BE1013528A3 - Produit stabilisant, comopsition le contenant et son procede d'utilisation. - Google Patents

Produit stabilisant, comopsition le contenant et son procede d'utilisation. Download PDF

Info

Publication number
BE1013528A3
BE1013528A3 BE9900810A BE9900810A BE1013528A3 BE 1013528 A3 BE1013528 A3 BE 1013528A3 BE 9900810 A BE9900810 A BE 9900810A BE 9900810 A BE9900810 A BE 9900810A BE 1013528 A3 BE1013528 A3 BE 1013528A3
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
radicals
formula
groups
group
hydrogen
Prior art date
Application number
BE9900810A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Sc Holding Ag filed Critical Ciba Sc Holding Ag
Application granted granted Critical
Publication of BE1013528A3 publication Critical patent/BE1013528A3/fr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5477—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/30—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

L'invention concerne un produit contenant 5 à 85 % d'un groupe (A-1-a) et/ou (A-1-b) voir fig. et 15 à 95% d'un groupe (A-2) voir fig. La somme totale des groupes (A-1-a), (A-1-b) et (A2) étant de 100%. Ce produit est utile pour stabiliser une matière organique, notamment un polymère synthétique, contre une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxydation. Domaine d'application: Stabilisants pour matières organiques.

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  "Produit stabilisant, composition le contenant et son procédé d'utilisation" 
La présente invention concerne des produits contenant 
 EMI1.1 
 des groupes 1- (acyle en C-c e des groupes 1- (acyle en C.-Co)-2, 2, 6, 6-tétraméthyl- 4-pipéridyle ainsi que des groupes 2,2, 6,6-tétraméthyl- 4-pipéridyle, ces derniers pouvant être facultativement substitués sur l'azote de pipéridyle par un groupe alkyle en   ci-c., l'utilisation   de ces produits comme stabilisants à la lumière, stabilisants à la chaleur et stabilisants contre l'oxydation pour des matières organiques, en particulier des polymères synthétiques, et les matières organiques ainsi stabilisées. 



   Des dérivés de 2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine sont connus, par exemple, d'après les documents EP-A-209 126, EP-A-849 327, DE-A-2 718 458 (= US-A-4 293 468 et US-A- 4 369   215),   DE-A-2 755 340 (= US-A-4 238 613), EP-A-52 579 (= US-A-4 419 472), EP-A-107 805, DE-A-3 403 116 (= US-A- 4 532 279), US-A-4 670 488 et US-A-4 948 889. 



   En détail, la présente invention concerne un produit 
 EMI1.2 
 contenant 5 à 85 %, par exemple 15 à 85 %, 15 à 80 %, 15 à 75 % ou 5 à 75 %, 15 à 70 % ou 20 à 70 %, 15 à 60 %, 20 à 60 %, 30 à 60 %, 25 à 50 %, 40 à 60 % ou 50 % d'un groupe (A-1-a) et/ou (A-1-b) 
 EMI1.3 
 et 15 à 95 %, par exemple 15 à 85 %, 20 à 85 %, 25 à 85 % ou 25 à 95 %, 30 à 85 % ou 30 à 80 %, 40 à 85 %, 40 à 80 %, 40 à 70 % ou 50 à 75 %, 40 à 60 % ou 50 % d'un groupe (A-2) 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 
 EMI2.2 
 la somme totale des groupes (A-l-a), (A-1-b) et (A-2) étant de 100 %. 



  Un produit préféré correspond à la formule (I) telle que définie en a), la formule (II) telle que définie en b), la formule (V) telle que définie en c), la formule (VI) telle que définie en d), la formule (VII) telle que définie en e), un produit réactionnel tel que défini en f), ou correspond à la formule (IX) telle que définie en g), la formule (X) telle que définie en h), la formule (XI) telle que définie en i), la formule (XII) telle que définie en j), la formule (XIII) telle que définie en k), la formule (XIV) telle que définie en 1), la formule (XVI) telle que définie en m), la formule (XVII) telle que définie en n), la formule (XVIII) telle que définie en o) ou la formule (XIX) telle que définie en p) :

   a) un mélange de produits de formule 
 EMI2.3 
 dans laquelle les radicaux R1 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou acyle en C1-C20, 5 à 85 % de la somme totale des radicaux   R1   étant indépendamment 
 EMI2.4 
 entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en Cl-c8, les autres radicaux R1 étant des groupes acyle en Cl-c20 n1 est 2 ou 4, .

   si n1 est 2, R2 est un groupe alkylène en C1-C14 ou bis [ (alkyle en C1-C20) oxycarbonyl] alcanetétrayle en C-Co, et si n1 est 4, R2 est un groupe alcanetétrayle en C-CQ o - - - - 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 b) un mélange de produits de formule 
 EMI3.1 
 dans laquelle
R3 et   R1   sont chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en   Ci-cl2,   
 EMI3.2 
 R e R41 Rc et R6 sont chacun indépendamment un groupe alkylène en C-C, et X11 X21 X, X < , Xe, Xe, Xy et Xg sont chacun indépen- damment un groupe de formule (III) 
 EMI3.3 
 dans laquelle Rg est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, cycloalkyle en C5-C12, un groupe cycloalkyle en C5-C12 substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, un groupe phényle, un groupe phényle substitué par un ou plusieurs groupes-OH ou alkyle en C1-C10,

   un groupe phénylalkyle en C7-C9, un groupe phénylalkyle en C7-C9 qui est substitué sur le radical phényle par un ou plusieurs groupes - OH et/ou alkyle en C1-C10, ou un groupe de formule (IV) 
 EMI3.4 
 et les radicaux Rg et   R10   sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou acyle en C1-C20, 5 à 85 % de la somme totale des radicaux Rg et   R10   étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes 
 EMI3.5 
 alkyle en C e alkyle en C1-CS'les autres radicaux Rg et R10 étant des groupes acyle en Cl-C20 ;

   

 <Desc/Clms Page number 4> 

 c) un mélange de produits de formule 
 EMI4.1 
 dans laquelle   X9'X10   et X11 sont chacun indépendamment un groupe de formule (III), 5 à 85 % de la somme totale des radicaux Rg et R10 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en   C1-C8 et   les autres radicaux Rg et R10 étant des groupes acyle en C1-C20 ;

   
 EMI4.2 
 
 EMI4.3 
 dans laquelle Rill, R. , R. et R. e sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-cl2, cycloalkyle en Ce-C-,, un groupe cycloalkyle en Ce-C. substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-c,, un groupe phényle, un groupe phényle substitué par un ou plusieurs groupes-OH et/ou alkyle en C e et/ou alkyle en C1-C1 0'un groupe phénylalkyle en C-Cq, un groupe phénylalkyle en C7-Cg qui est substitué sur le radical phényle par un ou plusieurs groupes-OH et/ou alkyle en Cl-C10, ou un groupe de formule (IV), R. est un groupe alkylène en C-C. g, cycloalkylène en Cc-C ou (alkylène en C1-C4) di (cycloalkylène en Cg-Cy), ou bien les radicaux Rit, R. etR.

   , avec les atomes d'azote auxquels ils sont liés, forment un hétérocycle penta-à décagonal, ou bien 

 <Desc/Clms Page number 5> 

   R14   et   Ri 5, avec   l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un hétérocycle penta-à décagonal, n2 est un nombre de 2 à 50, et au moins   l'un   des radicaux R11, R13, R14 et R15 est un groupe de formule (IV), 5 à 85 % des radicaux R10 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux   R10   étant des groupes acyle en C1-C20 ;

   
 EMI5.1 
 formule dans laquelle
R16 est un groupe alkyle en C1-C10, cycloalkyle en 
 EMI5.2 
 Cc-C, un groupe cycloalkyle en Cc-C substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-c4, un groupe phényle ou un groupe phényle substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C10
R17 est un groupe alkylène en C3-C10m les radicaux R18 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou acyle en C1-C2, 5 à 85 % 
 EMI5.3 
 des radicaux R18 étant indépendamment entre eux de l'hydro- 18 gène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux R18 étant des groupes acyle en C1-C20 ; et 18'l-c20 ; et n3 est un nombre de 2 à 50 ;

   f) un produit pouvant être obtenu en faisant réagir un composé, obtenu par réaction entre une polyamine de formule 
 EMI5.4 
 (VIlla) et le chlorure cyanurique, avec un composé de formule (VlIIb) ou un mélange des composés (VIIIb) et (VIIIb*) pour former un produit intermédiaire 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 
 EMI6.2 
 formules dans lesquelles n'., nif 4 et n''. sont chacun indépendamment un nombre entier de 2 à 12, R < n est l'hydrogène, un groupe alkyle en C.-C, cycloalkyle en Ce-C, phényle ou phénylalkyle en Cy-Cq, et R20 est un groupe alkyle en Ci-c., à la condition que le mélange des composés (VIIIb) et (VIIIb*) contienne au moins 15 % du composé (VIIIb) ;

   et acylation subséquente des groupes de formule (A-1-a) présents dans le produit intermédiaire 
 EMI6.3 
 en une proportion convenant pour donner un produit contenant 15 à 95 % des groupes de formule (A-2) 
 EMI6.4 
 et 5 à 85 % des groupes de formule (A-1-a) et/ou (A-1-b), 
 EMI6.5 
 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 par rapport à la somme totale des groupes (A-1-a), (A-1-b) et (A-2) ;

   
 EMI7.1 
 
 EMI7.2 
 formule dans laquelle R21 et R26 sont chacun indépendamment une liaison directe ou un groupe-N (Y.)-CO-Y-CO-N (Y)-, Y1 et Y3 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-c., cycloalkyle en Cc-C, phényle, phénylalkyle en C7-C9 ou un groupe de formule (IV), Y2 est une liaison directe ou un groupe alkylène en Ci-c4, les radicaux R22 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-c. ou acyle en C.-C R e R23'R24'R27 et R28 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C-.-C, o, cycloalkyle en Cc-C < ou phényle, R25 est l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-c3,, cycloalkyle en C e e cycloalkyle en Cc-C < , phényle, phénylalkyle en C-Co ou un groupe de formule (IV), 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R o et R22 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en Ci-c.

   et les autres radicaux R. et R22 étant des groupes acyle en 10 22 C, -C20 ; et ne est un nombre de 2 à 50 ; 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 h) un mélange de produits de formule 
 EMI8.1 
 dans laquelle   R29   est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12 ou alcoxy en C1-C12 et les radicaux R30 sont chacun indépendamment l'hydro- 
 EMI8.2 
 gène, un groupe alkyle en C-c ou acyle en C-c a 1 8 1 20, 5'85 % de la somme totale des radicaux R30 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en   C, -Ca   et les autres radicaux R30 étant des groupes acyle en C1-C20 ;

   
 EMI8.3 
 formule dans laquelle . les radicaux R31 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou acyle en   C1-Co, 5   à 85 % 
 EMI8.4 
 des radicaux R31 étant indépendamment entre eux de l'hydro- 31 gène ou des groupes alkyle en C1-Ca et les autres radicaux R31 étant des groupes acyle en C1-C20 i et 31'l-c20 ; et n6 est un nombre de 2 à 50 ;

   

 <Desc/Clms Page number 9> 

 j) un mélange de produits de formule 
 EMI9.1 
 dans laquelle les radicaux R32 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou acyle en C1-C20, 5 à 85 % 
 EMI9.2 
 de la somme totale des radicaux R32 étant indépendamment 32 entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C, -C8 et les autres radicaux R32 étant des groupes acyle en C, -C2O' 32'l-c20' les radicaux R33 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12 ou acyle en C1-C12, et
R34 et   R35   sont chacun indépendamment un groupe alkyle en C1-C12 ; 
 EMI9.3 
 formule dans laquelle 
 EMI9.4 
 Rg, R-, Rg, R-. q et R.

   Q sont chacun indépendamment une liaison directe ou un groupe alkylène en Cl-Cl, les radicaux R41 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en   Ci-c.   ou acyle en C1-C20, 5 à 85 % des radicaux R41 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux 
 EMI9.5 
 R41 étant des groupes acyle en C, -C20 ; et 41'l-c20 ; et n7 est un nombre de 1 à 50 ;

   - ---- 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 1) un mélange de produits de formule 
 EMI10.1 
 dans laquelle   X121 X13 et X14   sont chacun indépendamment un groupe de formule (XV) 
 EMI10.2 
 dans laquelle A est un groupe de formule (III), 5 à 85 % de la somme totale des radicaux Rg et R10 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux Rg et R10 étant des groupes acyle en   C1-C20'   m) un mélange de produits de formule 
 EMI10.3 
 dans laquelle les radicaux R42 sont chacun indépendamment l'hydro- 
 EMI10.4 
 gène, un groupe, alkyle en C1-Ca ou acyle en C1-C20'5 à 85 % 'oupe alkyle en Ci-c8 l-c2C' 9 de la somme totale des radicaux R42 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et 
 EMI10.5 
 les autres radicaux R42 étant des groupes acyle en C1-C20 ;

   42'l-c20 les radicaux R43* sont chacun indépendamment un groupe acyle en C1-C20' (alcoxy en Cl-C,) carbonyle, (cycloalcoxy en Ce-Cl2) carbonyle, (alkyle en Cl-C,) aminocarbonyle, (cycloalkyle en C5-C12) aminocarbonyle, (phénylalkyle en   C7-Cg)   aminocarbonyle, alkyle en C1-C8, un groupe cycloalkyle 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
 EMI11.1 
 en C-c e en Ce-C.

   qui n'est pas substitué ou est substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Ci-c4, un groupe alcényle en C3-C6' un groupe phénylalkyle en Cl-cl qui n'est pas substitué ou est substitué sur le radical phényle par 1,2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4, ou un groupe -CH2CN, et
R43 est un groupe alkylène en C2-C22, cycloalkylène 
 EMI11.2 
 en C-C (alkylène en e en CS-C7' (alkylène en C1-C4) di (cycloalkylène en C.-Cy), phénylène ou phénylènedi (alkylène en Ci-c4) n) un mélange de produits de formule 
 EMI11.3 
 dans laquelle les radicaux R44 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en   Ci-c.   ou acyle en C1-C20, 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R44 étant indépendamment 
 EMI11.4 
 entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C, -Ca et les autres radicaux R44 étant des groupes acyle en C1-C20 ;

   les radicaux R45 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12 ou acyle en C1-C12, et
R46 est un groupe alkylène en C1-C10 ; o) un mélange de produits de formule 
 EMI11.5 
 dans laquelle   . les   radicaux R47 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou acyle en C1-C20, 5 à 85 % 
 EMI11.6 
 de la somme totale des radicaux R47 étant indépendamment 47 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux R47 étant des groupes acyle en   C1-C20   ;

   ou 
 EMI12.1 
 formule dans laquelle
R48 et   Rez sont   chacun indépendamment un groupe alkylène en   C-C,   les radicaux R49 sont chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C10,   RcQ   est un groupe alkyle en   Cl-Cl,,  
R52 est un groupe alkyle en C1-C10 ou un groupe de formule, (IV), et no est un nombre de 3 à 50, à condition qu'au moins 50 % des radicaux R52 soient des groupes de formule (IV), 5 à 85 % des radicaux   R. Q   étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux   Ri.   étant des groupes acyle en C1-C20. 



   Des exemples de groupe alkyle ayant jusqu'à 30 atomes de carbone sont les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, tert-butyle, 2-éthylbutyle, n-pentyle, isopentyle, 1-méthylpentyle, 1,3-diméthylbutyle, n-hexyle,   1-méthylhexyle,   n-heptyle, isoheptyle, 1,1, 3,   3-tétraméthylbutyle,   1-méthylheptyle, 3-méthylheptyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, 1,1, 3-triméthylhexyle, 1,1, 3,3-tétraméthylpentyle, nonyle, décyle, undécyle, 1-méthylundécyle, dodécyle, 1,1, 3,3, 5, 5-hexaméthylhexyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, eicosyle, docosyle et triacontyle.

   L'une des 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 
 EMI13.1 
 significations préférées de R23 et R27 est un groupe alkyle en Ci-c2,, notamment alkyle en C-Ce, par exemple hexadécyle ou alkyle en C. g-C. L'une des significations préférées de R25 est un groupe alkyle en Cl-c2,, notamment octadécyle. L'une des significations préférées de Ra et R19 est un groupe alkyle en Cl-c4, notamment n-butyle. 



  Des exemples de groupe alcoxy en Cl-c4 sont les groupes méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. 



  Des exemples de groupe alcényle en C3-C6 sont les groupes allyle, 2-méthallyle, butényle, pentényle et hexényle. Le groupe allyle est préféré. L'atome de carbone à la position 1 est de préférence saturé. 



  Des exemples de groupe cycloalkyle en Ce-C. sont les groupes cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle et cyclododécyle. Un groupe cycloalkyle en Ce-Cg, notamment cyclohexyle, est préféré. 



  Un groupe cycloalkyle en Cc-C. substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4 est, par exemple, un groupe méthylcyclohexyle ou diméthylcyclohexyle. 



  Un groupe phényle substitué par un ou plusieurs groupes-OH et/ou alkyle en C1-C10 est, par exemple, un groupe méthylphényle, diméthylphényle, triméthylphényle, tert-butylphényle ou 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle. 



  Des exemples de groupe phénylalkyle en C7-C9 sont les groupes benzyle et phényléthyle. 



  Un groupe phénylalkyle en Cl-cl qui est substitué sur le radical phényle par un ou plusieurs groupes-OH et/ou alkyle ayant jusqu'à 10 atomes de carbone est, par exemple, un groupe méthylbenzyle, diméthylbenzyle, triméthylbenzyle, tert-butylbenzyle ou 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle. 



  Un groupe acyle en C1-C20 (par exemple acyle en C2-C20) est de préférence un groupe alcanoyle en Cl-c2, ou alcanoyle en C-CQ, alcénoyie en C3-C20 ou benzoyle. 



  Des exemples sont les groupes formyle, acétyle, propionyle, butyryle, pentanole, hexanoyl, octanoyl, benzoyle, acroyle et crotonoyle. Un groupe acyle en Ci-cl (par exemple acyle en C-C. ) est préféré, en particulier un groupe acyle - -- --- 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 en C1-C8 ou acyle en C2-C8 tel que alcanoyle en   Caca   ou alcanoyle en C2-C8, alcénoyle en   C3-C8   ou benzoyle, notamment acétyle. 



   Des exemples de groupe (alcoxy en C1-C8) carbonyle sont les groupes méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, propoxycarbonyle, butoxycarbonyle, pentoxycarbonyle, hexoxycarbonyle, heptoxycarbonyle et octoxycarbonyle. L'une des significations préférées de A est un groupe (alcoxy en   Cl-C2)   carbonyle. 



   Un exemple particulièrement préféré de groupe (cycloalcoxy en C5-C12) carbonyle est le groupe cyclohexoxycarbonyle. 
 EMI14.1 
 



  Des exemples de groupe (alkyle en Ci-c,) aminocarbonyle sont les groupes méthylaminocarbonyle, éthylamino- carbonyle, propylaminocarbonyle, butylaminocarbonyle, pentylaminocarbonyle, hexylaminocarbonyle, heptylaminocarbonyle et octylaminocarbonyle. Un groupe (alkyle en 
 EMI14.2 
 c e. Cl-C4) aminocarbonyle est préféré. 



   Un exemple particulièrement préféré de groupe (cycloalkyle en   CE-C12)   aminocarbonyle est le groupe cyclohexylaminocarbonyle. 



   Un exemple particulièrement préféré de groupe (phénylalkyle en   C7-C9)   aminocarbonyle est le groupe benzylaminocarbonyle. 



   Des exemples de groupe alkylène ayant jusqu'à 22 atomes de carbone sont les groupes méthylène, éthylène, propylène, triméthylène, tétraméthylène, pentaméthylène, 2,2-diméthyltriméthylène, hexaméthylène, triméthylhexaméthylène, octaméthylène et décaméthylène. R12 est de préférence un groupe hexaméthylène, R36 et R38 sont de préférence chacun un groupe méthylène, R39 est de préférence un groupe 2,2-diméthyléthylène et R40 est un groupe 1, 1-diméthyléthylène. 



   Un exemple de groupe alcanetétrayle en   C4-C10   est le groupe 1,2, 3,4-butanetétrayle. 



   Un exemple de groupe bis[(alkyle en C1-C20) oxycarbonyl]-alcanetétrayle en   C < -C < Q   est le groupe bis- (tridécyloxycarbonyl) butanetétrayle. 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 



   Un exemple de groupe cycloalkylène en C5-C7 est le groupe cyclohexylène. 
 EMI15.1 
 



  Un exemple de groupe (alkylène en C1-C4) di (cyclOalkylène en Cc-Cy) est le groupe méthylènedicyclohexylène. 



  Un exemple de groupe phénylènedi (alkylène en C1-C4) est le groupe phénylènediméthylène. 



   Lorsque les radicaux   R. R   et R13, avec les atomes d'azote auxquels ils sont liés, forment un hétérocycle penta-à décagonal, le cycle résultant est par exemple 
 EMI15.2 
 Un hétérocycle hexagonal est préféré. 



   Lorsque les radicaux R14 et   Rie avec l'atome   d'azote auquel ils sont liés, forment un hétérocycle penta- à décagonal, le cycle résultant est par exemple un groupe 1-pyrrolidyle, pipéridino, morpholino, 1-pipérazinyle, 4-méthyl-1-pipérazinyle,   1-hexahydroazépinyle,   5,5, 7-triméthyl-1-homopipérazinyle ou 4,5, 5,   7-tétraméthyl-1-homo-   pipérazinyle. Le groupe morpholino est particulièrement préféré. 



   L'une des significations préférées de R23 et R27 est le groupe phényle. 



