BE501137A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE DE PREPARATION DE THIOSULFATE D'AMMONIUM. 



   On connaît des procédés variés pour la préparation du thiosulfate d'ammonium. Par exemple, on peut évaporer sur de l'acide sulfurique une so- lution aqueuse de polysulfure d'ammonium saturée d'anhydride sulfureuxo Comme variante, on peut faire réagir une solution de sulfure de calcium et de   thio-   sulfate'de calcium avec du carbonate d'ammonium et traiter ensuited'une ma- nière assez compliquéela solution ainsi obtenue. Ces procédés connus sont désavantageux en ce qui concerne les conditions économiques et ils ne sont pas satisfaisants au point de vue   industrielo   Un autre procédé, également connu, comprend la double décomposition de thiosulfate de sodium et de sels d'ammonium, mais il conduit à des produits que l'on ne peut débarrasser que partiellement ou difficilement des sels qui les souillent. 



   D'après la présente invention, on effectue la préparation du thio- sulfate d'ammonium de la façon suivante :on chauffe une solution ou une sus- pension renfermant du sulfite d'ammonium et de l'ammoniaque avec du soufre élémentaire,qui peut être présent avantageusementà raison d'un peu'plus que la quantité requise théoriquement, à une température d'environ 80  où davan- tage, de préférence en agitant. de l'ammoniac libre étant présent.dans le mé- lange réactionnel pendant tout le processus (une faible concentration   d'ammo-   niac libre suffit en général); en outre, on précipite la plus grande partie du thiosulfate d'ammonium qui s'est formé dans la solution réactionnelle et, à cet effet, de préférence après   filtra:Lion.,   on refroidit et/ou on relargue, par exemple en augmentant la concentration de l'ammoniac.

   Le thiosulfate d'am- monium qui s'est précipité est séparé d'une manière   connueo   
Par exemple,on chauffe à environ 80 , tout en agitant, le mélan- ge réactionnel contenant environ 60 pour cent en volume de sulfite d'ammonium et ayant une teneur en soufre d'environ 110% de la quantité théorique et on prend soin que, pendant toute la   réaction,   le mélange contienne de l'ammoniac libre, de petites quantités d'ammoniac étant généralement suffisanteso Par ce   moyen,on   évite complètement la décomposition de la solution aqueuse de 

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 thiosulfate d'ammonium qui, comme on le sait, commence, dans d'autres   condi- .   tions, dès environ 50 .

   La teneur en ammoniac libre est suffisante à cette fin lorsque le mélange réactionnel accuse une réaction nettement alcaline à l'acide rosoliqueo 
Pour abréger la durée de la réaction, on peut avantageusement élever la température du mélange au fur et à mesure du progrès de la réac- tion, par exemple, la porter, en plusieurs heures, à des valeurs comprises entre environ 110  et environ   1300,   l'opération aux températures   plus -éle-   vées étant effectuée sous pressiono Au cours de la réaction, le soufre est facilement absorbé par le sulfite d'ammoniumo La réaction est finie quand on ne peut plus déceler de sulfite dans le mélange réactionnel,,, 
Au lieu du mélange réactionnel mentionné plus haut et qui con- tient environ 60 pour cent en volume de sulfite d'ammonium,

   on peut aussi utiliser une solution mère renfermant du thiosulfate d'ammonium et à la- quelle on a ajouté du sulfite d'ammonium ou dans laquelle ce dernier a été produit. Dans ce cas, il y a avantage à utiliser une concentration plus faible de sulfite d'ammonium. 



   Quand la réaction est finie, on sépare la solution de l'excès de soufre éventuellement présent, et, si le thiosulfate d'ammonium et/ou l'ammoniac sont présents à de fortes concentrations dans la solution réac- tionnelle, on peut précipiter, par simple refroidissement, la partie ma- jeure du thiosulfate d'ammonium contenu dans ladite solution. Dans le cas de concentrations plus faibles, la solution est avantageusement évaporée et/ ou relarguée   pour   donner du thiosulfate d'ammonium solide.

   On y parvient très simplement en introduisant de l'ammoniac, en refroidissant modérément, jus- qu'à ce que la quantité du thiosulfate d'ammonium précipité de ce fait n'aug- mente plus essentiellement   à   une température donnée,   A   cette fin, il n'est pas nécessaire d'introduire de l'ammoniac jusqu'à saturation à la pression normale et certainement pas jusqu'à ce qu'il se développe une surpression, étant donné qu'il n'est pas d'une importance fondamentale, pour le présent procédé, d'obtenir des solutions mères exemptes de thiosulfate d'ammoniumo Vu le fait que-le thiosulfate d'ammonium contenu dans la solution mère n'est pas apte à se décomposer quand on le fait circuler en   circuit   -fermé, dans le présent procédé, l'optimum économique et technique est, au contraire,

   at-- teint en général quand on fait circuler dans le processus des solutions mères contenant environ 30 pour cent en volume de thiosulfate d'ammonium. 



