BE391407A

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Publication number: BE391407A
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Description

Procédé de préparation d'alcolls.

On a trouvé que l'on obtient des alcools, de manière commode avec de bons rendements, lorsque l'on soumet à une hydrogénation catalytique des anhydrides d'acides organiques et d'acides oxygénés minéraux, ou des combinaisons de ces composés.

Comme matières de départ, on peut se servir par exemple d'anhydride d'acide boreacétique de formule (CH3C00)3B ou d'anhydride d'acide boreetéarique et de combinaisons analogues, Ces combinaisons peuvent être préparées très facilement et économiquement en grandes quantités, comme l'ont montré des

travaux postérieurs de la demanderesse.

On a trouvé avantageux d'aider la réaction (laquelle peut être exécutée également en marche continue), par l'emploi de catalyseurs fortement activés, ainsi que par l'emploi de pressions et de températures élevées. On peut aussi employer l'hydrogène atomique ou hydrogéner les anhydrides en phase vapeur. Il n'est pas besoin d'employer l'hydrogène pur, mais on peut aussi employer des mélanges de ce gaz avec d'autres gaz, comme l'azote, l'oxyde de carbone, le gaz carbonique et des gaz analogues.

On fait leur preuve comme catalyseurs, les catalyseurs activés à base de zinc, argent, nickel, cuivre, chromite de cuivre, chromite de nickel et d'autres encore. Les catalyseurs qui, le cas échéant, résistent le mieux aux poisons peuvent être employés à l'état finalement divisé ou précipités sur des supports comme le kieselgur, l'amiante, etc.

Naturellement, on emploie utilement les matières de départ après leur avoir fait subir une épuration préalable, pour éviter d'empoisonner les catalyseurs.

Les produits de la réaction sont facilement séparés des catalyseurs, par exemple par distillation, le cas échéant avec emploi du vide et sont obtenus sous une forme très pure.

E X E M P L E S.

1) 180 parties en poids d'anhydride d'acides borique et stéarique,d'un point de fusion de 71 C., sont additionnées avec 18 parties en poids d'un catalyseur qui se compose de chromite de cuivre et traitées dans des autoclaves à 2502 C, et 178 atmosphères avec un excès D'HYDROGèNE. Après environ 20 minutes, il s'établit une pression d'hydrogène constante.

Après le refroidissemen, le catalyseur est séparé par filtration, et le filtrat est distillé dans le vide. 94 % de la substance passent à 206-208 ET à une pression de 13 - 14 m/m.

Le distillat qui se compose d'alcool cotodécyokique pur se prend en une masse blanche, solide, et possède un point de fusion de 58 , L'acide borique produit et le catalyseur sont séparés par filtration et l'acide borique peut en être récupéré par distillation à la vapeur d'eau.

2) 295 parties en poids d'anhydride d'acides borique et laurique furent réduites dans un autoclave à agitateur à 250 C. sous une pression initiale de 167 atmosphères avec 10% d'un catalyseur au chromite de cuivre obtenu par précipitation de chromate d'ammonium avec du nitrate de cuivre-, le précipité sec étant ensuite chauffé au rouge, On étend avec du ben- zène, on sépare le catalyseur par filtration et après avoir chassé le solvant, le produit de la réaction est distillé dans le vide. On obtient avec un bon rendement l'alcool dodécylique avec un point d'ébullition de 134-1402 sous 15 m/m de pression.

3) 168 parties en poids d'anhydrides de l'acide borique et du mélange des acides gras obtenu à partir de l'huile de coco furent réduites à 250 et une pression d'hydrogène de 182 atmosphères. On utilisa comme catalyseur du chromite de cuivre contenant du baryum. Lorsque l'absorption d'hydrogène eut cessé, le prpduit de la réaction fut traité de manière habituelle, on obtint par distillation un mélange d'alcools supérieurs avec indice d'acétylation 241,6.

4) 291 parties en poids d'anhydrides d'acides silicique et stéarique furent chargées dans l'autoclave avec 10% de chromite de cuivre, l'hydrogène fut comprimé à 130 atmosphères à la température initiale de 66 C. et l'autoclave fut chauffé.

L'absorption d'hydrogène commença à 180 . La réduction fut complétée par chauffage jusqu'à 270 c. Le produit distillé dans le vide avait un indice d'acétylation de 1?9, 2 et représentait de l'alcool octodécylique pur avec les propriétés indiquées dans l'exemple 1,
5) 281 parties en poids d'anhydrides d'acide silicique et

du mélange des acides gras obtenu à partir de l'huile de coco furent réduites sous une pression d'hydrogène de 160 atmosphè- res avec 10% de catalyseur en cinq heures, à 250 . Le produit de la réaction fut distillé dans le vide. Comme distillât, on obtint avec un très bpn rendement, un mélange d'alcools supérieurs, correspondant aux acides gras de l'huile de coco.

De manière analogue, l'anhydride d'acides silicique et laurique fut transformé par réduction sous haute pression en alcool dodécylique.

Claims

RESUME.

12) Procédé de préparation d'alcools, en particulier d'alcools supérieurs de la série grasse, dans lequel on traite un anhydride complexe provenant d'acides organiques et d'acides oxygénés minéraux ou un mélange de tels anhydrides avec de l'hydrogène excité par un catalyseur.

2 ) Mode d'exécution du procédé dans lequel on emploie uh ou plusieurs des moyens suivants: a) l'hydrogène est employé à l'état atomique; b) l'hydrogénation a lieu à des températures élevées; c) l'hydrogénation a lieu sous pression; d) l'anhydride est hydrogéné en phase vapeur; e) on part d'un anhydride provenant d'acides organiques et d'acide borique.