   Y2 et R37 sont de préférence une liaison directe.
L'une des significations préférées de Y1 et Y3 est l'hydrogène. 



   Une signification préférée du groupe 
 EMI15.3 
 H CH HC CH c / 3 3 3 / \-alkyenC-C est (-alkyleenC-C., WC CH-HC CH 3 3 HC CHf CH3 Y 3 3 en particulier -cH. 



  N HC CH 3--3 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 n2 est de préférence de 2 à 25. n3 est de préférence de 2 à 25, notamment 2 à 20 ou 2 à 10. 
 EMI16.1 
 n4', n411 n'"sont de préférence de 2 à 4. nS est de préférence de 2 à 25, notamment 2 à 20 ou 2 à 10. 



     Ug   est de préférence de 2 à 25, notamment 2 à 20 ou 2 à 10. 



   . n7 est de préférence de 1 à 25, notamment 1 à 20 ou 1 à 10.   ng   est de préférence de 3 à 25, notamment 3 à 20. 



   Un produit intéressant est un produit dans lequel ni est 2 ou 4, 
 EMI16.2 
 si n. est 2, R2 est un groupe alkylène enC-C ou bis (alkyle en Ci-c,,) oxycarbonyle, et si n. est 4, 
R2 est un groupe 1,2, 3,   4-butanetétrayle ;  
R3 et R7 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou acyle en    C-C,  
R4, R5 et R6 sont chacun indépendamment un groupe alkylène en C2-C6, et   Rg   est l'hydrogène, un groupe alkyle en   Ci-c6,   
 EMI16.3 
 cycloalkyle en Cc-Cg, un groupe cycloalkyle en C-Cg substitué par un ou plusieurs groupes méthyle, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle en    C7-C9   ou un groupe de formule (IV) ;
R11, R13, R14 et R15 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en   C.-C, :

  , cycloalkyle   en   Ce-Cg, un   groupe cycloalkyle en   Ce-Cg   substitué par un ou plusieurs groupes méthyle, un groupe phényle, une groupe phénylalkyle en   C7-C9   ou un groupe de formule (IV), ou bien les radicaux R14 et   E, avec   l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un hétérocycle hexagonal,
R12 est un groupe alkylène en C2-C10, et n2 est un nombre de 2 à 25 ;
R16 est un groupe alkyle en C1-C4, cycloalkyle en   Ce-Cg   ou phényle, 
 EMI16.4 
 --- --- - ----- -- 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 R17 est un groupe alkylène en C3-C6, et n3 est un nombre de 2 à 25 ;

   
 EMI17.1 
 n'.,n" < etn", sont chacun indépendamment un nombre entier de 2 à 4, et R'9 est un groupe alkyle en Cl-C4 R et Rg sont chacun indépendamment une liaison directe ou un groupe-N (Y1)-CO-Y2-CO-(Y3)-,   Y   et Y3 sont chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en   Cl-c4,  
Y2 est une liaison directe, 
 EMI17.2 
 R23 et R27 sont des groupes alkyle en Cl-c2, ou phényle, R24 et R28 sont de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C-C, R25 est un groupe alkyle en Cl-c25 ou un groupe de formule (IV), et ne est un nombre de 2 à 25 ;

     R29   est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou alcoxy en   Cl-c4 ;     ng   est un nombre de 2 à   25 i   les radicaux R33 sont chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, et les radicaux R34 et R35 sont chacun indépendamment un groupe alkyle en C1-C4 ; 
 EMI17.3 
 Rg, R) Ro st R < Q sont chacun indépendamment un R36, R38, R e groupe alkylène en C1-C4,
R37 est une liaison directe, et   ny   est un nombre de 1 à 25 ;
R43 est un groupe alkylène en C2-C6, cyclohexylène ou phénylène ; les radicaux R45 sont chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, et
R46 est un groupe alkylène en C2-C6 ;

   et
R48 et R51 sont chacun indépendamment un groupe alkylène en C1-C6, les radicaux R49 sont chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, 
 EMI17.4 
 - - - - - 

 <Desc/Clms Page number 18> 

 
 EMI18.1 
 RcQ est un groupe alkyle en Cl-C4, RS2 est un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe de formule (IV), et ng est un nombre de 3 à 25. 



  Un produit qui concerne une forme de réalisation préférée est un produit correspondant a) à un mélange de produits de formule 
 EMI18.2 
 où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux   R.   sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux   R.   sont des groupes acyle en C1-C10 ; à un mélange de produits de formule 
 EMI18.3 
 où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R1 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R1 sont des groupes acyle en C1-C10 ;

   ou à un mélange de produits de formule 
 EMI18.4 
 dans laquelle deux des radicaux R*   sont-COO-CHy,   et deux des radicaux R* sont chacun un groupe 

 <Desc/Clms Page number 19> 

 
 EMI19.1 
 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R1 étant de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux   R1   étant des groupes acyle en C1-C10 ; b) à un mélange de produits de formule   (II-a)   
 EMI19.2 
 où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux Rg sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux Rg sont des groupes acyle en C1-C10 ; c) à un mélange de produits de formule (V-a) 
 EMI19.3 
 

 <Desc/Clms Page number 20> 

 où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux Rg sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux Rg sont des groupes acyle en C1-C10 ;

   d) à la formule (VI-a), (VI-b), (VI-c), (VI-d) ou (VI-e) 
 EMI20.1 
 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 
 EMI21.1 
 
 EMI21.2 
 où 5 à 85 % des radicaux R10 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R10 sont des groupes acyle en C1-C10 ; e) à la formule (VII-a) 
 EMI21.3 
 où 5 à 85 % des radicaux R18 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R18 sont des groupes acyle en C1-C10 ;

   f) à un produit pouvant être obtenu en faisant réagir un composé, obtenu par réaction entre une polyamine de formule   (VIIIa-1)   et le chlorure cyanurique, avec un composé de formule   (VIIIb-t)   ou un mélange des composés (VIIIb-1) et (VIIIb*-1) pour former un produit intermédiaire 
 EMI21.4 
 

 <Desc/Clms Page number 22> 

 
 EMI22.1 
 à condition que le mélange des composés (VIIIb-1) et (VIIIb*-1) contienne au moins 15 % du composé (VIIIb-1) ;

   et acylation subséquente des groupes de formule (A-1-a) présents dans le produit intermédiaire 
 EMI22.2 
 
 EMI22.3 
 en une proportion convenant pour donner un produit qui contient 15 à 95 % des groupes de formule (A-2-1) 
 EMI22.4 
 et 5 à 85 % des groupes de formule (A-1-a) et/ou   (A-1-b-1)   
 EMI22.5 
 par rapport à la somme totale des groupes (A-1-a), (A-1-b-1) et (A-2-1) ; g) à la formule (IX-a), (IX-b) ou (IX-c) 
 EMI22.6 
 

 <Desc/Clms Page number 23> 

 
 EMI23.1 
 où 5 à 85 % des radicaux   R10   et R22 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux 
 EMI23.2 
 R10 et R22 sont des groupes acyle en C1-C1Q ;

   h) à un mélange de produits de formule (X-a) 
 EMI23.3 
 

 <Desc/Clms Page number 24> 

 où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R30 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R30 sont des groupes acyle en   C, -C10 ;   i) à la formule (XI) où 5 à 85 % des radicaux R31 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R31 sont des groupes acyle en C1-C10 ; j) à un mélange de produits de formule (XII-a) 
 EMI24.1 
 où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R32 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux 
 EMI24.2 
 R32 sont des groupes acyle en C.-C. o ; k) à la formule (XIII-a) 
 EMI24.3 
 où 5 à 85 % des radicaux R41 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R41 sont des groupes acyle en C1-C10 ;

   1) à un mélange de produits de formule (XIV-a) 
 EMI24.4 
 

 <Desc/Clms Page number 25> 

 où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux Rg sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux Rg sont des groupes acyle en C1-C10 ; m) à un mélange de produits de formule (XVI-a) 
 EMI25.1 
 où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R42 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux 
 EMI25.2 
 R42 sont des groupes acyle en C1-C10 ; et les radicaux R43* sont des groupes acyle en C1-C10 ;

   n) à un mélange de produits de formule (XVII-a) 
 EMI25.3 
 où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R44 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R44 sont des groupes acyle en   C-CQ ;   o) à un mélange de produits de formule (XVIII) où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R47 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R47 sont des groupes acyle en C1-C10 ;

   ou p) à la formule (XIX-a) 
 EMI25.4 
 

 <Desc/Clms Page number 26> 

 où les radicaux R52 sont chacun indépendamment un groupe éthyle ou un groupe de formule (IV), à condition que (1) au moins 50 % des radicaux R52 soient des groupes de formule (IV),   R10 étant   l'hydrogène, un groupe méthyle ou acyle en C1-C10, et les autres radicaux R52 soient des groupes éthyle, et (2) 5 à 85 % des radicaux R10 soient indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux   Ri.   soient des groupes acyle en    C1-C10.   



   Un produit qui concerne une forme de réalisation encore préférée est un produit correspondant a) à un mélange de produits de formule   (I-a)   où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R1 sont de 
 EMI26.1 
 l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux Ri sont des groupes acyle en C1-C'O ; à un mélange de produits de formule (I-b) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R1 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux Ri sont des groupes acyle en   C1-C10   ; ou à un mélange de produits de formule (I-C) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux   R1   sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R1 sont des groupes acyle en C1-C10 ;

   b) à un mélange de produits de formule   (II-a)   où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux Rg sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux Rg sont des groupes acyle en C1-C10 ; c) à un mélange de produits de formule (V-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux Rg sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux Rg sont des groupes acyle en   C1-C10 ;   d) à la formule (VI-a), (VI-b), (VI-C), (VI-d) ou (VI-e) où 20 à 70 % des radicaux R10 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux   R10   sont des groupes acyle en C1-C10 ;

   e) à la formule (VII-a) où 20 à 70 % radicaux R18 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R18 sont des groupes acyle en   C1-C10 ;   

 <Desc/Clms Page number 27> 

 f) à un produit pouvant être obtenu en faisant réagir un composé, obtenu par réaction entre une polyamine de formule   (VIIIa-1)   et le chlorure cyanurique, avec un composé de formule (Vlllb-1) ou un mélange des composés (VIIIb-1) et (VIIIb*-1) pour former un produit intermédiaire, à condition que le mélange des composés (VIIIb-1) et (VIIIb*-1) contienne au moins 30 % du composé   (VIIIb-1) ;

     et acylation subséquente des groupes de formule (A-1-a) présents dans le produit intermédiaire, en une proportion convenant pour donner un produit qui contient 30 à 80 % des groupes de formule (A-2-1) et 20 à 70 % des groupes de formule (A-1-a) et/ou (A-1-b-1), par rapport à la somme totale des groupes (A-1-a),   (A-l-b-1)   et (A-2-1) ; g) à la formule (IX-a), (IX-b) ou (IX-c) 
 EMI27.1 
 où 20 à 70 % des radicaux R10 et R22 sont indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux   R10   et R22 sont des groupes acyle    en Ci-ci,   h) à un mélange de produits de formule (X-a) 
 EMI27.2 
 où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R30 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R30 sont des groupes acyle en C-C ;

   i) à la formule (XI) dans laquelle 20 à 70 % des radicaux   R31   sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R31 sont des groupes acyle en C1-C10 ; j) à un mélange de produits de formule (XII-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R32 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R32 sont des groupes acyle en C1-C10 ; k) à la formule (XIII-a) où 20 à 70 % des radicaux R41 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux   R41   sont des groupes acyle en C1-C10 ;

   1) à un mélange de produits de formule (XIV-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux Rg sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux Rg sont des groupes acyle en   Ci-ci,   

 <Desc/Clms Page number 28> 

 m) à un mélange de produits de formule (XVI-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R42 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux 
 EMI28.1 
 R42 sont des groupes acyle en C-C.

   Q ; n) à un mélange de produits de formule (XVII-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R44 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R44 sont des groupes acyle en   Ci-ci, ;   o) à un mélange de produits de formule (XVIII) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R47 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R47 sont des groupes acyle en   Ci-ci, ; au   p) à la formule (XIX-a) où 20 à 70 % des radicaux   R10   sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R10 sont des groupes acyle en C1-C10. 



   Un produit qui concerne une forme de réalisation préférée particulière est un produit correspondant 
 EMI28.2 
 a) à un mélange de produits de formule (I-a) où 15 à 30 % de la somme totale des radicaux R sont de o u 1 l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux Ri sont des groupes acyle en C1-C10 ; b) à un mélange de produits de formule   (II-a)   où 30 à 50 % de la somme totale des radicaux Rg sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux Rg sont des groupes acyle en C1-C10 ; d) à la formule (VI-a) où 15 à 85 % des radicaux Rio sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux   R.

   Q   sont des groupes acyle en C1-C10 ; ou à la formule (VI-b) ou (VI-c) où 15 à 60 % des radicaux Rio sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux   R. O   sont des groupes acyle en C1-C10 ; e) à la formule (VII-a) où 15 à 35 % des radicaux   Ri.   sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux   Ri.   sont des groupes acyle en C1-C10 ;

   

 <Desc/Clms Page number 29> 

 
 EMI29.1 
 f) à un produit pouvant être obtenu en faisant réagir un composé, obtenu par réaction entre une polyamine de formule (VIIIa-1) et le chlorure cyanurique, avec un composé de formule (VIIIb-1) ou un mélange des composés (VIIIb-1) et (VIIIb*-l) pour former un produit intermédiaire, à condition que le mélange des composés (VIIIb-1) et (VIIIb*-1) contienne au moins 50 % du composé (VIIIb-1) ; et acylation subséquente des groupes de formule (A-1-a) présents dans le produit intermédiaire, en une proportion convenant pour donner un produit contenant 50 à 70 % des groupes de formule (A-2-1) et 30 à 50 % des groupes de formule (A-1-a) et/ou (A-1-b-1), par rapport à la somme totale des groupes (A-1-a), (A-1-b-1) et (A-2-1) ;

   k) à la formule (XIII-a) où 15 à 30 % des radicaux R41 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R41 sont des groupes acyle en Cl-Cl. ; ou m) à un mélange de produits de formule (XVI-a) où 30 à 50 % de la somme totale des radicaux R42 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R42 sont des groupes acyle en Ci-ci,. 



  Un produit dans lequel les groupes acyle en C, -C10 sont des groupes acétyle est particulièrement préféré. 



  Un produit également préféré correspond à la formule (VI-a) où 40 à 60 %, par exemple 25 à 50 %, des radicaux R10 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle. 



  Un produit particulièrement préféré correspond à la formule (VI-a) où 40 à 60 %, par exemple 25 à 50 %, des radicaux R10 sont de l'hydrogène et les autres radicaux R10 sont des groupes acétyle. 



  Les produits décrits en a) à p) ci-dessus peuvent être préparés, par exemple, par le procédé indiqué cidessous sous le titre"Exemple de procédé de préparation", en utilisant les dérivés de 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine correspondants (azote non substitué dans les groupes 2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyle) comme composés de départ. 



  Les dérivés de 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine sont essentiel- 

 <Desc/Clms Page number 30> 

 lement connus (certains sont disponibles dans le commerce) et peuvent être préparés par des procédés connus, par exemple comme décrit dans les documents US-A-3 640 928, 
 EMI30.1 
 US-A-4 108 829, US-A-3 925 376, US-A-4 086 204, EP-A-782 994, EP-A-850 938, US-A-4 331 586, US-A-5 051 458, US-A-4 477 615 et Chemical   Abstracts - CAS NO   136504-96-6, US-A-4 857 595, DD-A-262 439 (Derwent 89-122983/17, Chemical Abstracts 111 : 58964u), WO-A-94/12 544 (Derwent 94-177274/22), GB-A- 2 269 819, US-A-4 340 534, EP-A-172 413, US-A-4 529 760, US-A-5 182 390 (Chemical   Abstracts - CAS NO   144923-25-1), US-A-4 976 889,   SU-A-768 175   (Derwent 88-138 751/20), US-A-4 769 457 et DE-A-2 748 362 (Derwent 35517B/19). 



   Le dérivé de 2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine intermédiaire appartenant à la catégorie f) ci-dessus peut être préparé par analogie avec des procédés connus, par exemple en faisant réagir une polyamine de formule (VIlla) avec le chlorure cyanurique en un rapport molaire de 1 : 2 à 1 : 4 en présence de carbonate de lithium, carbonate de sodium ou carbonate de potassium anhydre dans un solvant organique tel   que le 1,   2-dichloréthane, le toluène, le xylène, le benzène, le dioxanne ou l'alcool tert-amylique à une température de - 20 C à   +10 C,   de préférence de-10 C à   +10 C,   notamment de 
 EMI30.2 
 OC à +10 C, pendant 2 à 8 heures, puis en faisant réagir le produit résultant avec une 2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridylamine de formule (VIIIb).

   Le rapport molaire de la 2, 2, 6, 6tétraméthyl-4-pipéridylamine à la polyamine de formule (Villa) qui est utilisée est par exemple de 4 : 1 à 8 : 1. La quantité de 2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridylamine peut être ajoutée en une seule fois ou en deux ou plusieurs portions à intervalles de quelques heures. 
 EMI30.3 
 



  Le rapport de la polyamine de formule (Villa) au chlorure cyanurique et à la 2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridylamine de formule (VIIIb) est de préférence de 1 : 3 : 5 à 1 : 3 : 6. 



   L'exemple suivant indique un procédé possible de préparation du dérivé de 2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine intermédiaire préféré qui appartient à la catégorie f) ci-dessus. 

 <Desc/Clms Page number 31> 

 



  Exemple :
On fait réagir 23,6 g (0,128 mol) de chlorure cyanurique, 7,43 g (0,0426 mol)   de N, N'-bis[3-aminopropyl]-   éthylènediamine et 18 g (0,13 mol) de carbonate de potassium anhydre dans 250 ml de 1,2-dichloréthane à   50 C   pendant 3 heures sous agitation. Le mélange est chauffé à la température ambiante pendant encore 4 heures. On ajoute 27,2 g (0, 128 mol) de   N- (2,   2,6,   6-tétraméthyl-4-pipéridyl) -   butylamine et le mélange obtenu est chauffé à   60 C   pendant 2 heures. On ajoute 18 g supplémentaires (0,13 mol) de carbonate de potassium anhydre et le mélange est chauffé à   60 C   pendant encore 6 heures. Le solvant est éliminé par distillation sous un léger vide (20 kPa) et il est remplacé 
 EMI31.1 
 par du xylène.

   On ajoute 18, 2 g (0, 085 mol) de N- (2, 2, 6, 6tétraméthyl-4-pipéridyl) butylamine et 5, 2 g (0, 13 mol) d'hydroxyde de sodium broyé et le mélange réactionnel est chauffé au reflux pendant 2 heures, puis, pendant 12 heures de plus, l'eau produite dans la réaction est éliminée par distillation azéotropique. Le mélange est filtré. La solution est lavée à l'eau et déshydratée sur   NaSO < . Le   solvant est éliminé par évaporation et le résidu est séché sous vide (10 Pa) à   120-130 C.   Le produit désiré est obtenu sous forme d'une résine incolore. 



   En général, un dérivé de 2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine intermédiaire appartenant à la catégorie f) ci-dessus peut être représenté, par exemple, par un composé de formule (VIII-1), (VIII-2) ou (VIII-3). Il peut également exister sous forme d'un mélange de ces trois composés. 
 EMI31.2 
 

 <Desc/Clms Page number 32> 

 
 EMI32.1 
 



   Une signification préférée de la formule (VIII-1) est 
 EMI32.2 
 

 <Desc/Clms Page number 33> 

 
Une signification préférée de la formule (VIII-2) est 
 EMI33.1 
 
Une signification préférée de la formule (VIII-3) est 
 EMI33.2 
 
 EMI33.3 
 Dans les formules (VIII-1) à (VIII-3), n4 est de préférence de 1 à 20, par exemple 2 à 20. 



  Des matières de départ préférées disponibles dans le commerce pour la préparation des composés représentés ci-dessus dans les sections a) à b), d) à g), i) à k) et m) à p) sont TINUVIN 770, OMARKLA 57, MARKLA 67, CHIMASSORB 905, CHIMASSORB 2020, CHIMASSORB 944, OCYASORB UV 3346, DASTIB 1082, UVASIL 299, OUVASORB HA 88, OUVINUL 5050 H, LICHTSCHUTZSTOFF UV 31, OLUCHEM HA-B 18, HOSTAVIN N 30, SUMISORB TM 61, MARKLA 68,   UVINUL 4050 H, ODIACETAM 5, UVINUL 4049 et FERRO AM 806. 



  - - 

 <Desc/Clms Page number 34> 

 
Des matières de départ particulièrement préférées sont les produits connus d'après le document EP-A-850 938, notamment les produits qui y sont décrits dans les EXEMPLES 1 à 7, en particulier l'EXEMPLE 1. Le document EP-A-850 938, qui correspond à la demande de brevet US NO 08/994 977 déposée le 19 décembre 1997, est inclus ici par référence. 



   D'autres matières de départ particulièrement préférées sont les produits connus d'après le document EP-A- 782 994, notamment les produits qui y sont décrits dans les EXEMPLES 1 à 12, en particulier l'EXEMPLE 10. Le document EP-A-782 994, qui correspond à la demande de brevet US NO 08/756 225 déposée le 25 novembre 1996, est également inclus ici par référence. 



   Plus en détail, les produits essentiellement connus d'après le document EP-A-850 938, qui peuvent être indiqués comme matières de départ, correspondent à la formule (VI*) suivante : 
 EMI34.1 
 
 EMI34.2 
 dans laquelle n2 est un nombre de 2 à 14, notamment un nombre de 2 à 6, les radicaux R.., R. , R.

