BE387070A

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Publication number: BE387070A
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Description

Procédé de production de produits de condensation à poids @ moléculaire élevé.

Bien des procédés ont été proposés pour rendre des résines solubles. Par exemple,, des acides sulfoniques de phénols ou naphtols ont été traités avec de la formaldéhyde ou autre aldéhyde aliphatique dans des conditions opéra- toires douoesp c'est-à-dire dans un milieu aqueux et en évitant des températures élevées. Un effet similaire a été obtenu par le traitement de résines insolubles avec des sulfites et de la formaldéhyde. D'autre part, le brevet anglais ? 182. 823 du 3 janvier 1921, décrit la sulfonation directe de résines phénol-formaldéhydiques obtenues par condensation alcaline.

Ces procédés, cependant, ne servent pas à la

transformation en forme soluble dans l'eau des produits de condensation obtenus au moyen de mélanges de phénols et de formaldéhyde avec l'aide de forts acides et de sels acides énergiques comme accélérateurs et qui se trouvent sous une forme solide. Lorsque ces résines sont traitées avec des agents sulfonants dans des conditions de sulfo- nation oonnues, une réaction spontanée s'établit bien- tôt avec développement d'une coloration rouge intense ; il se produit des substances écumeuses, insolubles et infusibles.

Suivant la présente invention, on obtient des résines artificielles durcies se trouvant sous une forme soluble dans l'eau en traitant des résines formaldé- hydiques artificielles, seules ou en mélange avec des résines naturelles, avec des phénols, ses homologues ou produits de substitution et en soumettant ensuite le liquide homogène ainsi obtenu à l'action d'un agent sul- fonant, de préférence à température élevée, jusqu'à la réalisation de la solubilité dans l'eau. Ces produits sont à peine colorés et s'appliquent comme agents tannants, mordants etc. dans l'industrie textile et dans l'industrie du cuir.Ils sont particulièrement précieux comme agents de réserve sur laine dans la teinture de marchandises mixtes en laine et se distinguent aussi à ce point de vue des produits obtenus suivant le brevet anglais précité.

Les exemples suivants illustrent le procédé suivant l'invention, les parties étant en poids.

Exemple 1.

75 parties.de phénol et 120 parties d'une solu- tion de formaldéhyde à 37 % en poids sont mélangées

ensemble avec 1,5 partie d'acide sulfurique concentré et le mélange est chauffé d'abord pendant deux heures à 55 C et ensuite à 85 C jusqu'à ce que la masse de réac- tion dévienne cassante à l'état froid.

85 parties de cette résine sont alors fondues ensemble avec 95 parties de phénol et le tout est remué avec 95 parties d'acide sulfurique concentré à 75-105 C jusqu'à solubilité dans l'eau. L'excès d'acide sulfurique est séparé de toute manière connue et le sel sodique de l'acide sulfonique de résine est neutralisé au moyen de carbonate de sodium et isolé au sel commun ou par évapo- ration. Le nouveau composé est une poudre brune, quelque peu hygroscopique. Sa solution aqueuse a une forte capacité de précipiter la colle et prend une coloration bleue intensement rougeâtre par addition de chlorure ferrique.

Exemple 2.

80 parties de résine obtenue par condensation à 85 C de 100 parties de phénol avec 20 parties d'urée et 120 parties d'une solution de formaldéhyde à 38 % au moyen de 2,5 parties d'acide sulfurique à 40 % sont remuées à 70 C avec 100 parties de phénol jusqu'à ce qu'une solution homogène de la résine soit produite.

Dans cette solution on fait coulert,h une température comprise entre 40 C et 110 C, 100 parties d'acide sul- furique à 66 Bé et on continue de remuer jusqu'à ce qu'une tâte prélevée soit soluble dans son volume d'eau, même à froid, de façon à donner une solution claire.

Après neutralisation de l'excès d'acide au moyen de carbonate de sodium, la résine soluble peut être séparée

au sel ou être isolée par évaporation. Elle forme alors une masse amorphe faiblement colorée, dont les solutions ont un pouvoir élevé de précipiter des colorants basiques.

Exemple e 3.

75 parties d'aniline et 25 parties d'urée sont remuées avec un peu d'eau et 1,5 partie d'acide sul- furique à 40% en poids y est ajoutée. Après l'addition de 90 parties d'une solution de formaldéhyde à 37,5 % en poids, le mélange est maintenu pendant 2 heures à 50 C et ensuite pendant 2-3 heures à 90 C, ce temps suffisant pour faire séparer le produit de condensation de l'eau sous forme d'une masse tenace.

90 parties de cette résine sont alors traitées comme dans l'exemple 2) avec 60 parties de phénol, et 70 parties d'acide sulfurique concentré sont ajoutées goutte par goutte. On opère subséquemment comme décrit dans l'exemple 2), le sel sodique étant obtenu sous forme de poudre jaune-pâle. Sa solution fournit avec le chlorure ferrique un précipité brun-violet.

Exemple e 4.

