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" procédé perfectionné -.pour le raffinage du pétrole ".
Cette invention a trait au raffinage du pétrole, et plus particulièrement au raffinage de la partie du pétro- le brut qui reste après que le gaz, le naphte et les huiles combustibles en ont été séparés par distillation, cette partie du pétrole, autrefois appelée goudron ou mazout étant désignée ci-après sous l'appellation de 'ré- sida long" de pétrole, et elle concerne en outre le raffinage de certains distillats de ce résida..
Un des bars du procédé suivant l'invention est de produire efficacement et économiquement des huiles de graissage visqueuses de bas point de congélation en partant de ce "résidu long" et des distillats de ce résidu qui contiennent de la paraffine "infiltrable " et de l'huile de faibles poids spécifique et de
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faible point d'ébullition et qui ont tm faible point d'inflammation, par exemple inférieur à 25200. L'ex- pression "paraffine infiltrable" est destinée à désigner une paraffine dont la nature? est telle gabelle ne peut pas, en une seule opération, être complètement éliminée de l'huile par précipitation'et pressage subséquent de cette huile à travers une matière perméable.
Cette dernière retient la paraffine en dépit du fait que celle-ci contient de la paraffine légère dont la nature est telle quelle pourrait être séparée de l'huile par
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précipita-.ion et passage au filtre-presse en l'ai-sence d'une autre paraffine .
Pour éliminer la paraffine "infiltrable", que renfer- me l'huile, il était autrefois usuel de purifier ou dé-
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colorer 1 'l...11ile avant de la dél1areffiner, et ce par un traitement à laâa d'acide , d'argile, ou à la fois d'aci- de et d'argile, dans le but cul : rendre la séparation de la paraffine plus complète et de décolorer l'huile, vette façon d'opérer, dans laquelle l'huile était épurée avant d'être déparaffinée, donnait de bons résultats avec des huiles ayant on point d'inflammation relativement élevé,
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par exemple supérieur à 22 .
Dans le cas d'huiles ayant an point d'inflammation relativement faible, par
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exemple inférieur à 32 g, on a éprouvé des difficultés pour obtenir on degré désiré d'élimination de paraffine parce qae la paraffine légère n'était pas éliminée, d'où il résultait que le point de congélation de l'huile n'était pas satisfaisant, et que, dans le fractionnement de l'halle déparaffinée, la paraffine légère s'accumulait
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dans la fraction "neutre0 visqueuse et donnait à c;e pro- duit on point de congélation plus élevé que celui ae la fraction ttneatratt (neatral) non visqueuse ou le ré- sida de bright stock (haile à cylindres) quoi qu'il soit désirable que la fraction neutre visqueuse possède
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un point de congélation aussi bas que possible.
On a découvert que si une huile contenant de la paraffine "infiltrable",y compris de la paraffine légère n'est pas complètement épurée ou décolorée avant d'être déparaffinée # par exemple si cette huile contient des impuretés autres que l'asphalte dar, c'est-à-dire des im- puretés telles que celles qui peuvent être éliminées facilement par un traitement à l'argile -, l'halle peut, suivant la présente invention être déparaffinés à un de- gré complet satisfaisant.
La séparation de paraffine précipitée par dilution et refroidissement d'une telle huile contenant de la paraffine peut être réalisée par une opération centrifage. En d'autres termes, la deman- deresse à découvert que si une huile contenant de la pa- raffine légère contient aassi une quantité suffisante des impuretés telles que celles précédemment mentionnées la paraffine légère se sépare de l'huile, particulièrement dans une opération de déparaffinage centrifuge, de la même manière que la paraffine lourde présente se sépare de l'huile et de la même manière que la paraffine se sépare de l'huile à cylindre raffinée à la vapeur et dé- colorée.
En d'attirés termes, on a décoavert que si une hui- le contient de la paraffine légère et contient aussi une quantité suffisante des impuretés telles que celles pré- cédemment mentionnées, le fait de refroidir l'huile à une température suffisamment basse effectue une telle précipitation que la paraffine peut être enlevée à un degré complet satisfaisant par une opération de déparaf- finage convenable.
On a aussi découvert qu'une partie des impuretés présentes se sépare de l'huile avec les paraffines, que le rapport entre les impuretés ainsi éliminées avec la paraffine, et le total des impuretés existant avant l'élimination de la paraffine est au moins
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aussi grand que le rapport entre la paraffine éliminée et le mélange originel d'halle et de paraffine, et que les imparetés qui se séparent ainsi avec les paraffines sont celles qui sont les plus difficiles à séparer de l'huile dans une épuration subséquente, par exemple ef- fectuée avec de l'argile.