   < et Rl, sont chacun indépendamment tels que définis ci-dessus, et les radicaux A sont chacun indépendamment un groupe acyle en Ci-c2,, (alcoxy en Ci-c,) carbonyle, (cycloalcoxy en CS-C12)carbonyle, (alkyle en Ci-c,) aminocarbonyle, (cycloalkyle en C-C) aminocarbonyle, (phénylalkyle en C7-Cg) aminocarbonyle, alkyle en C1-C8, un groupe cycloalkyle en C5-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué par 1,2 ou 3 groupes alkyle en   C-C, un   groupe alcényle en C3-C6, un groupe phénylalkyle en   C-Cn   qui n'est pas substitué ou est substitué sur 
 EMI34.3 
 le radical phényle par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C1-C4'ou un groupe-CHLCH ; en particulier un groupe acyle en Ci-c2,, notamment acyle en Ci-c.. 

 <Desc/Clms Page number 35> 

 



   Divers exemples des définitions chimiques ci-dessus ont été énoncés précédemment. 



   Les produits de formule (VI*) qui ont une distribution de poids moléculaires étroite et bien définie sont particulièrement préférés. 



   La polydispersité dénote la distribution de poids moléculaires d'un composé polymère. Dans la présente demande, la polydispersité est le rapport du poids moléculaire moyen en poids (Mp) au poids moléculaire moyen en nombre (Mn). 



  Une valeur Mp/Mn égale à 1 signifie que le composé est monodispersé et n'a qu'un seul poids moléculaire et aucune distribution de poids moléculaires. Une distribution de poids moléculaires étroite est caractérisée par une polydispersité proche de 1. 



   En outre, les produits essentiellement connus d'après le document EP-A-782 994, qui peuvent être indiqués comme matières de départ, correspondent à la formule (VI**) suivante : 
 EMI35.1 
 dans laquelle n6 est un nombre de 2 à 14, en particulier un nombre de 2 à 6, 
 EMI35.2 
 R..., R. , R   et R. c sont tels que définis ci-dessus, les radicaux R141 ont chacun indépendamment l'une des significations données pour   R,   les radicaux   R < e'ont   chacun indépendamment l'une des significations données pour   Ri,, et   les   groupes-N (RI 4') (RI 5')   sont identiques ou différents. 

 <Desc/Clms Page number 36> 

 



   Selon une forme de réalisation préférée, tous les groupes N (R14')(R15') sont des groupes-N (alkyle en   Cl-cl2)     2'   en   particulier-N (CHg)   et tous les   groupes-N (R) (R)   sont 
 EMI36.1 
 
Les matières de départ de formule (VI*) ou (VII**) ont de préférence une polydispersité de 1 à 1,7, 1 à 1,65, 1 à 1,6, 1 à 1,55, 1 à 1, 5, 1 à 1,45, 1,1   à 1,   7,1, 1 à 1,65, 1,1 à 1,6, 1, 1 à 1,55, 1,1 à 1,5, 1,1   à 1,   45,1, 2   à 1,   7, 1,2 à 1, 65, 1,2 à 1,6, 1,2 à 1,55, 1,2 à 1,5, ou 1, 2 à 1, 45. Une polydispersité de 1,1 à 1,5 est particulièrement préférée. 



   La CPG (Chromatographie par Perméation sur Gel) est utilisée comme technique analytique pour séparer les molécules par leur différence de taille et obtenir des moyennes de poids moléculaire    (M,Mn) ou   une information sur la distribution de poids moléculaires des polymères. 



   La technique est bien connue et décrite, par exemple,   dans "Modern Size - Exclusion   Liquid Chromatography"de W. W. 



  Yan et coll., édité par J. Wiley & Sons, N. Y., E. U. A., 1979, pages 4 à 8,249 à 283 et 315 à 340. 



   Les analyses CPG de la présente demande sont effectuées avec un chromatographe pour CPG,   Perkin-Elmer   LC 
 EMI36.2 
 250, équipé d'un détecteur d'indice de réfraction PerkinElmer LC 30 et d'un four Perkin-Elmer LC 101. 



  Toutes les analyses sont effectuées à 45 C en uti- lisant trois colonnes PLGEL 3 um Mixed E, 300 mm de longueur   x   7, 5 mm de diamètre interne (de Polymers Laboratories Ltd. 



  Shropshire, R. U.). 



   Le tétrahydrofuranne est utilisé comme éluant (débit 0,40 ml/min) et les échantillons sont dissous dans du tétrahydrofuranne (2 %) (% en poids/volume). 

 <Desc/Clms Page number 37> 

 



  EXEMPLE DE PROCÉDÉ DE PRÉPARATION
Les produits décrits en a) à q) ci-dessus peuvent être préparés par analogie avec des procédés connus ; par exemple en traitant les dérivés de 2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine de départ susmentionnés avec un agent acylant tel qu'un chlorure d'acyle, un anhydride organique, un acide carboxylique ou un ester carboxylique. Un agent acylant préféré est un anhydride organique, en particulier l'anhydride acétique. Le rapport molaire entre les groupes 2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle de la matière de départ et l'agent acylant dépend du degré souhaité d'acylation dans le produit final. Afin d'acyler 50 % des groupes 2,2, 6,6tétraméthyl-4-pipéridyle initiaux d'un composé, on utilise de préférence 0, 6 équivalent d'agent acylant pour 1 équivalent de groupe 2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle à acyler. 



  La réaction est conduite commodément dans un solvant organique inerte, par exemple le toluène, le xylène, le benzène, le n-hexane, un éther, le tétrahydrofuranne, le chloroforme ou le dichlorométhane. Des solvants préférés sont le xylène et le toluène. La température est de préférence de 00 à   140 C,   selon l'agent acylant choisi. Lorsque l'agent acylant est un anhydride organique, on préfère une température de 800 à   135 C.   



   Selon une forme de réalisation particulièrement préférée de l'invention, l'acylation de la matière de départ appropriée est conduite en utilisant un anhydride d'acide carboxylique, en particulier l'anhydride acétique. Selon ce procédé, seulement 50 % au maximum des groupes > NH de 2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle peuvent être acylés car les autres 50 % de ces groupes > NH forment un sel avec l'acide carboxylique libéré. Après neutralisation avec une base appropriée, par exemple NaOH, les groupes 2,2, 6,6tétraméthyl-4-pipéridyle libres correspondants sont obtenus à partir du sel.

   Après isolement, le produit résultant peut être amené à réagir dans une seconde étape avec une quantité supplémentaire d'anhydride d'acide carboxylique pour donner un produit ayant un plus haut degré d'acylation qui peut 

 <Desc/Clms Page number 38> 

 encore être amené à réagir avec l'anhydride d'acide carboxylique pour donner un produit ayant un degré d'acylation encore plus élevé, et ainsi de suite. Cette méthode est illustrée plus en détail, par exemple dans les présents Exemples 1B et 2. 



   . Par conséquent, une forme de réalisation préférée de la présente invention concerne également un produit contenant 5 à 85 % d'un groupe (A-1-a) et/ou (A-1-b) 
 EMI38.1 
 et 15 à 95 % d'un groupe (A-2-a) 
 EMI38.2 
 la somme totale des groupes (A-1-a), (A-1-b) et (A-2-a) étant de   100   % ;

   pouvant être obtenu (1) en faisant réagir une matière de départ appropriée contenant deux ou plusieurs groupes de formule (A-1-a) 
 EMI38.3 
 avec un anhydride d'acide carboxylique en   C2-C40   en un rapport molaire d'au moins 0, 6 équivalent d'anhydride d'acide carboxylique en C2-C40 pour 1 équivalent de groupe de formule (A-1-a) pour former un produit intermédiaire contenant des groupes de formule (A-2-a) 

 <Desc/Clms Page number 39> 

 
 EMI39.1 
 et des groupes de formule (A-2-b) 
 EMI39.2 
 
 EMI39.3 
 en un rapport molaire d'environ 1 : 1, en faisant réagir ce produit intermédiaire avec une base, par exemple une solution aqueuse de NaOH, pour convertir les groupes de formule (A-2-b) en groupes de formule (A-1-a), et en isolant le produit résultant ;

   et (2) en répétant facultativement l'étape (1) jusqu'à obtention du degré d'acylation souhaité. 



  Dans les explications ci-dessus, une signification préférée du groupe acyle en Ci-c2, est un groupe acyle en C2-C20 ou acyle en C-C < Q ou acyle en C-Cg et une signification préférée de l'anhydride d'acide carboxylique en C2-C40 est un anhydride d'acide carboxylique en C.-C ou un anhydride d'acide carboxylique en C4-C20 ou un anhydride d'acide carboxylique en C.-C. g. 



  En général, la définition des groupes terminaux qui saturent les valences libres dans les produits des formules (VI), (VII), (VIII-1), (VIII-2), (VIII-3), (IX), (XI), (XIII) et (XIX) dépend des procédés utilisés pour les préparer. Les groupes terminaux peuvent également être modifiés après la préparation des produits. 



  Dans les produits de formule (VI), le groupe terminal fixé au radical diamino peut être, par exemple, l'hydrogène, un groupe acyle en Ci-c2,,' (alcoxy en Ci-c,) carbonyle, (cycloalcoxy en Ce-C..) carbonyle, (alkyle en Cl-C,) aminocarbonyle, (cycloalkyle en Cc-C < ) aminocarbonyle, (phénylalkyle en C.,-Cq) aminocarbonyle, alkyle en Ci-c., un groupe cycloalkyle 

 <Desc/Clms Page number 40> 

 
 EMI40.1 
 en C-C e en Ce-ci qui n'est pas substitué ou est substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Ci-c4, un groupe alcényle en C3-C6' un groupe phénylalkyle en C7-C9 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le radical phényle par 1,2 ou 3 groupes alkyle en   Ci-c4,   un groupe -CH2CN ou un groupe de formule 
 EMI40.2 
 dans laquelle les radicaux R14'ont chacun indépendamment   l'une   des significations données pour R14,

   et les radicaux R15' ont chacun indépendamment l'une des significations données pour   Riz  
Le groupe terminal fixé au cycle triazinique peut être par exemple un halogène, par exemple Cl, ou un groupe 
 EMI40.3 
 
 EMI40.4 
 A'étant l'hydrogène, un groupe acyle en C-C (alcoxy en C i-C,) carbonyle, (cycloalcoxy en Ce-C.

   ) carbonyle, (alkyle en Ci-c8) aminocarbonyle, (cycloalkyle en C-C < )aminocarbonyle, (phénylalkyle en C7-C9) aminocarbonyle, alkyle en Ci-c8, un groupe cycloalkyle en Cc-C qui n'est pas substitué ou est substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C e en C, -C4' un groupe alcényle en C-Cc, un groupe phénylalkyle en C 7-cl qui n'est pas substitué ou est substitué sur le radical phényle par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C.-C., un groupe-CHCH ou un groupe de formule 
 EMI40.5 
 

 <Desc/Clms Page number 41> 

 dans laquelle les radicaux   R'ont   chacun indépendamment l'une des significations données pour   Ra4, et   les radicaux   Ra 5'ont   chacun indépendamment l'une des significations données pour R15. 



   Lorsque le groupe terminal fixé au cycle triazinique est un halogène, il est avantageux de le remplacer, par exemple par-OH ou un groupe amino, lorsque la réaction est achevée. Des exemples de groupes amino qui peuvent être mentionnés sont les groupes pyrrolidine-1-yle, morpholino, -NH2,-N (alkyle en   Cl-C,)   2 et-NR (alkyle en   Cl-C.)   où R est l'hydrogène ou un groupe de formule (IV). 



   Dans les produits de formule (VII), le groupe terminal lié à l'atome de silicium peut être, par exemple,   (R.6) 3Si-O- et   le groupe terminal lié à l'atome d'oxygène peut être par exemple -Si(R16)3. 



   Les produits de formule (VII) peuvent également exister sous forme de produits cycliques si n3 est un nombre de 3 à 10. Autrement dit, les valences libres décrites dans la formule structurale forment dans ce cas une liaison directe. 



   Dans les produits intermédiaires des formules (VIII-1), (VIII-2) et (VIII-3), le groupe terminal fixé au radical triazinique est par exemple Cl ou un groupe 
 EMI41.1 
 et le groupe terminal fixé au radical amino est par exemple l'hydrogène ou un groupe 
 EMI41.2 
 

 <Desc/Clms Page number 42> 

 
Dans les produits de formule (IX), le groupe terminal lié au cycle de 2, 5-dioxopyrrolidine est, par exemple, l'hydrogène et le groupe terminal lié au radical -   C (R) (Rg)- est,   par exemple, 
 EMI42.1 
 
Dans les produits de formule (XI), le groupe terminal lié au radical diméthylène peut être, par exemple, - OH et le groupe terminal lié à l'oxygène peut être, par exemple, l'hydrogène. Les groupes terminaux peuvent également être des radicaux polyéthers. 



   Dans les produits de formule (XIII), le groupe terminal lié au radical carbonyle est, par exemple, 
 EMI42.2 
 et le groupe terminal lié au radical oxygène est, par exemple, 
 EMI42.3 
 
Dans les produits de formule (XIX), les groupes terminaux sont par exemple de l'hydrogène. 

 <Desc/Clms Page number 43> 

 



   Les produits selon la présente invention sont très efficaces pour améliorer la résistance à la lumière, à la chaleur et à l'oxydation de matières organiques, notamment de polymères et copolymères synthétiques. 



   Des exemples de matières organiques qui peuvent être stabilisées sont les suivants :
1. Polymères de   monooléfines   et dioléfines, par exemple le polypropylène, le polyisobutylène, le polybut-1-ène, le   poly-4-méthylpent-1-ène,   le polyisoprène ou le polybutadiène, ainsi que les polymères de cyclooléfines telles que le cyclopentène ou le norbornène, le polyéthylène (qui peut facultativement être réticulé), par exemple le polyéthylène haute densité   (PEHD),   le polyéthylène haute densité à poids moléculaire élevé (PEHD-PME), le polyéthylène haute densité à poids moléculaire ultra-élevé (PEHD-PMUE), le polyéthylène moyenne densité (PEMD), le polyéthylène basse densité (PEBD), le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL), (PETBD) et (PEUBD). 



   Les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de monooléfines illustrés par des exemples dans le paragraphe précédent, de préférence le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par différents procédés, et notamment ceux qui suivent : a) Polymérisation radicalaire (normalement sous haute pression et à température élevée). b) Polymérisation catalytique en utilisant un catalyseur qui contient normalement un ou plu- sieurs métaux des Groupes IVb, Vb, Vlb ou VIII du Tableau Périodique.

   Ces métaux ont habituel- lement un ou plusieurs ligands, typiquement des oxydes, halogénures, alcoolates, esters, éthers, amines, groupes alkyle, groupes alcényle et/ou groupes aryle qui peuvent être coordinés par des liaisons n ou   o.   Ces complexes métalliques peuvent être sous la forme libre ou être fixés sur des substrats, typiquement sur une forme activée de chlorure de magnésium, chlorure de 

 <Desc/Clms Page number 44> 

 titane-III, alumine ou oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation.

   Les catalyseurs peuvent être utilisés isolément dans la polymérisation ou bien on peut utiliser d'autres activateurs, typiquement des alkylmétaux, des hydrures métalliques, des halogénures d'alkylmétaux, des oxydes d'alkylmétaux ou des alkyl- 
 EMI44.1 
 m des l'ments métaloxanes, lesdits métaux étant des éléments des Groupes Ia,   IIa   et/ou IIIa du Tableau Pério- dique. Les activateurs peuvent être modifiés convenablement avec des groupes ester, éther, amine ou éther silylique supplémentaires. 



   Ces systèmes catalytiques sont habituellement dénommés Philips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (Du Pont), métallocènes ou cataly- seurs monosites (SSC). 



   2. Mélanges des polymères mentionnés en 1), par exemple les mélanges de polypropylène et polyisobutylène, de polypropylène et polyéthylène (par exemple PP/PEHD, PP/PEBD) et les mélanges de différents types de polyéthylène (par exemple PEBD/PEHD). 



   3. Copolymères de monooléfines et dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple les copolymères éthylène/propylène, le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL) et ses mélanges avec le poly- éthylène basse densité (PEBD), les copolymères propylène/ but-1-ène, les copolymères propylène/isobutylène, les copolymères éthylène/but-1-ène, les copolymères éthylène/ hexène, les copolymères éthylène/méthylpentène, les copolymères éthylène/heptène, les copolymères éthylène/octène, les copolymères propylène/butadiène, les copolymères isobutylène/isoprène, les copolymères éthylène/acrylate 
 EMI44.2 
 d'alkyle, les copolymères éthylène/méthacrylate d'alkyle,

   les copolymères éthylène/acétate de vinyle et leurs copoly- mères avec l'oxyde de carbone ou les copolymères éthylène/ acide acrylique et leurs sels (ionomères) ainsi que les 

 <Desc/Clms Page number 45> 

 terpolymères d'éthylène avec le propylène et un diène tel que   l'hexadiène, ledicyclopentadièneoul'éthylidène-norbornène ;   et les mélanges de ces copolymères entre eux et avec les polymères mentionnés en 1) ci-dessus, par exemple des mélanges   polypropylène/copolymères   éthylène-propylène, PEBD/copolymères éthylène-acétate de vinyle (EVA), PEBD/ copolymères éthylène-acide acrylique (EAA), PEBDL/EVA et PEBDL/EAA, et les copolymères alternés ou statistiques polyalkylène/oxyde de carbone et leurs mélanges avec d'autres polymères, par exemple des polyamides. 



   4. Résines d'hydrocarbures (par exemple en   Ce-Cg),   y compris leurs produits de modification hydrogénés (par exemple des agents d'adhésivité), et les mélanges de polyalkylènes et d'amidon. 



   5. Polystyrène, poly (p-méthylstyrène), poly-   (a-méthylstyrène).   



   6. Copolymères de styrène ou a-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, par exemple styrène/ butadiène,   styrène/acrylonitrile, styrène/méthacrylate   d'alkyle, styrène/butadiène/acrylate d'alkyle, styrène/   butadiène/méthacrylate   d'alkyle, styrène/anhydride maléique, styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle ; mélanges à grande résistance au choc de copolymères styréniques et d'un autre polymère, par exemple d'un polyacrylate, d'un polymère de diène ou d'un terpolymère éthylène/propylène/ diène ; et copolymères séquences de styrène, par exemple styrène/butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène, styrène/éthylène/butylène/styrène ou styrène/éthylène/ propylène/styrène. 



   7. Copolymères greffés de styrène ou a-méthylstyrène, par exemple styrène sur polybutadiène, styrène sur copolymères polybutadiène-styrène ou   polybutadiène-acrylo-   nitrile ; styrène et acrylonitrile (ou méthacrylonitrile) sur polybutadiène ; styrène, acrylonitrile et méthacrylate de méthyle sur polybutadiène ; styrène et anhydride maléique sur polybutadiène ; styrène, acrylonitrile et anhydride maléique ou maléimide sur polybutadiène ; styrène et 

 <Desc/Clms Page number 46> 

 maléimide sur polybutadiène ; styrène et acrylates ou méthacrylates d'alkyle sur polybutadiène ; styrène et acrylonitrile sur terpolymères éthylène/propylène/diène ;

   styrène et acrylonitrile sur polyacrylates d'alkyle ou polyméthacrylates d'alkyle, styrène et acrylonitrile sur copolymères acrylate/butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères énumérés en 6), par exemple les mélanges de copolymères connus en tant que polymères ABS, MBS, ASA ou AES. 



   8. Polymères halogénés tels que le polychloroprène, les caoutchoucs chlorés, un copolymère chloré et bromé d'isobutylène-isoprène (caoutchouc halogénobutyle), le poly- éthylène chloré ou chlorosulfoné, les copolymères d'éthylène et d'éthylène chloré, les homo-et copolymères d'épichlorhydrine, en particulier les polymères de composés vinyliques halogénés, par exemple le chlorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène, le fluorure de polyvinyle, le fluorure de polyvinylidène, ainsi que leurs copolymères tels que les copolymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou chlorure de vinylidène/acétate de vinyle. 



   9. Polymères qui sont dérivés d'acides insaturés en a, et de leurs dérivés, tels que les polyacrylates et polyméthacrylates ; les polyméthacrylates de méthyle, polyacrylamides et polyacrylonitriles modifiés par l'acrylate de butyle pour améliorer la résistance au choc. 



   10. Copolymères des monomères mentionnés en 9) entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, par exemple les copolymères acrylonitrile/butadiène, les copolymères   acrylonitrile/acrylate   d'alkyle, les copolymères acrylonitrile/acrylate d'alcoxyalkyle ou acrylonitrile/halogénure de vinyle ou les terpolymères acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène. 



   11. Polymères qui sont dérivés d'alcools et amines insaturés, ou leurs dérivés acylés ou leurs acétals, par exemple l'alcool polyvinylique, l'acétate de polyvinyle, le stéarate de polyvinyle, le benzoate de polyvinyle, 

 <Desc/Clms Page number 47> 

 le maléate de polyvinyle, le polyvinylbutyral, le phtalate de polyallyle ou la polyallylmélamine ; ainsi que leurs copolymères formés avec les oléfines mentionnées en   1)   ci-dessus. 



   12. Homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, tels que les polyalkylène-glycols, le poly (oxyde d'éthylène), le poly (oxyde de propylène) ou leurs copolymères formés avec des éthers bisglycidyliques. 



   13. Polyacétals tels que le polyoxyméthylène et les polyoxyméthylènes qui contiennent de l'oxyde d'éthylène comme comonomère ; polyacétals modifiés par des polyuréthannes thermoplastiques, des acrylates ou MBS. 



