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 itpROCIZDR DR DRSARSRNICATTON DFS AC 1 DF, S, PARTI CULITZ RFURNT DE 
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 L'ACIDR SULF'tIRIQiIF'  
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 Il a été trouvé qu'on peut obtenir une él:i.m1na tion complète ou pra tiquèrent complète des acides de l'arsènio,sur- tout de l'acide sulfurique ,ou des solutions qui en contiennent., par le traitement des acides ou des solutions   acides,à   des tem- pératures inférieures à 70*,préférablement non excédant 60 , au moyen deoxacides   du   soufre,contenants au moins deux atomes de   scufre   directement liés, ou au moyen des sels de ces oxacides, comme l'acide thiosulfurique,ou de thiosulfates,   par.exemple     .du   thiosulfate de   sodium, ,

    ou au moyen d'autres acides thioniques ou   polythioniques,   ou de   polythionate  et analogues, ou de mélanges de c es matières. 



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 De cette manière l'arsenic est séparé sous fonne de sulfure, qui peut être faoilement séparé de la solution libre ou pratiqusment libre d'arsenic. Le procédé se prête aubbitôt particulièrement à la désaraenioation des acides concentrés, surtout de l'acide sulfurique concentré, par exemple da plus que 50 à 66'Bé,duquel l'élimination directe de l'arsenic n'était possible jusqu'ici que dans des mesures limitées. On a déjà 
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 proposé de dil1!l.er d'abord ces acides concentrés au moyen d'eau, par exemple à   47-48    Bé, de-précipiter ensuite l'arsenic sous for- me de sulfure au moyen d'hydrogène sulfur; ,et de reooncentrer, l'acide après en avoir   éliminé   le sulfure d'arsenic précipité, au degré voulu. 



   Cependant ce procédé est trop coûteux à cause de la 
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 nécessite de dilution de l'acide et de sa raconaentratiari par évaporation, tandis que d'autre part le traitement direct par exemple de l'acide sulfurique concentré au moyen de l'hydrogène sulfuré rencontre la difficulté, que l'hydrogène sulfuré est, 
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 comme on le sait, décanposé par de l'acide sulfurique cmcen- tré audessus de 50--Sé , avec séparation de soufre.

   Par l'appli- cation du procédé suivant la présente intention on peut éviter les dits désavantages etéliminer l'arsenic de la manière la 
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 plus oonnode des acides ou des liquides qui en contiennent, d'une concentration diuelomnque, aveo une consommation très é-   oonomique   èn agents de précipitation relativement bon marché et faciles à doser, jusqu'aux dernières traces prouvables par exem- ple   jusqu' à     0,0001%   et en dessous, voir même   jusqu' à   disparition   complète   de la réaction arsenicale.

   Le oonvertissement est réali- sé de la manière la plussimple en   ajoutait   la quantité prédé- terminée de thiosulfate, par exemple sous forme d'une solution, à l'acide à épurer, ce dernier pouvant être soumis en même temps à un brassage intense et   rapide   au moyen de dispositifs mécaniques par exemple des mélangeurs d'une espèce connue, ou par   insuffla tien   de gaz, ou analogue. La précipitation peut se faire à la température ordinaire où à des températures . 

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 élevées, mais inférieures à 70 C préférablement pas excédant 60 .Rn général, il vaut mieux éditer les augmentations de tem- pérature au dessusenviron 35-50 ,suivant la concentration des acides à traiter.

   Il est conséquement   reoommadable   de refroidir le liquide, le caséchéant durant   l'addition   de   l'agent   de pré- cipitation, par exemple sous forme diluée, ou d'employer le liquide à un état déjà préalablement refroidi, le oas échant en continuant de le refroidir durant   l'addition   de l'agent de précipitation. 



   On a déjà proposé d'éliminer l'arsenic de l'acide sulfurique à teneur d'arsenic, dit acide des chambres, d'une concentration non excédante 50  Bé, par voie de précipitation au moyen de thiosulfates', à des températures de 70-80. Il est oependant   impossible   d'obtenir de cette manière des résultats satisfaisants, surtout en cas d'acides d'uneconcentration su- périeure, parce que la solubilité du sulfure d'arsenic, qui augmente avec la concentration de   l'acide,   atteint à   ces   tem- pératures,-surtout dans des acides d'une concentration supé- rieure, par exempledans de l'acide sulfurique de plus que 50  Bé,- des valeurs tellement élevées, qu'une élimination de l'arsenic jusqu'aux très faibles quantités,

   voir même jusqu' à la   1 inite   de   constatation'   n'estplus du tout possible sui- vant, ce procédé   onnu.-   Par contre, en réalisant la   préci-   pitation conformément à la présente invention à une tempéra- ture ordinaire,ou à une température d'une. élévation modérée, il est po ssible d'éliminer   lateneur   d'arsenic des liquides aoi- des, ou des   acides,d'une     concentration   quelconque, par exemple aussi de l'acide sulfurique de 60  Bé et au dessus, jusqu'à la limite de   constatation,,   voir même complètement. 



