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Lf 21-oued-P cl.TatiliR;1tion de J.8H,i,vPJ ùrt-s L't?:;liü5 da f,T'1.W ,.C des ;J:T.1'j.tc:s 8nCUljf3 na L'rii4'1C{' C:ÎilOL'1:'î]li ".
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L'a présente llVfZ?'1:10:1 concerne tin procède poar l'utilisation des lessives obtenues à purtir (Le résidus fia. grillade des pyrites oOu..l1Iis 1.a ,).'ill,'l[:;c chlorurant, lorsque le proue 88118 du grillade- c:hl.<.;;(:ra=v1t avait été introduit dans la te clinique, pour récupérer le cui-
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vre des résidas du grillage des pyrites, différentes propositions ont été faites, pour traiter les lessives
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obtenues dans ce procédé, dans le '1)llt de rudpérer les constituants de valeur nôtres CLNLe le uaivre , principa- lement le zinc, 1 f8rcent, le cobalt et le soufre éga- lement présents, es propositions n'ont po. trouver Jus- qu'à préseat cuie application continuelle dans la teull1Ü que, parce ql18 les méthodes :proposées n'étpipnt pas
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du. tout économiques.
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La présente invention est relative' 8, an prooéùé pour utiliser ces lessives de telle façon, \LW:; leur teneur
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en coiiatituayits de valeur, prisse être récupérée d'une manière particulièrement économique. L'invention consis- te dans ce que la solution que l'on obtient en premier lieu. dans la lixiviation da grillé et qui contient des
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sels :prinuip?lerOOl1.t sous forme de chlorures , est sépa- rée de le solution. sa.hS:éqp.,emmel1.t obtenue, qui contient des bois sous forme de sulfates, et que, après avoir précipité le cuivre dans cette dernière solution, on y précipite les autres métaax de valeur
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que l'on rêl:l!1.1s à la solution obtenue en premier lieu.
Dans ce qui va saivre, les deux solutions seront, pour la br iévité, respectivement dénoTD1lléas ( la lessive de ciLLorfire" et Il la lessive de t sa.1fates tt. ai1 invention sera décrite ci-dessoas c¯ans an exem- ple d.'exêc.tion. :11 y a lieu de noter, que l'objet de l'invention n'est aucunement limité . aux méthodes qui seront décrites pour la précipitation des différents métaux ou pour l'utilisation des autres constituants, mais que ces phases opératoires peuvent évidemment être
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exécutées cl r une autre façon, sans que l'on s'écarte de la portée de l'invention.
)rhabitad.e le grillé est d'abord lixivié avec de l'eau, qui, de préférence, à été chauffée à une teupé- rature de 50 - 60 0., et ensuite avec des acides dilué , cl'habitacle un mélange d'acide chlorhydrique et d'acide sulfurique, qui a été obtenu, à partir des gaz dégagés dans le grillage chlorurant. la lessive qui de cette façon est obtenue en premier lieu, la lessive de chloru- res contient la plus grande partie de la teneur en argent et en zinc du grillé et seulement une plus faible
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1')ariïie du. cuivre et ces métaux se présentent principa- 1 er.ct à 1 Têtat de chlorures, tandis que la lessive que l'on obtient en prolongeant la lixiviation, la lessiva de scc¯¯::te:
, contient la plus grande partie
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de la teneur en cuivre du grillé et seulement une plus faible partie de l'argent, du zine etc., les métaux de cette lessive se présentant principalement sous' for- me de sulfates. La teneur en cobalt est à peu près la même dans les deux lessives.
S elon l'invention, on sépare la lessive de chlo rures de la lessive de sulfates, par ex. à la manière spécifiée dans cette description et les deux lessives sont alors traitées par exemple comme sait .
Traitement de la lessive de chlorées.
Dans la lessive de chlorures on précipite d'abord le cuivre. Cette précipitation s'effectue , de préféren- ce)par le zinc métallique ou par un composé du zinc, et dans ce but on utilise du zinc ou un composé du zinc;, avantageusement obtenus subséqueemnt au cours du procédé, comme il sera plus complètement décrit ci- dessous. La précipitation s'effectue au mieux, à une tempésture un peu élevée. Le précipité obtenu est sé- paré par décantation, filtration au filtre-presse, ou de toute autre façon appropriée et ensuite lavé à l'eau.
Lorsque comme indiqué dans l'exemple décrit ici, le composé du zinc utilisé pour précipiter le cuivre, est de l'hydroxyde de zinc ou du carbonate basique de zinc, le précipité de cuivre est principalement constitué d'hy- droxyde de cuivre ou de carbonate basique de cuivre, rendus impurs par des sels basiques de zinc, Le préci- pite de cuivre est séché et fondu suivant que l'on dé- @ sire, ou bien il peut être dissous dans (Le l'acide sulfurique sans avoir été séché, dans le but de fabri- quer de l'acide sulfurique de cuivre. Il va de soi , que le précipité de cuivre peut également être traité de tout autre façon, par ex. par dissolution et cémen- tat ion.