   14. Polyoxydes et polysulfures de phénylène et mélanges de polyoxydes de phénylène avec des polymères styréniques ou des polyamides. 



   15. Polyuréthannes qui sont dérivés, d'une part, de polyéthers, polyesters ou polybutadiènes ayant des groupes hydroxyle terminaux, et, d'autre part, de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs. 



   16. Polyamides et copolyamides qui sont dérivés de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'amino-acides carboxyliques ou des lactames correspondants, par exemple le polyamide 4, le polyamide 6, les polyamides 6-6,6-10, 6-9, 6-12,4-6, 12-12, le polyamide 11, le polyamide 12, les polyamides aromatiques préparés à partir   de m-xylylènediamine   et d'acide adipique ; les polyamides préparés à partir d'hexaméthylènediamine et d'acide isophtalique et/ou téréphtalique et avec ou sans un élastomère comme modificateur, par exemple le poly-2, 4,4-triméthylhexaméthylène-téréphtalamide ou le   poly-m-phénylène-isophtalamide   ;

   et également les copolymères séquencés des polyamides susmentionnés avec des polyoléfines, des copolymères oléfiniques, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés, ou avec des polyéthers, par exemple avec le polyéthylène-glycol, le polypropylène-glycol ou le polytétraméthylène-glycol ; ainsi que les polyamides ou copolyamides modifiés par EPDM 

 <Desc/Clms Page number 48> 

 ou ABS ; et les polyamides condensés pendant la transformation (systèmes R. I. M. pour polyamides). 



   17. Polyurées, polyimides, polyamide-imides, polyétherimides, polyesterimides, polyhydantoïnes et polybenzimidazoles. 



   18. Polyesters qui sont dérivés d'acides dicarboxyliques et de diols et/ou d'hydroxy-acides carboxyliques ou des lactones correspondantes, par exemple le polytéréphtalate d'éthylène, le polytéréphtalate de butylène, le polytéréphtalate de 1,4-diméthylolcyclohexane et les polyhydroxybenzoates, ainsi que les copolyétheresters séquences dérivés de polyéthers ayant des groupes hydroxyle terminaux ; et également les polyesters modifiés par des polycarbonates ou MBS. 



   19. Polycarbonates et polyestercarbonates. 



   20. Polysulfones, polyéthersulfones et polyéthercétones. 



   21. Polymères réticulés qui sont dérivés d'aldéhydes, d'une part, et de phénols, urées et mélamines, d'autre part, tels que les résines   phénol/formaldéhyde,   les résines urée/formaldéhyde et les résines mélamine/ formaldéhyde. 



   22. Résines alkydes siccatives et non siccatives. 



   23. Résines polyesters insaturées qui sont dérivées de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyalcools et des composés vinyliques comme agents de réticulation, et également leurs produits de modification halogénés à faible inflammabilité. 



   24. Résines acryliques réticulables dérivées d'acrylates substitués, par exemple les époxy-acrylates, les uréthanne-acrylates ou les polyester-acrylates. 



   25. Résines alkydes, résines polyesters et résines acryliques réticulées avec des résines de mélamine, des résines d'urée, des isocyanates, des isocyanurates, des polyisocyanates ou des résines époxy. 



   26. Résines époxy réticulées qui sont dérivées de composés glycidylés aliphatiques, cycloaliphatiques, 

 <Desc/Clms Page number 49> 

 hétérocycliques ou aromatiques, par exemple les produits d'éthers diglycidyliques de bisphénol A et de bisphénol F, qui sont réticulés par des durcisseurs usuels tels que des anhydrides ou des amines, avec ou sans accélérateurs. 



   27. Polymères naturels tels que la cellulose, le caoutchouc, la gélatine et leurs dérivés homologues chimiquement modifiés, par exemple les acétates de cellulose, les propionates de cellulose et les butyrates de cellulose, ou les éthers de cellulose tels que la methylcellulose ainsi que les colophanes et leurs dérivés. 



   28. Mélanges des polymères susmentionnés, par exemple PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/ acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6-6 et copolymères, PA/PEHD, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC. 



   29. Matières organiques naturelles et synthétiques qui sont des composés monomères purs ou des mélanges de tels composés, par exemple des huiles minérales, des graisses, huiles et cires animales et végétales, ou des huiles, graisses et cires à base d'esters synthétiques (par exemple phtalates, adipates, phosphates ou trimellates) et également les mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales en tous rapports en poids, typiquement ceux utilisés comme compositions de filature, ainsi que les émulsions aqueuses de telles matières. 



   30. Émulsions aqueuses de caoutchouc naturel ou synthétique, par exemple le latex naturel ou les latex de copolymères styrène/butadiène carboxylés. 



   La présente invention concerne donc également une composition comprenant une matière organique sujette à une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxydation et au moins un produit selon la présente invention. 



   La matière organique est de préférence un polymère synthétique, plus particulièrement un tel polymère choisi parmi les types susmentionnés. Les polyoléfines sont 

 <Desc/Clms Page number 50> 

 préférées, en particulier le polyéthylène et le polypropylène. Un polycarbonate, tel qu'indiqué dans la section 19 ci-dessus, et des mélanges de polycarbonate, tels qu'indiqués dans la section 28 ci-dessus, sont également   préférés.   



   D'autres matières organiques intéressantes sont une polyoléfine thermoplastique, PP/EPDM, un mélange PC-PBT pigmenté en noir, PVDC, PBT, PET, PVC ou ASA/PVC. 



   Les mélanges de polycarbonate avec divers polymères styréniques constituent une famille en expansion de matières utilisées dans la technologie automobile. En particulier, les mélanges de   polycarbonate/acrylonitrile-butadiène-   styrène, et de polycarbonate/acrylonitrile-styrène-acrylate connaissent un développement important, respectivement pour les structures intérieures et extérieures d'automobiles. Ces matières offrent une combinaison intéressante de propriétés conférées par les deux composants-une moindre sensibilité à l'entaillage et une grande résistance au choc, une viscosité en masse fondue et des températures de mise en oeuvre plus basses comparativement au polycarbonate pur.

   La stabilisation à la lumière de mélanges pigmentés de polycarbonate/polymères styréniques est une question complexe en raison de divers facteurs, comprenant la composition des composants du mélange de polymères, et le choix et la concentration de pigments stables à la lumière et à la chaleur. Par exemple, un acrylonitrile-butadiènestyrène peut être préparé par des procédés en masse, en émulsion ou hybrides qui entraînent chacun divers taux d'émulsifiants, de coagulants et de stabilisants dans le mélange de polymères final. Les terpolymères acrylonitrilestyrène-acrylate et acrylonitrile-butadiène-styrène sont des matières à plusieurs phases de diverses compositions.

   Le type de caoutchouc et la teneur en caoutchouc de ces polymères styréniques peuvent influer sur les propriétés de brillant, couleur, résistance au choc et vieillissement thermique, car le polymère (mélange) subit une altération par les intempéries. 

 <Desc/Clms Page number 51> 

 



   Un obstacle qui contrarie un plus grand développement des matières pigmentées ou moulées en couleur est la difficulté d'obtenir une stabilisation suffisante à la lumière pour une large palette de couleurs. On dispose de beaucoup d'informations sur la photodégradation et la stabilisation du polycarbonate et des polymères styréniques individuellement ; on ne dispose cependant que d'informations limitées concernant la photodégradation de leurs mélanges. La stabilisation à la lumière des mélanges de polycarbonate est plus complexe qu'une simple utilisation de systèmes stabilisants classiques pour chaque composant polymère du mélange. 



   Des stabilisants acceptables à utiliser dans les mélanges de polycarbonate doivent manifester un minimum d'interaction nuisible avec les polymères pendant   l'extru-   sion ou le moulage à haute température. La rhéologie de masse fondue est une technique rapide pour apprécier la stabilité d'un polymère à l'état fondu et ainsi pour mettre en rapport l'interaction de tous additifs avec des variations de la viscosité apparente en masse fondue et, en définitive, du poids moléculaire du polymère. Lorsque la rhéologie de masse fondue est conduite à une seule vitesse de cisaillement constante, une diminution de la viscosité apparente de masse fondue au cours du temps peut indiquer qu'il se produit une dégradation et une réduction du poids moléculaire du polymère. 



   Les produits selon la présente invention exerce un effet notablement inférieur à celui d'autres amines à empêchement stérique sur le rapport des viscosités en masse fondue du polymère. De plus, ils ne manifestent qu'une interaction minimale avec le mélange de polymères à l'état fondu. Les produits selon la présente invention améliorent également la protection de la couleur et la rétention d'une grande résistance au choc, en particulier dans divers mélanges pigmentés de polycarbonate/acrylonitrile-butadiènestyrène. 

 <Desc/Clms Page number 52> 

 



   Un autre aspect de la présente invention est un procédé pour stabiliser une matière organique contre une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxydation, qui consiste à incorporer à ladite matière organique au moins un produit selon la présente invention. 



   Les produits selon la présente invention peuvent être utilisés en diverses proportions selon la nature de la matière à stabiliser, l'usage final et la présence d'autres additifs. 



   En général, il est approprié d'utiliser, par exemple, 0,01 à 5 % en poids des produits de la présente invention par rapport au poids de la matière à stabiliser, de préférence 0,05 à 2 %, notamment 0,05 à 1 %. 



   Les produits de la présente invention peuvent être ajoutés, par exemple, aux matières polymères avant, pendant ou après la polymérisation ou la réticulation desdites matières. En outre, ils peuvent être incorporés aux matières polymères sous forme pure ou encapsulés dans des cires, huiles ou polymères. 



   En général, les produits de la présente invention peuvent être incorporés aux matières polymères par divers procédés tels qu'un mélange à sec sous la forme d'une poudre, ou un mélange au mouillé sous la forme de solutions ou suspensions ou également sous la forme d'un mélange maître qui contient les produits de la présente invention à une concentration de 2,5 à 25 % en poids ; dans ces opérations, le polymère peut être utilisé sous la forme de poudre, granules, solutions, suspensions ou sous la forme de latex. 



   Les matières stabilisées avec les produits de la présente invention peuvent être utilisées pour la production de pièces moulées, pellicules, bandes, monofilaments, fibres, revêtements de surface, etc. 



   Si cela est souhaité, d'autres additifs classiques pour polymères synthétiques, tels que des antioxydants, absorbeurs d'UV, stabilisants au nickel, pigments, charges, plastifiants, inhibiteurs de corrosion et désactivateurs de métaux, peuvent être ajoutés aux matières organiques contenant les produits de la présente invention. 

 <Desc/Clms Page number 53> 

 



   . Des exemples particuliers de ces additifs classiques sont les suivants : 1. Antioxydants 1.1. Monophénols alkylés, par exemple :   2, 6-di-tert-butyl-   4-méthylphénol,   2-tert-butyl-4,   6-diméthylphénol, 2, 6-di- 
 EMI53.1 
 tert-butyl-4-éthylphénol, 2, 6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol, 2, 6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, 2, 6-dicyclopentyl- 4-méthylphénol, 2- (a-méthylcyclohexyl) -4, 6-diméthylphénol, 2,6-dioctadécyl-4-méthylphénol, 2,4, 6-tricyclohexylphénol, 2, 6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol, nonylphénols qui sont linéaires ou ramifiés dans les chaînes latérales, par exemple 2,6-dinonyl-4-méthylphénol, 2,4-diméthyl- 6-   (1'-méthylundéc-1'-yl)   phénol, 2,   4-diméthyl-6- (1'-méthyl-   heptadéc-1'-yl) phénol, 2,

     4-diméthyl-6- (1'-méthyltridéc-   1'-yl) phénol et leurs mélanges. 
 EMI53.2 
 



  1. 2. Alkylthiométhylphénols, par exemple : 2, 4-dioctylthiométhyl-6-tert-butylphénol, 2, 4-dioctylthiométhyl-6-méthyl- phénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-éthylphénol, 2,6-didodécylthiométhyl-4-nonylphénol. 



  1. 3. Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple : 
 EMI53.3 
 2, 6-di-tert-butyl-4-méthoxyphénol, 2, 5-di-tert-butylhydroquinone, 2, 5-di-ert-amylhydroquinone, 2, 6-diphényl-4-octa- décyloxyphénol, 2, 6-di-tert-butylhydroquinone, 2, 5-ditert-butyl-4-hydroxyanisole, 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, stéarate de 3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle,   adipate de bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle). 



  1.4. Tocophérols, par exemple : a-tocophérol,   ss-tocophérol,   y-tocophérol, 6-tocophérol et leurs mélanges (Vitamine E). 



  1. 5. Thioéthers de diphényle hydroxylés, par exemple : 
 EMI53.4 
 2, 2'-thiobis (6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2, 2'-thiobis- (4-octylphénol), 4, 4'-thiobis (6-tert-butyl-3-méthylphén01), 4, 4'-thiobis (6-tert-butyl-2-méthylphénol), 4, 4'-thiobis- (3, 6-di-sec-amylphénol), disulfure de 4, 4'-bis (2, 6-diméthyl- 4-hydroxyphényle). 



  1. 6. Alkylidène-bisphénols, par exemple : 2, 2'-méthylènebis (6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2, 2'-méthylène-bis- (6-tert-butyl-4-éthylphénol), 2, 2'-méthylène-bis [4-méthyl- 

 <Desc/Clms Page number 54> 

 
 EMI54.1 
 6- (a-méthylcyclohexyl) phénol], 2, 2'-méthylène-bis (4-méthyle 6-cyclohexylphénol), 2, 2'-méthylène-bis (6-nonyl-4-méthyle e phénol), 2,2'-méthylène-bis (4,   6-di-tert-butylphénol),   2,2'-éthylidène-bis (4,6-di-tert-butylphénol), 2,2'-éthyli- 
 EMI54.2 
 dène-bis (6-tert-butyl-4-isobutylphénol), 2, 2'-méthylènebis[6- (a-méthylbenzyl) -4-nonylphénol], 2, 2'-méthylène-bis- [6- (a, a-diméthylbenzyl) -4-nonylphénol], 4, 4'-méthylènebis (2, 6-di-tert-butylphénol), 4, 4'-méthylène-bis (6-terbutyl-2-méthylphénol), 1, 1-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy- 2-méthylphényl) butane, 2,

  6-bis   (3-tert-butyl-S-méthyl-   2-hydroxybenzyl)-4-méthylphénol, 1,1, 3-tris (5-tert-butyl- 4-hydroxy-2-méthylphényl) butane, 1,1-bis   (S-tert-butyl-   4-hydroxy-2-méthylphényl)-3-n-dodécylmercaptobutane, 
 EMI54.3 
 bis [3, 3-bis (3'-tert-butyl-4'-hydroxyphényl) butyrate] d'éthylène-glycol, bis (3-tert-butyl-4-hydroxy-S-méthylphényl) dicyclopentadiène, téréphtalate de bis[2- (3'-tertbutyl-2'-hydroxy-S'-méthylbenzyl) -6-tert-butyl-4-méthy1phényle], 1, 1-bis (3, 5-diméthyl-2-hydroxyphényl) butane, 2, 2-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) propane, 2, 2-bis- (S-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl) -4-n-dodécylmercapto- butane, 1, 1, 5,5-tétra   (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-   phényl) pentane. 



  1.7. Composés 0-,   N-et S-benzylés,   par exemple : 3,5, 3', 5'- 
 EMI54.4 
 tétra-tert-butyl-4, 4'-dihydroxy (oxyde de dibenzyle), 4-hydroxy-3, 5-diméthylbenzylthioglycolated'octadécyle, 4-hydroxy-3, 5-di-tert-butylbenzylthioglycolate de tridécyle, tris (3,   S-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)   amine,   dithiotéré-   phtalate de bis   (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,   6-diméthylbenzyle), sulfure de bis (3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle),   3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylthioglycolated'isooctyle. 



  1.8. Malonates hydroxybenzylés, par exemple : 2,2-bis (3,5-   di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)   malonate de dioctadécyle, 
 EMI54.5 
 2- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyl) malonate de dioctadécyle, 2, 2-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate de didodécylmercaptoéthyle, 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl) malonate de   bisE4- (1,   1,3, 3-tétraméthylbutyl) phényle]. 

 <Desc/Clms Page number 55> 

 



  1.9. Composés hydroxybenzylés aromatiques, par exemple : 1,3, 5-tris (3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzy1) -2, 4,   6-triméthylbenzène, 1,4-bis (3,   S-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -   2,3, 5, 6-tétraméthylbenzène, 2,4, 6-tris (3,   5-di-tert-butyl-   4-hydroxybenzyl) phénol. 



  1.10. Composés triaziniques, par exemple : 2,4-bis (octyl-   mercapto)-6- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1, 3,   5triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis (3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxyanilino)-1, 3, 5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis- 
 EMI55.1 
 (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy) -1, 3, 5-triazine, 2, 4, 6tris (3, S-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy) -1, 2, 3-triazine, isocyanurate de 1, 3, 5-tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), isocyanurate de 1, 3, 5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy- 2, 6-diméthylbenzyle), 2, 4, 6-tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényléthyl)-1, 3, 5-triazine, 1,3,   5-tris   (3, 5-di-tert-butyl-   4-hydroxyphénylpropionyl)-hexahydro-1,   3, 5-triazine, iso-   cyanuratede1,   3,   5-tris   (3, 5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyle). 



  1.11. Benzylphosphonates, par exemple : 2, 5-di-tert-butyl-   4-hydroxybenzylphosphonate de dimithyle,   3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, 3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle,   5-tert-butyl-   4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, sel de calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3,   5-di-tert-   
 EMI55.2 
 butyl-4-hydroxybenzylphosphonique. 



  1. 12. Acylaminophénols, par exemple : 4-hydroxylauranilide, 4-hydroxystéaranilide, N- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényl) carbamate d'octyle. 



  1.13. Esters de l'acide   ss- (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy-   phényl) propionique avec des mono-ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), le N, N'-bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl- 1-phospha-2,6,   7-trioxabicyclo [2.   2.   2] octane.   

 <Desc/Clms Page number 56> 

 



  1.14. Esters de l'acide   ss- (5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthyl-   phényl) propionique avec des mono-ou polyalcools, par exemple avec le méthanol,   l'éthanol,   le n-octanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), le N, N'-bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-   1-phospha-2,   6,   7-trioxabicyclo [2.   2. 2] octane. 



  1.15. Esters de l'acide   P- (3, 5-dicyclohexyl-4-hydroxyphényl)-   propionique avec des mono-ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), le N, N'-bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6, 7-trioxabicyclo- [2. 2.   2] octane.   



  1.16. Esters de l'acide 3,   S-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-   acétique avec des mono-ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le penta- érythritol, l'isocyanurate de tris (hydroxyéthyle), le N, N'bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,   7-trioxabicyclo [2.   2.   2]-   octane. 



  1.17. Amides de   l'acide P-   (3,   5-di-tert-butyl-4-hydrox-   phényl) propionique, par exemple : N, N'-bis (3,   5-di-tert-   butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hexaméthylènediamide, N, N'-bis (3,   S-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) -   

 <Desc/Clms Page number 57> 

 triméthylènediamide, N, N'-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hydrazide, N, N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-   4-hydroxyphényl]propionyloxy)éthyl]oxamide (Naugard#XL-1   fourni par Uniroyal). 



  1.18. Acide ascorbique (vitamine C) 1.19. Antioxydants aminés, par exemple : N, N'-diisopropyl-   p-phénylènediamine,   N, N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, 
 EMI57.1 
 N, N'-bis (1, 4-diméthylpentyl)-p-phénylènediamine, N, N'-bis- (1-éthyl-3-méthylpentyl) -p-phénylènediamine, N, N'-bis- (1-méthylheptyl)-p-phénylènediamine, N, N'-dicyclohexylp-phénylènediamine, N, N'-diphényl-p-phénylènediamine, N, N'-bis (2-naphtyl)-p-phénylènediamine, N-isopropylN'-phényl-p-phénylènediamine, N- (1, 3-diméthylbutyl)N'-phényl-p-phénylènediamine, N- (1-mêthylheptyl)-N'-phényl-   p-phénylènediamine,   N-cyclohexyl-N'-phényl-p-phénylènediamine,   4- (p-toluène-suif amoyDdiphénylamine,   N, N'-diméthyl- 
 EMI57.2 
 N, N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, diphénylamine, N-allyldiphénylamine,

   4-isopropoxydiphénylamine, N-phényl- 1-naphtylamine, N- (4-tert-octylphényl)-1-naphtylamine, N-phényl-2-naphtylamine, diphénylamine octylée telle que la p,p'-di-tert-octyldiphénylamine, 4-n-butylaminophénol, 4-butyrylaminophénol, 4-nonanoylaminophénol, 4-dodécanoylaminophénol, 4-octadécanoylaminophénol, bis (4-méthoxyphényl) amine, 2,   6-di-tert-butyl-4-diméthylaminométhylphénol,   2,4'-diaminodiphénylméthane, 4,4'-diaminodiphénylméthane, N, N, N', N'-tétraméthyl-4,4'-diaminodiphénylméthane, 1,2-bis- 
 EMI57.3 
 [ (2-méthylphényl) amino] éthane, 1, 2-bis (phénylamino) propane, (o-tolyi) biguanide, bis [4- (1', 3'-diméthylbutyl) phényl] amine, N-phényl-1-naphtylamine tert-octylée, mélange de   tert-butyl/     tert-octyldiphénylamines mono- et   dialkylées,

   mélange de nonyldiphénylamines mono-et dialkylées, mélange de dodécyldiphénylamines mono-et dialkylées, mélange d'isopropyl/ isohexyldiphénylamines mono-et dialkylées, mélange de tert-butyldiphénylamines mono-et dialkylées, 2,3-dihydro- 3, 3-diméthyl-4H-1, 4-benzothiazine, phénothiazine, mélange de tert-butyl/tert-octylphénothiazines mono-et dialkylées, mélange de   tert-octylphénothiazines mono- et   dialkylées, 

 <Desc/Clms Page number 58> 

 N-allylphénothiazine, N, N, N', N'-tétraphényl-1,4-diaminobut-2-ène, N,   N-bis   (2,2, 6,6-tétraméthylpipérid-4-yl) hexaméthylènediamine, sébacate de bis (2,2, 6,6-tétraméthylpipérid-4-yle), 2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine-4-one, 2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine-4-ol. 