Par conséquent, suivant la présente invention, on raffine le résidu, c'est-à-dire la matière qui reste après que le gaz, le naphte et les huiles combustibles ont été séparées da pétrole brut, ou. un distillat de ce résidu, en soumettant le dit résidu ou. distillat à un traitement propre à éliminer la paraffine pendant qu'il contient encore des impuretés telles que celles qui peuvent faci- lement être enlevées par un traitement par l'argile.
On décrira maintenant d'une façon plus détaillée, à titre d'exemple, un mode de réalisation de l'invention On distille une huile de pétrole sans "uracking" pour en- lever le gaz, le naphte et l'halle combustible, la tempé- rature du. résida ainsi obtenue étant alors, si nécessaire abaissée à 50 C environ. On dilue alors le résidu avec 55 à 65%, par exemple 62%, de naphte "straight cut" pos- sédant an poids spécifique d'environ 62 Bé., puis on chauffe le mélange à 38 C en vue d'effectuer la dissolu- tion complète de la paraffine que contient l'huile. On refroidit alors graduellement ce mélange jusqu'à moins 23 C, température à laquelle la paraffine se précipite d'une manière satisfaisante.
On sépare la paraffine de l'huile en faisant passer le mélange refroidi à travers tins machine centrifuge. On enlève alors le naphte de l'huile restante, et l'ontraite le produit nsi obtenu de toute manière appropriée, suivant le caractère des produits finals désirés.
Il a été supposé, dans le traitement qui vient d'ê- tre décrit, que le résidu (ou son distillat) contient
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une partie des impuretés qu'il est facile d'enlever par un traitement à l'argile, et aussi une partie de celles qui se sont séparées avec la paraffine et qu'il est difficile d'éliminer par un traitement par de l'argile.
On constate que le "résidu long" d'autres pétroles contient fine faible quantité d'asphalte. En d'autres termes, le "résidu. long" de certains pétroles contiendra des impuretés autres que celles qui peuvent facilement être éliminées par un traitement par l'argile et qui constitueront an obstacle à la mise en pratique du pré- sent procédé. De telles impuretés excessives comprennent ce qu'on appelle habituellement "l'asphalte dur". On a maintenant découvert due si l'on. soumet an "résidu long" contenant de telles impuretés à un traitement modéré par l'acide laissant dans le"résidu long" des impuretés susceptibles de pouvoir être éliminées facilement par an traitement à l'argile, le déparaffinage du produit résultant s'effectue d'une manière satisfaisante.
Un as- phalte qui présente des inconvénients est celui qui se précipite pendant la dilution et le refroidissement de l'huile effectuant la précipitation de paraffine infil- trable. Un asphalte dur de ce genre nuit à la précipita- tion effective de la paraffine. De plus, si l'on désire enlever d'une huile contenant de l'asphalte dur, à l'aide de dispositifscentrifuges , une paraffine qui se préci- pi.te malgré la présence d'an tel asphalte, on constate que l'asphalte dur fait obstacle à l'évacuation hors de la cuve centrifuge de la paraffine séparée dans cette ou- ve.
On constate que le "résidu long" d'autres pétroles encore contient plus d'asphaltes que l'on petit en élimi- ner économiquement par un traitement à l'acide en vue d'amener l'huile à un état dans lequel le déparaffinage suivant le présent procédé est réalisé de façon satisfai-
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santé.
On a maintenant découvert qu'un tel "résida, long"
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peut être amené à an état dans lequel il peut µtre dé- paraffine d'une façon satisfaisante conformément au pré- sent procédé par une distillation qui est réalisée de telle sorte que la teneur en corps lubrifiants du "rési-
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. da. long" est séparée se::lSi11euent entidr'eLlent par une distillation effectuée sans cracking et qu'ans quantité suffisante d'impuretés du genre susmentionné passe dons le distillât Jette distillation peut être une distil- lation à la vapeur d'eau. effectuée à la pression atmos-
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phér iiae , une distillation fpite dans le vide, t 0...1. une combinaison de ces deux distillations.
Le distillât ainsi produit est alors traité suivant In présente invention.
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Les distillfits de chaudières tabulaires ont aassi été traités RVE>.... SU.l.(;S }?1l' le prooéaé suivant l'inventa 0,1 .