   On peut employer comme agents de précipitation par   exem-   ple les thiosulfates des espèces les plus différentes, outre les thiosulfates alcalins, conme par exemple le thiosulfate de so- dium ou le thiosulfate d'ammonium, par exemple aussi ceux des 

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 alcalis terreux, comme par exemple du thiosulfate de barium, ou ceux du plomb eto...

   L'emploi des thiosulfates dont les cathions,   comme   par exemple du Ba ou du Pb, forment avec l'anion du SO3 des combinaisons difficilement volubles, offre l'avantage, qu'ainsi les oathions des sels de précipitation ne restent pas dans l'acide,- comme il en est par exemple en cas d'emploi de thiosulfates alcalins,-mais qu'ils sont séparés sous laforme de sulfates et peuvent être éliminés du liquide avec le sulfure d'arsenic, par exemple par filtrage, par exemple au   mqren   de pierres filtrantes ou d'autres méthodes connues. 



   Dans la réalisation de l'invention, on peut ajouter l'a- gent de précipitation, par exemple du thiosulfate de sodium, à l'acide, par exemple à un acide sulfurique de 60 à 66 degrés, en   excès,-*   par exemple   18:20   parties de Na2 S2 O3.5 aq à cha- que fois I partie de As,a par exemple sous   fonne   d'une solution aqueuse par exemple d'environ   20-40%,l'arsenic   étant ainsi précipité   sois   ferme de sulfure.

   L'excédant de l'agent de précipitatim peut être supprimé, après l'élimination du sul- fure d'arsenic, d'une manière appropriée, par exemple par l'ad- diticn d'une faible quantité d'un agent d'oxydation appropriée, par exemple du peroxyde d'hydrogène de   3%,car   autrement l'excé- dant d'acide thiosulfurique restant dans l'acide par exemple dans l'acide sulfurique, provoque facilement dans la suite un trou- ble de l'acide par suite d'une séparation de soufre.

   Ce mode de travail entraine cependant le désavantage, qu'il est néces- saire d'ajouter le peroxyde d'hydrogène avant le filtrage pour éviter un trouble de l'acide après l'élimination du sulfure d'arsenic par filtrage.   Or',de   cette manière il peut facilement arriver, surtout lorsque le filtrage exige un temps plus ou moins prolongé, qu'une faible quantité de l'arsenic soit redis- soute. 



   Par conséquent il est généralement recommandable d'éviter l'emploi des excédants trop forts de l'agent de précipi- tation ce qui est facilement réalisable lorsqu'on effectue avant 

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 la précipitation une détermination exacte de la teneur de l'acide en arsenic, et lorsqu'on emplote l'agent de précipitation, par pas exemple du thiosulfate, en une quantité/supérieure à, 5-8 parties de Na2 S2 O3. 5 aq pour une partie d'arsenic constatée, en traitant par exempleun aoide sulfurique d'une teneur d'environ 0,1% As ,les chiffres de cette proportion devant être   oonsi-   dérés naturellement uniquement comme exemple, duquel on peut s'écarter dans   1 un   et l'autre sens, suivant les cas donnés. 



  Avec ce mode de travail, la   quantité   de   l'acide   thiosulfurique , restant dans l'acide est tellement faible,qu'il ne se produit qu'une très faible séparation de soufre, qui, pratiquement est déjà terminée aprèsenviron 24 heures. Si ,par conséquent on permet à l'acide   additionné   de la quantité   susmentionnée   de thiosulfate, de se reposer pendant 24 heures, ou encore plus, par exemple   pendant   48 heures, avant d'en éliminer le précipi- té d'arsenic par exemple par filtrage, l'acide filtré reste complètement limpide. 



   Vis à vis de la précipitation au moyen de l'hydro- gène sulfuré,le procédé suivant l'invention, sans   parler   de sa capacité d'être appliquée aux acides à haute   concentration,,   par exemple à de l'acide sulfurique de plus de 50  Bé,- offre l'avantage d'être   nieillaur   marcha, déjà rien   qu'à   cause de la simplification de   l'appareillage   par suite de la suppression du dispositif pour la production de l'hydrogène sulfuré et du dispositif pour la mise en réaction de ce dernier avec l'acide .11 offre en outre les avantages   d'un   dosage plus commode et plus certain de l'agent de précipitation et de l'absence des incom- modités, par   l'odeur   et du danger l'intoxication.