  2. Absorbeurs d'UV et stabilisants à la lumière 2.1.   2- (2'-hydroxyphényl)   benzotriazoles, par exemple 2- (2'-hydroxy-5'-méthylphényl) benzotriazole,   2- (3',   5'-di-   tert-butyl-2'-hydroxyphényl)   benzotriazole,   2- (5'-tert-butyl-   2'-hydroxyphényl) benzotriazole,   2- (2'-hydroxy-5'- (1,   1,3, 3tétraméthylbutyl) phényl) benzotriazole,   2- (3', 5'-di-tert-   
 EMI58.1 
 butyl-2'-hydroxyphényl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tertbutyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octyloxyphényl) benzotriazole, 2- (3', 5'-ditert-amyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (3', S'-bis- (a, a-diméthylbenzyl) -2'-hydroxyphényl) benzotriazole,

   2- (3'tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-octyloxycarbonyléthyl) phényl) - 5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5'-[2- (2-éthylhexyloxy) carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl) -S-chlorobenzotriazole, 2- (3'-er-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-méthoxycarbonyléthyl)phényl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy- 5'- (2-méthoxycarbonyléthyl) phényl) benzotriazole, 2-(3'-terbutyl-2'-hydroxy-5'- (2-octyloxycarbonyléthyl) phényl) benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5'-[2- (2-éthylhexyloxy) carbonyl- éthyl]-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2- (3'-dodécyl- 2'-hydroxy-5'-méthylphényl) benzotriazole, 2-[3'-tert-butyl- 2'-hydroxy-5'- (2-isooctyloxycarbonyléthyl) phényl]benzotriazole, 2, 2'-méthylène-bis [4- (1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyl) - 6-benzotriazole-2-ylphénol] ;

   produit de trans-estérification du2-[31-tert-butyl-5'- (2-méthoxycarbonyléthyl) -2'-hydroxyphényl]-2H-benzotriazole avec le polyéthylène-glycol 300 ; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2. jy où R = 3'- tert-butyl-4 1 -hydroxy- 5'-2H-benzotriazole-2-ylphényle ; 2- [2'-hydroxy-3'- (a, a-diméthylbenzyl)-5'- (1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyl) phényl]benz0- triazole, 2- [2'-hydroxy-3'- (1, 1,3, 3-tétraméthylbutyl)- 5'- (a, a-diméthylbenzyl)   phényllbenzotriazole.   

 <Desc/Clms Page number 59> 

 



  2. 2. 2-hydroxybenzophénones, par exemple les dérivés portant des substituants 4-hydroxy, 4-méthoxy, 4-octyloxy, 4-décyloxy,   4-dodécyloxy,   4-benzyloxy, 4,2', 4'-trihydroxy et   2'-hydroxy-4,   4'-diméthoxy. 



  2.3. Esters d'acides benzoïques substitués et non substitué, par exemple : salicylate de   4-tert-butylphényle,   salicylate de phényle, salicylate d'octylphényle, dibenzoylrésorcinol, bis   (4-tert-butylbenzoyl)   résorcinol, benzoylrésorcinol, 3,5- 
 EMI59.1 
 di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2, 4-di-tert-butylphényle, 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexadécyle, 3, 5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoated'octadécyle, 3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzoate de 2-méthyl-4, 6-di-tert-butylphényle. 



  2. 4. Acrylates, par exemple : a-cyano-p,p-diphénylacrylate d'éthyle, a-cyano-ss, ss-diphénylacrylate d'isooctyle, a-carbométhoxycinnamate de méthyle, a-cyano-ss-méthyl-p-méthoxycinnamat de méthyle, a-cyano-p-méthyl-p-méthoxycinnamate de butyle, a-carbométhoxy-p-méthoxycinnamate de méthyle et N- (p-carbométhoxy-p-cyanovinyl)-2-méthylindoline. 2.5.

   Composés du nickel, par exemple : complexes du nickel avec le 2,   2'-thio-bis[4-   (1,1, 3,3-tétraméthylbutyl) phénol] tels que le complexe à 1 : 1 ou 1 : 2, avec ou sans ligands supplémentaires tels que la n-butylamine,   la triéthanolamine   ou la N-cyclohexyldiéthanolamine, dibutyldithiocarbamate de nickel, sels de nickel des esters monoalkyliques, par exemple de l'ester méthylique ou éthylique, de l'acide 4-hydroxy-3, 5-di-tert-butylbenzylphosphonique, complexes du nickel avec des cétoximes, par exemple avec la 2-hydroxy- 4-méthylphénylundécylcétoxime, complexes du nickel avec   le 1-phényl-4-lauroyl-S-hydroxypyrazole,   avec ou sans ligands supplémentaires. 



  2.6. Amines à empêchement stérique, par exemple : sébacate de bis (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), succinate 
 EMI59.2 
 de bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyle), sébacate de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyle), sébacate de bis (1-octyloxy-2, 2,6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyle), n-butyl- 3,   5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonatedebis (1,   2,2, 6,6pentaméthyl-4-pipéridyle), produit de condensation de la 

 <Desc/Clms Page number 60> 

 1-   (2-hydroxyéthyl)-2,   2,6,   6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine   et de l'acide succinique, produits de condensation linéaires ou cycliques de la N, N'-bis (2,2, 6,   6-tétraméthyl-4-pipéridyl) -     hexaméthylènediamine et de la 4-tert-octylamino-2,   6-dichloro- 1,3, 5-triazine, nitrilotriacétate de tris (2,2,

   6,6-tétraméthyl- 4-pipéridyle), butane-1, 2,3,   4-tétracarboxylate de tétrakis-   (2,2, 6,   6-tétraméthyl-4-pipéridyle),   1,   1'- (éthane-1, 2-diyl) -   bis (3,3, 5, 5-tétraméthylpipérazinone), 4-benzoyl-2,2, 6,6tétraméthylpipéridine, 4-stéaryloxy-2,2, 6,6-tétraméthylpipéridine,   2-n-butyl-2- (2-hydroxy-3, 5-di-tert-butylbenzyl) -   malonate de bis (1,2, 2,6, 6-pentaméthylpipéridyle), 3-n-octyl- 7,7, 9,   9-tétraméthyl-1,   3, 8-triazaspiro   [4.

   5] décane-2,   4-dione, sébacate de bis (1-octyloxy-2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridyle), succinate de bis (1-octyloxy-2,2, 6,6-tétraméthylpipéridyle), produits de condensation linéaires ou cycliques de la N, N'bis (2,2, 6,   6-tétraméthyl-4-pipéridyl)   hexaméthylènediamine et de la 4-morpholino-2,6-dichloro-1, 3,5-triazine, produit de condensation de la   2-chloro-4,.     6-bis   (4-n-butylamino- 2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridyl)-1, 3,   5-triazine et du 1,   2-bis- (3-aminopropylamino) éthane, produit de condensation de 
 EMI60.1 
 la 2-chloro-4, 6-di (4-n-butylamino-1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridyl)-1, 3, 5-triazine et du 1, 2-bis (3-aminopropylamino) éthane, 8-acétyl-3-dodécyl-7, 7, 9, 9-tétraméthyl-1, 3, 8- triazaspiro [4.

   5] décane-2, 4-dione,   3-dodecyl-1-(2,   2,6, 6tétraméthyl-4-pipéridyl) pyrrolidine-2,   5-done,   3-dodécyl-   1- (1,   2,2, 6,   6-pentaméthyl-4-pipéridyl)   pyrrolidin-2, 5-dione, mélange de 4-hexadécyloxy-et 4-stéaryloxy-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridines, produit de condensation de la N, N'-bis- (2,2, 6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl) hexaméthylènediamineet de la 4-cyclohexylamino-2, 6-dichloro-1,3, 5-triazine, produit de condensation du 1,2-bis (3-aminopropylamino) éthane et de la 2,4, 6-trichloro-1,3, 5-triazine ainsi que de la 4-butylamino- 2,2, 6,   6-tétraméthylpipéridine   (NO d'enregistrement au CAS [136504-96-6]), N- (2,2, 6,   6-tétraméthyl-4-pipéridyl) -   n-dodécylsuccinimide,   N- (1,   2,2, 6,

   6-pentaméthyl-4-pipéridyl)n-dodécylsuccinimide, 2-undécyl-7,7, 9,9-tétraméthyl-1-oxa- 3, 8-diaza-4-oxospiro [4. 5] décane, produit réactionnel 

 <Desc/Clms Page number 61> 

 du 7,7, 9,9-tétraméthyl-2-cycloundécyl-1-oxa-3, 8-diaza- 4-oxospiro [4. 5] décane et de l'épichlorhydrine, 1,1-bis-   (1,   2,2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyloxycarbonyl)-2-(4-méthoxyphényl) éthène, N, N'-bisformyl-N, N'-bis (2,2, 6,6-tétraméthyl- 
 EMI61.1 
 4-pipéridyl) hexaméthylènediamine, diester de l'acide 4-méthoxyméthylène-malonique avec la 1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl- 4-hydroxypipéridine, poly [méthylpropyl-3-oxy-4- (2, 2, 6, 6-   tétraméthyl-4-pipéridyl)   siloxane, produit réactionnel d'un copolymère anhydride d'acide maléique/a-oléfine avec la 2,2, 6,6-tétraméthyl-4-aminopipéridine ou la 1,2, 2,6,

   6-   pentaméthyl-4-aminopipéridine.   



  2.7. Oxamides, par exemple : 4,   4'-dioctyloxyoxanilide,   2,   2'-diéthoxyoxanilide,   2, 2'-dioctyloxy-5, 5'-di-tertbutoxanilide, 2, 2'-didodécyloxy-5, 5'-di-tert-butoxanilide, 2-éthoxy-2'-éthyloxanilide, N, N'-bis   (3-diméthylaminopropyl)-   oxamide,   2-éthoxy-S- tert-butyl-2'-éthoxanilide   et son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5,   4'-di-tert-butoxanilide,     mélanges d'oro-et para-diméthoxy-oxanilides et mélanges   de o-et p-diéthoxy-oxanilides. 



  2.8. 2- (2-hydroxyphényl)-1, 3, 5-triazines, par exemple : 2,4, 6-tris (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-1, 3, 5-triazine,   2- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,   6-bis (2, 4-diméthylphényl)- 1,3, 5-triazine, 2-(2,4-dihydroxyphényl)-4, 6-bis (2,4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, 2,4-bis (2-hydroxy-4-propyloxy-   phényl)-6- (2, 4-diméthylphényl)-1,   3, 5-triazine,   2- (2-hydroxy-     4-octyloxyphényl)-4,   6-bis (4-méthylphényl)-1, 3, 5-triazine,   2- (2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4,   6-bis (2,4-diméthyl-   phényl)-1,   3, 5-triazine,   2- (2-hydroxy-4-tridécyloxyphényl)-   4,6-bis (2,   4-diméthylphényl)-1,   3, 5-triazine, 2-[2-hydroxy- 4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)phényl]-4, 6-bis (2,

   4-diméthyl-   phényl)-1,   3, 5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)   phényl]-4,   6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-   triazine, 2-[4-(dodécyloxy/tridécyloxy-2-hydroxypropoxy)-     2-hydroxyphényl]-4,   6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine,   2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodécycloxypropoxy)phényl]-   4,6-bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine,   2- (2-hydroxy-   4-hexyloxy) phényl-4, 6-diphényl-1, 3, 5-triazine,   2- (2-hydroxy-   

 <Desc/Clms Page number 62> 

 4-méthoxyphényl)-4, 6-diphényl-1,3, 5-triazine,   2, 4, 6-tris-     [2-hydroxy-4- (3-butoxy-2-hydroxypropoxy) phényl]-1,   3, 5- 
 EMI62.1 
 triazine, 2- (2-hydroxyphényl)-4- (4-mêthoxyphényl)-6-phényl- 1,

   3, 5-triazine, 2- (2-hydroxy-4- [3- (2-éthylhexyl-1-oxy)-   2-hydroxypropyloxy] phényl}-4, 6-bis. (2, 4-diméthylphényl)-   1,3, 5-triazine. 



  3. Désactivateurs de métaux, par exemple : N, N'-diphényl- 
 EMI62.2 
 oxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N, N'-bis- (salicyloyl) hydrazine, N, N'-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy-   phénylptopionyl)   hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2, 4-triazole, bis (benzylidène) dihydrazide oxalique, oxanilide, dihydrazide isophtalique, bisphénylhydrazide sébacique, N, N'-diacétyldihydrazide adipique, N, N'-bis (salicyloyl) dihydrazide oxalique, N, N'-bis (salicyloyl) dihydrazide thiodipropionique. 



  4. Phosphites et phosphonites, par exemple : phosphite de triphényle, phosphites de diphényle et d'alkyle, phosphites de phényle et de dialkyle, phosphite de tris (nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de trioctadécyle,   diphosphite de distéaryle-pentaérythritol, phosphite   de tris (2,   4-di-tert-butylphényle),   diphosphite de diisodécyle-pentaérythritol, diphosphite de bis (2, 4-di-tertbutylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de bis (2,6-di-   tert-butyl-4-méthylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de   diisodécyloxy-pentaérythritol, diphosphite de bis (2,4-di- 
 EMI62.3 
 tert-butyl-6-méthylphényle) -pentaérythritol, diphosphite de bis (2, 4, 6-tris-tert-butylphényle) -pentaérythritol, triphosphite de   tristéaryle-sorbitol,   4,

   4'-biphénylènediphosphonite de tétrakis (2, 4-di-tert-butylphényle), 6-isooctyloxy-2,4, 8,   1 0-tétra-tert-butyl-12H-dibenzo [d, g]-   1, 3, 2-dioxaphosphocine,   6-fluoro-2/4/ss, 10-tétra-tert-butyl-   12-méthyl-dibenzo   g]-1,   3,2-dioxaphosphocine, phosphite de bis (2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et de méthyle, phosphite de bis (2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et d'éthyle, 2,2',   2"-nitrilo [tris   (phosphite de 3,   3',     5, 5'-   tétra-tert-butyl-1,1'-biphényle-2, 2'-diyle et d'éthyle)], phosphite de 3,3', 5,   5'-tétra-tert-butyl-l,   1'-biphényl- 2,2'-diyle et de 2-éthylhexyle. 

 <Desc/Clms Page number 63> 

   5. par exemple :

   N, N-dibenzylhydroxyl-   amine, N, N-diéthylhydroxylamine, N, N-dioctylhydroxylamine, N, N-dilaurylhydroxylamine, N,   N-ditétradécylhydroxylamine,   N, N-dihexadécylhydroxylamine, N, N-dioctadécylhydroxylamine,   N-hexadécyl-N-octadécylhydroxylamine, N-heptadécyl-N-octa-   décylhydroxylamine, N,   N-dialkylhydroxylamine   dérivée d'amine de suif hydrogéné. 



  6. Nitrones, par exemple :   N-benzyl-alpha-phénylnitrone,   
 EMI63.1 
 N-éthyl-alpha-méthylnitrone, N-octyl-alpha-heptylnitrone, N-lauryl-alpha-undécylnitrone, N-tétradécyl-alpha-tridécylnitrone, N-hexadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-octadécyl- alpha-heptadécylnitrone, N-hexadécyl-alpha-heptadécylnitrone, N-octadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-heptadécylalpha-heptadécylnitrone, N-octadécyl-alpha-hexadécylnitrone, nitrone dérivée de N, N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine de suif hydrogéné. 



  7. Agents de synergie sulfurés, par exemple : thiodipropionate de dilauryle ou thiodipropionate de distéaryle. 



  8. Composés éliminant les peroxydes, par exemple : esters d'acide   ss-thiodipropionique tels   que les esters de lauryle, stéaryle, myristyle ou tridécyle, mercaptobenzimidazole ou sel de zinc du 2-mercaptobenzimidazole, dibutyldithiocarbamate de zinc, disulfure de dioctadécyle, tétrakis-   (P-dodécylmercapto)   propionate de pentaérythritol. 



  9. Stabilisants pour polyamides, par exemple : sels de cuivre en association avec des iodures et/ou des composés phosphorés et sels de manganèse divalent. 



  10. Co-stabilisants basiques, par exemple : mélamine, polyvinylpyrrolidone, dicyandiamide,   cyanurate de triallyle,   dérivés d'urée, dérivés d'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes, sels de métaux alcalins et sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs tels que le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium et le palmitate de potassium, pyrocatécholate d'antimoine ou pyrocatécholate de zinc. 

 <Desc/Clms Page number 64> 

 



  11. Agents de nucléation, par exemple : substances minérales telles que le talc, des oxydes métalliques tels que le bioxyde de titane ou l'oxyde de magnésium, des phosphates, carbonates ou sulfates, de préférence de métaux alcalinoterreux ; composés organiques tels que des acides mono-ou polycarboxyliques et leurs sels, par exemple l'acide 4-tertbutylbenzoïque, l'acide adipique, l'acide diphénylacétique, le succinate de sodium ou le benzoate de sodium ; composés polymères tels que des copolymères ioniques (ionomères). 



  12. Charges et agents de renforcement, par exemple : carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, billes de verre creuses, amiante, talc, kaolin, mica, sulfate de baryum, oxydes et hydroxydes métalliques, noir de carbone, graphite, sciure fine de bois et farines ou fibres d'autres produits naturels, fibres synthétiques. 



  13. Autres additifs, par exemple : plastifiants, lubrifiants, agents émulsionnants, pigments, additifs de rhéologie, catalyseurs, agents de réglage d'écoulement, agents d'avivage optique, ignifugeants, agents antistatiques et agents gonflants. 



  14. Benzofurannones et indolinones, par exemple : celles proposées dans les documents US-4 325 863, US-4 338 244, US-5 175 312, US-5 216 052, US-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-   4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839   ou EP-A-O 591 102, 
 EMI64.1 
 ou 3-[4- (2-acétoxyéthoxy) phényl]-5, 7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one, 5, 7-di-tert-butyl-3- [4- (2-stéaroyloxyéthoxy)phényl] benzofuranne-2-one, 3, 3'-bis[S, 7-di-tert-butyl-3- (4- [2-hydroxyéthoxy]phényl) benzofuranne-2-one], S, 7-di-tertbutyl-3- (4-éthoxyphényl) benzofuranne-2-one, 3- (4-acétoxy- 3, 5-diméthylphényl) -5, 7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one, 3- (3, 5-diméthyl-4-pivaloyloxyphényl)-5, 7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one, 3- (3, 4-diméthylphényl)-5, 7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one, 3- (2, 3-diméthylphényl) -5, 7-di-tert- butylbenzofuranne-2-one. 



   Le rapport en poids des composés de la présente invention aux additifs classiques peut être, par exemple, de 1 : 0,5 à 1 : 5. 

 <Desc/Clms Page number 65> 

 



   Les produits selon la présente invention sont de préférence utilisés en association avec un pigment et/ou un absorbeur d'UV. 



   Les produits de l'invention peuvent également être utilisés comme stabilisants, notamment comme stabilisants à la lumière, pour presque toutes les matières connues dans la technologie de la reproduction photographique et d'autres techniques de reproduction, comme décrit par exemple dans Research Disclosure 1990,31429 (pages 474 à 480). 



   L'invention est illustrée plus en détail par les Exemples qui suivent. Tous les pourcentages sont exprimés en poids sauf mention contraire. 



   Dans les formules développées des exemples suivants,   n2',     n3'et     n-y'indiquent   qu'il y a des motifs répétitifs dans les molécules et que les produits obtenus ne sont pas uniformes. 



   Dans les exemples qui suivent, le degré d'acylation est déterminé comme décrit ci-dessous. 



  Détermination du Degré d'Acylation
Les déterminations analytiques sont effectuées par titrage dans un milieu non aqueux en utilisant l'acide, perchlorique dans l'isopropanol comme réactif et un mélange (1 : 1) de chloroforme et d'acétonitrile comme solvant. 



   Deux mesures distinctes sont nécessaires pour obtenir le résultat : dans le premier titrage, la matière de départ (oligomère ne portant que des groupes NH libres dans les fragments de pipéridyle) est titrée, ce qui permet d'obtenir un indice numérique (A) de la quantité des groupes NH libres dans le composé ; le second titrage est exécuté sur le produit acylé final et donne l'indice numérique (B) des groupes NH libres résiduels après la réaction d'acylation. 



   Le"degré d'acylation en   %"est   calculé par l'expression   (100-BxlOO/A).   

 <Desc/Clms Page number 66> 

 



  EXEMPLE 1 A) Préparation du produit intermédiaire de formule 
 EMI66.1 
 
 EMI66.2 
 Une solution de 37, 1 g (0, 175 mole) de N- (2, 2, 6, 6tétraméthyl-4-pipéridinyl)-n-butylamine dans 30 ml d'eau est ajoutée lentement à 0 C à une solution de 32, 2 g (0, 175 mole) de chlorure cyanurique dans 250 ml de xylène avec maintien de la température pendant l'addition et pendant 1 heure de plus. 



  Après 2 heures à la température ambiante, le mélange est refroidi à 0 C et l'on ajoute une solution aqueuse de 7, 3 g (0, 18 mole) d'hydroxyde de sodium dans 25 ml d'eau. 