;;Si la Matière qui doit être traitée auivxit 1Ti-.ven- tion , qu'elle qm; boit an distillât OL......:. tt:és2.ú..a lcn;tr de pétrole, ne contient pas une quantité suffisante dT ira- puretés pour qu'on, soit sûr, C;0l.J.J6 prê....Ni.o1.anel.l.t décrit, que la paraffine infiltrabla sera séparée de l'halle d=x.is une mesure suffisamment conplaGe, des impuretés peuvent être introduites dans la uatière qui doit être déparai- finée en mélangeant an tel distillât ou "résida lonclf pauvre en impuretés aveu d'autres produits contenant un
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excès de ces impuretés autres '1..1e l'asphalte dur.
Dans tous les cas, que le produit 4 déparaffiner contienne les impuretés nécessaires naturellement ou qu'il les contienne comme résultat d'un mélange, et que le dit produit ait été amené à l'état voulu par un traitement
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à l'acide otz par tzne distillation effectuée sans cracking comas décrit plus haut, ce produit possède sensil lement les marnes caractéristiques.
Un produit qui doit être dé- paraffiné et qui contient des impuretés telles, et en
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quantités telles, que le déparaffinage puisse être afzet-
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tué de façon satisfaisante par le procédé suivant l'in- vention sera désigné ci-après sous l'apellation de "ma- tière à déparaffiner" que cette matière ait été obtenue natarellement, par mélange,par un traitement à l'acide ou une autre épuration, ou par distillation. rôtir mettre en pratique le présent procédé,on distille de l'huile brute sans cracking pour enlever le gaz, le naphte et l'huile combustible. Si le "résida long" ainsi obtenu ou. un distillât désiré de ce résida. long contiennent les im- puretés désignées ci-dessus comme désirables, une telle matière constituera une "matière à déparaffiner".
Si le "résidu, long" ainsi obtenu ou. un distillat désiré du dit résidu ne contiennent pas les impuretés désignées ci-des- sas comme désirables, on amène cette matière., par l'appli- cation appropriée des phases susmentionnées de la présen- te invention, à un état dans lequel elle constitue une "matière a déparaffiner ".
Après avoir, après le déparaffinage, sépare le naph- te de l'huile, l'huile constitue un produit déparaffiné de couleur sombre. Le produit dêparaffiné peut être trai- té de diverses façons, le traitement subséquent variant suivant les produits finals particuliers désirés. Le produit déparaffiné peut être fractionné, par exemple par une distillation à la vapeur d'eau., pour produire an distillat d'huile non visqueuse, un distallat déni- le neutre visqueuse et,à condition que la "matière à déparaffiner" contienne suffisamment de.matière visqueu- se, un résidu d'huile à cylindre.
L'huile non visqueuse et l'huile neutre visqueuse seront toutes deux de cou- leur claire, auront un point de congélation inférieur à - 4 C et pourront être considérées comme des produits de graissage finis. L'huile à cylindre contiendra toutes les impuretés qui existaient dans la "matière à déparaf- finer", exaepté celles qui ont été éliminées dans le
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déparaffinage, et aura une couleur sombre. Si on le dé- sire, cette Imite à cylindre peut être transformée en une halle claire par an traitement à l'argile et aura un point de congélation de 7 C ou encore plus bas.
A titre de variante, l'huile déparaffinée, par exem- ple sortant de l'appareil centrifuge, peat être traitée par, oa filtrée à travers , de l'argile avant fraction- nement, Ce traitement oa cette filtrat ion à l'prile peut être réalisé soit avant, soit après l'élimination da naphte.
Dans ce cas on petit alors fractionner le pro- dait, par exemple par uns distillation à la vapear d'eau. lies produits résaltant de cette façon d'opérer compren- dront une halle non visqueuse, une huile neutre visqaea- se et, à condition que la %atière à déparaffiner " con- tienne suffisamment de matière visqueuse, une huile rési- duelle brillante.
L'huile non vis queuse, l'huile neutre visqueuse et l'halle à cylindres résiduelle 'brillante susceptible d'être présente aaront les mêmes propriétés que les produits similaires obtenus par le\ mode opéra- toire décrit plus haut dans lequel le traitement à 1=argile était limité à l'huile à cylindre dans lamelle toutes les Impuretés étaient concentrées par distil- lation.