   Un avantage ultérieur réside dans le fait qu'une teneur éventuelle en 
SO2 de l'acide à épurer est sans influence sur le thiosulfate, tandis qu'en cas d'utilisation de l'hydrogène sulfuré elle en- traine une   consommation     d'hydrogène   sulfuré aveo séparation de soufre suivant l'équation de réaction   oonnueo   
Dans le traitement des acides contenant des oxydes 

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 supérieures de l'azote,   corme   par exemple de l'acide nitrique ou de l'aoide nitreux, il est recommandable d'éliminer ces impuretés avant le traitement au moyen de thiosulfates, par   exemple   par un traitement au moyen de SO2 ,insufflation d'air ou analogue,

   par ce que déjà desquantités très faiblesde ces impuretés sont susceptibles de rendre difficile ou de complète- ment empêcher la précipitation du sulfure d'arsenic. Il est recommandable d'utiliser dans ce but du SO2.surtout parce qu'un excédant en SO2 est sans importancopour la précipitation de l'arsenic au moyen dethiosulfates, ou de l'acide thionique, comme cela a étédéjà mentionné plushaut. 



   On a aussi trouvé que la   dénitrificaticn   peut être réa- lisée le cas échéant avantageu sement par le fait, qu'on addi- tionne lasolution ,avant la précipitation au moyen du thiosul- fate, de faibles quantités d'urée, l'addition de l'agent de précipitation étant alors pratiquée avantageusement seulement plusieurs heures après l'addition de l'urée. 



   Le fait, qu'une teneur des   liquides   traités en SO2 ne possède aucune influence désavantageuse sur le processus de précipitation, est d'une importance capitale en ce sens, qu'il permet de traiter suivant la présente   inventicn   les acides sul-   furiqoes   qui contiennent, comme c'est souvent le cas par exemple par suite de la   dénitrificaticn,   certainesquantités de SO2 par exemple 2 gr par litre. Il en résulte une application par-   tioulièrement   précieuse du procédé suivant l'invention dans la fabrication de l'acide sulfurique par contact, dans laquelle l'arsenic est éliminé des gaz de grillage à teneur de SO2 par lavage au moyen d'acide sulfurique.

   Ce processus de lavage s'ef- feotue au moyen d'acide froid qui absorbe l'arsenic et en même temps le SO2   '*Jusqu'ici   on était obligé de laisser l'acide sul- furique à teneur d'arsenic ainsi obtenu,- qui représente envi- ron   ,10-15%   de laproduotion et n'était plus utilisable, dans la fabrication de l'acide sulfurique, comme un produit de peu de valeur, par exemple aux fabriques de superphosphate. Or', 

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 suivant laprésente inverlt-bn l'arsenic peut être éliminé de cet acide, par exemple au moyen de thiosulfate de sodium, 
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 et l'acide ainsipurifié peut être utilisé pour oapter derrière les fours de contact, le so) formé, de sorte que l'aoio3 de lavage est récupéré de cette manière dans le prooessus sous la tonne de   H2S04   à 100%. 



   Mais on peut aussi réutiliser l'acide débarrassé d'arsenic suivant la   présente   invention en qualité d'acide de lavage. Ce moue de réalisation offre l'avantage particulier qu'on peut se borner à   l'élimination   de l'acide de seulement 
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 une partie, ou de la partie principale de l'assenioo Dans ce cas l'utilisation du thiosulfate est naturellement beaucoup meilleure, vu qu'on n'a pas besoin d'employer l'agent de pré- 
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 cipitation en quantités excédantes, confie o'.ast le cas pour l'élimination de ces dernières traea d'arsenio. 



   EXEMPLE 
I) 5 litres d'un acide sulfurique de 60  Bé, contenant   0,096%   d'arsenic, sont   additionnés   à la température ordinaire 
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 en les L:ê1.angeant, d'une soLution de 40, de thiosulfate de sodijm dans une proportion de 6 gr Na2S205H211J1 par Igr d'arse- nic. La température )eu monter jusqu'à 50 o Le sulfure d'ar- sanie est précipité sous une forme facilement filtrable. L'acide 
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 contient après la précipitation moins que 0,001% d'arsenic. 



