. Résines polyester insaturées dérivées des copolyesters des acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des alcools polyhydriques ainsi que des composés vinyliques en tant qu'agents réticulants, ainsi que leurs modifications halogénées difficilement inflammables. 

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  24. Résines acryliques réticulables dérivées des acrylates substitués, par exemple des acrylates époxy, des acrylates uréthanne ou des acrylates polyester. 



  25. Résines alkyde, résines polyester et résines acrylate réticulées avec des résines de mélamine, résines d'urée, polyisocyanates ou résines époxyde. 



  26. Résines époxyde réticulées dérivées des polyépoxydes, par exemple des éthers bisglycidyliques ou des di-époxydes cycloaliphatiques. 



  27. Polymères naturels, tels que la cellulose, le caoutchouc naturel, la gélatine ainsi que leurs dérivés homologues chimiquement modifiés, comme les acétates de cellulose, propionates de cellulose et butyrates de cellulose, respectivement éthers de cellulose, telles que la méthylcellulose ; ainsi que les colophanes er. leurs dérivés. 



  28. Mélanges des polymères mentionnés ci-dessus (polyblends), par exemple, PP/EPDM,   polyamide/EPDM   ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 et copolymères, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO. 



   Par conséquent, l'objet de la présente invention concerne aussi aune composition contenant A) une matière organique sensible à la dégradation par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur, et B) en tant que stabilisant, un composé de formule Ib. 



   On peut utiliser avantageusement les composés de formule Ib conformes à l'invention dans les compositions qui contiennent en tant que composant (A) un polymère organique synthétique, notamment un polymère 

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 thermoplastique ou une matière photographique. En tant que polymères thermoplastiques, conviennent par exemple, les polyoléfines ainsi que les polymères contenant des hétéroatomes dans la chaîne principale. On préfère des compositions où le composant (A) est une matière photographique ou un polymère thermoplastique qui contient de l'azote, oxygène et/ou soufre, notamment l'azote ou l'oxygène, dans la chaîne principale. 



   Polymères, qui contiennent des hétéroatomes dans la chaîne principale sont avant des polymères contenant 0, S et/ou N. Des exemples de tels polymères sont les classes suivantes de polymères thermoplastiques : 1. Polyacétals tels que le polyoxyméthylène ainsi que les polyoxyméthylènes qui contiennent des comonomères comme par exemple l'oxyde d'éthylène ; les polyacétals modifiés par des polyuréthannes thermoplastiques, par des acrylates ou du MBS. 



  2. Oxydes et sulfures de polyphénylène, et les mélanges des oxydes de polyphénylène avec les polymères du styrène ou les polyamides. 



  3. Polyamides et copolyamides, par exemple ceux qui sont dérivés des diamines et des acides dicarboxyliques et/ou des acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, par exemple les polyamide 4, polyamide 6, polyamides 6/6,6/10, 6/9,6/12, 4/6, polyamide 11, polyamide 12, des polyamides aromatiques partant du m-xylène, de la diamine et de l'acide adipique ; des polyamides préparés à partir de l'hexaméthylènediamine et des acides isophtalique et/ou téréphtalique et éventuellement avec ou sans élastomère en tant qu'agent de modification, par exemple les   poly- (2,   4, 4-triméthyl- 

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 hexaméthylène-téréphtalamide) ou poly-m-phénylèneisophtalamide. 



   Des copolymères séquencés des polyamides mentionnés ci-dessus avec des polyoléfines, copolymères d'oléfines, ionomères ou élastomères à liaison chimique ou greffés ; ou avec des polyéthers, par exemple avec les polyéthylèneglycol, polypropylène-glycol ou le polytétraméthylèneglycol. De plus, des polyamides ou des copolyamides modifiés par l'EPDM ou   l'ABS   ; et des polyamides condensés au cours du traitement ("systèmes de polyamides RIM"). 



  4. Polyurées, polyimides, polyamide-imides et polybenzimidazoles. 



  5. Polyesters, par exemple ceux qui sont dérivés des acides dicarboxyliques et des dialcools, et/ou des acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes, comme par exemple du téréphtalate de polyéthylène, du téréphtalate de polybutylène, du poly (téréphtalate de 1,4-diméthylol-cyclohexane) et des polyhydroxy-benzoates, ainsi que des esters-polyéthers séquencés dérivant des polyéthers à groupes hydroxy terminaux ; de plus, les polyesters modifiés par des polycarbonates ou du MBS. 



   6. Polycarbonates et carbonates de polyester, notamment les polycarbonates aromatiques, comme par exemple ceux qui sont à base de 2,2-bis (4-hydroxyphényl)-propane ou 1,1bis (4-hydroxyphényl)-cyclohexane. 



  7. Polysulfones, polyéther-sulfones et polyéthercétones, notamment les polymères aromatiques de cette classe. 



  8. Mélanges (polyblends) de tels polymères entre eux ou avec d'autres polymères, par exemple avec des 

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 polyoléfines, polyacrylates, polydiènes ou autres élastomères en tant qu'agents modifiants la résilience. 



   On préfère d'entre eux les polycarbonates, polyesters, polyamides, polyacétals, oxydes de polyphénylènes et sulfures de polyphénylènes, mais plus particulièrement les polycarbonates. On doit entendre sous ce vocable notamment de tels polymères, dont l'unité constitutive répétitive (constitutional repeating unit) 
 EMI43.1 
 0 correspond à la formule-t-O-A-0-C- < - 
 EMI43.2 
 où A représente un radical phénolique bivalent. Des exemples de A sont, entre autres, cités dans les brevets US-A-4 960 863 et DE-A-3 922 496.

   A peut dériver par exemple de l'hydroquinone, de la résorcine, du dihydroxybiphénylène ou des bisphénols dans le sens le plus large, tels que les   bis- (hydroxyphényl)-alcanes,   - cycloalcanes, des sulfures, éthers et cétones de bis (hydroxyphényle), des bis (hydroxyphényle)-sulfones, - sulfoxydes, a,   a'-bis- (hydroxyphényl)-diisopropyl-   benzènes, par exemple des composés de 
 EMI43.3 
 2, 2-bis- (4-hydroxyphényl)-propane, 2, 2-bis- (3, 5-diméthyl- 4-hydroxyphényl)-propane, 2, 2-bis- (3, 5-dichloro-4-   hydroxyphényï)-propane,   2, 2-bis- (3,5-dibromo-4-   hydroxyphényl) -propane, 1, 1-bis- (4-hydroxyphényl) -   cyclohexane,

   ou des composés de formules 
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Un intérêt particulier est représenté aussi par les compositions dans lesquelles le composant A est une polyoléfine, par exemple le polyéthylène ou le polypropylène. 



   L'invention concerne aussi un procédé pour la stabilisation de la matière organique contre la dégradation par la lumière, par l'oxygène et/ou par la chaleur, caractérisé en ce qu'on ajoute à celle-ci en tant que stabilisant un composé de formule Ib, ainsi que l'utilisation des composés de formule Ib pour stabiliser la matière organique. 



   La quantité du stabilisant à utiliser est régie par la matière organique à stabiliser et par l'utilisation prévue de la matière stabilisée. En règle générale, la composition conforme à l'invention contient, pour 

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 100 parties en poids du composant A, de 0,01 à 15, en particulier de 0,05 à 10, et avant tout de 0,1 à 5 parties en poids du stabilisant (composant B). 



   On peut effectuer l'incorporation dans les polymères organiques, par exemple dans les polymères synthétiques organiques, plus particulièrement thermoplastiques, par addition des composés conformes à l'invention et éventuellement d'autres additifs selon des méthodes usuelles dans l'industrie. On peut effectuer l'incorporation de façon appropriée avant ou pendant le moulage, par exemple par mélange des composants pulvérulents ou par addition du stabilisant à la matière fondue ou à la solution du polymère ou par dépôt des composés dissous ou dispersés sur le polymère, éventuellement en évaporant ultérieurement le solvant. 



  Dans le cas d'élastomères, ceux-ci peuvent aussi être stabilisés en tant que latex. Une autre possibilité d'incorporation des composés conformes à l'invention dans les polymères réside dans l'addition avant ou pendant la polymérisation, respectivement avant la réticulation, des monomères correspondants. 



   On peut ajouter les composés conformes à l'invention ou leurs mélanges aussi sous forme de mélanges maîtres, qui contient ces composés, par exemple dans une concentration de 2,5 à 25 % en poids, à la matière plastique à stabiliser. 



   On peut effectuer l'incorporation des composés conformes à l'invention de façon appropriée selon les méthodes suivantes : - en tant qu'émulsion ou dispersion (par exemple par addition au latex ou polymères en émulsion) - en tant que mélange sec pendant le mélange des composants ajoutés ou des mélanges de polymères - par addition directe dans l'appareil de traitement (par exemple l'extrudeur, le mélangeur interne, etc.) - en tant que solvant ou matière fondue. 

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   Les compositions de polymères stabilisées ainsi obtenues peuvent être transformées selon des méthodes usuelles, comme par exemple par pressage à chaud, par filage, par extrusion ou par moulage à injection, en objets moulés, comme par exemple fibres, feuilles, bandes, plaques, tuiles à nervures, récipients, tuyaux et autres profilés. 



   Par conséquent, l'invention concerne de plus l'utilisation des compositions polymères conformes à l'invention pour la préparation d'un objet moulé. 



   L'utilisation en systèmes multicouches représente aussi un intérêt particulier. A cet effet, on dépose une composition polymère conforme à l'invention ayant une teneur relativement élevée en stabilisant de formule Ib, par exemple de 5 à 15 % en poids, en couche mince (10 à 100   J. m)   sur un objet moulé en un polymère, qui contient peu ou pas de stabilisant de formule Ib. Le dépôt peut se faire simultanément au moulage de l'objet de base, par exemple par le procédé appelé la coextrusion. Mais on peut aussi effectuer le dépôt sur des objets de base moulés finis, par exemple par laminage avec une pellicule ou par enduction avec un solvant. La couche extérieure respectivement les couches extérieures de l'objet fini ont la fonction d'un filtre UV, qui protège l'intérieur de l'objet contre la lumière UV.

   La couche extérieure contient de préférence de 5 à 15 % en poids, plus particulièrement de 5 à 10 % en poids, d'au moins un stabilisant de formule Ib. 



   L'utilisation de la composition polymère conforme à l'invention pour la préparation de systèmes multicouches, la/les couche (s) extérieure (s) d'une épaisseur de 10 à 100 Am se composant d'une composition polymère conforme à l'invention, alors que la couche intérieure contient peu ou pas de stabilisant de formule Ib, représente de ce fait un autre objet de la présente invention. 

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   Un intérêt particulier représente l'utilisation d'une composition polymère conforme à l'invention, où le composant A est un polycarbonate, pour la préparation de systèmes multicouches. 



   Les polymères ainsi stabilisés se caractérisent par une résistance élevée aux intempéries, avant tout par une résistance élevée à la lumière UV. De ce fait, ils conservent pendant longtemps, même dans les utilisations extérieures, leurs caractéristiques mécaniques ainsi que leur couleur et leur brillance. 



   Le stabilisant (composant B) peut aussi être un mélange de deux ou de plusieurs composés conformes à l'invention. Les compositions conformes à l'invention, les revêtements stabilisés ou les matières organiques peuvent contenir, outre le stabilisant de formules I, Ia ou Ib, encore d'autres stabilisants et autres adjuvants, comme par exemple des anti-oxydants, d'autres agents de protection contre la lumière, des désactivateurs de métaux, des phosphites ou phosphonites. Des exemples à cet effet sont les stabilisants suivants. 



  1. Anti-oxydants 1.1 Monophénols alkylés, par exemple les
2,6-di-tert-butyl-4-méthylphénol, 2-butyl-4,6- diméthylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-éthylphénol,
2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol, 2,6-di-tert- butyl-4-isobutylphénol, 2,6-dicyclopentyl-4- méthylphénol, 2-   (a-méthylcyclohexyl)-4,   6- diméthylphénol, 2,6-dioctadécyl-4-méthylphénol,
2,4, 6-tricyclohexylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4- méthoxyméthylphénol, 2,6-di-nonyl-4-méthylphénol, 
 EMI47.1 
 2, 4-diméthyl-6- (1'-méthylundéc-1'-yl) phénol, 2, 4diméthyl-6- (l'-méthylheptadéc-l'-yl) phénol, 2, 4diméthyl-6- (l'-méthyltridéc-l'-yl) phénol et leurs mélanges. 



  1.2   Alkylthiométhylphénols,   par exemple les 

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2,4-dioctylthiométhyl-6-tert-butylphénol, 2,4- dioctylthiométhyl-6-méthylphénol, 2,4-   dioctylthiométhyl-6-éthylphénol,   2,6-di- dodécylthiométhyl-4-nonylphénol. 



  1.3 Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple les :
2,   6-di-tert-butyl-4-méthoxyphénol,   2, 5-di-tert- butylhydroquinone, 2,5-di-tert-amyl-hydroquinone, 
 EMI48.1 
 2, 6-di-phényl-4-octadécyloxyphénol, 2, 6-di-tertbutylhydroquinone, 2, 5-di-tert-butyl-4- hydroxyanisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, stéarate de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle, adipate de   bis- (3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle). 
 EMI48.2 
 



  1. 4 Ethers thiodiphényliques hydroxylés. par exemple les : 2, 2'-thio-bis- (6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2, 2'thio-bis- (4-octylphénol), 4, 4'-thio-bis- (6-tertbutyl-3-méthylphénol), 4, 4'-thio-bis- (6-tert-butyl- 2-méthylphénol), 4, 4'-thio-bis- (3, 6-di-secamylphénol), disulfure de 4, 4'-bis- (2, 6-diméthyl-4hydroxy-phényle). 