  Après 1/2 heure à 0 C, puis encore 2 heures à la température ambiante, la solution aqueuse est séparée et l'on ajoute 34, 6 g (0, 087 mole) de N, N'-bis [2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridinyl]-1, 6-hexanediamine. 



  Le mélange est chauffé à 500C pendant 1 heure et l'on ajoute 24, 2 g (0, 175 mole) de carbonate de potassium broyé et le mélange est chauffé à 60 C pendant 4 heures. 



  *Après lavage à l'eau, la phase organique est concentrée sous vide à 60 -70 C/1, 0 kPa, et l'on recueille 125 ml de xylène. 



  On ajoute 69 g (0, 175 mole) de N, N'-bis [2, 2, 6, 6tétraméthyl-4-pipéridinyl]-1, 6-hexanediamine et le mélange est chauffé à 1500C pendant 2 heures, refroidi à nouveau, et l'on ajoute 7 g (0, 175 mole) d'hydroxyde de sodium broyé. 



  Le mélange est chauffé à 140 C pendant 4 heures de plus, l'eau résiduelle de la réaction étant éliminée par entraînement azéotropique, et pendant encore 4 heures à 1600C. 

 <Desc/Clms Page number 67> 

 



   Après refroidissement à   60 C,   le mélange est dilué avec 130 ml de xylène, filtré et lavé trois fois avec 50 ml d'éthylène-glycol. 



     'Après   concentration sous vide à   60 /1,   0 kpa, on ajoute 7,5 g (0,073 mole) d'anhydride acétique. Après 1/2 heure à la température ambiante, le mélange est chauffé à 1300C pendant 5 heures. Après refroidissement à la température ambiante, on ajoute 20,2 g (0,146 mole) de carbonate de potassium broyé et le mélange est chauffé à   130 C   pendant 2 heures. 
 EMI67.1 
 



  Ensuite le mélange est refroidi à 500C, filtré et concentré sous vide à 140 C/0, 1 kPa. 



   Après séchage, on obtient un solide ayant un intervalle de fusion de   128 -134 C.   
 EMI67.2 
 



  Mn (par CPG) = 2712 g/mole Mp/Mn = 1, 41. 



  B) Préparation du produit de formule 
 EMI67.3 
 
 EMI67.4 
 où 45 à 55 % des radicaux R10 sont des groupes acétyle et les autres radicaux R10 sont de l'hydrogène. 



  On ajoute 150 g (1, 47 mol) d'anhydride acétique à une solution de 290 g du produit intermédiaire décrit en A), dissous dans 400 ml de toluène. La solution est chauffée au reflux pendant huit heures. Ensuite, la solution est refroidie à 60 C et l'on ajoute lentement 13, 1 g de NaOH dans 500 ml d'eau. Le mélange est laissé sous agitation pendant 5 heures de plus. Après refroidissement à la température ambiante, la phase organique est séparée, lavée trois fois avec 100 ml d'eau, déshydratée sur sulfate de sodium et concentrée sous vide. Le produit désiré est obtenu sous forme d'une poudre blanche ayant un intervalle de fusion de 127O-137OC. 

 <Desc/Clms Page number 68> 

 



  Mn (par CPG)   =   2500 g/mole Mp/Mn = 1, 33. 



  EXEMPLE 2 : Préparation du produit de formule 
 EMI68.1 
 où 70 à 80 % des radicaux R10 sont des groupes acétyle et les autres radicaux R10 sont de l'hydrogène. 



   On ajoute 40 g d'anhydride acétique à une solution de 145 g du produit intermédiaire de l'Exemple 1B) dans 200 ml de toluène. La solution est chauffée au reflux pendant 6 heures. Ensuite, la solution est refroidie à la température ambiante et l'on ajoute une solution de 48   9 de   NaOH dans 200 ml d'eau. Le mélange est chauffé   à 700C   et mis à réagir pendant 6 heures de plus. La phase organique est séparée, lavée trois fois avec 100 ml d'eau, déshydratée sur sulfate de sodium et évaporée sous vide. Le produit désiré est obtenu sous forme d'une poudre blanche ayant un intervalle de fusion de   1320 à 138OC.   



  Mn (par CPG) = 2650 g/mole 
 EMI68.2 
 Mp/Mn = 1, 29 p n EXEMPLE 3 : Préparation du composé de formule 
 EMI68.3 
 où 55 à 65 % des radicaux   R10   sont des groupes acétyle et les autres radicaux R10 sont des radicaux méthyle. 

 <Desc/Clms Page number 69> 

 



   On dissout 70 g du composé de l'Exemple 1B dans une solution aqueuse de 15, 5 g (0, 34 mol) d'acide formique dans 100 ml d'eau. Ensuite, on ajoute 15 g (0, 5 mol) de paraformaldéhyde et la solution aqueuse est chauffée au reflux pendant 16 heures. Après refroidissement à la température ambiante, on ajoute 100 ml de xylène. Après agitation pendant 2 heures, on ajoute 15, 5 g (0, 39 mol) de NaOH dans 100 ml d'eau. Ensuite, la phase organique est séparée, lavée deux fois à l'eau et déshydratée sur sulfate de sodium. 



  Après filtration, la phase organique est évaporée sous vide. 



  Le produit désiré est obtenu sous forme d'une poudre blanche ayant un intervalle de fusion de   1340 à 139OC.   



  EXEMPLE 4 : Préparation du composé de formule 
 EMI69.1 
 
 EMI69.2 
 où 15 à 25 % des radicaux R10 sont des groupes acétyle et les autres radicaux R10 sont de l'hydrogène. 



  En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1B et en utilisant la quantité appropriée de réactifs (6, 5 g d'anhydride acétique pour 51, 5 g du composé de l'Exemple 1A), on obtient le composé désiré sous forme d'une poudre blanche ayant un intervalle de fusion de 1250 à 133OC. 



  EXEMPLE 5 : Préparation du composé de formule 
 EMI69.3 
 

 <Desc/Clms Page number 70> 

 où 55 à 65 % des radicaux R10 sont des groupes acétyle et les autres radicaux R10 sont de l'hydrogène. 



   En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1B, en utilisant le produit   commercial CHIMASSORB   2020 comme matière de départ et la quantité appropriée de réactifs (155 g d'anhydride acétique pour 300 g de   CHIMASSORB   2020), on obtient le composé désiré sous forme d'une poudre blanche ayant un intervalle de fusion de 1260 à   135 C.   



  EXEMPLE 6 : Préparation du composé de formule 
 EMI70.1 
 où 75 à 85 % des radicaux R10 sont des groupes acétyle et les autres radicaux   R10   sont de l'hydrogène. 



   En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1B, en utilisant le produit de l'Exemple 5 comme matière de départ et la quantité appropriée de réactifs (77,8 g d'anhydride acétique pour 150 g du produit de l'Exemple 5), on obtient le composé désiré sous forme d'une poudre blanche ayant un intervalle de fusion de 1310 à 138 C. 



  EXEMPLE 7 A) Préparation du produit intermédiaire de formule : 
 EMI70.2 
 

 <Desc/Clms Page number 71> 

 
En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1A, en utilisant le produit commercial   CHIMASSORB   944 comme matière de départ et la quantité appropriée de réactifs (50 g d'anhydride acétique pour 400 g   de CHIMASSORB   944), on obtient le produit intermédiaire désiré ayant un intervalle de fusion de 1200 à   125 C.   



  B) Préparation du composé de formule : 
 EMI71.1 
 où 45 à 55 % des radicaux R10 sont des groupes acétyle et les autres radicaux R10 sont de l'hydrogène. 



   En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1B, en utilisant le produit intermédiaire de l'Exemple 7A comme matière de départ et la quantité appropriée de réactifs (175 g d'anhydride acétique pour 340 g du composé de l'Exemple 7A, on obtient le composé désiré sous forme d'une poudre blanche ayant un intervalle de fusion de 121  à   127OC.   



  EXEMPLE 8 : Préparation du composé de formule : 
 EMI71.2 
 où 50 à 60 % des radicaux R10 sont des groupes acétyle et les autres radicaux R10 sont de l'hydrogène. 

 <Desc/Clms Page number 72> 

 



   En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1B, en utilisant le produit commercial   #CYASORB   UV 3346 comme matière de départ et la quantité appropriée de réactifs (99,4 g d'anhydride acétique pour 160 g   de CYASORB   UV 3346), on obtient le composé désiré sous forme d'une poudre blanche ayant un intervalle de fusion de   1220 à     134 C.   



  EXEMPLE 9 : Préparation du composé de formule : 
 EMI72.1 
 où 70 à 80 % des radicaux   R10   sont des groupes acétyle et les autres radicaux R10 sont de l'hydrogène. 



   En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1B, en utilisant le composé de l'Exemple 8 comme matière de départ et la quantité appropriée de réactifs (41,5 g d'anhydride acétique pour 80 g du composé de l'Exemple 8), on obtient le composé désiré sous forme d'une poudre jaune ayant un intervalle de fusion de 1350 à   143 C.   



  EXEMPLE 10 : Préparation du composé de formule 
 EMI72.2 
 
 EMI72.3 
 où 70 à 80 % des radicaux R18 sont des groupes acétyle et les autres radicaux R18 sont de l'hydrogène. 

 <Desc/Clms Page number 73> 

 



   En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1B, en utilisant le produit   commercial UVASIL   299 comme matière de départ et la quantité appropriée de réactifs   (21,   6 g d'anhydride acétique pour 38 g de   OUVASIL     299),   on obtient le composé désiré sous forme d'une huile orangée. 



  EXEMPLE.   11  
En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1B, en utilisant le produit commercial   OUVASORB   HA 88 qui contient des groupes de formule (A-1-a) 
 EMI73.1 
 comme matière de départ et la quantité appropriée de réactifs (80 g d'anhydride acétique pour 62 g de   UVASORB   HA 88), on obtient le composé désiré, où 55 à 65 % des groupes (A-1-a) sont acétylés, sous forme d'une poudre jaune ayant un intervalle de fusion de 1260 à   131 C.   



  EXEMPLE 12 : Préparation du composé de formule 
 EMI73.2 
 où 75 à 85 % des radicaux R41 sont des groupes acétyle et les autres radicaux   R41   sont de l'hydrogène. 



   En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1B et en utilisant le produit commercial REMARK LA 68 comme matière de départ et la quantité appropriée de réactifs (30 g d'anhydride acétique pour 40 g de MARK LA 68), on obtient le composé désiré sous forme d'une poudre brun pâle ayant un intervalle de fusion de 920 à 97 C. 

 <Desc/Clms Page number 74> 

 EXEMPLE 13 : Préparation du mélange de produits de formule 
 EMI74.1 
 où 55 à 65 % des radicaux Rg sont des groupes acétyle et les autres radicaux Rg sont de l'hydrogène. 



   . En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1B, en utilisant le produit   commercial 4CHIMASSORB 905   comme matière de départ et la quantité appropriée de réactifs (207 g d'anhydride acétique pour 350 g de   OCHIMASSORB   905), on obtient le produit désiré sous forme d'une poudre jaune ayant un intervalle de fusion de 1220 à   126 C.   



  EXEMPLE 14 : Préparation du mélange de produits de formule 
 EMI74.2 
 où 55 à 65 % des radicaux Rg sont des groupes acétyle et les autres radicaux Rg sont des groupes méthyle. 



   En suivant le mode opératoire décrit dans l'Exemple 3 et en utilisant le composé de l'Exemple 13 comme matière de 

 <Desc/Clms Page number 75> 

 départ, on obtient le produit désiré sous forme d'une poudre jaune ayant un intervalle de fusion de   1320 à 136OC.   



  EXEMPLE 15 : Préparation du mélange de produits de formule 
 EMI75.1 
 où 55 à 65 % des radicaux R42 sont des groupes acétyle et les autres radicaux R42 sont de l'hydrogène. 



   En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1B et en utilisant la N, N'-bis   (2, 2,   6,   6-tétraméthylpipéri-   dine-4-yl) hexane-1,6-diamine comme matière de départ et la quantité appropriée de réactifs (112 g d'anhydride acétique pour 42 g de N, N'-bis (2,2, 6,   6-tétraméthylpipéri-   dine-4-yl) hexane-1,6-diamine, on obtient le produit désiré sous forme d'une poudre blanche ayant un intervalle de fusion de 134  à 138 C. 



  EXEMPLE 16 : Préparation du mélange de produit de formule 
 EMI75.2 
 
 EMI75.3 
 e où 75 à 85 % des radicaux R1 sont des groupes acétyle et les autres radicaux   R1   sont de l'hydrogène. 



   En suivant le mode opératoire indiqué dans l'Exemple 1B et en utilisant   TINUVIN   770 comme matière de départ et la quantité appropriée de réactifs (63 g d'anhydride acétique pour 100 g de   OTINUVIN   770), on obtient le produit désiré sous forme d'une huile jaune pâle. 



  RMN de 1H (300 MHz, CDC13) ppm : 5,1 (m, 2H)   ; 2,   2 (m, 4H) ; 2,1 (s, 5H)   ; 1,   9 (m,   4H) ;   1,6 (m, 4H)   ; 1, 4 (s,   12H) ; 1,3 (s, 12H)   ; 1,   2 (m, 8H) ;   1, 0 (t,.   4H). 

 <Desc/Clms Page number 76> 

 



  EXEMPLE 1-1 : Stabilisation d'un mélange polycarbonate/ acrylonitrile-butadiène-styrène (PC/ABS) pigmenté en gris
Un mélange PC/ABS du commerce   (Cycoloy   MC 8002), pigmenté avec 1 % en poids   de 49Gray   9779 de Uniform Color Company, est stabilisé par addition de 1 % en poids de   2-(2'-hydroxy-3',5'-bis(1",1"-diméthylbenzyl)phényl)-   benzotriazole et 0, 5 % en poids du composé indiqué dans le Tableau   1-1.   Un échantillon ne contenant que 1 % en poids du stabilisant du type benzotriazole et un échantillon non stabilisé, contenant tous deux 1 % en poids de pigment gris, servent de comparaisons. 



   'Des barreaux pour essai Izod (6,35 cm de longueur x 1,27 cm de largeur x 0,3175 cm d'épaisseur) sont préparés par moulage par injection sur une machine BOY 30, température du cylindre de 246-248 C, température de la filière de 268 C. Un vieillissement accéléré aux intempéries est conduit en utilisant un appareil Weather-0-Meter   (8) Atlas   
 EMI76.1 
 Ci65A (XAW) utilisé en mode"Dry XAW" (ASTM G26-90, méthode C). A intervalles de temps réguliers, on détermine le changement de couleur AE selon la norme DIN 6174. Les résultats sont énoncés au Tableau 1-1.

   TABLEAU 1-1 
 EMI76.2 
 
<tb> 
<tb> Temps <SEP> d'irradiation
<tb> Stabilisant <SEP> 249,8 <SEP> heures <SEP> 750 <SEP> heures
<tb> AE <SEP> AE
<tb> Aucun <SEP> 2, <SEP> 4 <SEP> 7,8
<tb> Stabilisant <SEP> benzotriazole*) <SEP> 1,3 <SEP> 5,5
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 1B <SEP> 0, <SEP> 4 <SEP> 2,4
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 3, <SEP> 1
<tb> 
 *)   2- (2'-hydroxy-3', 5'-bis (1", 1"-diméthylbenzyl) phényl)-   benzotriazole. 



   Les échantillons de PC/ABS stabilisés selon la présente invention font preuve d'une excellente stabilité de couleur. 

 <Desc/Clms Page number 77> 

 



  EXEMPLE   I-2   : Stabilisation d'un mélange polycarbonate/ acrylonitrile-butadiène-styrène (PC/ABS) pigmenté en bleu
Des échantillons sont préparés à partir d'un mélange PC/ABS du commerce   (Cycoloy   MC   8002)   comme décrit dans l'Exemple   I-1,   mais en utilisant 1 % en poids de Blue 120A 
 EMI77.1 
 de Uniform Color Company comme pigment et en stabilisant le mélange par addition de 0, 75 % en poids de 2- (2'-hydroxy- 3', 5'-bis (1", 1"-diméthylbenzyl) phényl) benzotriazole et 0, 5 % en poids du composé indiqué au Tableau I-2. Un échantillon ne contenant que 0, 75 % en poids du stabilisant du type benzotriazole et un échantillon non stabilisé-contenant tous deux 1 % en poids de pigment bleu-servent de comparaisons.

   Le vieillissement aux intempéries et l'évaluation sont effectués comme décrit dans l'Exemple   I-1.   Les résultats sont présentés au Tableau   I-2.   



   TABLEAU   1-2   
 EMI77.2 
 
<tb> 
<tb> Temps <SEP> d'irradiation
<tb> Stabilisant <SEP> 249,6 <SEP> h <SEP> 749,3 <SEP> h <SEP> 999,8 <SEP> h
<tb> AE <SEP> AE <SEP> AE
<tb> Aucun <SEP> 3,6 <SEP> 9,7 <SEP> 12,4
<tb> Stabilisant <SEP> benzotriazole*) <SEP> 2,6 <SEP> 9,7 <SEP> 12,9
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 1B <SEP> 0,5 <SEP> 3,8 <SEP> 6,1
<tb> 
   *) 2-(2'-hydroxy-3',5'-bis(1",1"-diméthylbenzyl)phényl)-   benzotriazole. 



   Les échantillons de PC/ABS stabilisés selon l'invention font preuve d'une excellente stabilité de couleur, notamment au bout de longues périodes d'exposition. 



  EXEMPLE   I-3   : Stabilisation d'un mélange polycarbonate/ acrylonitrile-butadiène-styrène (PC/ABS) pigmenté en blanc
Un mélange PC/ABS pigmenté en blanc (Ti02) disponible dans le commerce   (Cycoloy   MC 8002-822 ; Polymerland Inc.) est stabilisé par addition de 1 % en poids de phosphite 

 <Desc/Clms Page number 78> 

 de tris (2,   4-di-tert-butylphényle),   0, 75 % en poids de 2- (2'-hydroxy-3',   5'-bis     (1",   1"-diméthylbenzyl)   phényl) -   benzotriazole et 0, 5 % en poids du composé indiqué au Tableau 1-3. 



   L'extrusion est effectuée sur une extrudeuse   Leistritz   à deux vis interpénétrantes de 18 mm tournant dans le même sens (profil général de température (de la goulotte à la filière en OC) : 220, 240, 245,245, 245,245, 245 ; température de l'extrudat :   256-258 C).   Le polymère est préalablement séché sous vide jusqu'à < 50 ppm d'humidité. 



   Des barreaux pour essai Izod (6, 35 cm de longueur x 1,27 cm de largeur x 0,3175 cm d'épaisseur) sont préparés par moulage par injection sur une machine   OBOY   50 (réglages de températures =   268 C,   268 C,   271 C   ; buse =   271-279 C ;   pression   d'injection = 4,   97 MPa ; pression de maintien = 4,97 MPa atm ; contre-pression = 0, 85 MPa). 



   Un vieillissement accéléré aux intempéries est effectué en utilisant un appareil   Weather-0-Meter   atlas Ci-65   (Weather-O-Meter   à arc au xénon) mis en fonctionnement selon la méthode C de ASTM G26-90 (température du panneau noir :   63 C   ; irradiance : 0,35    w/m2   ; filtres interne et externe : borosilicate). 



   Les résultats sont énoncés dans le Tableau I-3. 



   TABLEAU   1-3   
 EMI78.1 
 
<tb> 
<tb> Temps <SEP> d'irradiation
<tb> Stabilisant <SEP> 249, <SEP> 8 <SEP> heures <SEP> 750 <SEP> heures
<tb> AE <SEP> AE
<tb> Aucun <SEP> 3,8 <SEP> 12, <SEP> 6
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 1B <SEP> 1,1 <SEP> 6,6
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 3 <SEP> 1,0 <SEP> 6,1
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 4 <SEP> 1,1 <SEP> 6, <SEP> 5
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 5 <SEP> 1,1 <SEP> 6,8
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 8 <SEP> 1, <SEP> 3 <SEP> 6,9
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 79> 

   TABLEAU 1-3   (suite) 
 EMI79.1 
 
<tb> 
<tb> Temps <SEP> d'irradiation
<tb> Stabilisant <SEP> 249,8 <SEP> heures <SEP> 750 <SEP> heures
<tb> #E <SEP> #E
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 10 <SEP> 1,1 <SEP> 6,

  6
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 11 <SEP> 1, <SEP> 1 <SEP> 6, <SEP> 4
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 13 <SEP> 1,0 <SEP> 6,6
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 14 <SEP> 1,0 <SEP> 6,4
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 16 <SEP> 1,0 <SEP> 5,7
<tb> 
 
Les échantillons de PC/ABS stabilisés selon la présente invention font preuve d'une excellente stabilité de couleur. 



  EXEMPLE II-1 : Stabilisation de pellicules de polyéthylène, traitées et non traitées avec des pesticides
Dans un turbomélangeur, les stabilisants indiqués au Tableau 11-1 sont mélangés avec des granulés de polyéthylène basse densité (PEBD)   (Riblene   FF 29, fourni par   #ENICHEM,   Milan, Italie ; indice de fluidité à chaud à   190 C   et 2,16 kg : 0, 62 g/10 min). 



   Le mélange est extrudé à une température maximale de   200 C   dans une extrudeuse à simple vis   Berstorff   et les granulés obtenus sont moulés par compression dans une presse   Pasadena   pendant 3 min à   170 C.   On obtient des pellicules d'environ 150 um d'épaisseur contenant   0, 3 %   du stabilisant. 



   Des pellicules moulées à la presse destinées au traitement par pesticide sont maintenues à l'intérieur d'un dessiccateur pendant 24 heures à   300C   en présence des vapeurs émises par 2 litres d'une solution aqueuse contenant 50 % de   OVAPAM     (Baslini   S. p. A., Treviglio, Bergamo, Italie) qui est lui-même une solution aqueuse de 382 g par litre de métam-sodium ayant la formule CH3-NH-CS-SNa. 