Le filtrat obtenu qui, comme constituants de valeur,
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contient du zinc, de l'argent, da cobalt, -du soufre, etc est d'abord additionné d'une quantité de sulfu re de sodium correspondante à la teneur en argent et en cuivre encore retenue, l'argent et le cuivre encore retenu, étant ainsi précipitée. Le. précipité est sépa- ré et peut, après avoir été séché, être vendu comme schlamm d'argent contenant du cuivre.
Après la séparation du précipité d'argent, le filtrât, est traité avec de la chaux chlorée ou avec du. chlore et de la soude, tout en chauffant, le cobalt étant ainsi précipité. Le précipité est séparé, par ex. au filtre-presse. Le précipité obtenu qui est rendu. impur par du. zinc, du manganèse etc,, peat alors être traité suivant que l'on désire, par exemple en vue de la production du cobalt métallique ou de l'oxyde de co- balt.
Au lieu. d'être précipités au moyen de sulfure de sodium., l'argent et le cuivre encore retenu peuvent être précipités avec: de la grenaille de zinc. Si cette précipitation est effectuée à température plus élevée par ex. à 90 -100 c le cobalt précipite également. on obtient ainsi du cuivre, de l'argent et du cobalt sous forme de métaux, qui peuvent ensuite être séparés l'on de l'autre d'une manière appropr iée .
Apres avoir précipité le cuivre, l'argent et le cobalt à la manière ci-dessus décrite, on ajoate à la lessive une solution de chlorure de calcium, la plus grande partie de la teneur en soufre de la lessive étant ainsi précipitée, sous forme de sulfate de calcium, qui est séparé de façon appropriée et peut être calciné en vue de l'obtention de gypse par .
La teneur en soafre de la lessive peut également être utilisée d'une autre manière et'ce, par ce que après la précipitation du cuivre, de l'argent et du. co-
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balt, la solution obtenue est refroidie jusque vers
0 c ou quelques degrés au-dessous de zéro, les 2/3 environ du sulfate de souda se trouvant en solution étant ainsi séparés par cristallisation. Le sulfate de soude cristallisé est séparé de façon appropriée et est ensuite par exemple plus amplement traité, à la manière qui sera décrite ci-après. La teneur en soufre encore retenue en solution est alors précipitée sous forme de sulfate de calcium, comme décrit ci-dessus.
Pour débarrasser complètement la lessive du sul- fate retenu, on additionne à la solution., une solution de chlorure de 'baryum pour précipiter du sulfate de baryum qui est séparée de façon appropriée. A la solu- tion séparée, on additionne un lait de chaux, pour précipiter le zinc à l'état d'hydroxyde de zinc. Ce précipité est assez difficile à séparer, et, pour ce motif, la précipitation peut être effectuée tout en introduisant- un courant de gaz acide carbonique, qui peut provenir d'un four à chaux, dans lequel la chaux est préparée par cuisson de pierre à chaux.
De plus, la précipitation est avantageusement effectuée à une température quelque peu élevée, dans lequel cas, on ob- tient un précipité cristallin de carbonate basique de zinc qui se laisse facilement filtre Le précipité est lavé avec de l'eau, séché et calciné, et cette calcination est effectuée, de préférence, à une tem pétaru.re assez élevée pour qu'il se produise une tiansu dation, amenant une diminution de la teneur en chlore et en soufre à une valeur minimum. L'oxyde de zinc ob tenu est une matière 'qui contient environ 70% de zinc et qui est très appropriée pour être traitée en vue de la production du zinc métallique ou du blanc de zinc.
La lessive finale obtenue après la séparation du précipité zincique et qui contient principalement du
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chlorure de calcium et du chlornre de sodium, peut éventuellement après évaporât ion à concentration glas élevée avec cristallisation de chlorure de sodium - être utilisée pour la précipitation da sulfate de cal- cium Une partie da composé zincique -@obtenu, peut être utilisée pour la précipitation du cuivre dans la lessitre de chlorures.
A cet effet, on utilise avanta- geusement le précipité zincique soit sous forme d'hy- droxyde de zinc ou sous forme de carbonate-de zinc, à l'état humide, parce qae dans ce précipité, le zinc se trouve dans un état particulièrement favorable poar la réaction, de sorte que la précipitation du- cuivre en est; facilitée.
2raitement de la lessive de sulfates.
La lessive de sulfates qui, comme- spécifié plus, haut, contient de préférence la plus grande partie de la teneur totale en cuivre et seulement une plus faible partie de la teneur totale en zinc et en argent, est réduite par un agent de réduction approprié, pour préci- piter le cuivre à l'état de chlorure cuivreux. Comme agent de réduction, on peut par ex. utiliser du Guivre de cémentation qai est obtenu dans une phase subsequen te du procédé.