  1. 5 Alkylidène-bis-phénols, par exemple les 2, 2'-méthylène-bis- (6-tert-butyl-4-méthyl-phénol), 2, 2'-méthylène-bis- (6-tert-butyl-4-éthyl-phénol), 2, 2'-méthylène-bis- [4-méthyl-6- (a-méthylcyclo- hexyl) phénol], 2,   2'-méthylène-bis- (4-méthyl-6-   cyclohexyl-phénol), 2,   2'-méthylène-bis- (6-nonyl-4-   méthylphénol), 2, 2'-méthylène-bis- (4, 6-di-tert- 
 EMI48.3 
 butylphénol), 2, 2'-éthylidène-bis- (4, 6-di-tertbutylphénol), 2, 2'-éthylidène-bis- (6-tert-butyl-4isobutyl-phénol), 2, 2' -méthylène-bis- [6- (améthylbenzyl) -4-nonylphénol], 2, 2'-méthylène-bis-[6- (a, a-diméthylbenzyl) -4-nonylphénol], 4, 4'-méthylènebis- (2, 6-di-tert-butylphénol), 4, 4'-méthylène-bis- (6-tert-butyl-2-méthyl-phénol), 1, 1-bis- (5-tert- 

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 butyl-4-hydroxy-2-méthyl-phényl)-butane, 2,

     6-bis- (3-   tert-butyl-5-méthyl-2-hydroxybenzyl)-4-méthylphénol, 
 EMI49.1 
 l, l, 3-tris- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-phényl)butane, 1, 1-bis- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl) -3-n-dodécylmercaptobutane, bis-[3, 3-bis- (3'tert-butyl-4'-hydroxyphényl) -butyrate] de l'éthylène-glycol, bis- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5méthylphényl)-dicyclopentadiène, téréphtalate de bis-[2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-méthylbenzyl) -6tert-butyl-4-méthyl-phényle], 1, 1-bis- (3, 5-diméthyl- 2-hydroxyphényl) butane, 2, 2-bis- (3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphényl)-propane, 2, 2-bis- (5-tert-butyl-4- hydroxy-2-méthyl-phényl)-4-n-dodécylmercaptobutane,
1, 1, 5,   5-tétra- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-   phényl) pentane. 



  1.6 Composés   0-N-et   S de benzyle, par exemple les : 
 EMI49.2 
 éther 3, 5, 3', 5'-tétra-tert-butyl-4, 4'-dihydroxyd i b e n z y 1 i q u e, 4-h y d r o x y-3, 5- diméthylbenzylmercaptoacétate d'octadécyle, tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, dithiotéréphtalate de   bis- (4-tert-butyl-3-hydroxy-   2,6-diméthylbenzyle), sulfure de   bis- (3,   5-di-tertbutyl-4-hydroxy-benzyle), 3,5-di-tert-butyl-4- 
 EMI49.3 
 hydroxybenzylmercapto-acétate d'isooctyle. 



  1.7 Malonates hydroxybenzylés, par exemple les : malonate de di-octadécyl-2,   2-bis- (3,   5-di-tert-butyl-
2-hydroxybenzyle), malonate de di-octadécyl-2- (3- tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyle), malonate de di-dodécylmercaptoéthyl-2,   2-bis- (3,   5-di-tert-butyl-
4-hydroxy-benzyle), malonate de bis- [4- (1, 1,3, 3-   tétraméthylbutyl)-phényle]-2, 2-bis- (3,   5-di-tert- butyl-4-hydroxy-benzyle). 



  1.8 Composés aromatiques   hydroxybenzylés,   par exemple les : 
 EMI49.4 
 1, 3, 5-tris- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- 2, 4, 6-triméthylbenzène, 1, 4-bis- (3, 5-di-tert-butyl- 

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 4-hydroxybenzyl)-2, 3, 5, 6-tétraméthylbenzène, 2, 4, 6tris- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-phénol. 



  1. 9 Dérivés de la triazine, par exemple les : 2, 4-bis- (octylmercapto)-6- (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxyanilino)-l, 3, 5-triazine, 2-octylmercapto-4, 6bis- (3, S-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino) -1, 3, 5triazine, 2-octylmercapto-4, 6-bis- (3, 5-di-tertbutyl-4-hydroxyphénoxy) -1, 3, 5-triazine, 2, 4, 6-tris- (3, S-di-tert-butyl-4-hydroxy-phénoxy) -1, 2, 3triazine, isocyanurate de 1, 3, S-tris- (3, S-di-tertbutyl-4-hydroxybenzyle), isocyanurate de 1, 3, 5-tris- (4-tert-butyl-3-hydroxy-2, 6-diméthylbenzyle), 2, 4, 6tris- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-éthyl)- 1, 3, 5-triazine, 1, 3, 5-tris- (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxyphényl-propionyl)-hexahydro-l, 3, 5-triazine, isocyanurate de 1, 3, 5-tris- (3, 5-dicyclohexyl-4- hydroxybenzyle). 



  1.10 Phosphonates de benzyle, par exemple les :
2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de diméthyle, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl- phosphonate de diéthyle, 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, 5-tert- butyl-4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, sel de calcium de l'ester mono- éthylique de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzyl-phosphonique. 



  1.11 Acylaminophénols, par exemple les :
4-hydroxylauranilide, 4-hydroxystéaranilide,   N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)-carbamate   d'octyle. 
 EMI50.2 
 



  1. 12 Esters de l'acide ss- (3. 5-di-tert-butyl-4-hydroxy-   phényD-propionique   avec des alcools monovalents ou polyvalents, par exemple avec les : méthanol, éthanol, octadécanol, 1, 6-hexane-diol, 1,9-nonane-diol, éthylène-glycol, 1, 2-propane-diol, néopentyl-glycol, thio-diéthylène-glycol, 

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 diéthylène-glycol, triéthylène-glycol, pentaérythritol, isocyanurate de tris- (hydroxyéthyle), diamide de l'acide N, N'-bis- (hydroxyéthyl) oxalique, 3-thiaundécanol, 3thiapentadécanol, triméthylhexane-diol, 
 EMI51.1 
 triméthylolpropane, 4-hydroxyméthyl-l-phospha-2, 6, 7trioxabicyclo-[2. 2. 2]-octane. 



  1. 13 Esters de l'acide ss- (5-tert-butyl-4-hydroxy-3méthylphényï)-propionique avec des alcools monovalents ou polyvalents, par exemple avec les : méthanol, éthanol, octadécanol, 1, 6-hexane-diol, 1,9-nonane-diol, éthylène-glycol, 1, 2-propane-diol, néopentyl-glycol, thio-diéthylène-glycol, diéthylène-glycol, triéthylène-glycol, pentaérythritol, isocyanurate de tris- (hydroxyéthyle), diamide de l'acide N, N'-bis- (hydroxyéthyl) oxalique, 3-thiaundécanol, 3thiapentadécanol, triméthylhexane-diol, 
 EMI51.2 
 triméthylolpropane, 4-hydroxyméthyl-l-phospha-2, 6, 7trioxabicyclo-[2. 2. 2]-octane. 



  1. 14 Esters de l'acide ss- (3. 5-dicyclohexyl-4-hydroxyphényï)-propionique avec des alcools monovalents ou polyvalents, par exemple avec les : méthanol, éthanol, octadécanol, 1,6-hexane-diol, 1, 9-nonane-diol, éthylène-glycol, 1, 2-propane-diol, néopentyl-glycol, thiodiéthylène-glycol, diéthylèneglycol, triéthylène-glycol, pentaérythritol, isocyanurate de tris- (hydroxyéthyle), diamide de l'acide N, N'-bis- (hydroxyéthyl) oxalique, 3thiaundécanol, 3-thiapentadécanol, triméthylhexanediol, triméthylolpropane,   4-hydroxyméthyl-l-phospha-   2,6,   7-trioxabicyclo-[2.   2. 2]-octane. 
 EMI51.3 
 



  1. 15 Esters de l'acide 3. 5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phényl acétique avec des alcools monovalents ou polyvalents, par exemple avec les : 

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 EMI52.1 
 méthanol, éthanol, octadécanol, 1, 6-hexane-diol, 1, 9-nonane-diol, éthylène-glycol, 1, 2-propane-diol, néopentyl-glycol, thiodiéthylène-glycol, diéthylèneglycol, triéthylène-glycol, pentaérythritol, isocyanurate de tris- (hydroxyéthyle), diamide de l'acide N, N'-bis- (hydroxyéthyl) oxalique, 3thiaundécanol, 3-thiapentadécanol, triméthylhexanediol, triméthylolpropane, 4-hydroxyméthyl-1-phospha- 2, 6, 7-trioxabicyclo-[2. 2. 2]-octane. 



  1. 16 Amides de l'acide ss-(3 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)-propionique, par exemple les : N, N'-bis- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)-hexaméthylènediamine, N, N'-bis- (3, 5-ditert-butyl-4-hydroxyphényl-propionyl)triméthylènediamine, N, N'-bis- (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxyphényl-propionyl)-hydrazine. 



  2. Absorbeurs d'UV et stabilisants à la lumière 2. 1 2- (2'-Hydroxyphényl) benzotriazoles, par exemple les : 2- (2'-hydroxy-5'-méthylphényl) -benzotriazole, 2- (3', 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2- (5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'- (1, 1, 3, 3tétraméthylbutyl)-phényï)-benzotriazole, 2- (3', 5'di-tert-butyl-2'-hydroxyphényl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'méthylphényl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3'-secbutyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxy-phényl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octyloxyphényl) benzotriazole, 2- (3', 5'-di-tert-amyl-2'hydroxyphényl) -benzotriazole, 2- (3', 5'-bis- (a, adiméthylbenzyl) -2'-hydroxy-phényl) -benzotriazole, mélange de 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2octyloxycarbonyléthyl) phényl)-5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5'-[2- (2- éthylhexyloxy)

   -carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl) -5- 

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 chloro-benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy- 5- (2-méthoxy-carbonyléthyl) phényl)-5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2méthoxy-carbonyléthyl) phényl) -benzotriazole, 2- (3'tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-octyloxycarbonyléthyl) phényl) -benzotriazole, 2- (3'-tertbutyl-S'-[2- (2-éthylhexyloxy) -carbonyléthylJ-2'hydroxyphényl)-benzotriazole, 2- (3'-dodécyl-2'hydroxy-5-méthylphényl)-benzotriazole et 2- (3'tert-butyl-2'-hydroxy-S'- (2-isooctyloxycarbonyléthyl) phényl)-benzotriazole, 2, 2'-méthylène- bis- [4- (1, 1,3, 3-tétraméthyl-butyl)-6-benzotriazole-   2-ylphénol]   ;

   le produit de transestérification du   2-[3'-tert-butyl-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)-2'-     hydroxy-phényl]-benzotriazole   avec le polyéthylène glycol 300 ;   [R-CH2CH2-COO   (CH2)   3J 2   avec R = 3'-tert-butyl-4'- hydroxy-5'-2H-benzotriazole-2-ylphényle. 



  2.2   2-Hydroxybenzophénones,   par exemple : les dérivés 4-hydroxy-, 4-méthoxy-, 4-octyloxy-, 4- décyloxy-, 4-dodécyloxy-, 4-benzyloxy-, 4, 2', 4'- trihydroxy-et 2'-hydroxy-4,4'-diméthoxy. 



  2.3 Esters des acides benzoïques éventuellement substitués, par exemple les : salicylate de 4-tert-butylphényle, salicylate de phényle, salicylate d'octylphényle, dibenzoyl- 
 EMI53.2 
 résorcinol, bis- (4-tert-butylbenzoyl)-résorcinol, benzoyl-résorcinol, ester 2, 4-di-tert- butylphénylique de l'acide 3, 5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzoique, ester hexadécylique de l'acide
3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoique, ester octadécylique de l'acide 3, 5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzoique, ester 2-méthyl-4,6-di-tert- butylphénylque de l'acide. 3, 5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzoique. 



  2.4 Acrylates, par exemple les : 

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 ester éthylique, respectivement isooctylique, de l'acide   a-cyano-H,     ss-diphénylacrylique,   ester méthylique de l'acide   a-carbométhoxy-cinnamique,   ester méthylique, respectivement isobutylique de 
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 l'acide a-cyano-R-méthyl-p-méthoxy-cinnamique, ester méthylique de l'acide a-carbométhoxy-p-méthoxy- cinnamique et   N- (ss-carbométhoxy-ss-cyanovinyl)-2-   méthyl-indoline. 



  2.5 Dérivés du nickel, par exemple des complexes du nickel du 2,   2'-thio-bis- [4-   (1,1, 3,3-tétraméthylbutyl) phénol], tels que le complexe 1 : 1 ou le complexe 1 : 2, éventuellement avec ligands additionnels, tels que les n- butylamine, triéthanolamine ou N-cyclohexyl- diéthanolamine, le dibutyldithiocarbamate de nickel, des sels de nickel des esters monoalkyliques de l'acide 4-hydroxy-3,5-di-tert- butyl-benzyl-phosphonique, par exemple les esters méthylique ou éthylique, complexes du nickel de cétoximes, par exemple de la cétoxime du 2- hydroxy-4-méthylphényl-undécyle, complexes du nickel du   l-phényl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazole,   éventuellement avec ligands additionnels. 



  2.6 Amines à empêchement stérique, par exemple les 
 EMI54.2 
 sébaçate de bis- (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-pipéridyle), succinate de bis- (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-pipéridyle), sébaçate de bis- (l, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-pipéridyle), ester bis- (l, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-pipéridylique) de l'acide n-butyl-3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonique, le produit de condensation de la 1-   hydroxyéthyl-2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-hydroxy-   pipéridine et de l'acide succinique, le produit de condensation de la N,   N'-bis- (2,   2,6, 6-tétraméthyl-4pipéridyl)-hexaméthylène-diamine et de la 4-tertoctylamino-2, 6-dichloro-l, 3, 5-s-triazine, nitrilotriacétate de tris- (2, 2,6, 6-tétraméthyl-4- 

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 pipéridyle), 1,2, 3, 4-butane-tétraoate de tétrakis- (2,2, 6,   6-tétraméthyl-4-pipéridyle)

  ,   1, 1'- (1, 2- 
 EMI55.1 
 éthanediyl)-bis- (3, 3, 5, 5-tétraméthyl-pipérazinone), 4-benzoyl-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine, 4stéaryloxy-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine, ester bis- (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-pipéridyle) de l'acide 2-nbutyl-2- (2-hydroxy-J, 5-di-tert-butyl-benzyl) - malonique, 3-n-octyl-7,7, 9, 9-tétraméthyl-1, 3,8triazaspiro [4.