Dans une aatre variante, l'huile sortant da sépara- tear centrifuge petit être traitée par, ou filtrée à tra- vers, de l'argile et débarrassée da naphte diluant par ane distillation à la vapeur suivant celai de ces deux modes opératoires qui est le plus commode, et le prodait résultant. de cauleur claire et de faible essai à froid, peut être employé comme lubrifiant fini oa comme produit de... mélange.
Un avantage important de la présente invention rési- de dans le fait que la paraffine infiltrable, comprenant
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la paraffine légère qui est par elle-même filtrable* peut être séparée plus complètement des huiles de faible point d'inflammation, d'où il résulte que en particulier par un procédé centrifuge, toute la teneur en corps labri fiants du pétrole brut peut être déparaffinée et l'on peut obtenir non seulement des huiles lubrifiantes, de bas point de congélation mais aussi une proportion plus grande de ces huiles. Les procédés antérieurs pour le dépar affinage des huiles contenant de la paraffine infil- trable étaient de deux genres.
Dans l'on, la paraffine était enlevée au filtre-presse et, dans ce cas, un trai- tement de cracking était nécessaire, mais ceci transfor- mait rzne grande proportion de la teneur en corps lubri- fiants de l'huile en produits non lubrifiants. Dans l'autre procédé, la paraffine amorphe était enlevée sans changement d'état par un déparaffinage centrifuge d'une matière précéderaient épurée ou décolorée.
Le présent pro- cédé fournit sensiblement trois fois plus d'huile neutre visqueuse que la quantité obtenue par les procédés dans lesquels on a recours à une distillation effectuée avec cracking dans le but d'amener la paraffine à un état dans lequel elle eput être éliminée au filtre-presse. es procédés centrifuges antérieurs n'ont pas apporté au point de congélation l'amélioration qui résulte du dépa- raffinage centrifuge de l'huile suivant l'invention sans décoloration préalable de l'huile.
Ainsi le produit final obtenu par la mise en pratiqua du. présent procédé aura un point de, congélation de - 4 C on même plus bas* même si la "matière à déparaffiner " possédait un fai- ble point d'inflammation, tandis que les procédés cen- trifages antérieurs appliqués à une "matière à déparaffi- ner" de faible point d'inflammation donnaient on produit final ayant un essai à froid de 100 0 ou davantage.
Un autre avantage important de la présente invention
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réside dans le fait que lorsque on élimine la paraffi- ne d'une "matière à déparaffiner" avant de décolorer cette matière, des impuretés d'une nature telle qu'elles sont ¯les plus difficiles à enlevé*.* de l'huile se sépa- reront de l'huile quand on diluera et refroidira celle- ci et qa'on séparera la paraffine, par exemple par une opération centrifuge.
Un autre avantage important de la présente invention réside dans le fait que des économies sensibles sont effectuées dans la diminution du coût de la coloration.
La paraffine séparée par le présent procédé constitue une fraction importante (15 à 30 % dans la plupart des cas) de la "matière à déparaffiner" or.ijinelle et, ainsi qu'il a été dit plus haut, le rapport entre les impuretés éliminées avec la paraffine et les imparetés totales de la "matière à déparaffiner" est au moins aussi grand que celai entre la paraffine et le mélange de paraffine.et d'huile.
Toutefois la paraffine peut être traitée sa 18 Inapplication d'un traitement de décoloration et le poûr total de la décoloration est diminué de façon cor- respondante. La paraffine séparée, quoi-que contenant des impuretés qui y substituent dans la mise en pratique de cette invention, peut être soumise à une distillation effectuée avec cracking, et:
le distallat peut alors être passé au filtre-presse et soumis à u9n ressuage en vue de produire de la paraffine, la couleur étant concentrée dans les fonds de chaadière. La paraffine séparée peut être encore employée cornue matière première pour les chaudières de distillation travaillant sous pression en vue de la production d'essence. Si le produit déparaffi- né est décoloré séparément, par exemple après déparaffi- nage, par an traitement par l'argile, un avantage est dé- rivé du. fait qu'il est plus facile de faire passer le produit déparaffiné à travers l'argile que de faire
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passer un produit contenant de la paraffine à travers l'argile.
Un autre avantage important de la présente invention réside dans le fait qae le présent procédé est extrême- ment souple eu égard aux produits finals obtenus, par exemple, par le même procédé de déparaffinage, il est possible d'obtenir les produits de bas point de congéla- tion suivants : "résida, long'* sombre, "résida, long" clair, huile à cylindre "Bright stock "'clair 4. , de couleur sombre de tout points de combustion, huile non visqueuse pale et huile neutre visqueuse pâle.