Dans ce cas l'expérience a montér, qu'il est avantageux de mesurer le rapport entre la lessive de chlorures et la lessive de sulfates de façon telle, qae lea proportion des ions cl dans la lessive de sul fates soit équivalente ou un peu plus qudéquivalente à la proportion de cuivre, calculée comme CuCl2 présente dans cette lessive. le plus, il est avantageux d'utili- ser en excès de cuivre de cémentation, parce que, de ce fait, la précipitation devient plus complète et s'effectue en outre plus rapidement, le chlorure cui vreax, .avec l'excès éventuel de ou.ivre de cémentation
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est sépare, par ex par le procédé sur filtre à vide, .et le précipité est ensuite additionné d'une solution de chlorure.
Le chlorure cuivreux est ainsi dissous, tandis que l'excès de cuivre de cémentation qui reste insoluble, est séparé et introduit dans le récipient dans lequel le cuivre de la lessive de sulfates est . précipité à l'état de chlorure cuivreux. De temps' en temps , ce cuivre de cémentation doit être éliminé du procédé parce qu'il s'enrichit peu à peu en impuretés.
La solution de chlorure cuivreux est, de façon connue additionnée de grenaille de fer, pour précipiter le cuivre à l'état de cuivre de cémentation particulière- ment pur. Une partie de ce cuivre de cémentation est utilisée pour la réduction de la lessive de sulfates initiale, tandis que le reste est avantageusement trai- té pour faire du cuivre.
La solution obtenue après la séparation de cuivre de cémentation est utilisée avec avantage pour dissou- dre de nouvelles quantités de chlorure cuivreux;: Dans ce but on peut également utiliser la lessive finale obtenue après la séparation du précipité zincique de @ la lessive de chlorures.
Le chorure cuivreux dissous peut également être traité avec de la chaux, pour pré- cipiter, le cuivre à l'état de CuOH
Si l'on utilise de l'anhydride sulfureux somme agent de réduction, le cuivre est également transformé en chlorure cuivreux, qui est séparé de la 'solution de façon appropriée et qui, par dissolution, peut être traité pour faire du cuivre ou des sels de cuivre comme décrit ci-dessus, par ex. par cémentation avec .de la grenaille de. fer ou par précipitation avecde la chaux.
Après la séparation du chlorure cuivreux on ob tient une solution , qui est alors débarrassée de la
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plus grande partie des chlorures et qui'ne. contient
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pr?¯LLli7-¯PIelel.t pltiS ciae des sulfates. A partir de cette solution (lorsqap la rédaction est effectuée .avec da l'anhydride sulfureux après -16u.tralisation préalable o-1 lorsque l'on effectae la rédaction des acides libres fermés) on précipite toas les constituants à l'excep-
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tison dp l'ion de sulfate, aa moyen de soude ou. d'un aatre alcali ca aE#ionîaqae , le précipité obtenu étant ensai- 'ce sépare par ex. au. filtre -presse..
Selon lrinvention ce précipité est rêani; â la les- sive de chlorures initiale, la teneur en zinc, argent, cobalt etc. de la lessive, de sulfates poavant ainsi
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étrs 9U.2313 eu r-ieme temps que les constituants correspondants de la lessive de chlorures.
Etant donné que le volame de lessive de sulfates est beaucoup plus grand que celai de la lessive de chlorures et qae la lessive de sulfates contient la plas grande partie da caivre et du cobalt de la qaanti- té totale de lessive, mais seulement ane plus faible partie du. zinc, ce procédé amène la possibilité et ce,
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par séparation da zinc, au;
cobalt et antres constituants de valeur de la volumineuse lessive de sulfates, de. récupérer également ces constituants de valeur d'une manière économique à partir de la lessive de suflate Dans certaines circonstances, la teneur en zinc @ de ce précipité est suffisante, pour précipiter la tenear totale en cuivre de la-lessive de chlorures dans les- quels cas, le précipité de zinc ainsi finalement obte- nu à partir de la lessive de chlorures, peat être com
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plèteLlent traité en vae de la production dT02yde de zinc.
Dans dTaatres cas, ane plus ample addition de zinc oa de composés de zinc, peut être nécessaire.et est alors prélevée aa dit précipité zincique
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Après la séparation du précipité obtenu 'au moyen de soude, la solution peut être traitée en vue de la production de sulfate de soude cristallisé ou anhydre.
A cette solution de aulfate de sdude, on peut avanta- geusement réunir le sulfate de soude aqueux éventuel- lement obtenu par cristallisation dans le traitement de la lessive de chlorures.
REVENDICATIONS
1.'Procédé pour l'utilisation de lessives des résidus du grillage des pyrites soumis au grillage chlo rurant, caractérisé par ce que la lessive de chlorures ou solution contenant des sels principalement sous for- me de chlorures et obtenue en premier lieu dans la lixi- viation du grillé, est séparée de la lessive de sulfa- tes ou solution subséquement obtenue, contenant des sels principalement sous forme de sulfates, et que dans cette dernière,après la séparation du cuivre, par pré- cipitation, on précipite d'autresmétaux de valeur que l'on réuni avec la lessive de chlorures.