   5] décane-2, 4-dione, sébaçate de bis- (1-octyloxy-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridyle), succinate de bis-   (1-octyloxy-2,   2,6, 6tétraméthylpipéridyle), le produit de condensation de la N, N'-bis- (2,2, 6, 6-tétraméthyl-4pipéridyl) hexaméthylène-diamine et de la 4-   morpholino-2, 6-dichloro-1,   3, 5-triazine, le produit de condensation de la 2-chloro-4, 6-bis- (4-nbutylamino-2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridyl)-1, 3,5triazine et du 1,   2-bis- (3-aminopropylamino)-éthane,   le produit de condensation de la 2-chloro-4, 6-di- (4n-butylamino-1, 2,2, 6, 6-pentaméthyl-pipéridyl)-1, 3,5triazine et du 1,   2-bis- (3-aminopropylamino) -éthane,   8-acétyl-3-dodécyl-7,7, 9,   9-tétraméthyl-l,   3,8-   triazaspiro[4.

   5]décane-2,   4-dione, 3-dodécyl-1- (2,2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-pyrrolidine-2, 5- 
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 dione, 3-dodecyl-1-(1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4pipéridyl)-pyrrolidine-2, 5-dione. 



  2.7 Diamides de l'acide oxalique, par exemple les
4,   4'-dioctyloxy-oxalanilide,   2,2'-dioctyloxy-5, 5'- di-tert-butoxanilide, 2,2'-didodécyloxy-5, 5'-di- tert-butoxanilide, 2-éthoxy-2'-éthoxanilide, N,   N'-   bis (3-diméthylaminopropyl) oxalamide, 2-éthoxy-5-   tert-butyl-2'-éthoxanilide   et son mélange avec le 2- éthoxy-2'-éthyl-5, 4'-di-tert-butoxanilide et mélanges d'oxanilides di-substitués par des groupes méthoxy en positions ortho et para, et mélanges 

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 d'oxanilides di-substitués par des groupes éthoxy en positions ortho et para. 



  2.8   2- (2-Hydroxyphényl)-1. 3, 5-triazines.   par exemple les : 
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 2, 4, 6-tris- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl) -1, 3, 5triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4, 6-bis- (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2- (2, 4dihydroxyphényl)-4, 6-bis- (2, 4-diméthyl-phényl)- 1, 3, 5-triazine, 2, 4-bis- (2-hydroxy-4propyloxyphényl) -6- (2, 4-diméthylphényl) -1, 3, 5triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4, 6-bis- (4méthylphényl) -1, 3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy-4dodécyloxyphényï)-4, 6-bis- (2, 4-diméthylphényl)- 1, 3, 5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3butyloxy-propoxy)-phényl]-4, 6-bis- (2, 4-diméthyl)- 1, 3, 5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3octyloxy-propoxy) -phényl]-4, 6-bis- (2, 4-diméthyl) - 
1,3, 5-triazine, 3.

   Désactivateurs de métaux, par exemple les : diamide de l'acide N,   N'-diphényloxalique,   N- salicylal-NI-salicyloyl-hydrazine, N, N'-bis- (salicyloyl)-hydrazine, N, N'-bis- (3, 5-di-tert-butyl-   4-hydroxyphényl-propionyl)-hydrazine,   3- salicyloylamino-l, 2,4-triazole, dihydrazide de l'acide bis- (benzylidène)-oxalique, oxanilide, dihydrazide de   l'isophtalique, bis-phénylhydrazide   de l'acide sébacique, N,   N'-diacétyl-dihydrazide   de l'acide adipique, dihydrazide de N, N'-bis- 
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 (salicyloyl) oxalyle, dihydrazide de l'acide N, N'bis- (salicyloyl)-oxalique, dihydrazide de l'acide N, N'-bis-salicyloyl-thiopropionique. 



  4. Phosphites et phosphonites, par exemple les : phosphite de triphényle, phosphites de diphénylalkyle, phosphites de phényldialkyle, phosphite de tris (nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de trioctadécyle, diphosphite 

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 de distéaryl du pentaérythritol, phosphite de tris- (2,4-di-tert-butylphényle), diphosphite de diisodécyl du pentaérythritol, diphosphite de bis- (2,4-di-tert-butylphényl) du pentaérythritol, diphosphite de bis- (2,6-di-tert-butyl-4- méthylphényl) du pentaérythritol, diphosphite de diisodécyloxy-pentaérythritol, diphosphite de bis- (2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényl) du pentaérythritol, diphosphite de   bis- (2,   4,6-tris- (tert-butylphényl) du pentaérythritol, triphosphite de tristéaryl du sorbitol, diphosphonite de   tétrakis- (2, 4-di-tert-butylphényl)-4,

   4'-biphénylène,  
6-isooctyloxy-2,4, 8,10-tétra-tert-butyl-12H- dibenz   [d, g]-1,   3,2-dioxaphosphocine, 6-fluoro-
2,4, 8,   10-tétra-tert-butyl-12-méthyl-dibenz[d, g]-  
1, 3,2-dioxaphosphocine, phosphite de   bis- (2,   4-di- tert-butyl-6-méthylphényl)-méthyle, phosphite de   bis- (2, 4-di-tert-butyl-6-méthylphényl)-éthyle.   



  5. Pièges à peroxydes, par exemple les : esters de l'acide   ss-thiodipropionique,   par exemple les esters laurylique, stéarylique, myristylique ou tridécylique, mercaptobenzimidazole ou le sel de zinc du 2-mercaptobenzimidazole, dibutyldithiocarbamate de zinc, disulfure de dioctadécyle,   tétrakis- (ss-dodécylmercapto) -   propionate de pentaérythritol. 



  6. Stabilisants des polyamides, par exemple les : des sels de cuivre en combinaison avec des iodures et/ou avec des composés du phosphore et des sels du manganèse bivalent 7. Co-stabilisants basiques, par exemple les : mélamine, polyvinylpyrrolidone, dicyanodiamide, cyanurate de triallyle, dérivés de l'urée, dérivés de l'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes, sels de métaux alcalins et sels de métaux alcalino- terreux d'acides gras supérieurs, par exemple les 

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 stéarate de calcium, stéarate de zinc, béhénate de magnésium, stéarate de magnésium, ricinoléate de sodium et palmitate de potassium, pyrocatécholate d'antimoine ou pyrocatécholate d'étain. 



  8. Agents de nucléation, par exemple les : acide 4-tert-butyl-benzoïque, acide adipique, acide diphénylacétique. 



  9. Charges et agents de renforcement, par exemple des : carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, talc, kaolin, mica, sulfate de baryum, des oxydes et hydroxydes métalliques, noir de carbone, graphite. 



  10. Autres additifs, par exemple des : plastifiants, lubrifiants, émulsionnants, pigments, azurants optiques, agents ignifugeants, agents antistatiques et agents porogènes. 



  11. Benzofuranones et indolinones, par exemple ceux divulgués dans les brevets US-A-4 325 863, US-A- 4 338 244 ou US-A-5 175 312, ou les 3- [4- (2acétoxyéthoxy) phényl]-5, 7-di-tert-butyl-benzofuran- 2-one, 5, 7-di-tert-butyl-3- [4- (2stéaroyloxyéthoxy)-phényl] benzofuran-2-one, 3, 3'bis- [5, 7-di-tert-butyl-3- (4- [2hydroxyéthoxy] phényl)-benzofuran-2-one], 5, 7-di-tert-butyl-3- (4-éthoxyphényl) benzofuran-2one, 3- (4-acétoxy-3, 5-diméthylphényl)-5, 7-di-tertbutyl-benzofuran-2-one, 3- (3, 5-diméthyl-4pivaloyloxy-phényl)-5, 7-di-tert-butyl-benzofuran-2one. 



  Le type et la quantité des autres stabilisants ajoutés sont déterminés par le type du substrat à stabiliser et son utilisation ultérieure ; souvent, on utilise de 0, 1 à 5 % en poids par rapport au polymère à stabiliser. 



  Un autre objet de la présente invention est 

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 l'utilisation d'un composé de formule Ib dans des matières photographiques en tant que stabilisants contre la dégradation par la lumière, plus particulièrement la dégradation par la lumière UV, et le matériau photographique contenant un composé de formule Ib, en tenant compte aussi des mélanges de composés de formule
Ib. 



   On peut utiliser les composés conformes à l'invention pour toutes sortes de matières photosensibles. Par exemple, on peut les utiliser pour des papiers couleur, papiers couleur inversibles, matériaux couleur positif direct, pellicules couleur négative, pellicules couleur positive, pellicules à couleur inversible et autres. Entre autres, on les utilise de préférence pour du matériau photographique couleur photosensible qui contient un substrat inversé ou qui forme des positifs. 



   De plus, on peut combiner les composés conformes à l'invention avec d'autres absorbeurs d'UV, plus particulièrement avec une gélatine aqueuse dispersible, par exemple avec des hydroxyphénylbenzotriazoles (cf. par exemple les brevets US-A-4 853 471, US-A-4 973 702,
US-A-4 921 966 et US-A-4 973 701), benzophénones, oxanilides, cyanoacrylates, esters de l'acide salicylique, acrylonitriles ou thiazolines. Il est alors avantageux d'ajouter ces autres absorbeurs d'UV dissous dans de l'huile, à d'autres couches du matériau photographique, qui sont différents de celles où se trouve l'absorbeur d'UV conforme à l'invention. Plus particulièrement, on peut stabiliser avec un résultat satisfaisant les matériaux photographiques similaires à ceux qui sont décrits dans le brevet US-A-4 518 686. 



   Par conséquent, l'objet de la présente invention concerne le matériau photographique contenant sur un support une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu, une couche sensible au vert et/ou une 

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 couche sensible au rouge, ainsi qu'éventuellement une couche de protection, en disposant sur la couche supérieure d'émulsion d'halogénure d'argent une couche contenant un absorbeur d'UV, caractérisé en ce que l'absorbeur d'UV répond à la formule Ib. 



   Dans un autre mode d'exécution, le matériau conforme à l'invention contient une couche avec un absorbeur d'UV de formule Ib, qui est disposée entre la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert et la couche sensible au rouge, une autre couche contenant un absorbeur d'UV de formule Ib pouvant être disposée au-dessus de la couche supérieure d'émulsion d'halogénure d'argent. 



   On obtient de bons résultats aussi lorsque l'absorbeur d'UV de formule Ib est contenu de plus dans la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge. 



   En outre, on préfère des matériaux photographiques qui présentent une couche contenant un composé de formule Ib disposée au-dessus de la couche supérieure d'émulsion d'halogénure d'argent et/ou entre la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert et la couche sensible au rouge, un absorbeur d'UV soluble dans l'huile pouvant être de plus contenu dans une couche qui ne contient pas d'absorbeur d'UV de formule Ib. 



   Par conséquent, il peut être avantageux, lorsque tout ou une partie desdites couches, qui peuvent contenir un absorbeur d'UV, présentent un absorbeur d'UV de formule Ib et/ou un autre absorbeur d'UV dispersible dans la gélatine aqueuse, cependant l'absorbeur d'UV de formule Ib devant être contenu dans au moins une couche. 



   De préférence, le matériau conforme à l'invention contient entre les couches d'émulsion d'halogénure d'argent des couches intermédiaures de gélatine. 



   On préfère de tels matériaux photographiques qui contiennent en tant qu'halogénure d'argent dans la couche 

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 sensible au bleu, sensible au vert et/ou sensible au rouge, du chlorobromure d'argent, qui se compose d'au moins 90 moles % de chlorure d'argent. 



  Par ailleurs, on préfère les matériaux photographiques, qui contiennent les couches d'émulsion d'halogénure d'argent disposées dans l'ordre des couches d'émulsion d'halogénure d'argent sensibles au bleu, sensibles au vert et sensibles au rouge. 



  Les matériaux photographiques conformes à l'invention offrent par rapport aux matériaux contenant des absorbeurs d'UV de type de benzotriazole, l'avantage que l'on n'a besoin que d'une quantité relativement faible en absorbeurs d'UV de formule Ib, pour procurer une protection suffisante contre les rayons UV. Cela signifie que l'épaisseur des couches dans lesquelles est incorporé l'absorbeur d'UV de formule Ib peut être très fine, ce qui agit positivement par exemple sur la netteté des images préparées avec ce matériau. 



  Les copulants jaune, utilisables dans le matériau conforme à l'invention, sont par exemple les composés de formule A : 
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 où Ri représente un alkyle ou un aryle, R2 représente un aryle et Q représente l'hydrogène ou un groupe, qui peut être éliminé par réaction avec le révélateur oxydé. 



  Un groupe de copulants jaunes sont de tels composés de formule A, dans lesquels Ri représente le t-butyle et R2 représente un groupe de formule : 
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 où R3 représente l'hydrogène, les halogène, alkyle ou 

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 alcoxy et R4, Rg et R6 représentent l'hydrogène, les halogène, alkyle, alcényle, alcoxy, aryle, carboxy, sulfamoyl, un groupe alkylsulfonamino, un groupe acylamino, un groupe uréido ou un groupe amino. 



   De préférence, R3 représente le chlore, R4 et Rs représentent l'hydrogène et   R6   un groupe acylamino. On compte parmi eux aussi les composés de formule : 
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 où x va de 0 à 4,   R7   représente l'hydrogène ou un alkyle et   Rg   et Rg représentent un alkyle. 



   Un autre groupe de copulants jaunes correspond à la formule B : 
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 où Rio représente l'hydrogène, les halogène ou alcoxy,   Rn,     R12   et   R13   représentent l'hydrogène, les halogène, alkyle, alcényle, alcoxy, aryle, carboxyle, 
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 alcoxycarbonyle, un groupe carbamoyl, un groupe sulfone, un groupe sulfamoyl, un groupe sulfonamido, un groupe acylamino, un groupe uréido ou un groupe amino et Ri et Q ont la signification donnée ci-dessus. 



   On compte parmi eux les composés de formule B dans lesquels RI représente le t-butyle, Rio représente le chlore, Ru et   Ris   représentent l'hydrogène et   Ri 2   

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 représente un alcoxycarbonyle. 