55 parties de phénol et 20 parties de colophane sont fondues ensemble et la masse est remuée avec 125 par- ties d'une solution de formaldéhyde à environ 37 % et 35 parties d'urée jusqu'à ce qu'on obtienne une émulsion uniforme. A 40 C on ajoute 2 parties d'acide chlor- hydrique concentré et le mélange est chauffé, après l'apaisement de la réaction se produisant spontanément, dans un récipient ouvert à 80-90 C jusqu'à ce que la majeure partie de l'eau soit évaporée. La résine évaporée

est jaune-pâle et cassante à l'état froid.

Pour la sulfonation, la résine est introduite dans 120 parties de phénol et traitée avec 125 parties d'acide sulfurique concentré jusqu'1 ce que la solubilité désirée soit atteinte. Le sel alcalin de l'acide sul- fonique ainsi obtenu se dissout en toutes proportions dans l'eau; dans des solutions concentrées, des acides minéraux produisent un précipité caséeux.

Exemple 5.

75 parties de phénol et 68,5 parties de biuret sont condensées ensemble avec 125 parties d'une solution de formaldéhyde à 37,5% en poids en présence de 2 pour cent d'acide sulfurique à 40 % en poids, calculé sur la quantité de phénol, l'opération se continuant pendant 3 heures à 55 C. et pendant 21 heures' 85 C. Le pro- duit qui s'est séparé sous forme de précipité, présente la consistance d'une pâte tenace lorsqu'il est chaud, alors qu'à l'état froid il est dur et cassant et d'une apparence laiteuse.

Pour le traitement ultérieur du produit, 90 par- ties de la résine sont graduellement introduites dans 70 parties de phénol à 75 C et chaque dose est mélangée à la masse de façon qu'il ne se forme pas de grumeaux qui ne se dissoudraient pas. Aussitôt qu'un sirop uniforme s'est produit, celui-ci est refroidi à 40 C et, tout en agitant vigoureusement, on y fait couler 85 parties d'acide sulfurique concentré. La réaction est terminée après 12 heures à 90-100 C. Par addition d'eau la solutjon est amenée à une concentration d'environ 65 pour cent et, après refroidissement, le produit de réaction qui

s'est séparé est retiré de l'acide sulfurique aqueux.

Après une nouvelle dilution appropriée avec de l'eau et après neutralisation avec de la soude caustique, on ob- tient par évaporation dans le vide une substance rouge- âtre à fracture conchoïdale, dont les solutions ont les caractéristiques d'agents tannants et de mordants.

Exemple e 6.

75 parties du produit de condensation décrit dans l'exemple 2) sont dissoutes à 70 C dans 60 parties de puis phénol; on ajoute, à la même température, un mélange d'acide sulfonique obtenu en sulfonant pendant 15 heures 35 parties de tétraline et 32 parties de naphtaline au moyen de 70 parties d'acide sulfurique concentré à 100-120 C. Après quelques heures, la masse est de- venue soluble dans l'eau, même en petites proportions.

La solution est neutralisée avec de l'ammoniaque et évaporée dans le vide pour obtenir le sel d'ammonium à l'état solide. Par addition d'une solution de colle à une solution acidifiée du produit, on obtient un précipité épais de couleur blanche.

Exemple e 7.

100 parties de phénol sont fondues et il y est ajouté 49 parties d'urée dans un mélange de 20 parties d'eau et de 2 parties d'acide sulfurique à 40 %. On y introduit alors, pendant qu'on agite vigoureusement, 150 parties d'une solution de formaldéhyde . 37,5 % et le tout est chauffé jusqu'à ce que la masse puisse être pulvérisée lorsqu'elle est froide. La résine broyée est alors dissoute dans 150 parties de crésol brut (le mélange commercial des trois crésols isomères).

La solution est sulfonée par addition prudente de 180 @

parties d'acide sulfurique concentrë et en augmentant graduellement la température de 40 C â 1050 C. Après dilution avec de l'eau et après neutralisation avec du carbonate de sodium, on obtient par évaporation un pro- duit ayant une grande capacité de précipiter de la colle.

Résumé.

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

L'invention se rapporte à la production de pro- duits de condensation à poids moléculaire élevé qui sont solubles dans l'eau. Ses particularités sont les sui- vantes: 1). Le procédé suivant lequel on traite des résines artificielles du type , formaldéhyde, ou un mélange de celles-ci avec des résines naturelles, avec des phénols, ses homologues ou produits de substitution, à température élevée, et on soumet ensuite le produit l'action d'un agent sulfonant; 2). La variante dans laquelle une partie de l'agent sulfonant est remplacée par un ou plusieurs acides sulfoniques aromatiques libres; 3). Les opérations sus-décrites pour obtenir les <Desc/Clms Page number 8> produits des exemples précités ; 4).

Les produits nouveaux tels qu'obtenus par les procédés des paragraphes précédents ou des procédés similaires et leur emploi comme agents tannants, comme mordants etc. dans l'industrie textile et dans l'industrie du cuir.