   Des pellicules non traitées sont montées dans des cadres métalliques tandis que les pellicules traitées sont placées dans des tubes en quartz. Les cadres et les tubes 

 <Desc/Clms Page number 80> 

 sont exposés dans un appareil   Weather-0-Meter Atlas   Ci 65 à arc au xénon à une température du panneau noir de   63 C,   cycle sec continu, selon la norme ASTM G 26-96. Pendant l'exposition, l'état est évalué périodiquement en mesurant l'accroissement de la teneur en carbonyle au moyen d'un spectrophotomètre infrarouge à transformée de Fourier (IR-TF). Les résultats sont résumés dans le Tableau 11-1. 



   TABLEAU 1I-1 
 EMI80.1 
 
<tb> 
<tb> Traitées <SEP> par <SEP> Non <SEP> traitées <SEP> ;
<tb> le <SEP> pesticide <SEP> heures <SEP> jusqu'à
<tb> heures <SEP> jusqu'à
<tb> Stabilisant <SEP> heures <SEP> jusqu'à
<tb> accroissement <SEP> accroissement
<tb> de <SEP> la <SEP> teneur <SEP> en <SEP> de <SEP> la <SEP> teneur <SEP> en
<tb> carbonyle <SEP> = <SEP> 0,2 <SEP> carbonyle <SEP> = <SEP> 0,1
<tb> Sans <SEP> stabilisant <SEP> < 250 <SEP> < 500
<tb> 0, <SEP> 3 <SEP> % <SEP> du <SEP> composé <SEP> 270 <SEP> 3190
<tb> de <SEP> l'Exemple <SEP> 1B
<tb> 0, <SEP> 3 <SEP> % <SEP> du <SEP> composé <SEP> 295 <SEP> 4250
<tb> de <SEP> l'Exemple <SEP> 2
<tb> 
 (Des valeurs élevées dénotent une bonne stabilisation) Exemple   II-2   :

   Stabilisation de fibres de polypropylène
Dans un turbomélangeur, on mélange 0, 25 % du 
 EMI80.2 
 stabilisant indiqué au Tableau II-2 avec de la poudre de polypropylène (Moplen FL F20 fourni par Montell, Ferrara, Italie ; indice de fluidité à chaud à   230 C   et 2,16 kg : 12,2 g/min) avec 0, 1 % de phosphite de tris (2,4-di-t-butylphényle), 0, 1 % de sel de calcium de 3, 5-di-t-butyl- 
 EMI80.3 
 4-hydroxybenzylphosphonate de monoéthyle, 0, 1 % de stéarate de calcium et 0, 25 % de bioxyde de titane ("%"signifie"% en poids par rapport au poids du polypropylène"). 



   Le mélange est extrudé à une température maximale de   230 C   dans une extrudeuse à simple vis   Berstorff   et les granulés ainsi obtenus sont transformés en multifilaments 

 <Desc/Clms Page number 81> 

 à une température maximale de   260 C   par filage de fibres dans un appareil Léonard (120/13,3 dtex). Les multifilaments à passer sur rame sont exposés dans une étuve à tirage d'air forcé pendant 20 min à   120 C.   Des multifilaments non traités et passés à la rame sont exposés dans un appareil Weather- 0-Meter Atlas Ci65 à arc au xénon à une température du panneau noir de   63OC,   cycle sec continu, selon la norme ASTM G 26-96.

   Pendant l'exposition, l'état est évaluée périodiquement en mesurant la résistance à la traction retenue au moyen d'un dynamomètre   cistron.   Les résultats sont indiqués dans le Tableau 11-2. 



   TABLEAU 11-2 
 EMI81.1 
 
<tb> 
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> retenue, <SEP> %
<tb> Stabilisant
<tb> tel <SEP> quel <SEP> passé <SEP> à <SEP> la <SEP> rame
<tb> Sans <SEP> stabilisant <SEP> 50 <SEP> après <SEP> 50 <SEP> après
<tb> 200 <SEP> heures <SEP> 150 <SEP> heures
<tb> Composé <SEP> de <SEP> 72 <SEP> après <SEP> 72 <SEP> après
<tb> l'Exemple <SEP> 1B <SEP> 1450 <SEP> heures <SEP> 1450 <SEP> heures
<tb> 
 (Des valeurs élevées dénotent une bonne stabilisation)   Exemple 11-3   : Stabilisation de multifilaments de poly- propylène et de plaques de polypropylène
Des multifilaments de polypropylène sont préparés comme décrit dans l'Exemple 11-2. 



   On prépare des plaques moulées par injection de 1 mm d'épaisseur en commençant par ajouter à une poudre de polypropylène   (Moplen   S SF fourni par   Montell,   Ferrara, 
 EMI81.2 
 Italie ; indice de fluidité à chaud à 230 C et 2, 16 kg : 2, 0 g/min) 0, 1 % du stabilisant indiqué dans le Tableau 11-3, 0, 1 % de phosphite de tris (2, 4-di-tert-butylphényle), 0, 5 % de 3- (3, S-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl) propionate d'octa- décyle et 0,1 % de stéarate de calcium, et en mélangeant les composants dans un turbomélangeur ("%"signifie"% en poids 

 <Desc/Clms Page number 82> 

 par rapport au poids du polypropylène").

   Le mélange est extrudé à une température maximale de 2300C dans une extrudeuse à simple vis   Berstorff   et les granulés ainsi obtenus sont transformés en plaques de 1 mm d'épaisseur par moulage par injection dans une presse   Negri-Bossi   à une température maximale de   220 C.   



   Les multifilaments et les plaques ainsi obtenus sont exposés dans une étuve à tirage d'air forcé, respectivement à 1200C et   135 C.   



   Les évaluations sont effectuées périodiquement jusqu'à qu'une rupture se produise. Pour les multifilaments, cet événement correspond à la chute d'un poids ayant été suspendu à chaque formulation de fibre ; pour les plaques, l'évaluation est effectuée en les pliant avec un dispositif spécifique. 



   Les résultats sont résumés dans le Tableau   II-3.   



   TABLEAU 11-3 
 EMI82.1 
 
<tb> 
<tb> Heures <SEP> jusqu'à <SEP> Heures <SEP> jusqu'à
<tb> Stabilisant <SEP> rupture <SEP> des <SEP> rupture <SEP> des
<tb> multifilaments <SEP> plaques <SEP> à <SEP> 135 C
<tb> à <SEP> 120 C
<tb> Sans <SEP> stabilisant <SEP> 120 <SEP> 790
<tb> Composé <SEP> de <SEP> l'Exemple <SEP> 1B <SEP> 1150 <SEP> 1320
<tb> 
 (Des valeurs élevées dénotent une bonne stabilisation)

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS 1. Produit caractérisé en ce qu'il comprend 5 à 85 % d'un groupe (A-1-a) et/ou (A-1-b) EMI83.1 et 15 à 95 % d'un groupe (A-2) EMI83.2 EMI83.3 la somme totale des groupes (A-1-a), (A-1-b) et (A-2) étant de 100 %.
    2. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il correspond à la formule (I) telle que définie en a), la formule (II) telle que définie en b), la formule (V) telle que définie en c), la formule (VI) telle que définie en d), la formule (VII) telle que définie en e), un produit réactionnel tel que défini en f), ou correspond à la formule (IX) telle que définie en g), la formule (X) telle que définie en h), la formule (XI) telle que définie en i), la formule (XII) telle que définie en j), la formule (XIII) telle que définie en k), la formule (XIV) telle que définie en 1), la formule (XVI) telle que définie en m), la formule (XVII) telle que définie en n), la formule (XVIII) telle que définie en o) ou la formule (XIX) telle que définie en p) :
    a) un mélange de produits de formule <Desc/Clms Page number 84> EMI84.1 EMI84.2 dans laquelle les radicaux R1 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C.-Cg ou acyle en Ci-c2,, 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R1 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-CS' les autres radicaux R1 étant des groupes acyle en C1-C20 ; n1 est 2 ou 4, si n1 est 2, R2 est un groupe alkylène en Ci-cl4 ou bis- [ (alkyle en C1-C20) oxycarbonyl] alcanetétrayle en C < -C < Q, et si n1 est 4, R2 est un groupe alcanetétrayle en C < -C.
    Q ; b) un mélange de produits de formule EMI84.3 dans laquelle R3 et R7 sont chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-cl2, EMI84.4 R < , Re et R6 sont chacun indépendamment un groupe alkylène en C-C. o, et X., X, X, X, X, X Xy et Xg sont chacun indépen- damment un groupe de formule (III) EMI84.5 dans laquelle Rg est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, cycloalkyle en C5-C12, un groupe cycloalkyle en C5-C12 substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, <Desc/Clms Page number 85> un groupe phényle, un groupe phényle substitué par un ou plusieurs groupes-OH ou alkyle on C1-C10, un groupe phényl- EMI85.1 alkyle en Cy-Cn,
    un groupe phénylalkyle en C7-C9 qui est substitué sur le radical phényle par un ou plusieurs groupes - OH et/ou alkyle en Ci-cl,, ou un groupe de formule (IV) EMI85.2 et les radicaux Rg et R10 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou acyle en C1-C20, 5 à 85 % de la somme totale des radicaux Rg et R10 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle. en C1-C8, les autres radicaux Rg et R10 étant des groupes acyle en C1-C20 ;
    c) un mélange de produits de formule EMI85.3 dans laquelle X9, X10 et X11 sont chacun indépendamment un groupe de formule (III), 5 à 85 % de la somme totale des radicaux EMI85.4 Rg et R10 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou 9 10 des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux Rg et R10 étant des groupes acyle en C1-C20 ;
    EMI85.5 <Desc/Clms Page number 86> EMI86.1 dans laquelle R..., R. , R. < et R15 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C.-C, cycloalkyle en Ce-C, un groupe cycloalkyle en Cc-C. substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-c4, un groupe phényle, un groupe phényle substitué par un ou plusieurs groupes-OH et/ou alkyle en Ci-cl,, un groupe phénylalkyle en Cy-Cq, un groupe phénylalkyle en Cl-cl qui est substitué sur le radical phényle par un ou plusieurs groupes-OH et/ou alkyle en Ci-cio, ou un groupe de formule (IV), R est un groupe alkylène en C2-C18'cycloalkylène 12 2-cl., cycloalkyl' en Ce-C7 ou (alkylène en C1-C4) di (cycloalkylène en < -C. y), ou bien les radicaux R.., R. et R < g, avec les atomes d'azote auxquels ils sont liés, forment un hétérocycle penta-à décagonal, ou bien R14 et R.
    e, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un hétérocycle penta-à décagonal, n2 est un nombre de 2 à 50, et EMI86.2 au moins l'un des radicaux Rll, R13, R14 et R15 est un groupe de formule (IV), 5 à 85 % des radicaux R10 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en Ci-c et les autres radicaux R10 étant des groupes 10 acyle en Cl-c20 EMI86.3 formule dans laquelle R16 est un groupe alkyle en C1-C10, cycloalkyle en C5-C12, un groupe cycloalkyle en C5-C12 substitué par un ou <Desc/Clms Page number 87> plusieurs groupes alkyle en C1-C4, un groupe phényle ou un groupe phényle substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-ci,, R17 est un groupe alkylène en C3-C10, les radicaux R18 sont chacun indépendamment l'hydrogène,
    un groupe alkyle en Ci-c. ou acyle en C1-C20, 5 à 85 % des radicaux Ri. étant indépendamment entre eux de l'hydro- EMI87.1 gène ou des groupes alkyle en C.-Ca et les autres radicaux R. g étant des groupes acyle en C, -C20 ; et 18'l-c20 ; et n3 est un nombre de 2 à 50 ;
    f) un produit pouvant être obtenu en faisant réagir un composé, obtenu par réaction entre une polyamine de formule (VIIIa) et le chlorure cyanurique, avec un composé de formule (VIIIb) ou un mélange des composés (VIIIb) et (VIIIb*) pour former un produit intermédiaire EMI87.2 formules dans lesquelles n'4, n"4 et n'''4 sont chacun indépendamment un nombre entier de 2 à 12, R19 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, cycloalkyle en C5-C12, phényle ou phénylalkyle en Cy-Cg, et R20 est un groupe alkyle en C1-C8, EMI87.3 à la condition que le mélange des composés (VIIIb) et (VIIIb*) contienne au moins 15 % du composé (VIIIb) ;
    et acylation subséquente des groupes de formule (A-1-a) présents dans le produit intermédiaire <Desc/Clms Page number 88> EMI88.1 en une proportion convenant pour donner un produit contenant 15 à 95 % des groupes de formule (A-2) EMI88.2 et 5 à 85 % des groupes de formule (A-1-a) et/ou (A-1-b), EMI88.3 EMI88.4 par rapport à la somme totale des groupes (A-1-a), (A-1-b) et (A-2) ;
    EMI88.5 formule dans laquelle R21 et R26 sont chacun indépendamment une liaison directe ou un groupe-N (Y1)-CO-Y2-CO-N(Y3)-, Y1 et Y3 sont chacun indépendamment l'hydrogène, EMI88.6 un groupe alkyle en Ci-c., cycloalkyle en Ce-C.2, phényle, phénylalkyle en C7-C9 ou un groupe de formule (IV), <Desc/Clms Page number 89> Y2 est une liaison directe ou un groupe alkylène en Ci-C4. les radicaux R22 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou acyle en C1-C20, R23, R24, R27 et R28 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C30, cycloalkyle en C5-C12 ou phényle, R25 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C30, cycloalkyle en C 5-C12, phényle, phénylalkyle en C7-C9 ou un groupe de formule (IV),
    5 à 85 % de la somme totale des radicaux R10 et R22 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-Cg et les autres radicaux R10 et R22 étant des groupes acyle en C1-C20 ; et EMI89.1 ne est un nombre de 2 à 50 ; h) un mélange de produits de formule EMI89.2 dans laquelle R29 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12 ou alcoxy en C1-C12, et les radicaux R30 sont chacun indépendamment l'hydro- EMI89.3 ene, un g ou acyle en C gène, un groupe alkyle en C1-Ca ou acyle en C1-Co, 5 à 9 85 % de la somme totale des radicaux R30 étant indépen- 30 damment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux R30 étant des groupes acyle en C1-C20 ;
    <Desc/Clms Page number 90> EMI90.1 formule dans laquelle les radicaux R31 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-c. ou acyle en C1-C20, 5 à 85 % des radicaux R31 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux EMI90.2 R31 étant des groupes acyle en C, -C20 ; et 31'1-c20 ; et n6 est un nombre de 2 à 50 ;
    j) un mélange de produits de formule EMI90.3 dans laquelle les radicaux R32 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou acyle en C1-C20, 5 à EMI90.4 85 % de la somme totale des radicaux R32 étant indépen- 32 damment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C, -Ca et les autres radicaux R32 étant des groupes acyle 1 8 32 en C1-C20, les radicaux R33 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12 ou acyle en C1-C12, et R34 et R35 sont chacun indépendamment un groupe alkyle en C1-C12 ; <Desc/Clms Page number 91> EMI91.1 EMI91.2 formule dans laquelle R--, R. , R-) o R- ;
    Q et R sont chacun indépendamment une liaison directe ou un groupe alkylène en Ci-ci,, les radicaux R41 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-Ca ou acyle en C1-C2Q, 5 à 85 % des radicaux R41 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux R41 étant des groupes acyle en C1-C20 ; et n7 est un nombre de 1 à 50 ; 1) un mélange de produits de formule EMI91.3 dans laquelle X12, X13 et X14 sont chacun indépendamment un groupe de formule (XV) EMI91.4 dans laquelle A est un groupe de formule (III), 5 à 85 % de EMI91.5 la somme totale des radicaux Rg et Rl0 étant indépendamment 9 10 entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en Cl-Ca et les autres radicaux Rg et R1 n étant des groupes acyle en EMI91.6 C, -C20 ;
    <Desc/Clms Page number 92> m) un mélange de produits de formule EMI92.1 EMI92.2 dans laquelle les radicaux R42 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-c. ou acyle en C, -C20' 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R42 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en Ci-c8 et les autres radicaux R42 étant des groupes acyle en Ci-c2, les radicaux R43* sont chacun indépendamment un groupe acyle en C..-C (alcoxy en Ci-c,) carbonyle, (cycloalcoxyenCr.-C) carbonyle, (alkyle en Cl-C,) aminocarbonyle, (cycloalkyle en Ce-C) aminocarbonyle, (phénylalkyle en Cy-CQ) aminocarbonyle, alkyle en Cl-C,, un groupe cycloalkyle en Cc-C.
    qui n'est pas substitué ou est substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C-c e ou 3 groupes alkyle en C, -C4' un groupe alcényle en C3-C6' un groupe phénylalkyle en C7-C9 qui n'est pas substitué ou est substitué sur le radical phényle par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-c4, ou un groupe-CHCN, et R43 est un groupe alkylène en C-C, cycloalkylène en C e en Ce-C7, (alkylène en Cl-C4) di (cycloalkylène en Cc-Cy), phénylène ou phénylènedi (alkylène en Cl-c4) n) un mélange de produits de formule EMI92.3 dans laquelle EMI92.4 les radicaux R44 sont chacun indépendamment l'hydroe gène, un groupe alkyle enC-CgOu acyle en C-CQ, 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R44 étant indépendamment 44 <Desc/Clms Page number 93> EMI93.1 entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C i-c, et les autres radicaux R44 étant des groupes acyle en C1-C20 ;
    44'l-c20 ; les radicaux R45 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12 ou acyle en C1-C12, et EMI93.2 R46 est un groupe alkylène en Ci-cl ; o) un mélange de produits de formule EMI93.3 dans laquelle les radicaux R47 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8 ou acyle en C1-C20, 5 à 85 % EMI93.4 de la somme totale des radicaux R47 étant indépendamment 47 entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-Ca et les autres radicaux R47 étant des groupes acyle en C1-C20 ;
    ou EMI93.5 formule dans laquelle R48 et R51 sont chacun indépendamment un groupe alkylène en C1-C10' les radicaux R49 sont chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C10, R50 est un groupe alkyle en C1-C10, <Desc/Clms Page number 94> R52 est un groupe alkyle en Cl-Cl, ou un groupe de formule (IV), et ng est un nombre de 3 à 50, à condition qu'au moins 50 % des radicaux Re-, soient des groupes de formule (IV), 5 à 85 % des radicaux R10 étant indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C8 et les autres radicaux R10 étant des groupes acyle en C1-C20' . 3.
    Produit selon la revendication 2, caractérisé en ce que n1 est 2 ou 4, EMI94.1 si n1 est 2, R2 est un groupe alkylène en C-C < o ou bis (alkyle en Ci-ci,) oxycarbonyle, et si n1 est 4, R2 est un groupe 1,2, 3, 4-butanetétrayle ; R3 et R7 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou acyle en C1-C20' R., Re et R6 sont chacun indépendamment un groupe alkylène en C2-C6, et R8 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C6, cycloalkyle en C5-C8, un groupe cycloalkyle en Cc-Cg substitué par un ou plusieurs groupes méthyle, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle en C7-C9 ou un groupe de formule (IV) ;
    R11, R13, R14 et R15 sont chacun indépendamment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C8, cycloalkyle en Ce-C8, un groupe cycloalkyle en Cc-Cg substitué par un ou plusieurs groupes méthyle, un groupe phényle, une groupe phénylalkyle en C7-C9 ou un groupe de formule (IV), ou bien les radicaux R14 et R15, avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, forment un hétérocycle hexagonal, EMI94.2 R12 est un groupe alkylène en C-C < Q, et n2 est un nombre de 2 à 25 ;
    R16 est un groupe alkyle en C1-C4'cycloalkyle en Cl-cl ou phényle, <Desc/Clms Page number 95> R17 est un groupe alkylène en C3-C6, et n3 est un nombre de 2 à 25 ; n'4, n"4 et n"'4 sont chacun indépendamment un nombre entier de 2 à 4, et EMI95.1 R19 est un groupe alkyle en C1-C4 ; R21 et R26 sont chacun indépendamment une liaison directe ou un groupe-N (Y1)-CO-Y2-CO-N(Y3)-, Y1 et Y3 sont chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, Y2 est une liaison directe, R23 et R27 sont des groupes alkyle en Ci-c25 ou phényle, R24 et R28 sont de l'hydrogène ou des groupes alkyle en C1-C4, R25 est un groupe alkyle en C1-C25 ou un groupe de formule (IV), et EMI95.2 ne est un nombre de 2 à 25 ;
    Rq est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou alcoxy en CI-c4 ; n6 est un nombre de 2 à 25 ; les radicaux R33 sont chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, et les radicaux R34 et R35 sont chacun indépendamment un groupe alkyle en C1-C4 ; R36, R38, R39 et R40 sont chacun indépendamment un groupe alkylène en C1-C4, R37 est une liaison directe, et n7 est un nombre de 1 à 25 ; R43 est un groupe alkylène en C-Cg, cyclohexylène ou phénylène ; les radicaux R45 sont chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, et R. g est un groupe alkylène en C2-C6 ;
    et R48 et R51 sont chacun indépendamment un groupe alkylène en C1-C6, les radicaux R49 sont chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, <Desc/Clms Page number 96> Ren est un groupe alkyle en C1-C4' RS2 est un groupe alkyle en Ca-C4 ou un groupe de formule (IV), et ng est un nombre de 3 à 25.
    4. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il correspond a) à un mélange de produits de formule EMI96.1 où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R1 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R1 sont des groupes acyle en C1-C10 ; à un mélange de produits de formule EMI96.2 où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R1 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R1 sont des groupes acyle en C1-C10 ;
    ou à un mélange de produits de formule EMI96.3 dans laquelle EMI96.4 deux des radicaux R* sont-COO-C < H- et deux des radicaux R* sont chacun un groupe <Desc/Clms Page number 97> EMI97.1 EMI97.2 1 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R1 étant de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R1 étant des groupes acyle en Ci-ci, ; b) à un mélange de produits de formule (II-a) EMI97.3 EMI97.4 où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux Rg sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux Rg sont des groupes acyle en Ci-cl, ; c) à un mélange de produits de formule (V-a) EMI97.5 <Desc/Clms Page number 98> EMI98.1 où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux Rg sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux Rg sont des groupes acyle en C1-C10 ;
    d) à la formule (VI-a), (VI-b), (VI-c), (VI-d) ou (VI-e) EMI98.2 <Desc/Clms Page number 99> EMI99.1 EMI99.2 où 5 à 85 % des radicaux Ri. sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R. sont des groupes acyle en C-C ; e) à la formule (VII-a) EMI99.3 où 5 à 85 % des radicaux R18 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R18 sont des groupes acyle en C1-C10 ;
    f) à un produit pouvant être obtenu en faisant réagir un composé, obtenu par réaction entre une polyamine de formule (VIIIa-1) et le chlorure cyanurique, avec un composé de formule (VIIIb-1) ou un mélange des composés (VIIIb-1) et (VIIIb*-l) pour former un produit intermédiaire EMI99.4 <Desc/Clms Page number 100> EMI100.1 à condition que le mélange des composés (VIIIb-1) et (VIIIb*-1) contienne au moins 15 % du composé (VIIIb-1) ;
    et acylation subséquente des groupes de formule (A-1-a) présents dans le produit intermédiaire EMI100.2 en une proportion convenant pour donner un produit qui contient 15 à 95 % des groupes de formule (A-2-1) EMI100.3 et 5 à 85 % des groupes de formule (A-1-a) et/ou (A-1-b-1) EMI100.4 par rapport à la somme totale des groupes (A-1-a), (A-1-b-1) et (A-2-1) ; g) à la formule (IX-a), (IX-b) ou (IX-c) EMI100.5 <Desc/Clms Page number 101> EMI101.1 où 5 à 85 % des radicaux R1 o et R22 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R.
    O et R22 sont des groupes acyle en C1-C10 ; h) à un mélange de produits de formule (X-a) EMI101.2 <Desc/Clms Page number 102> où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R30 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R30 sont des groupes acyle en C1-C10 ; i) à la formule (XI) où 5 à 85 % des radicaux R31 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R31 sont des groupes acyle en C1-C10 ; j) à un mélange de produits de formule (XII-a) EMI102.1 EMI102.2 où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R32 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R32 sont des groupes acyle en C1-C10 ;
    k) à la formule (XIII-a) EMI102.3 où 5 à 85 % des radicaux R41 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R41 sont des groupes acyle en C1-C10 ; 1) à un mélange de produits de formule (XIV-a) EMI102.4 <Desc/Clms Page number 103> où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux Rg sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux Rg sont des groupes acyle en C1-C10 ; m) à un mélange de produits de formule (XVI-a) EMI103.1 où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R42 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux EMI103.2 R42 sont des groupes acyle en C1-C10 ;
    et les radicaux R43* sont des groupes acyle en Ci-clo ; n) à un mélange de produits de formule (XVII-a) EMI103.3 EMI103.4 où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R44 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R44 sont des groupes acyle en C1-C10 ; o) à un mélange de produits de formule (XVIII) où 5 à 85 % de la somme totale des radicaux R47 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R47 sont des groupes acyle en C1-C10 ;
    ou p) à la formule (XIX-a) EMI103.5 <Desc/Clms Page number 104> où les radicaux R52 sont chacun indépendamment un groupe éthyle ou un groupe de formule (IV), à condition que (1) au moins 50 % des radicaux RS2 soient des groupes de formule (IV), R10 étant l'hydrogène, un EMI104.1 groupe méthyle ou acyle en Ci-cio, et les autres radicaux Re soient des groupes éthyle, et (2) 5 à 85 % des radicaux R10 soient indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R10 soient des groupes acyle en C1-C10' 5. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient 20 à 70 % d'un groupe (A-1-a) et/ou (A-1b), et 30 à 80 % d'un groupe (A-2).
    6. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient 40 à 60 % d'un groupe (A-1-a) et/ou (A-1-b), et 40 à 60 % d'un groupe (A-2).
    7. Produit selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il correspond a) à un mélange de produits de formule (I-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R1 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R1 sont des groupes acyle en C1-C10 ; à un-mélange de produits de formule (I-b) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R1 sont de EMI104.2 l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R1 sont des groupes acyle en Ci-cio ; au à un mélange de produits de formule (I-C) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R1 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R1 sont des groupes acyle en C1-C10 ;
    b) à un mélange de produits de formule (II-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux Rg sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux Rg sont des groupes acyle en Ci-cl ; c) à un mélange de produits de formule (V-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux Rg sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux Rg sont des groupes acyle en C1-C10 ; <Desc/Clms Page number 105> d) à la formule (VI-a), (VI-b), (VI-c), (VI-d) ou (VI-e) où 20 à 70 % des radicaux R10 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux Ri, sont des groupes acyle en C1-C10 ; e) à la formule (VII-a) où 20 à 70 % radicaux R18 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R18 sont des groupes acyle en C1-C10 ;
    f) à un produit pouvant être obtenu en faisant réagir un composé, obtenu par réaction entre une polyamine de formule EMI105.1 (VIIIa-1) et le chlorure cyanurique, avec un composé de formule (VIIIb-1) ou un mélange des composés (VIIIb-1) et (VIIIb*-1) pour former un produit intermédiaire, à condition que le mélange des composés (VIIIb-1) et (VIIIb*-1) contienne au moins 30 % du composé (VIIIb-1) et acylation subséquente des groupes de formule (A-1-a) présents dans le produit intermédiaire, en une proportion convenant pour donner un produit qui contient 30 à 80 % des groupes de formule (A-2-1) et 20 à 70 % des groupes de formule (A-1-a) et/ou (A-1-b-1), par rapport à la somme totale des groupes (A-1-a), (A-1-b-1) et (A-2-1). ;
    g) à la formule (IX-a), (IX-b) ou (IX-c) où 20 à 70 % des radicaux R10 et R22 sont indépendamment entre eux de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R10 et R22 sont des groupes acyle en C1-C10 ; h) à un mélange de produits de formule (X-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R30 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R30 sont des groupes acyle en C-C. o ; i) à la formule (XI) dans laquelle 20 à 70 % des radicaux R31 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R31 sont des groupes acyle EMI105.2 en Ci-cl ;
    j) à un mélange de produits de formule (XII-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R32 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R32 sont des groupes acyle en C1-C10 ; <Desc/Clms Page number 106> k) à la formule (XIII-a) où 20 à 70 % des radicaux R41 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R41 sont des groupes acyle en C1-C10 ; 1) à un mélange de produits de formule (XIV-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux Rg sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux Rg sont des groupes acyle en C1-C10 ; m) à un mélange de produits de formule (XVI-a) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R42 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R42 sont des groupes acyle en C1-C10 ;
    n) à un mélange de produits de formule (XVII-a) EMI106.1 où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R44 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R44 sont des groupes acyle en Ci-cl, ; o) à un mélange de produits de formule (XVIII) où 20 à 70 % de la somme totale des radicaux R47 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R47 sont des groupes acyle en C1-C10 i ou p) à la formule (XIX-a) où 20 à 70 % des radicaux R10 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R10 sont des groupes acyle en C1-C10.
    8. Produit selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il correspond a) à un mélange de produits de formule (I-a) où 15 à 30 % de la somme totale des radicaux R1 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R1 sont des groupes acyle en C1-C10 ; b) à un mélange de produits de formule (II-a) où 30 à 50 % de la somme totale des radicaux Rg sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux Rg sont des groupes acyle en C1-C10 ; d) à la formule (VI-a) où 15 à 85 % des radicaux R10 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R10 sont des groupes acyle en C1-C10 ;
    ou <Desc/Clms Page number 107> EMI107.1 à la formule (VI-b) ou (VI-c) où 15 à 60 % des radicaux R10 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R10 sont des groupes acyle en C1-C10 ; e) à la formule (VII-a) où 15 à 35 % des radicaux R18 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R18 sont des groupes acyle en Cl-Clo ;
    f) à un produit pouvant être obtenu en faisant réagir un composé, obtenu par réaction entre une polyamine de formule (VIIIa-1) et le chlorure cyanurique, avec un composé de formule (VIIIb-1) ou un mélange des composés (VIIIb-1) et (VIIIb*-l) pour former un produit intermédiaire, à condition que le mélange des composés (Vlllb-1) et (VIIIb*-1) contienne au moins 50 % du composé (VIIIb-1) et acylation subséquente des groupes de formule (A-1-a) présents dans le produit intermédiaire, en une proportion convenant pour donner un produit contenant 50 à 70 % des groupes de formule (A-2-1) et 30 à 50 % des groupes de formule (A-1-a) et/ou (A-1-b-1), par rapport à la somme totale des groupes (A-1-a), (A-1-b-1) et (A-2-1) ;
    k) à la. formule (XIII-a) où 15 à 30 % des radicaux R41 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R41 sont des groupes acyle en Ci-cl, ; ou m) à un mélange de produits de formule (XVI-a) où 30 à 50 % de la somme totale des radicaux R42 sont de l'hydrogène ou des groupes méthyle et les autres radicaux R42 sont des groupes acyle en C1-C10.
    9. Produit selon la revendication 4, caractérisé en EMI107.2 ce que le terme "acyle en C1-C, O" désigne un groupe acétyle. ce que le terme"acyle en C e e 10. Produit selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il correspond à la formule (VI-a) où 40 à 60 % des radicaux R10 sont indépendamment de l'hydrogène ou des groupes méthyle.
    11. Produit selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il correspond à la formule (VI-a) où 40 à 60 % des <Desc/Clms Page number 108> radicaux R10 sont de l'hydrogène et les autres radicaux R10 sont des groupes acétyle.
    12. Composition contenant une matière organique sujette à une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxydation, caractérisée en ce qu'elle contient également un produit selon la revendication 1.
    13. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que la matière organique est un polymère synthétique.
    14. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que la matière organique est une polyoléfine.
    15. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que la matière organique est un polycarbonate ou un mélange de polycarbonate/copolymère greffé.
    16. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce qu'elle contient, de plus, un pigment.
    17. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce qu'elle contient, de plus, un absorbeur d'UV.
    18 Procédé pour stabiliser une matière organique sujette à une dégradation provoquée par la lumière, la chaleur ou l'oxydation, caractérisé en ce qu'il consiste à incorporer à ladite matière organique un produit selon la revendication 1.
BE9900810A 1998-12-14 1999-12-14 Produit stabilisant, comopsition le contenant et son procede d'utilisation. BE1013528A3 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11216498P 1998-12-14 1998-12-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE1013528A3 true BE1013528A3 (fr) 2002-03-05