   Dans les composés de formules A et B, le groupe éliminable Q peut être l'hydrogène ou un autre groupe hétérocyclique 
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 OÙ R14 représente un groupe organique bivalent, qui complète le cycle en un cycle à 4 à 7 chaînons, ou Q est un   groupe-OR15,   où   Ris   représente les alkyle, aryle, acyle ou un radical hétérocyclique. 



   On utilise les copulants jaunes en règle générale dans une quantité de 0,05 à 2 moles et de préférence de 0,1 à 1 mole par mole d'halogénure d'argent. 



   Les copulants magenta peuvent être par exemple des   1-aryl-5-pyrazolones   simples ou des dérivés de pyrazole condensés avec un cycle hétéro à 5 chaînons, comme par exemple les imidazopyrazoles, pyrazolopyrazoles, pyrazolotriazoles ou pyrazolotétrazoles. 



   Un groupe de copulants magenta sont les 5-pyrazolones de formule C : 
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 telle qu'elle est décrite par le brevet britannique 2 003 473. R16   représente l'hydrogène,   les alkyle, aryle, alcényle ou un groupe hétérocyclique.   Ri7   représente l'hydrogène, les alkyle, aryle, un groupe hétérocyclique, un groupe ester, un groupe alcoxy, un groupe alkylthio, un groupe carboxyle, un groupe arylamino, un groupe acylamino, un groupe (thio)-urée, un groupe (thio)-carbamoyle, un 

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 groupe guanidino ou un groupe sulfonamido. 
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  - çR20 ' \-7 On préfère R17 comme groupe/--où Rg Rig 
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 représente les groupes imino, acy lamino, uré ido, R19 représente l'hydrogène, les halogène, alkyle ou alcoxy, R20 représente l'hydrogène, les alkyle, acylamino, carbamoyle, sulfamoyle, sulfonamido, alcoxycarbonyle, acyloxy ou un groupe uréthanne. 



   Lorsque   Q'est l'hydrogène,   le copulant magenta est alors tétraéquivalent par rapport à l'halogénure d'argent. 



   Des exemples typiques de ce type de copulants magenta sont les composés de formule : 
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 où R20 a les significations données ci-dessus, et Q'comme il a été décrit ci-dessus, est un groupe éliminable. Ces composés se trouvent de préférence dans le matériau conforme à l'invention. 



   D'autres exemples de tels copulants magenta tétraéquivalents se trouvent dans les brevets US-A- 2.983. 608,3. 061.432, 3.062. 653,3. 127.269, 3.152. 896, 3.311. 476,3. 419.391, 3.519. 429,3.   558.   319,3. 582.   322,   3.615. 506,3. 684.514, 3.834. 908,3. 888. 680, 3. 891. 445, 3.907. 571,3. 928.044, 3.930. 861,3. 930.866 et 3.933. 500 et dans le brevet JP-A-89/309.058. 

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   Lorsque   Q'dans   la formule C n'est pas l'hydrogène mais un groupe qui est éliminable par réaction avec le révélateur oxydé, il s'agit alors d'un copulant magenta à deux équivalents. Q peut être dans ce cas par exemple un halogène ou un groupe lié au cycle de pyrazole par l'intermédiaire de 0, S ou N. De tels copulants diéquivalents donnent une densité de couleur plus élevée et sont plus réactifs vis-à-vis du révélateur oxydé que les copulants magenta tétraéquivalents correspondants. 



   Des exemples de copulants magenta à deux équivalents sont décrits dans les brevets US-A 3.006. 579,
3.419. 391,3. 311.476, 3.432. 521,3. 214.437, 4.032. 346,
3.701. 783,4. 351. 897, 3.227. 554, dans le brevet EP-A-
133.503, dans le brevet DE-A-2.944. 601, dans les brevets   JP-A-78/34044, 74/53435, 74/53436, 75/53372 et 75/122935.   



   Deux cycles de pyrazolone peuvent être reliés par l'intermédiaire d'un Q'bivalent et on obtient des copulants appelés copulants bis. De tels copulants sont décrits par exemple dans les brevets US-A-2.632. 702, US-
A-2.618. 864, GB-A-968.461, GB-A-786.859, JP-A-76/37646,
59/4086,69/16110, 69/26589,74/37854 et 74/29638. On préfère Y comme un groupe   O-alkyloxyarylthio.   



   Comme nous l'avons mentionné ci-dessus, on peut aussi utiliser en tant que copulants magenta des pyrazoles condensées avec des hétérocycles à 5 chaînons, appelés pyrazoloazoles. Leurs avantages par rapport aux pyrazoles simples réside dans le fait qu'ils présentent des couleurs ayant une résistance à la formaline plus élevée et des spectres d'absorption plus purs. 



  * Les copulants magenta de type pyrazolopyrazole, que l'on préfère également, peuvent être représentés par les formules 
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 où Ri représente l'hydrogène ou un substituant, Z représente des atomes non métalliques nécessaires à compléter un cycle à 5 chaînons avec 2 ou 3 atomes d'azote, ce cycle pouvant être substitué, et Q représente l'hydrogène ou un groupe éliminable. 



   A ce propos, on préfère les copulants magenta de formules : 
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 R, et représentent, indépendamment l'un de l, R12 R13 l'autre, par exemple l'hydrogène, un halogène, un groupe de formule-CR3, où les radicaux R, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ou un alkyle, les aryle, hétérocyclyle, cyano, hydroxy, nitro, carboxyle, amino, alcoxy, aryloxy, acylamino, alkylamino, aniline, uréido, sulfamoylamino, alkylthio, arylthio, alcoxycarbonylamino, sulfonamido, carbamoyl, sulfamoyl, sulfonyle, alcoxycarbonyle, hétérocyclyl-oxy, azo, acyloxy,   carbamoyloxy, silyloxy,   aryloxycarbonylamino, imido, un cycle hétérocyclique thio, les sulfinyl, phosphonyle, aryloxycarbonyle, acyle ou azolyle et de préférence l'hydrogène ;

   un halogène (par exemple le chlore, le brome), un groupe de formule-CR3, où les radicaux R, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ou un alkyle, les arylalkyle, alcényle, alcynyle, cycloalkyle ou cycloalcényle et on préfère particulièrement les méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, t-butyle, tridécyle, 2-méthanesulfonyléthyle, 3- (3-pentadécylphénoxy) propyle, 

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   3- (4- (2- (4- (4-hydroxyphénylsulfonyl)   phénoxy) dodécanamido)-   phényl)-propyle,   2-éthoxytridécyle, trifluorométhyle, cyclopentyle,   3- (2,   4-di-t-amylphénoxy) propyle ; aryle (par exemple phényle, 4-t-butylphényle, 2, 4-di-t- amylphényle, 4-tétradécaneamidophényle) ; hétérocyclyle (par exemple les 2-furyle, 2-thiényle,
2-pyrimidinyle, 2-benzothiazolyle) ; cyano ;

   hydroxy, nitro   ; carboxy ; amino   alcoxy (par exemple les méthoxy, éthoxy, 2-méthoxy- éthoxy ; 2-dodécyléthoxy, 2-méthane-sulfonyléthoxy) ; aryloxy (par exemple les phénoxy, 2-méthylphénoxy, 4-t- butylphénoxy, 3-nitrophénoxy, 3-t-butyloxy-carbamoyl- phénoxy, 3-méthoxycarbamoyle) ; acylamino (par exemple les acétamido, benzamido, tétradécanamido,   2- (2, 4-di-t-amylphénoxy)-butanamido,  
4- (3-t-butyl-4-hydroxyphénoxy) butanamido, 2- (4- (4-   hydroxy-phénylsulfonyl)-phénoxy-décanamido) ;   méthylbutylamino ; anilino (par exemple les phénylamino, 2-chloranilino,
2-chloro-5-tétradécanaminoanilino, 2-chloro-5-dodécyl- oxycarbonylanilino, N-acétylanilino, 2-chloro-5- (alpha- (3-t-butyl-4-hydroxyphénoxy) dodécanamidoanilino) ;

   uréido (par exemple les phényluréido, méthyluréido,
N,   N-dibutyluréido) ;   sulfamoylamino (par exemple les N, N- dipropylsulfamoylamino,   N-méthyl-N-décylsulfamoylamino)   ; alkylthio (par exemple les méthylthio, octylthio, tétradécylthio, 2-phénoxyéthylthio, 3-phénoxypropylthio,   3- (4-t-butylphénoxy) propylthio) ;   arylthio (par exemple les phénylthio, 2-butoxy-5-t- octylpentylthio, 3-pentadécylphénylthio, 2-carboxy- phénylthio, 4-tétradécanamidophénylthio) ; alcoxycarbonylamino (par exemple les méthoxycarbonylamino, tétradécyloxycarbonylamino) ;

   sulfonamido (par exemple les méthane-sulfonamido, hexadécane-sulfonamido, benzènesulfonamido,   p-toluène-   

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 sulfonamido, octadécane-sulfonamido, 2-méthyloxy-5-tbutylbenzène-sulfonamido) ; carbamoyl (par exemple les N-éthylcarbamoyle, N, N-dibutylcarbamoyle, N- (2-dodécyloxyéthyl) -carbamoyle, N-méthyl-N-dodécylcarbamoyle, N- (3- (2, 4-di-tamylphénoxy) propyl) carbamoyl) sulfamoyl (par exemple les N-éthylsulfamoyle, N, N-dipropylsulfamoyle, N-2- (dodécyloxyéthyl) sulfamoyie, N-éthyl-N-dodécylsulfamoyle), N, N-diéthylsulfamoyle) ; sulfonyle (par exemple les méthane-sulfonyle, octanesulfonyle, benzène-sulfonyle, toluène-sulfonyle) ;

   alcoxycarbonyle (par exemple les méthoxycarbonyle, butoxycarbonyle, dodécyloxycarbonyle, octadécyloxycarbonyl) des cycles oxy hétérocycliques (par exemple les l-phényltétrazol-5-oxy, 2-tétréhydropyranyloxy) ; azo (par exemple les phénylazo, 4-méthoxyphénylazo, 4-pivaloylaminophénylazo, 2-hydroxy-4propanoyiphénylazo) ; acyloxy (par exemple l'acétoxy) carbamoyloxy (par exemple les N-méthylcarbamoyloxy, N-phénylcarbamoyloxy) ; silyloxy (par exemple les triméthylsilyloxy, dibutylméthylsilyloxy) ; aryloxycarbonylamino (par exemple le phénoxycarbonylamino) ; imido (par exemple les N-succinimido, N-phtalamido, 3octa-décénylsuccinimido) ; des cycles thio hétérocycliques (par exemple les 2-benzothiazolylthio, 2, 4-diphényloxy-l, 3, 5-triazol-6thio, 2-pyridylthio) ;

   sulfinyl (par exemple les dodécanesulfinyle, 3-pentadécylphénylsulfinyle, 3-phénoxypropylsulfinyle) ; phosphonyle (par exemple les phénoxyphosphonyle, octyloxyphosphonyle, phénylphosphonyle) ; aryloxycarbonyle (par exemple le phénoxycarbonyle) ; 

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 acyle (par exemple les acétyle, 3-phénylpropanoyle, benzoyle, 4-dodécyloxybenzoyle) ; azolyle (par exemple les imidazolyle, pyrazolyl,   3-chloro-pyrazol-l-yle).   



   Ces substituants sont éventuellement substitués davantage, par exemple par des halogènes ou par un radical organique lié par l'intermédiaire d'un atome C, 0, N ou S. 



   Les groupes Ru préférés sont les alkyle, aryle, alcoxy, aryloxy, alkylthio, uréido, uréthanne et acylamino. 



   R12 peut avoir la signification de Ru et est de préférence l'hydrogène, les alkyle, aryle, un cycle 
 EMI69.1 
 hétérocyclique, les alcoxycarbonyle, carbamoyl, sulfamoyl, sulfinyle, acyle ou cyano. 



     R13   peut avoir la signification de Ru et est de préférence l'hydrogène, les alkyle, aryle, hétérocyclyle, alcoxy, aryloxy, alkythio, arylthio, alcoxycarbonyle, carbamoyl ou acyle, de préférence les alkyle, aryle, hérérocyclyc, alkylthio ou arylthio. 



   Q représente l'hydrogène ou un groupe éliminable comme les halogène, alcoxy, aryloxy, acyloxy, alkyl-ou arylsulfonyloxy, acylamino, alkyl-ou aryl-sulfonamido, alcoxycarbonyloxy, aryloxycarbonyloxy, alkyl-, aryl-ou   hétérocyclyl-S-carbamoylamino,   un radical hétérocyclique azoté à 5 ou 6 chaînons, un imido et un arylazo. Ces groupes sont éventuellement substitués encore, comme il est indiqué pour   Ru.   



   De préférence Q représente les halogène (par exemple fluor, chlore, brome) ; alcoxy (par exemple les éthoxy, dodécyloxy, méthoxyéthylcarbamoylméthoxy, carboxypropyloxy, méthylsulfonyléthoxy, éthoxycarbonylméthoxy) ; aryloxy (par exemple les 4-méthylphénoxy, 4chlorophénoxy, 4-méthoxyphénoxy, 4-carboxyphénoxy, 3- éthoxycarboxyphénoxy, 

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   3-acétylaminophénoxy,   2-carboxyphénoxy) ; acyloxy (par exemple les acétoxy,   tétradécanoyloxy,   benzoyloxy) ; alkyl-ou aryl-sulfonyloxy (par exemple les méthanesulfonyloxy, toluène-sulfonyloxy) ; acylamino (par exemple les dichloracétylamino, heptafluorobutyrylamino) ; alkyl-ou arylsulfonamido (par exemple méthanesulfonamido, trifluorométhanesulfonamido, p- toluolsulfonylamido) ;

   alcoxycarbonyloxy (par exemple les éthoxycarbonyloxy, benzyloxycarbonyloxy) ; aryloxycarbonyloxy (par exemple le phénoxycarbonyloxy) ; alkyl-, aryl-ou hétérocyclyl-S- (par exemple les dodécylthio, 1-carboxydodécylthio, phénylthio, 2-butoxy-
5-t-octylphénylthio, tétrazolylthio) ; carbamoylamino (par exemple les   N-méthylcarbamoylamino,     N-phénylcarbamoylamino)   ; un cycle azoté à 5 ou 6 chaînons (par exemple les 
 EMI70.1 
 imidazolyle, pyrazolyle, triazolyle, tétrazolyle, 1, 2-dihydro-2-oxo-l-pyridyne) ; imido (par exemple les succinimido, hydantoinyle) ; arylazo (par exemple phénylazo, 4-méthoxyphénylazo). 