Dans le fractionnement du produit déparaffiné, la distillation peut être poussée jusqu'à tout point désiré, ce qui permet d'obtenir des huiles, à cylindres possédant tout essai de point de combustion requis et, de la même ma- nière, on peut obtenir une grande variété d'huiles neu- tres visqueuses "straight run" ayant une grande échelle d'essais d'inflammation et des viscosités pouvant s'éle- ver jusqu'à 1000 secondes Saybolt à 38 C.
Un autre avantage important de la présente invention réside dans le fait que ,dans le traitement de produits bruts contenait de la paraffine et contenant en outre une très grande proportion d'asphalte, on peut obtenir par distillation un distillat qui peut être convenable- ment déparaffiné par le procédé décrit, distillat dont on peut obtenir une huile à cylindre ou un "Bright Stok" clair ne pouvant être obtenu par aucun autre procédé en partant de ces produits bruts et dont on peut obtenir un rendement en huile neutre visqueuse beaucoup' plus élevé que celui qui peut être obtenu par le procédé usuel consistant à soumettre l'huile brute à une distillation effectuée avec cracking suivie d'un passage au filtre- presse pour éliminer la paraffine.
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Il ressort de ce qai précède que, dans la mise en pratique de la présente invention, des huiles de grais- sage de bas point de congélation, contenant une propor- tion exceptionnellement grande d'huile neutre visqueuse et débaraasées du déparaffinage des impuretés qui sont les plas difficiles à enlever peu-vent être obtenues en partant d'une "matiere à dé[araffiner" qui est soit com- posée d'on "résidu long" (ou d'un distillat) qui contient naturellement certaines impuretés, soit préparée en par- tant d'un "résida, long" ou. d'an distillât par mélange avec des produits contenant les imparités désirées, soit encore préparée par des opérations simples en partant d'an "résida long" ou d'un distillat contenant de- l'as- phalte.
L'invention n'est pas limitée aux détails déjà men- tionnés. A cet égard, si le "résida, long" contient au- tant d'asphalte que la quantité qui, pour des raisons économiques, est désirable en vue de la production de la "matière à déparaffiner" par distillation du. "résida. long" et si an peu d'asphalte dur ou de résida, d'alambic est incorporé au distillât, il peut être désirable de soumettre le distillât à an léger traitement à l'acide poar éliminer cet asphalte dur ou résidu d'alambic avant le déparaffinage.
Quoi tu'il soit préférable, dans la mise en pratique de l'invention de séparer par ane action centrifuge la paraffine précipitée et les impuretés sor- tant avec elle, l'invention n'est pas limitée à cette méthode de séparation dans lotisses cas; à cet égard, toute méthode connue pour la séparation de paraffine précipitée d'avec la matière .huileuse rentre dans le ca- dre de la présente invention pourvu que soient présentes de la paraffine infiltrable et des impuretés autres que de l'asphalte dur ou des impuretés telles que celles lui peuvent être enlevées facilement par un traitement à
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l'argile et que les avantages dérivés de la présence de ces impuretés soient obtenus.
Par exemple, la séparation de la paraffine par l'addition de diverses substances telles qae la pâte de bois oa pâte à papier rentre dans le cadre de la présente invention. La séparation centri- fuge, si elle est appliquée, petit comprendre une ou plu- sieurs quelconques des caractéristiques et moyens ordinai- rement employés dans les opérations de déparaffânàge cen- trifuge, pr exemple l'emploi d'en liquide auxiliaire ou véhiculant à l'intérieur de la cuve centrifuge. La phase de réfrigération du dêparaffinage peut aussi gtre modi- fiée à des égards connus.
R E V E N DDI C A T I O N S.
1. Un procédé pour raffiner une matière à déparaf- finer comprenant le "rdsidu. long" qui reste après que le gaz, le naphte et les huiles combustibles ont été s@pa- rées du. pétrole brut par distillation, ou pour raffiner an distillat d'un tel résida., ce procédé consistant à sou- mettre le résida ou son distillat à on traitement en vue de l'élimination de la paraffine pendant qu'il cxontient des impuretés susceptibles de pouvoir être éliminées faci lement par un traitement à l'argile.
2. Un procédé suivant 1, dans. lequel le traitement qui élimine la paraffine comprend uns séparation centri- fuge pour l'élimination de la paraffine " infiltrable" et de la paraffine légère si cette dernière est présente en substance conne décrit.
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