Family

ID=22342436

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE9900810A BE1013528A3 (fr) 1998-12-14 1999-12-14 Produit stabilisant, comopsition le contenant et son procede d'utilisation.

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6441166B1 (fr)
JP (1) JP2000226369A (fr)
KR (1) KR100550224B1 (fr)
CN (1) CN100354262C (fr)
AU (1) AU6443599A (fr)
BE (1) BE1013528A3 (fr)
BR (1) BR9907425A (fr)
CA (1) CA2292015A1 (fr)
DE (1) DE19959619B4 (fr)
ES (1) ES2159262B1 (fr)
FR (1) FR2787108B1 (fr)
GB (1) GB2345485B (fr)
IT (1) IT1314278B1 (fr)
NL (1) NL1013844C2 (fr)
SG (1) SG75995A1 (fr)
TW (1) TW482799B (fr)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2377705B (en) * 1998-12-14 2003-06-18 Ciba Sc Holding Ag Sterically hindered amine compounds
IL133922A (en) * 1999-02-01 2005-03-20 Ciba Sc Holding Ag Compositions comprising polyolefins produced by polymerization over a metallocene catalyst and a stabilizer mixture and a method for stabilizing said polyolefins
AU2003276010A1 (en) * 2002-10-07 2004-04-23 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Oxoammonium salts of 1-oxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidine (tempo) and their use as oxidizing agents
US20050227961A1 (en) * 2004-04-08 2005-10-13 Vela Pharmaceuticals, Inc. Compositions and methods for treatment of neuropathic pain, fibromyalgia and chronic fatigue syndrome
WO2006048389A1 (fr) 2004-11-02 2006-05-11 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Processus de synthese de n-alcoxyamines
DK1896550T3 (da) * 2005-06-30 2013-11-18 Basf Se Stabiliserede elektrokrome medier
US8895647B2 (en) * 2009-09-10 2014-11-25 Basf Se Sterically hindered amine stabilizer
EP3143082B1 (fr) * 2014-05-15 2020-11-18 Basf Se Stabilisateur hautement efficace
KR102520418B1 (ko) * 2018-02-14 2023-04-11 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 지속적 고온 내열성이 개선된 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체 조성물
CN109575281B (zh) * 2018-10-22 2020-12-18 保定市乐凯化学有限公司 受阻胺类光稳定剂的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2276878A (en) * 1993-04-05 1994-10-12 Ciba Geigy Ag Piperidine-triazine stabilisers
EP0782994A1 (fr) * 1995-12-04 1997-07-09 Ciba SC Holding AG Oligomères en blocs contenant des groupes 2,2,6,6-tétraméthyle comme stabilisants pour des matériaux organiques
EP0849327A2 (fr) * 1996-12-20 1998-06-24 General Electric Company Compositions de résines de polycarbonate et de copolymères greffés résistant à la lumière

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH601232A5 (fr) * 1975-12-08 1978-06-30 Ciba Geigy Ag
DE2718458A1 (de) 1976-05-04 1977-11-24 Ciba Geigy Ag Neue stabilisatoren
DE2755340A1 (de) 1976-12-23 1978-06-29 Ciba Geigy Ag Neue polyalkylpiperidinderivate
JPS57108171A (en) * 1980-11-10 1982-07-06 Ciba Geigy Ag Photostabilization of baking lacquer containing acid catalyst
EP0052579B1 (fr) 1980-11-17 1984-11-14 Ciba-Geigy Ag Stabilisants contre la lumière
JPS5962651A (ja) 1982-10-02 1984-04-10 Adeka Argus Chem Co Ltd 高分子材料用光安定剤
US4532279A (en) * 1983-01-31 1985-07-30 Ciba-Geigy Corporation Polyalkylpiperidine esters of aliphatic tetracarboxylic acids
JPS61155368A (ja) * 1984-12-28 1986-07-15 Sumitomo Chem Co Ltd ピペリジン誘導体、その製造方法およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤
JPS6218444A (ja) 1985-07-16 1987-01-27 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化された高分子材料組成物
IT1217315B (it) * 1987-03-24 1990-03-22 Ciba Geigy Spa Composti triazinici derivati dalla 2,2,6,6-tetrametilpiperidina
DE3879275D1 (de) * 1987-06-04 1993-04-22 Ciba Geigy Ag Lichtstabilisierte, sternfoermig polymerisierte mikropartikel.
EP0323803A1 (fr) * 1987-12-30 1989-07-12 Ciba-Geigy Ag Stabilisation de vernis à amines cachées substituées par groupement N-formyl
JP2849153B2 (ja) * 1990-03-09 1999-01-20 日本化薬株式会社 ウレタンアクリレートを用いた樹脂組成物及び印刷インキ組成物
IT1247977B (it) * 1991-06-04 1995-01-05 Ciba Geigy Spa Stabilizzazione di materiali organici polimerici mediante l`impiego dimiscele sinergiche costituite da ammine cicliche stericamente impeditee derivati del 3-pirazolidinone o del 1,2,4,-triazolidin-3,5,-dione
FR2694761B1 (fr) * 1992-08-17 1996-06-14 Sandoz Sa Amines steriquement encombrees, leur preparation et leur utilisation comme stabilisants des matieres polymeres.
JP3412259B2 (ja) * 1994-06-30 2003-06-03 住友化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物
KR0134610B1 (ko) * 1994-09-29 1998-04-20 배순훈 비.피.에스. 지막의 표면 안정화방법.
TW360678B (en) * 1995-05-03 1999-06-11 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture for polyolefins
TW358110B (en) * 1996-05-28 1999-05-11 Ciba Sc Holding Ag Mixture of polyalkylpiperidin-4-yl dicarboxylic acid esters as stabilizers for organic materials
EP0837064A3 (fr) * 1996-10-16 1998-04-29 Ciba SC Holding AG Produits d'addition d'amines et d'époxy-HALS et leur utilisation comme stabiliseurs
EP0850938B1 (fr) * 1996-12-24 2003-02-12 Ciba SC Holding AG Composés de triazine contenant des groupes 2,2,6,6-tetraméthyl-4-pipéridinyl comme stabilisateurs pour des matériaux organiques

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2276878A (en) * 1993-04-05 1994-10-12 Ciba Geigy Ag Piperidine-triazine stabilisers
EP0782994A1 (fr) * 1995-12-04 1997-07-09 Ciba SC Holding AG Oligomères en blocs contenant des groupes 2,2,6,6-tétraméthyle comme stabilisants pour des matériaux organiques
EP0849327A2 (fr) * 1996-12-20 1998-06-24 General Electric Company Compositions de résines de polycarbonate et de copolymères greffés résistant à la lumière

Also Published As

Publication number Publication date
GB2345485A (en) 2000-07-12
NL1013844A1 (nl) 2000-06-19
CA2292015A1 (fr) 2000-06-14
KR20000047869A (ko) 2000-07-25
DE19959619A1 (de) 2000-06-15
NL1013844C2 (nl) 2001-11-29
CN1257863A (zh) 2000-06-28
GB9929108D0 (en) 2000-02-02
BR9907425A (pt) 2000-09-05
US6441166B1 (en) 2002-08-27
CN100354262C (zh) 2007-12-12
DE19959619B4 (de) 2009-04-02
ITMI992585A1 (it) 2001-06-14
FR2787108A1 (fr) 2000-06-16
AU6443599A (en) 2000-06-15
ES2159262B1 (es) 2002-05-01
FR2787108B1 (fr) 2004-08-27
ITMI992585A0 (it) 1999-12-14
KR100550224B1 (ko) 2006-02-08
SG75995A1 (en) 2000-10-24
TW482799B (en) 2002-04-11
GB2345485B (en) 2003-04-09
JP2000226369A (ja) 2000-08-15
ES2159262A1 (es) 2001-09-16
IT1314278B1 (it) 2002-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL1012844C2 (nl) Draaginrichting voor een adembeschermingsapparaat.
BE1014990A5 (fr) Procede de preparation d&#39;ethers d&#39;amine a empechement sterique, composes de cette classe et leur utilisation pour stabiliser une matiere organique.
EP0741163B1 (fr) Composition de stabilisateurs synergistiques
BE1009750A3 (fr) Composes de piperidine contenant des groupes silicies, composition les contenant et procede les utilisant pour stabiliser des matieres organiques.
EP0723990B1 (fr) Mélange synergique de stabilisateurs
BE1012526A5 (fr) Melange stabilisant, composition le contenant et procede l&#39;utilisant pour stabiliser une matiere organique.
BE1011937A3 (fr) Compose stabilisant, composition le contenant et procede l&#39;utilisant.
BE1011940A3 (fr) Composes stabilisants et leurs melanges, procede pour les preparer, composition les contenant et procede les utilisant.
EP0728806A1 (fr) Mélange de stabilisateurs synergistiques
BE1011448A3 (fr) Melange stabilisant, composition le contenant et procede l&#39;utilisant pour stabiliser une polyolefine.
BE1014207A3 (fr) Melanges de stabilisants.
BE1014206A3 (fr) Melanges de stabilisants.
BE1008476A5 (fr) Composes piperidiques, composition stabilisee par ces composes, procede les utilisant et leur utilisation pour stabiliser une matiere organique.
BE1011939A3 (fr) Produits stabilisants et leurs melanges composition les contenant et procede les utilisant.
FR2787108A1 (fr) Produits contenant des groupes 1-acyl-2,2,6,6-teramethyl-4- piperidyle ainsi que des groupes 2,2,6,6-teramethyl-4- piperidyle eventuellement substitues,et leurs applications en tant que stabilisants de matieres organiques
EP0709426A2 (fr) Mélange de stabiliseurs synergistiques
BE1009032A3 (fr) Nouveaux derives de 2,2,6,6-tetramethylpiperidine utilisables comme agents stabilisants a la lumiere, a la chaleur et a l&#39;oxydation pour des materiaux organiques.
BE1012760A3 (fr) Composition stabilisee, compose contenu dans celle-ci comme stabilisant et utilisation de ce compose.
BE1011068A3 (fr) Composes stabilisants, composition les contenant et leur procede d&#39;utilisation.
US6177491B1 (en) Block oligomers containing 1-Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
BE1011938A3 (fr) Produits et melanges stabilisants, composition les contenant et procede les utilisant.
BE1013526A5 (fr) Composes stabilisants, compositions et produits les contenant et leur procede d&#39;utilisation.
BE1012528A3 (fr) Melange stabilisant, composition le contenant et procede l&#39;utilisant pour stabiliser une polyolefine.
BE1009749A3 (fr) Composes de piperidine et de triazine contenant des groupes silicies, composition les contenant et procede les utilisant pour stabiliser des matieres organiques.
US6096886A (en) Morpholino end-capped, hindered amine substituted aminotriazine

Legal Events

Date Code Title Description
MM Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 20161231