   Q peut aussi former des composés bis correspondants par condensation d'un agent de copulation à quatre équivalents avec un aldéhyde ou une cétone. En outre, Q peut contenir des groupes photographiquement actifs, comme des inhibiteurs de développement ou des accélérateurs de développement. De préférence, Q représente les halogène, alcoxy,   ary loxy, alky 1-,   arylthio ou un groupe hétérocyclique azoté à 5 ou 6 chaînons, qui est lié à l'endroit du couplage par l'intermédiaire de l'atome d'azote. 



   Les pyrazolotétrazoles sont décrits dans le brevet JP-A-85/33552 ; les pyrazolopyrazoles sont décrits dans le brevet JP-A-85/43695 ; les pyrazoloimidazoles sont 

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 décrits dans les brevets JP-A-85/35732, JP-A-86/18949 et US-A-4.500. 630 ; les pyrazolotriazoles sont décrits dans les brevets JP-A-85/186.567, JP-A-86/47957, JP-A-
85/215.687, JP-A-85/197.982, JP-A-85/172.982, EP-A-
119.860, EP-A-173,256, EP-A-178.789, EP-A-178.788 et dans le document Research Disclosure 84/24.624. 



   D'autres copulants magenta de type pyrazolopyrazole sont décrits dans les brevets JP-A-86/28.947, JP-A-
85/140.241, JP-A-85/262.160, JP-A-85/213.937, JP-A-
87/278.552, JP-A-87/279.340, JP-A-88/100.457, EP-A-
177.765, EP-A-176.804, EP-A-170.164, EP-A-164.130, EP-A-
178.794, DE-A-3.516. 996, DE-A-3.508. 766 et dans le document Research Disclosure 81/20919,84/24531 et
85/25758. 



   Des copulants cyan peuvent être par exemple des dérivés du phénol, du 1-napthol ou du pyrazoloquinazolone. On préfère les structures de formule
E, 
 EMI71.1 
 où   R2i, R22, R23 et   R24 représentent l'hydrogène, les 
 EMI71.2 
 halogène, alkyle, carbamoyl, amino, sulfonamido, phosphoramido ou uréido. R21 représente de préférence H ou Cl, R22 représente de préférence un groupe alkyle ou amino. R23 représente de préférence un groupe amino et R24 représente de préférence l'hydrogène. Q"représente l'hydrogène ou un groupe éliminable, qui est séparé dans la réaction avec le révélateur oxydé. Une énumération détaillée des copulants cyan se trouve dans le brevet US-A-4.456. 681. 



   D'autres exemples de copulants cyan sont cités dans 

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 les brevets US-A suivants : 2.369. 929,2. 423.730, 2.434. 272,2. 474.293, 2.521. 293,2. 521. 908, 2.698. 794, 2.706. 684,2. 772.162, 2.801. 171,2. 895.826, 2.908. 573, 3.034. 892,3. 046.129, 3.227. 550,3. 253.294, 3.311. 476, 3.386. 301,3. 419.390, 3.458. 315,3. 476.560, 3.476. 563, 3.516. 831,3. 560.212, 3.582. 322,3. 583.971,   3. 591. 383,   3.619. 196,3. 632.347, 3.652. 286,3. 737.326, 3.758. 308, 3.839. 044,3. 880.661, 4.004. 929,4. 124.396, 4.333. 999, 4.463. 086,4. 456.681, 4.873. 183 et 4. 923. 791 et dans les brevets EP-A-354.549 et EP-A-398.664. 



   Dans la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge du matériau conforme à l'invention on utilise de préférence des copulants cyan de formule : 
 EMI72.1 
 
 EMI72.2 
 et/ou de formule : 
 EMI72.3 
 
 EMI72.4 
 où Zi représente les alkyle, aryle, 22 représente les alkyle, cycloalkyle, aryle, un groupe hétérocyclique ou un groupe inerte, Z3 représente l'hydrogène ou un halogène,   Zi   et   Zj   ensemble peuvent former un cycle, et   24   représente l'hydrogène ou un groupe éliminable, et Z5 représente un groupe inerte,   26   représente l'hydrogène ou un groupe éliminable et Z7 est un alkyle. 

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   Les révélateurs de couleur utilisés habituellement pour le matériau de photographie couleur sont les p-dialkylaminoanilines. Citons à titre d'exemples les 4-amino-N, N-diéthylaniline, 3-méthyl-4-amino-N, N-diéthyl- 
 EMI73.1 
 aniline, 4-amino-N-éthyl-N-a-hydroxyéthylaniline, 3méthyl-4-amino-N-éthyl-N-a-hydroxyéthylaniline, 3-méthyl- 4-amino-N-éthyl-N-a-hydroxyéthylaniline, 3-méthyl-4amino-N-éthyl-N-a-méthanesulfonamido-éthylaniline, 3méthyl-4-amino-N-éthyl-N-a-méthoxyéthylaniline, 3-clméthanesulfonamidoéthyl-4-amino-N, N-diéthylaniline, 3méthoxy-4-amino-N-éthyl-N-a-hydroxyéthylaniline, 3méthoxy-4-amino-N-éthyl-N-a-méthoxyéthylaniline, 3acétamido-4-amino-N, N-diéthyl-aniline, 4-amino-N, Ndiméthylaniline, N-éthyl-N-a- [a'- (a"- méthoxyéthoxy)   éthoxy] éthyl-3-méthyl-4-aminoaniline,

     N-   éthyl-N-a- (a-méthoxyéthoxy)   éthyl-3-méthyl-4-aminoaniline, ainsi que les sels de tels composés, comme par exemple les sulfates, chlorhydrates ou toluènesulfonates. 



   Les absorbeurs   d'UV   de formule   Ib   utilisés conformément à l'invention, peuvent être incorporés seuls ou conjointement avec le copulant chromogène et éventuellement avec d'autres adjuvants dans le matériaux de photographie couleur, en les dissolvant dans des solvants organiques à haut point d'ébullition. On utilise de préférence des solvants dont le point d'ébullition est supérieur à   160  C.   Des exemples typiques de tels solvants sont les esters de l'acide phtalique, de l'acide phosphorique, de l'acide citrique, de l'acide benzoïque ou des acides gras ainsi que les alkylamides et les phénols. 



   Le plus souvent, on utilise encore de plus un solvant à faible point d'ébullition, pour faciliter l'incorporation des adjuvants dans le matériau de photographie couleur. Des exemples de tels solvants sont les esters, comme par exemple l'acétate d'éthyle, les alcools, comme par exemple le butanol, les cétones, comme 

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 par exemple la méthylisobutylcétone, les hydrocarbones chlorés, comme le chlorure de méthylène ou les amides comme par exemple le diméthylformamide. Si les adjuvants eux-mêmes sont liquides, on peut les incorporer dans le matériau photographique même sans avoir recours aux solvants. 



   On peut disperser les absorbeurs d'UV conformes à l'invention éventuellement sans utilisation d'huile dans la couche de gélatine ; Research Disclosure 88/296017 et 89/303070. 



   D'autres détails concernant les solvants à haut point d'ébullition utilisables sont cités dans les publications suivantes : Phosphates : GB-A-791.219, BE-A-755.248, JP-A-76/76739, 78/27449,78/218. 252,78/97573, 79/148.133, 82/216.177, 82/93323 et 83/216.177 et EP-A-265.296. 



  Phtalates   : GB-A-791.   219, JP-A-77/98050,82/93322, 82/216.176, 82/218.251, 83/24321,83/45699, 84/79888. 



  Amides : GB-A-791.129, JP-A-76/105.043, 77/13600, 77/61089,84/189. 556,87/239. 149, US-A-928.741, EP-A- 270.341, WO 88/00723. 



  Phénols : GB-A-820.329, FR-A-1.220. 657, JP-A-69/69946, 70/3818,75/123. 026,75/82078, 78/17914, 78/21166, 82/212.114 et 83/45699. 



   Autres composés oxygénés   : US-A-3.   748.141, 3.779. 765, JP-A-73/75126,74/101. 114,74/10115, 75/101.625, 76/76740,77/61089, EP-A-304.810 et BE-A- 826.039. 



   Autres composés   : JP-A-72/115.   369,72/130. 258, 73/127.521, 73/76592,77/13193, 77/36294,79/95233, 91/2.748, 83/105.147 et le document Research Disclosure 82/21918. 



   La quantité de solvant à haut point d'ébullition se situe par exemple dans le domaine de 50 mg à 2 g/m2 de support, de préférence de 200 mg à 1 g par m2. 



   D'autres copulants chromogènes préférés pour 

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 utiliser dans les compositions conformes à l'invention, des exemples de telles composés, d'autres adjuvants comme les inhibiteurs de voile couleur, les copulants DIR et autres agents protecteurs contre la lumière comme les absorbeurs d'UV, les phénols, les composés de phosphore
III, les complexes organométalliques, les hydroquinones et les éthers d'hydroquinones, ainsi que des indications plus précises concernant la structure des différents matériaux photographiques sont cités par exemple dans les publications EP-A-531 258 et EP-A-520 938 et dans la littérature citée dans celles-ci. 



   Les exemples ci-après décrivent plus en détail l'agent de revêtement conforme à l'invention, sans la limiter à ces exemples. Dans ces exemples, les parties sont des parties en poids et les pourcentages sont les pourcentages en poids. Si on cite dans un des exemples la température ambiante, on doit entendre une température dans le domaine de 20 à   25  C,   sauf si autrement indiqué. 



   A) EXEMPLES DE PREPARATION
Les Exemples Al à A3 illustrent la préparation des matières de départ. 



   EXEMPLE Al
On prend 212,6 g (1,0 mole) de 1, 3-diphényl-2- propèn-1-one à 98 %, 249,1 g (2,0 moles) de nitrate de guanidine à 98 % et 1,5 litre d'éthanol absolu à 70   oc.   



   On ajoute à la suspension blanche, progressivement, en l'espace de 40 minutes, 289,2 g (4,0 moles) de méthylate de potassium à 97 %. Après 20 heures au reflux, on refroidit la suspension de couleur jaune à   50  C,   on la verse dans 6 litres d'eau, on extrait avec l'acétate d'éthyle, on évapore et on recristallise le résidu dans de l'isopropanol. On obtient 88,1 g d'une matière cristalline de couleur jaune clair du composé 1 

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 EMI76.1 
 (rendement = 35,6 %) avec un point de fusion de 134 à 136    C.   



  EXEMPLE A2
On introduit 98,9 g (0,4 mole) de 2-amino-4,6-   diphényl-1,   3-pyrimidine (composé 1) dans une solution qui se compose de 1,5 litre d'eau et de 1 litre d'acide sulfurique (concentré). On ajoute, goutte à goutte, à la suspension jaune une solution de 75,0 g (1,088 mole) de nitrite de sodium dans 500 ml d'eau, en l'espace de 25 heures, au-dessous du niveau. Après 20 heures, à 20-   25  C,   on verse la suspension jaune dans 15 litres d'eau et on l'alcalinise avec 2,25 litres d'ammoniaque aqueux à 25 %. Le produit précipite sous forme de matière solide de couleur beige. On le filtre, on lave à l'eau et on sèche dans une étuve sous vide. 



   On obtient 88,3 g (rendement   = 88,   9 %) d'une matière cristalline de couleur beige de formule : 
 EMI76.2 
 

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 EMI77.1 
 ivec un point de fusion de 234 à 236  C. 



  EXEMPLE A3 A3 
On agite 86, 9 g (0,35 mole) de 2-hydroxy-4,6diphenyl-1, 3-pyrimidine (Composé 2) dans 400 ml (4,38 moles) de chlorure de phosphoryle, pendant 6 heures au reflux. On refroidit le mélange réactionnel à 20 à   25  C   et on l'ajoute, goutte à goutte, à 4 litres d'eau. 



  On sépare par filtration le précipité de couleur beige, on lave à l'eau et on sèche dans une étuve à vide. On obtient 89,0 g (rendement = 95,4 %) d'une matière cristalline de couleur beige de formule : 
 EMI77.2 
 ayant un point de fusion de 112 à 114    C.   



   Les Exemples A4 à A10 et A12 à A13 illustrent la préparation des composés conformes à l'invention. 



  EXEMPLE A4
On introduit 40 g (0,15 mole) de 2-chloro-4,6-   diphényl-1,   3-pyrimidine (Composé 3) avec 22,5 g (0, 165 mole) de chlorure d'aluminium anhydre à 98 % dans 150 ml de mélange d'isomères de xylène à 70 à 75    C.   On ajoute progressivement 20,0 g (0,18 mole) de résorcine p. a. à 99 %. Après 25 heures au reflux, on verse le mélange réactionnel dans 1 litre d'eau. On lave le dépôt à l'eau et on décante. On délaie le résidu dans 1,5 litre d'hexane. On sépare par filtration et on sèche le dépôt fin de couleur beige. On obtient 46,9 g (rendement = 92 %) d'une matière cristalline de couleur beige de 

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 EMI78.1 
 ayant un point de fusion de 225 à 228    C.   



   Les exemples ci-après décrivent la préparation des composés 5 à 10 de formule générale : 
 EMI78.2 
 Les radicaux R'ont alors les significations suivantes : 
OH C2Hs Composé 5 : R'= \/ -OCH2CHCH2OCH2CHC4H9 Composé 6 :   R'= -OC6H13   Composé 7 : R' = -O-CH2-COOC2H5 
 EMI78.3 
 Composé 8 : R'= -O-CH (C6H13) -COOCaH17 Composé 9 : R'= -O-CH2-CH (OH) -CH2-0-C1qH29 

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 EMI79.1 
 
 EMI79.2 
 On agite 3, 4 g (0, 01 mole) de 2- (2', 4'dihydroxyphényl) -4, 6-diphényl-l, 3-pyrimidine (Composé 4) avec 2, 1 g (0, 011 mole) d'éther 2-éthylhexylglycidylique et 0, 2 g (0, 0005 mole) de bromure d'éthyltriphénylphosphonium pendant 30 minutes à 150  C. On refroidit le mélange réactionnel à 110  C. On ajoute 25 ml de toluène et 0, 25 g de terre décolorante (Prolith Rapide) et on filtre à chaud sur de la diatomite.