   Dans le cas d'une solution réactionnelle contenant une petite quantité de thiosulfate d'ammonium et/ou d'ammoniac, il est avantageux, avant ou après la précipitation,de concentrer la solution plus ou moins fortementr. de préférence sous une pression réduite, la solution à évaporer.étant main- tenue à l'état ammoniacal pendant toute l'évaporation par addition de peti- tes quantités d'ammoniaque concentrée pour empêcher la décomposition du thio- sulfate d'ammoniumo En cas de besoin, on peut concentrer de la même manière la solution mère restante et, dans les deux cas, on peut obtenir le thiosul- fate d'ammonium,.soit par cristallation spontanée, soit par relargage par ad- dition subséquente d'ammoniac. 



   Après séparation du produit de cristallation de la manière connue, le cas échéant, après concentration., on peut ajouter de l'acide sulfureux ou du bisulfite d'ammonium ou bien faire passer des gaz résiduaires contenant de l'anhydride sulfureux   et,   le cas échéant, ajouter d'autres quantités d'am- moniac ou de sulfite d'ammonium, puis remettre en service la solution mère restante et l'tilisser comme solution de départ contenant du sulfite   d'ammo-   nium sans affecter désavantageusement le thiosulfate d'ammonium qu'elle con- tient. 



   Le rarement en thiosulfate d'ammonium obtenu par exécution du présent procédé et calculé sur la quantité de sulfite d'ammonium ou d'ammo- niac et d'acide sulfureux est presque quantitatif. 



   Le thiosulfate d'ammonium préparé de la manière décrite s'ob- tient en lamelles blanches et brillantes que l'on peut filtrer très facile- ment. Le sel séché est d'une grande pureté; il est exempt d'eau de cris- 

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 tallisation et il est stable à l'air; il n'a pas tendance à se   décomposer.- -   
Il convient particulièrement bien à la prépàration d'autres thio- sulfates par double décomposition avec des sels métalliques ou par réaction avec des hydrates métalliques ou avec   dautres   bases.

Claims (1)

1. Le très bon pouvoir de dissolution que le thiosulfate d'ammonium aqueux possède vis-à-vis des halogénures d'argent le rend particulièrement apte à fixer les couches photographiqueso On l'utilise avec un avantage par- ticulier pour le papier servant à la photographie en couleurs en raison de son effet de fixation rapide, son aptitude à l'emploi à des concentrations faibles et la facilité avec laquelle on peut l'enlever par lavage, RESUME.

   La présente invention comprend notamment 1.- Un procédé de¯préparation de thiosulfate d'ammonium par trai- tement, au moyen de soufre élémentaire,de solutions ou suspensions contenant du sulfite d'ammonium et de l'ammoniac, procédé qui consiste à effectuer la réaction à des températures d'environ 80 ou davantage tout en maintenant une certaine concentration en ammoniac libre dans le mélange réactionnel pendant tout le processus, à précipiter, une fois la réaction finie, la majeure par- tie du thiosulfate d'ammonium formé dans la solution réactionnelle, par re- froidissement et/ou, le cas échéant, par relargage, et à séparer le thiosul- fate d'ammonium qui s'est précipité, 20 - Des modes d'exécution présentant les particularités suivan- tes, prises séparément ou selon les diverses combinaisons possibles a)

   on augmente la température réactionnelle initiale d'environ 80 ou plus, au fur et à mesure du progrès de la réaction, par exemple en la portant à des valeurs comprises entre environ 1100 et environ 130 ; b) on maintient ùne faible concentration en ammoniac libre pen- dant le processus de fabrication; c) on effectue la réaction en agitant; d) la réaction finie, on filtre le mélange réactionnel avant la précipitation du thiosulfate d'ammonium formé; e) on précipite le thiosulfate d'ammonium qui s'est formé en éle- vant la concentration de l'ammoniac dans le mélange réactionnel;

   f) avant ou après la précipitation d'une partie du thiosulfate d'ammonium formé, on concentre la solution réactionnelle plus ou moins for- tement, de préférence sous une pression réduite, la solution étant maintenue à l'état ammoniacal pendant toute l'évaporatiqn par addition de petites quan- tités d'ammoniaque concentrée;

   g) après addition d'acide sulfureux ou de bisulfite d'ammonium ou après passage de gaz résiduaires contenant de l'anhydride sulfureux et, le cas échéant, après addition d'autres quantités d'ammoniaque ou de sulfi- te d'ammonium, on remet en service la solution mère qui reste après sépara- tion du thiosulfate d'ammonium précipité et on l'utilise comme solution de départ contenant du sulfite d'ammonium sans que sa teneur en thiosulfate d'ammonium soit affectée désavantageusemento 30 - A titre de produits industriels nouveaux, les produits obtenus par le procédé spécifié sous 1 et 2 .