  2)Un acide sulfurique de 92% de H2S0 et due0,139% d'arse- nic est soumis à ls,lor3oipitav.ion de ce dernier au mqren d'une solution de 40, de thiosulfate detns une proportion de 7gb Na2S203.5H20 par T gr d'arsenic et le tout est mélangé. Dans ce cas il est recorrmmdable de main tenir la température en dessous de 50 . L'acide se l d.1. sse filtrer d'une manière irréprochable et le produit filtré contient mois que 0,001% d'arsenic.

Claims

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RF'Y N 1)1 üA'l' 1 t IV 5 I) Procédé de désarsenication des acides, particulière- ment des acides sulfurjques d'une concentration quelconque, ou des solutions qui contiennent des acides,- caractérise en oe que l'arsenic est précipité sous forme de sulfure d'arsenic par le traitement des acides, ou dessolutions acides à des température inférieures s à 70 , préférablement pas excédant 60 , au moyen deoxacides du soufra, contenant au moins deux atômes de soufre , ,directement liés, comme l'acide thiosulfurique ou d'autres acides thioniques, ou polythioniques et analogues , ou leurs sels, ou des mélanges de matières de cette espèce.

2) Procédé suivant la revendication I,- caractérisé par l'emploi de thiosulfates, par exemple de thiosulfate de so- dium.

3) Procédé suivant les revendications 1 et 2, carac- térisé par l'emploi de matières, comme les thiosulfates du barium; du plomb,dans lesquelles les substances précipitatrices sont contenues sousforme de combinaisons avec des substances, conne le Ba le Pb, et analogues, qui sont aptes à former des combinai- sonsdiffioilement solubles ou non solubles par l'acides par exemple par l'acide sulfurique.

4) Procédé suivant les revendications I à 3, - caractéri- sé en ce que les agents de précipitation sont employés en excès préférablement en faible excès et en ce que les quantités excédan- tes sont détruites, avantageusement avant la séparation du pré- oipité de sulfure d'arsenic d 'avec la solution, par desma- tières oxydantes, comme par exemple du peroxyde d'hydrogène.

5). Procédé suivant les revendications I à 3,- aarac- térisé en ce que lesagents de précipitation sont employés en une quantité oorrespondanteaussi exactement que possible à la teneur de l'acide en arsenic, par exemple en cas d'utilisation de thiosulfates pour la désarsenication d'un acide sulfurique oonte- @ <Desc/Clms Page number 9> nant environ 0,1% As, dans une proportion d'environ 5 à 8 par- EMI9.1 ties de Ba2S203.5 aq p)ur I partie de Aso 6) Procède suivant les revendications 1 à 5,- caractérisé EMI9.2 en ce qu'en cas de traitemait d'acides contenant des oxydes su- périeurs de l'azote, ces acides sont débarrasses autant que possible des impuretés gênantes, avant l'addition des agents de pré- EMI9.3 cipitation, par un tr filament au moyen d'ayants dénitrifiants,

comme par exemple du SO2 de l'urne, ou par insufflation d'air, ou d'une autre manière appropriée quelconque. EMI9.4

7) Procédé suivant les revenéi catica6 1 à 6 -caractérisé en ea que 1 aaide , teneur de 8 2 est soumis au traitement sui- vant les revendicatiuns précédentes. 8) Procédé suivant les revendicatifs Ià 7,- caraotérisé en ce que de l'acide sulfurique à teneur d'arsenic, résultant de EMI9.5 la désarsenication des CrJ.z de grillade dans la fabrication d'aci- de sulfurique par c0ntact, est soumis su traitement suivant les revendications précédentes.

9) Procédé suivant les revendications 1 à 7 9 aaxe.cérisé en ce que, par exemple en cas d'emploi d'acides à désarsenier ame- nés en circuit femié,-par exemple de l'acide sulfurique à teneur d'arsenic comme il résulte de la désarsenioation des gaz de gril- lage dans la fabrication de l'acide sulfurique suivant le procé- dé de contact,- l'arsenic est chaque fois éliminé de l'acide tout au plus seulement jusqu'au point qu'il est possible d'attein- dre,dsans employer des excédants, ou des excédants notables, en matières deprécipitation. EMI9.6

R R S U M R Dans la d2sarsenic ation des acides, particulièrement de l'acide sulfurique d'une concentration quelconque ou des solutions qui en cont:ielllHut, l'arsenic est précipité sous forme de sulfure d'arsenic par le traitement des acides, ou des solu- tions acides, au moyen desoxacides du soufre, contenant au moins EMI9.7 deux atomes de soufre > dire<telilent liésoomme l'acide thiosulfuri- <Desc/Clms Page number 10> ou d'autres acides thioniques, ou polythioniques et analogues, ou leurs sels oudesmélanges de matièresde cette espèce, à des températures inférieures à 70 , préférablement non excédant 60 .