   On fractionne la solution limpide de couleur jaune par filtration sur du gel de silice 60 (Kieselgel 60) (granulométrie de 60 à 230 gm ; Merck, Darmstadt). LM (solvant) : toluène. 



  On délaie l'huile limpide jaune dans de l'hexane, le produit se sépare alors par cristallisation. On obtient 3, 8 g (rendement = 71, 7 %) de matière cristalline jaune clair, point de fusion de 67 à 69  C (Composé 5). 



  EXEMPLE A6 On ajoute à un mélange de 13, 6 g (0, 04 mole) du Composé 4, de 5, 8 g (0, 042 mole) de carbonate de potassium et de 100 ml de DMF, à température ambiante, 6, 0 ml (0, 042 mole) de 1-bromo-hexane. On agite le mélange à 130  C pendant 5 heures, ensuite on refroidit à la température ambiante et on verse dans un litre de H20. 



  Ensuite, on sépare par filtration le produit cristallin et on recristallise dans de l'hexane. On obtient le Composé 6 (R'=-OCH) ayant un point de fusion de 103 à 107  C. 



  EXEMPLE A7 On introduit 13, 6 g (0, 04 mole) du Composé 4 dans 120 ml d'éthanol absolu et on ajoute 11, 2 g (0, 10 mole) de tert-butylate de potassium. On ajoute à la suspension jaune, en l'espace de 5 minutes, à 20  C, 8, 5 ml 

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 (0,08 mole) d'ester éthylique de l'acide chloroacétique. 



  On maintient le mélange pendant 24 heures en agitant à la température de reflux. Après refroidissement à la température ambiante, on verse dans 1,5 litre de H20. On sépare par filtration le produit cristallin et on recristallise dans l'éthanol. On obtient le Composé 7, (R'=-0-CH2-COOC2Hs) ayant un point de fusion de 138 à
140    C.   



   EXEMPLE A8
On ajoute à 2,8 g (0,02 mole) de carbonate de potassium dans 50 ml d'éther diméthylique du diéthylène- 
 EMI80.1 
 glycol (Diglyme), à 100  C, 6, 8 g (0, 02 mole) du Composé 4 et 0, 1 g d'iodure de potassium. On ajoute à la solution, en l'espace de 20 minutes, 6, 4 g (0, 022 mole) de bromure de 1-octyloxycarbonyl-heptyle. On agite le mélange pendant 7 heures à 120  C. Après refroidissement à la température ambiante, on verse la suspension dans 500 ml de H20, on extrait le produit avec l'acétate d'éthyle et on évapore la phase organique. On obtient le 
 EMI80.2 
 Composé 8 (R'=-O-CHHi-COOCgHi.- ?) sous forme de liquide jaune. Spectrométrie de masse : M+ = 594 g/mole.

   Analyse élémentaire : 
 EMI80.3 
 
<tb> 
<tb> Calculé <SEP> % <SEP> C <SEP> 76,7 <SEP> trouvé <SEP> % <SEP> C <SEP> 76,1
<tb> % <SEP> H <SEP> 7,8 <SEP> % <SEP> H <SEP> 7,9
<tb> % <SEP> N <SEP> 4,7 <SEP> % <SEP> N <SEP> 4,6
<tb> 
 EXEMPLE A9
On agite 8,5 g (0,025 mole) du Composé 4,8, 05 g (0,0275 mole) d'éther tétradécylglycidylique et 0,46 g 
 EMI80.4 
 (0, 00125 mole) de bromure d'éthyltriphénylphosphonium, pendant 3 heures, à 150  C. Après refroidissement à la température ambiante, on ajoute à la matière fondue limpide de couleur rouge foncé, 15 ml de toluène. On lave le catalyseur à   l'eau.   Le produit se sépare lentement par cristallisation. On obtient le Composé 9 (R'= 
 EMI80.5 
 - O-CH2-CH (OH) -CH2-0-C14H29) en tant que produit de couleur beige ayant un point de fusion de 68 à 69  C. 

 <Desc/Clms Page number 81> 

 



  , nalyse élémentaire : : alculé % C 76,69 trouvé % C 76,51 % H 8,25 % H 8,28   % N   4,59   % N   4,59
EXEMPLE A10
On agite 10,2 g (0,03 mole) du Composé 4,7, 7 g 
 EMI81.1 
 (0, 033 mole) de 1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4- (oxiran-2-ylméthoxy)-pipéridine et 0, 56 g (0, 0015 mole) de bromure d'éthyltriphénylphosphonium, pendant 2,5 heures, à   150  C.   Après refroidissement à la température ambiante, on dissout le mélange réactionnel dans 70 ml d'acétate d'éthyle, on clarifie par filtration et on évapore. 



   On recristallise la matière solide obtenue de couleur jaune, dans l'acétonitrile. On obtient le composé 10 
 EMI81.2 
 fusion de 167 à 170    C.   



  Spectrométrie de masse :   M+   = 568 g/mole ; poids moléculaire : 567,73 g/mole. 



  Analyse élémentaire : 
 EMI81.3 
 
<tb> 
<tb> Calculé <SEP> % <SEP> C <SEP> 74,05 <SEP> trouvé <SEP> % <SEP> C <SEP> 73,93
<tb> % <SEP> H <SEP> 7,28 <SEP> % <SEP> H <SEP> 7,34
<tb> % <SEP> N <SEP> 7,40 <SEP> % <SEP> N <SEP> 7,37
<tb> 
 EXEMPLE All
Préparation de produits intermédiaires de formule : 
 EMI81.4 
 

 <Desc/Clms Page number 82> 

 ù R'signifie le 4-méthoxyphényle (Composé lla) ou ù R'signifie Cl (Composé llb). 



   On ajoute à une solution de 18,3 g (= 0,1 mole) de
2,4, 6-trichloropyrimidine dans 65 ml de tétrahydrofuranne anhydre (THF), en l'espace d'une heure, une solution de bromure de 4-méthoxyphényl-magnésium (préparé à partir de
37,4 g [0, 2 mole] de 4-bromanisol et de 4,9 g [0, 2 mole] de copeaux de magnésium activés par de l'iode dans 50 ml de THF), sous une atmosphère d'azote, goutte à goutte, en maintenant la température du mélange dans le domaine de 0 
 EMI82.1 
 à 20  C. Après avoir terminé l'addition, on agite encore le mélange pendant une durée de 48 heures, à 20  C, puis on dilue avec 90 ml de toluène et on verse dans 90 ml de HCl aqueux à 12 %. On sépare la phase organique, on lave à l'eau jusqu'à neutralité et on concentre dans un évaporateur rotatif.

   L'huile de couleur brune obtenue (34 g) est séparée par chromatographie sur colonne sur 500 g de Si02 (30 à 63   J. m) ; l'éluant   est le toluène : hexane de 60 : 40 à 100 : 0. On obtient les Composés   lla   et   11b   de formule ci-dessus, la 2-chloro-4,   6-bis- (4-méthoxyphényl) -pyrimidine (lla ;     R'=   4-méthoxyphényl), point de fusion de 187 à 189  C, et la 2,   4-dichloro-6- (4-méthoxyphényl) -pyrimidine (11b ;   R'= Cl), point de fusion de 86-890 C. 



  EXEMPLE A12
De façon analogue avec la méthode décrite dans l'Exemple A4, on fait réagir le Composé lla obtenu dans l'Exemple All avec 1,2 équivalent de résorcine à 99 %   (p. a. ). On obtient le Composé 12 de formule   
 EMI82.2 
 

 <Desc/Clms Page number 83> 

   XEMPLE   A13
De façon analogue avec la méthode décrite dans 'Exemple A4, on fait réagir le Composé llb obtenu dans l'Exemple All avec 2,4 équivalents de résorcine à 99 %   (p. a. ).

   On obtient le Composé 13 de formule   
 EMI83.1 
 
 EMI83.2 
 B) EXEMPLES D'APPLICATION EXEMPLE Bl Stabilisation d'un vernis métallique à deux couches On incorpore l'agent protecteur contre la lumière dans 5 à 10 g de xylène et on l'essaie dans une laque transparente de composition suivante : Synthacryl SC 303 1) 27, 51 Synthacryl SC 370 2) 23, 34 Maprenal MF 650 3) 27, 29 Acétate de butyle/Butanol (37/8) 4, 33 Isobutanol 4, 87 Solvesso 150 4) 2, 72 Kristallôl K-30 5) 8, 74 Agent d'écoulement Baysilon MA 6) 1, 20 100, 00 g 1) Résine acrylate, Soc. Hoechst AG ; solution à 65 % dans du xylène/butanol 26 : 9 2) Résine acrylate, Soc. Hoechst AG ; solution à 75% dans du Solvesso 100 4) 3) Résine mélamine, Soc.

   Hoechst AG ; solution à 55% 

 <Desc/Clms Page number 84> 

 dans de l'isobutanol 4) Fabricant   : Soc.   ESSO 5) Fabricant   : Soc.   Shell   3)   1   % dans   du   Solvessos   150 ; fabricant : Soc. 



   Bayer AG. 



   On ajoute à la laque transparente 2 % de stabilisant par rapport à la teneur en matières solides du vernis. On prépare quelques autres échantillons de vernis qui contiennent, outre le stabilisant conforme à l'invention, 0, 7 % du composé 
 EMI84.1 
 (Composé A) par rapport à la teneur en matières solides du vernis. En tant qu'étalon, on se sert d'un laque transparente qui ne contient pas d'agent protecteur contre la lumière. 



   On dilue la laque transparente avec du   Solvesso   100 pour la rendre apte à la pulvérisation et on la pulvérise sur une tôle d'aluminium prétraitée (coil coat, charge, vernis de base métallisé argenté) et on fait 
 EMI84.2 
 cuire à 130  C pendant 30 minutes. Il en résulte une épaisseur de pellicule sèche de 40 à 50 p. m de laque transparente. 



   Ensuite, on expose les échantillons dans un appareil d'exposition aux agents atmosphériques   UVCON   de la société Atlas Corp. (lampes UVB-313) avec un cycle de 8 heures d'exposition aux rayons UV à   70  C   et un cycle de 4 heures de condensation à 50    C.   



   On mesure sur les échantillons à intervalles réguliers la brillance de la surface (brillance sous 20   selon la norme DIN 67530). Les résultats des mesures sont indiqués dans le tableau 1. 

 <Desc/Clms Page number 85> 

 



   TABLEAU 1 BRILLANCE SOUS 20 0 SELON LA NORME DIN 67530
AVANT ET APRES EXPOSITION AUX INTEMPERIES 
 EMI85.1 
 
<tb> 
<tb> Stabilisant <SEP> Brillance <SEP> sous <SEP> 20'après <SEP> exposition
<tb> aux <SEP> intempéries <SEP> pendant
<tb> 0 <SEP> 800 <SEP> 1200 <SEP> 1600 <SEP> 2000 <SEP> 2400 <SEP> 2800 <SEP> 3200 <SEP> h
<tb> Sans <SEP> 90 <SEP> 67 <SEP> 21*
<tb> 2 <SEP> % <SEP> Composé <SEP> 6 <SEP> 91 <SEP> 92 <SEP> 91 <SEP> 90 <SEP> 42*
<tb> 2 <SEP> % <SEP> Composé <SEP> 7 <SEP> 91 <SEP> 93 <SEP> 92 <SEP> 80 <SEP> 23*
<tb> 2 <SEP> % <SEP> Composé <SEP> 8 <SEP> 91 <SEP> 92 <SEP> 92 <SEP> 89 <SEP> 35*
<tb> 2 <SEP> % <SEP> Composé <SEP> 5 <SEP> 92 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 89 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 89 <SEP> 83
<tb> + <SEP> 0,7 <SEP> % <SEP> A
<tb> 2 <SEP> % <SEP> Composé <SEP> 6 <SEP> 90 <SEP> 93 <SEP> 91 <SEP> 90 <SEP> 91 <SEP> 91 <SEP> 91 <SEP> 78
<tb> + <SEP> 0,

  7 <SEP> % <SEP> A
<tb> 2 <SEP> % <SEP> Composé <SEP> 7 <SEP> 90 <SEP> 92 <SEP> 88 <SEP> 90 <SEP> 91 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 90
<tb> + <SEP> 0,7 <SEP> % <SEP> A
<tb> 2 <SEP> % <SEP> Composé <SEP> 8 <SEP> 90 <SEP> 92 <SEP> 91 <SEP> 90 <SEP> 91 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 87
<tb> + <SEP> 0,7 <SEP> % <SEP> A
<tb> 
 * Fissuration
L'échantillon stabilisé présente une meilleure stabilité aux intempéries (tenue de la brillance, résistance à la fissuration) que l'échantillon témoin non stabilisé. 



  EXEMPLE B2 Stabilisation de polycarbonate
On dissout dans 50 g de chlorure de méthylène 10 g de poudre de polycarbonate   (Lexan   115) sous agitation à la température ambiante, opération qui nécessite plusieurs heures. On y ajoute 0,2 g d'absorbeur d'UV, ce qui correspond à une concentration d'addition de 2 %. A partir de cette solution, on forme par coulée des pellicules d'une épaisseur de 20   J. m.   



   On irradie les pellicules dans un Atlas Weatherometer CI 65 pour une température de panneau noir de   63  C   et pour une humidité relative de 60 %. Avant le début de l'expérience d'exposition à la lumière, on examine la couleur initiale (YIAz) et ensuite, à intervalles réguliers, la décoloration des échantillons 

 <Desc/Clms Page number 86> 

 par mesure de l'indice de jaunissement (Yellowness Index) (YI, méthode ASTM D 1925). Dans le tableau 2, on montre la couleur initiale (YIAz). On continue à exposer à la lumière les pellicules jusqu'à rigidification, qui se manifeste par fissuration des pellicules. 



   TABLEAU 2
COULEUR INITIALE (INDICE DE JAUNISSEMENT
AU DEBUT DE L'EXPOSITION AUX INTEMPERIES ; YIAZ) 
 EMI86.1 
 
<tb> 
<tb> Absorbeur <SEP> d'UV <SEP> YIAz
<tb> Sans <SEP> 0,1
<tb> 2 <SEP> % <SEP> Composé <SEP> 6 <SEP> 0,4
<tb> 2 <SEP> % <SEP> Composé <SEP> 7 <SEP> 0, <SEP> 3
<tb> 
 
Les échantillons stabilisés par les composés conformes à l'invention ne présentent pratiquement pas de décoloration avant le début de l'exposition aux intempéries par rapport aux échantillons non stabilisés. 



  Les expériences de l'exposition à la lumière montrent que le substrat est protégé de façon excellente par les composés conformes à l'invention contre la décoloration et la rigidification. 



  EXEMPLE B3 Stabilité propre d'une couche photographique
On dissout 43,7 mg du Composé 5 dans 2 ml d'acétate d'éthyle, qui contient du phosphate de tricrésyle dans une concentration de 24 g/l. On mélange 1 ml de cette solution avec 9 ml d'une solution qui contient pour 1 litre 27,6 g de gélatine et 6,8 g d'une solution aqueuse de 4,   8-diisobutylnaphtalène-2-sulfonate   de sodium aqueuse à 8 % en tant qu'agent mouillant. On émulsifie le mélange jusqu'à homogénéité dans un bain d'ultrasons, pendant 3 minutes. Ensuite, on mélange 7,5 ml de l'émulsion obtenue avec 4,5 ml d'une solution de durcissement aqueuse contenant 0,24 % du sel de potassium de 

 <Desc/Clms Page number 87> 

 2-hydroxy-4,   6-dichloro-1,   3,5-triazine.

   On dépose chaque fois 8 ml de cette émulsion sur des pellicules polyester de dimensions 13 x 18 cm, ce qui correspond à une concentration en absorbeurs d'UV de 0,467 g/m2. 



   On sèche les échantillons pendant 7 jours à température ambiante. Ensuite, on détermine à l'aide d'un spectrophotomètre UV-VIS la densité optique sur le maximum d'absorption. 



   On expose les échantillons dans un Atlas Weatherometer CI 35 pour une température du panneau noir de 62 OC et pour une humidité relative de 50 %. Après une durée d'irradiation correspondant à 60 kJ/cm2, on répète la mesure de la densité optique à la longueur d'onde inchangée, et on détermine à partir de celle-ci la perte en densité optique suite à l'exposition. 



   La perte en densité optique de l'échantillon stabilisé avec le Composé 5 était de 2,1 %. 



   Le stabilisant conforme à l'invention dispose de ce fait d'une excellente solidité à la lumière dans les couches photographiques. 



  EXEMPLE B4 Stabilisation du polyamide
On mélange à sec de la poudre de polyamide-6   (Ultramid   B3S, fabricant BASF) avec le stabilisant conforme à l'invention dans un mélange de type Henschel, pendant 2 minutes, et ensuite on traite dans un extrudeur à double vis de Berstorff à un nombre de tours de 95/minute et à des températures réglées à 230  C/235  C/240  C/240  C. Les quantités de stabilisant sont indiquées en pourcentage en poids par rapport à la quantité de polyamide utilisée. A partir de chaque mélange, on prépare à l'aide d'une installation de moulage à injection (type Arburg L, température du matériau   240  C,   température du moule   80  C)   des plaques d'une épaisseur de 2 mm.

   A des fins de comparaison, on prépare un autre échantillon sans le stabilisant conforme 

 <Desc/Clms Page number 88> 

 à l'invention. 



   On irradie les plaques dans un Atlas Weatherometer CI 65 à une température de panneau noir de   63  C   et une humidité relative de 60 %, en réglant un cycle d'arrosage à 102 minutes sec/18 minutes humide. On mesure le temps écoulé jusqu'à ce que la fissuration des plaques devienne visible. 



   Outre les stabilisants conformes à l'invention cités ci-dessus, on utilise les stabilisants supplémentaires suivants :
A N, N'-bis-   (3- [3', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphényl]-     propionyl)-hexaméthylènediamine  
B phosphite de tris- (2, 4-di-tert-butyl-phényl)
C Produit de condensation de N, N'-bis- (2, 2,6, 6- 
 EMI88.1 
 tétraméthyl-4-pipéridyl) -hexaméthylènediamine et de 4tert-octylamino-2, 6-dichloro-1, 3, 5-s-triazine ayant un point de fusion de 120-150  C. 



   Les échantillons stabilisés conformément à l'invention présentent une très bonne résistance à la fissuration.

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS 1. Agent de revêtement, contenant A) un liant à base d'un polymère organique, et B) en tant que stabilisant contre la dégradation par la lumière, par la chaleur et par l'oxygène, un composé EMI89.1 de formule I : EMI89.2 EMI89.3 où RI et R2, indépendamment l'un de l'autre, signifient H ; OH ; un alkyle en C1-C12 ; un cyclohexyle ou un trifluorométhyle ; R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, ont l'une des significations données pour RI ou représentent-CRI ou un halogène ; R5 a l'une des significations données pour R7 ou représente un halogène ; -O-CO-R12 ; -O-SO2-R13 ou -0-R7 ;
    R6 représente H, un alcényle en C2-C18 ; -X-Z3 ; un benzoyle non substitué ou substitué sur le noyau de EMI89.4 phényle par les méthyle, halogène,-CN ou méthoxy ; -C (Z3) =N-Z ;-CH (Z)-NH-Z ; un radical de formule EMI89.5 HgC Z,--. z X \ 1 ; ou un radical-CH-N ; --\/ \ EMI89.6 R7 représente l'hydrogène, les alkyle en Cl-C18 ;
    (alcoxy <Desc/Clms Page number 90> en C5-C18) carbonyle ; ou alcényle en C2-C18 ; ou R7 signifie un alkyle en C1-C18, qui est substitué par OH, les alcoxy en Cl-Cl8, alcanoyle en C2-Cl8, (alcényle en C2-CS) oxy, EMI90.1 halogène,-COOH,-COOR3,-CONH,-CONHR,-CON (R) (R), -NH2,-NHR9,-N (Rg) (RI"),-NHCOR'-I,-CN,-OCORI !, un groupe de formule : EMI90.2 et/ou phénoxy, qui est non substitué ou substitué par les alkyle en C1-C18, alcoxy en C1-C18 ou halogène ; ou R7 représente un alkyle en C4-C20 interrompu par 0 et substitué par OH ou alcoxy en Ci-C ; les glycidyle ; cycloalkyle en C5-C8 ; cyclohexyle substitué par OH, alkyle en CI-C4 ou -OCOR11 ;
    ou représente un phénylalkyle en Cy-Cn non substitué ou substitué par OH, Cl ou CH3 ; R8 représente les alkyle en C1-C18 ; hydroxyalkyle en EMI90.3 C2-C6 ; alcényle en C-Cg ; alkyle en C-Cc interrompu par 0, N ou S et/ou substitué par OH ; alkyle en C1-C4 substitué par -P(O)(OR14)2, -N(R9)(R10) ou -OCOR11 et/ou OH ; les glycidyle ; cyclohexyle ou phénylalkyle en C7-Cll ; ou représente un groupe de formule : EMI90.4 R9 et RIO, indépendamment l'un de l'autre, représentent EMI90.5 les alkyle en C-Ci'alcoxyalkyle en C-C ; di (alkyle <Desc/Clms Page number 91> en C4-C16) aminoalkyle ou cycloalkyle en C-C 2, ou R9 et R10 ensemble, représentent un alkylène en C) -C9 ou un oxaalkylène en C3-C9 ou un azaalkylène en C3-C9 ; R11 signifie les alkyle en C1-C18 ; alcényle en C2-C18 ou phényle ;
    EMI91.1 p 12 R12 représente un alkyle en Cl-C18 ; un alcényle en C2-C18 ; un phényle ; ou représente -R15-O-CO-R11 ; ou un groupe de formule : EMI91.2 R13 signifie un alkyle en CI-CI2 ; un phényle ; un naphtyle ou un (alkyle en C7-C14) phényle ; et R14 représente les alkyle en Cl-C12 ou phényle ;
    R15 représente les alkylène en C1-C18 ou alcénylène en C2-C18 ; R16 représente l'hydrogène ; les oxyle ; alcanoyle en Ci-Cg ; alkyle en C1-C18 ; hydroxyalkyle en C2-C18 ; hydroxyalkyle en C3-C18 interrompu par 0 ; alcoxy en Cl-ca ; cycloalkyle en Cs-Cg ; cycloalcoxy en CS-C8 ; phénylalkyle en C7-Cll ; phénylalkyle en C7-C11 qui est substitué sur le cycle de phényle par 1 à 3 radicaux alkyle en Cl-C4 ou alcanoyle en C1-C8 ; ou représente un phénylalcoxy en C7-Cll ;
    X signifie une liaison directe ou-CO- ; Zl et Z2, indépendamment l'un de l'autre, représentent les alkyle en C1-C12 ou ensemble, un alkylène en C4-C10, qui peut être interrompu par un atome d'oxygène ; Z3 représente un alkyle en C1-C20, et Z4 représente l'hydrogène ou le méthyle. <Desc/Clms Page number 92> EMI92.1
    Agent de revêtement selon la revendication 1, qui ontient en tant que composant B un composé de formule la : EMI92.2 EMI92.3 où R et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent -H ;-OH ; un alcoxy en Ci-Cis ; -Cl ; ou-Br ou peuvent avoir l'une des significations données pour R7 ; R5 a l'une des significations données pour R7 ou représente les -Cl ; -Br ; -O-CO-R12 ; ou -O-R7 ; R7 représente les alkyle en C1-C18, ou alcényle en C3-C18 ; ou R7 signifie un alkyle en C1-C12, qui est substitué par-OH, un alcoxy en C1-C18, -COOR8, -NHCOR11, -CN, -OCOR11, un groupe de formule : EMI92.4 EMI92.5 OU p7 et/ou représente le phénoxy ; ou R7 signifie un alkyle en C4-C20 interrompu par 1 à 6-0-et substitué par-OH ou un alcoxy en C1-C12 ;
    R7 signifie aussi les glycidyle ; cycloalkyle en Cs-Cg ; ou phénylalkyle en C7-C11 ; R représente les alkyle en Ci-Cis hydroxyalkyle en C2-C6 ; alcényle en C3-C18 ; ou un groupe de formule <Desc/Clms Page number 93> EMI93.1 R11 signifie les alkyle en C1-C18 ou alcényle en C2-C18 ;
    R12 représente les alkyle en C1-C18 ; alcényle en C2-C18 ; ou -R15-O-CO-R11 ; ou un groupe de formule EMI93.2 R15 représente les alkylène en CI-Cis ou alcénylène en C4 -CiS ; et R16 représente l'hydrogène ; les alcanoyle en C2-C8 ; EMI93.3 alkyle en Ci-C''alcoxy en C-Ci'cycloalkyle en Cs-Ca ; cycloalcoxy en Cg-Cg. ou phénylalkyle en C7-Cll et les autres radicaux ont les significations données pour la formule I dans la revendication 1.
    3. Agent de revêtement selon la revendication 1 contenant en tant que composant B un composé de formule I, où Ri représente l'hydrogène ou OH ou un alkyle en C1-C4 ; et R2 représente l'hydrogène ou un alkyle en Cl-C4 ; R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ou-OH ou ont l'une des significations données pour R7 ou représentent -OR7 ; EMI93.4 R a l'une des significations données pour R7 ou représente les -Cl ; -Br ; -O-CO-R12 ; ou -O-R7 ; R6 représente l'hydrogène ou un alkyle en Cl-C6 ou un <Desc/Clms Page number 94> allyle ;
    R7 représente les alkyle en C1-C18 ; ou alcényle en C3-C18 ; ou R7 signifie un alkyle en C1-C12, qui est substitué par-OH, un alcoxy en C1-C18, -COOR8, ou un groupe de formule : EMI94.1 et/ou -OCOR11 ; ou R7 représente un alkyle en C7-C18 interrompu par 1 à 6-0-ou substitué par-OH ; un cycloalkyle en Cg-Cg ; ou un phénylalkyle en C7-C11 ;
    R8 représente les alkyle en Cl-C 18 ; hydroxyalkyle en C2-C6 ; ou alcényle en C3-C18 ; ou un groupe de formule EMI94.2 Rll signifie les alkyle en C1-C18 ou alcényle en C2-C18 ; R12 représente les alkyle en C1-C18 ; alcényle en C2-C18 ; -R15¯0-CO-CH=CH2 ; ou -R15¯0-CO-C (CH)) =CH2 ; ou un groupe de formule EMI94.3 R15 représente un alkylène en C2-C18 ; et <Desc/Clms Page number 95> R16 représente l'hydrogène ; les oxyle ; alcanoyle en C2-C8 ; alkyle en C1-C12 2 ; hydroxyéthyle ; alcoxy en Cl-Cn; cycloalkyle en Cg-Cg ; cycloalcoxy en Cg-Cg ; ou phénylalkyle en C7-C11.
    4. Agent de revêtement selon la revendication 3, contenant en tant que composant B un composé de formule I, où Ri et R2, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ou le méthyle ; R et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ; le méthyle ; ou un alkyle en C1-C12, qui est substitué par-OH, alcoxy en C1-C18, -COOR8 et/ou -COOR11 ; ou représentent un alcoxy en Ci-Ci, qui est substitué par - OH, un alcoxy en C1-C8, -COOR8 et/ou -OCOR11 ; EMI95.1 Rs représente les alkyle en Cl-C18, alcényle en C) -Cl8 ; - Cl ; -Br ; -O-CO-R12 ; ou-O-R7 ; R6 représente l'hydrogène ou un alkyle en Ci-Ce ou un allyle ;
    R7 représente les alkyle en Cl-C18 ; ou alcényle en C3-C18 ; ou R7 signifie un alkyle en Cl-Cl2, qui est substitué par-OH, un alcoxy en C1-C18, -COOR8, -COR11 et/ou un groupe de formule EMI95.2 ou R7 représente un alkyle en C7-C1S interrompu par 1 à 3 -0- ou substitué par-OH ; R16 représente l'hydrogène ; les acétyle ; alkyle en C1-C8 ; alcoxy en C4-C12 ; cycloalkyle en Cs-Cs ; cycloalcoxy en Cs-Cg ; ou benzyle. <Desc/Clms Page number 96> EMI96.1
    Agent de revêtement selon la revendication 3, contenant en tant que composant B un composé de formule l où Ri et R2 sont identiques et signifient l'hydrogène ou le méthyle ; R et R4 sont identiques et signifient l'hydrogène ou le méthyle ou le méthoxy ; EMI96.2 R5 représente -O-R7 ; R6 représente l'hydrogène ; R7 représente un alkyle en C : -C18 ; ou R représente un alkyle en C1-C12 qui est substitué par-OH, un alcoxy en C1-C18, -COOR8, -OCOR11, et/ou un groupe de formule : EMI96.3 R8 représente un alkyle en CI-Cl2 ; et R11 représente un alkyle en C1-C12.
    6. Agent de revêtement selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composant A est un agent liant composé d'une résine acrylate fonctionnelle et d'un agent réticulant.
    7. Agent de revêtement selon la revendication 1, contenant pour 100 parties en poids d'agent liant solide A 0,01 à 10 parties en poids de stabilisant B.
    8. Agent de revêtement selon la revendication 1, contenant outre les composants A et B, en tant qu'autres composants, des solvants, pigments, colorants, plastifiants, stabilisants, agents thixotropes, catalyseurs de séchage et/ou agents de démoulage. <Desc/Clms Page number 97>
    9. Agent de revêtement selon la revendication 8, contenant outre les composants A et B, en tant que composant C, un agent protecteur contre la lumière du type amine à empêchement stérique, 2- (2-hydroxyphényl) -l, 3,5- triazines et/ou 2-hydroxyphényl-2H-benzotriazoles.
    10. Utilisation d'un agent de revêtement selon la revendication 1, en tant que couche de protection d'un vernis pour automobile.
    11. Procédé pour la stabilisation d'un revêtement à base de polymères organiques contre la dégradation par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur, caractérisé en ce qu'on ajoute par mélange à l'agent de revêtement un composé de formule I selon la revendication 1.
    12. Utilisation des composés de formule I dans les agents de revêtement selon la revendication 1, en tant que stabilisants contre la dégradation par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur.
    13. Composé de formule Ib : EMI97.1 <Desc/Clms Page number 98> EMI98.1 RI et p2, indépendamment'L'un de l'autre, signifient H ; OH ; un alkyle en C1-C12 ; un cyclohexyle ou un trifluorométhyle ; R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ;-OH ; les alkyle en C1-C3 ; alcoxy en Cl-C3 ; ou halogène ou ont l'une des significations données pour R7 ou représentent -OR7 ; R a l'une des significations données pour R7 ou représente un halogène ; un alkyle en Cl-C3 ; -O-CO-R12 ; EMI98.2 -pl3 - O-SOr-R ou-0-R ; R6 représente H ; un alcényle en C2-C18 ; -X-Z3 ; un benzoyle non substitué ou substitué sur le noyau de phényle par les méthyle, halogène,-CN ou méthoxy ;
    -C(Z3)=N-Z3 ; EMI98.3 -CH (Z3)-NH-Z3 ; un radical de formule EMI98.4 H, C Z4 Z : -' ""radical-CH-N ; " "'2 EMI98.5 R7 représente un alkyle en C4-C18 ou un alcényle en C-Cig ou un alkyle en C-CigOxycarbonyle ; ou R7 signifie un alkyle en Ci-Cig qui est substitué par OH, un alcoxy en CL-CIS, un alcanoyle en C-Cig, un halogène, -COOH, EMI98.6 - COOR8,-CONH2,-CONHR9,-CON (R9) (R),-NH2, - NHR,-N (R) (R),-NHCOR,-CN,-OCOR, un groupe de formule EMI98.7 et/ou un phénoxy, qui est non substitué ou substitué par les alkyle en C1-C18, alcoxy en Ci-Cis ou halogène ; ou R7 représente un alkyle en C4-C20 interrompu par 0 et substitué par OH ou un alcoxy en Ci-C12 ; les glycidyle ;
    <Desc/Clms Page number 99> EMI99.1 cycloalkyle en Cs-Cg ; cyclohexyle substitué par OH, alkyle en Ci-C,) ou -OCOR11 ; ou représente un phénylalkyle en C-p-Cn non substitué ou substitué par OH, Cl ou CH3 ; RS représente les alkyle en C1-C18 ; hydroxyalkyle en C2-C6 ; alcényle en C3-Cl8 ; alkyle en C3-C20 interrompu par 0, N ou S et/ou substitué par OH ; alkyle en C1-C4 substitué par -P(O)(OR14)2, -N(R9)(R10) ou -OCOR11 et/ou OH ; les glycidyle ; cyclohexyle ou phénylalkyle en C7-C11 ; ou représente un groupe de formule :
    EMI99.2 R9 et RIO, indépendamment l'un de l'autre, représentent EMI99.3 les alkyle en C-Ciz'alcoxyalkyle en C-Ci'' (dialkyle en C4-C16) aminoalkyle ou cycloalkyle en C5-C12, ou R9 et R10 ensemble représentent un alkylène en C3-C9 ou un oxaalkylène en C-Cg ou un azaalkylène en C3-C9 ; Rll signifie un alkyle en C1-C18 ; un alcényle en C2-C18 ou un phényle ; R12 représente un alkyle en C1-C18 ; un alcényle en C2-C18 ; un phényle ; ou représente -R15-O-CO-R11 ; ou un groupe de formule : EMI99.4 R13 signifie les alkyle en C1-C12 ; phényle ; naphtyle ou (alkyle en C7-C14) phényle ; et <Desc/Clms Page number 100> R14 représente les alkyle en Cl-Ci2 ou phényle ;
    R15 représente les alkylène en Ci-Cig ou alcénylène en -2-Cig ; R16 représente l'hydrogène ; les oxyle ; alcanoyle en Ci-Cg ; alkyle en C1-C18 ; hydroxyalkyle en C2-C18 ; hydroxyalkyle en C3-C1S interrompu par 0 ; alcoxy en C1-C18 ; cycloalkyle en Cs-Cg ; cycloalcoxy en C5-C8 ; phénylalkyle en C7 -C 11 ; phénylalkyle en C7-C11 qui est substitué sur le cycle de phényle par 1 à 3 radicaux alkyle en Cl-C4 ou alcanoyle en Ci-Cg ; ou phénylalcoxy en C7-Cl1 ; EMI100.1 X signifie une liaison directe ou-CO- ;
    Zl et Z2, indépendamment l'un de l'autre, représentent un alkyle en Ci-C12 ou, ensemble, un alkylène en C < ]-Cio, qui peut être interrompu par un atome d'oxygène ; Z3 représente un alkyle en C1-C20, et Z4 représente l'hydrogène ou le méthyle ; à l'exception d'un composé de formule Ib dans lequel deux EMI100.2 des radicaux R, R et R5 signifient un alcoxy et le des radicaux p3 troisième radical a une signification différente d'un alcoxy.
    14. Composé de formule Ib selon la revendication 13, où Ri et R2, indépendamment l'un de l'autre, signifient H ; OH ; les alkyle en C1-C1 ; cyclohexyle ou trifluorométhyle ; R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ;-OH ; les alkyle en Cl-C, ; alcoxy en ci-CI8 ; ou halogène ou peuvent avoir l'une des significations données pour R7 ; R5 a l'une des significations données pour R7 ou EMI100.3 représente un halogène ;-0-CO-R12 ;-O-SC-R ou-0-R7 ; -0-S02 ou R6 représente H ou un alkyle en Ci-Ci, ;
    R7 représente un alcényle en C2-C18 ou R7 signifie un alkyle en Cl-C12 qui est substitué par OH, un alcoxy en C1-C18, un halogène, -COOH, -COOR8, -CONH2, -CONHR9, <Desc/Clms Page number 101> EMI101.1 Cl un halogène,-COOH,-COOR8,-CONH,-CONHRS, - CON (R9) (R),-NH2,-NHR9,-N (R9) (RIO),-NHCOR,-CN, -COR" et/ou un phénoxy, qui est non substitué ou substitué par les alkyle en C,-Cle, alcoxy en Ci-C18 ou halogène ; ou R7 représente un alkyle en C4-C20 interrompu par un ou plusieurs 0 ou substitué par OH ou alcoxy en Cl-C12 ; représente les glycidyle ; cycloalkyle en Cs-Cg ; cyclohexyle substitué par OH, un alkyle en CI-C4 ou -OCOR11 ; ou un phénylalkyle en C7-C11 non substitué ou substitué par OH, Cl ou CH3 ; R8 représente les alkyle en Ci-C18 ; hydroxyalkyle en C2- C6 ; alcényle en C3-C18 ;
    un alkyle en C3-C20 interrompu par 0, N ou S et/ou substitué par OH ; un alkyle en C1-C4 substitué par -P(O)(OR14)2, -N(R9)(R10) ou -OCOR11 et/ou OH ; représente les glycidyle ; cyclohexyle ou phénylalkyle en C7-C11 ; R9 et RiO, indépendamment l'un de l'autre, représentent les alkyle en C1-C12 ; alcoxyalkyle en C3-C12 ; dialkyle en C-Cleaminoalkyle ou cycloalkyle en C5-C12 ou R et R10 ensemble représentent les alkyléne en &num;3-03 ou oxaalkylène en C3-C9 ou azaalkylène en C3-C9 ; R11 signifie les alkyle en C1-C18 ; alcényle en C2-C18 ou phényle ; R12 représente les alkyle en Cl-Cl8 ; alcényle en C2-C18 ; phényle ; ou -R15-O-CO-R11 ; ou un groupe de formule EMI101.2 R13 signifie les alkyle en C1-C12 ; phényle ;
    naphtyle ou (alkyle en C7-C14) phényle ; et R14 représente les alkyle en C1-C12 ou phényle ; R représente les alkylène en C1-C18 ou alcénylène en <Desc/Clms Page number 102> EMI102.1 2-C18 ; R16 représente l'hydrogène ; les alcanoyle en Cl-C8 alkyle en Cl-C18 ; alcoxy en Cl-C18 ; cycloalkyle en CS-C8 ; cycloalcoxy en Cs-C8 ; phénylalkyle en C-Ci ; phénylalkyle en C7-Cl qui est substitué sur le cycle de phényle par 1 à 3 radicaux alkyle en CI-C4 ou alcanoyle en C1-C8 ; ou phénylalcoxy en C7-Cll ; et X signifie une liaison directe ou-CO-.
    15. Composé de formule Ib selon la revendication 13, où RI et R2, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ou un alkyle en Cl-C4 R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ; les alkyle en C1-C3 ; alcoxy en Cl-C3 ; ou halogène ou ont l'une des significations données pour R7 ; ou représentent -O-R7 ; R5 a l'une des significations données pour R7 ou représente un halogène ; -O-CO-R12 ou -O-R7 ; R se trouve en position ortho par rapport à R5 et en position para par rapport à-OH et représente l'hydrogène, un alkyle en Ci-Ce, un allyle, un alcanoyle en Cl-Cl8, un benzoyle ou un a-méthylbenzyle ;
    R7 représente un alkyle en C4-C18 ou un alcényle en C2-C18 ; ou R7 représente un alkyle en Cl-C12, qui est substitué par OH, un alcoxy en C1-C18, -COOR8 ou un groupe de formule : EMI102.2 EMI102.3 et/ou-OCOR ; ou R7 représente un alkyle en C7-C18 interrompu par 1 à 6-0-ou substitué par OH ; ou représente un phénylalkyle en C7-Cii ; R représente les alkyle en C1-C18 ; alcényle en C3-C18 ou <Desc/Clms Page number 103> EMI103.1 R11 signifie les alkyle en Ci-Cis ou alcényle en C2-C18 ;
    R12 représente les alkyle en CI-Cl8 ; alcényle en C2-C18 ; -R15-O-CO-CH=CH2 ou -R15-O-CO-C (CH3) =CH2 ; ou un groupe de formule : EMI103.2 R15 représente un alkylène en C2-C18 ; et R16 représente l'hydrogène ; les oxyle ; alcanoyle en C2- Cg ; alkyle en Cl -Cl2 ; hydroxyéthyle ; alcoxy en Ci-Cl8 ; cycloalkyle en Cs-Cg ; cycloalcoxy en Cs-Cg ; ou phénylalkyle en C7-C11.
    16. Composé de formule Ib selon la revendication 13, où Rl et R2, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ou un alkyle en Cl-C4 R3 et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentent l'hydrogène ou alcoxy en CI-C4 ou un alkyle en Cl-C4 R5 représente un -O-R7 ; R6 se trouve en position ortho par rapport à R5 et en position para par rapport à-OH et représente l'hydrogène ou un alkyle en Cl-C6 ou un allyle ; R7 représente un alkyle en C4-C18 ou un alcényle en C3- Cig ; ou R7 représente un alkyle en C1-C12, c qui est substitué par OH, un alcoxy en C1-C18, -COOR8, un groupe de formule : <Desc/Clms Page number 104> EMI104.1 EMI104.2 et/ou-OCOR ;
    RS représente un alkyle en Ci-C18 ; et 8 ; et Roll signifie les alkyle en Cl-C18 ou alcényle en C2-C3.
    17. Composition contenant A) une matière organique sensible à la dégradation par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur, et B) en tant que stabilisant, un composé de formule Ib selon la revendication 13.
    18. Composition selon la revendication 17, contenant pour 100 parties en poids du composant A, de 0,01 à 15 parties en poids du composant B.
    19. Composition selon la revendication 17, contenant outre les composants A et B, un ou plusieurs autres stabilisants ou autres adjuvants.
    20. Procédé pour la stabilisation de la matière organique contre la dégradation par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur, caractérisé en ce qu'on ajoute à celleci en tant que stabilisant un composé de formule Ib selon la revendication 13.
    21. Utilisation des composés de formule Ib selon la revendication 13 pour la stabilisation de la matière organique contre la dégradation par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur.
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