BE378598A

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Description

Procédé pour l'hydrogénation catalytique des esters d'acides
- / carboniques organiques.

Le brevet principal décrit un procédé pour l'hydro-

d'acides carboniques qui renferment au moins deux atomes de carbone dans leur molécule, à l'aide de catalyseurs hydrogénants très actifs.

Or, on a trouvé que l'on peut obtenir de façon pratiquement quantitative des alcools de très grande valeur en effectuant l'hydrogénation des acides carboniques libres renfermant plus de 8 atones de carbone dans leur molécule ou les anhydrides correspondants, dans des conditions telles que l'indice d'oxhydrile du produit final soit pratiquement équi-Talent à l'indice de saponification de la matière de départ. On peut "ployer les "Sues catalyseurs que dans le procédé du brevet principal, par exemple les catalyseurs hydrogénants ordinaires, tels que les métaux du groupe du fer à l'état très divisé, ainsi que les catalyseurs ou les mélanges de catalyseurs activés par des moyens spéciaux, et quand on

on a avantage à utiliser des catalyseurs résistant aux poisons catalytiques, par exemple ceux qui renferment le molybdène ou ses composés, seuls ou en mélange avec d'autres substances.

Le procédé peut être exécuté de la même manière que celui du brevet principal; s'il s'agit de substances distillant sans décomposition, on les traite soit à l'état de vapeur en présence d'un excès d'hydrogène, soit sous forme liquide; s'il s'agit de substances ne distillant pas sans décomposition, l'état liquide seul entre en'considération. On opère dans des conditions énergiques, par exemple sous pression élevée ou à haute température ou en combinant ces deux moyens. Quand on emploie des acides, etc., renfermant des liaisons éthyléniques, des noyaux aromatiques ou d'autres groupes facilement réductibles, par exemple des groupes nitrés, les doubles liaisons sont souvent hydrogénées et les groupes ni très, etc., sont réduits en premier lieu.

Quand on emploie des acides polycarboniques ou des acides oxycarboniques, il suffit d'opérer dans des conditions relativement ménagées pour obtenir les alcools polyvalents correspondants, car la réduction dans des conditions plus énergiques attaque facilement les groupes oxhydriles secondaires et fournit des alcools monovalents ou mène des hydrocarbures. Quand on opère en phase gazeuse, il est souvent avantageux d'ajouter à l'hydrogène ou 1 la substance à hydrogéner, ou aux deux, d'autres gaz ou vapeurs, par exemple de la vapeur d'eau, des vapeurs d'alcools, de l'azote, de l'anhydride carbonique, etc.

EXEMPLE 1.

Ajouter à de l'acide stéarique récemment distillé

trlte de potasse et traité au préalable pendant 36 heures à

température de 225"C par l'hydrogène sous une pression de
200 atm., jusqu'à ce que l'hydrogène ne soit plus absorbé. Le produit brut obtenu est débarrassé du catalyseur par filtrage. L'élimination intégrale du catalyseur est nécessaire pour éviter son action déshydrogénante lors de la distillation subséquente du produit. Par distillation du produit de la réaction dans le vide on obtient comme produit principal

pression de 11 mm (point de fusion 56[deg.]C). Le résidu de la distillation est soumis à une nouvelle réduction, de sorte que le rendement en alcool est pratiquement quantitatif.

On opère de façon similaire lors de la réduction d'autres acides carboniaues, par exemple de l'acide butyrique, de l'acide succinique, de l'acide abiétique, de l'acide linoléique, de l'acide tiré de la cire de lignite, des acides provenant de l'oxydation de la paraffine, etc.. Il est souvent avantageux de purifier les acides avant de les réduire, par exemple en les distillant.

EXEMPLE 2.

Un "slange d'acides résultant de l'oxydation de la

T

levé ne renferme plus de composants saponifiables. Le produit de la réaction est débarrassé du catalyseur par filtrage, puis il est soumis à la distillation dans le vide. A une tem-

12 mm, il distille un mélange d'alcools renfermant 8 à 16 atomes de carbone dans leur molécule et dont l'indice d'oxhydrile est de 290. Le catalyseur peut servir à plusieurs hydrogénations consécutives.

EXEMPLE 3.

Précipiter à la température ambiante une solution de nitrate de cobalt par une solution saturée de bicarbonate d'ammonium. On lave le carbonate de cobalt à l'eau, puis on

de potasse caustique, de manière à ce que le rapport mol&#65533;cu-

Le mélange ainsi préparé est séché à 100"C dans le vide, puis

d'hydrogène.

agitant, par l'hydrogène sous 200 atm. de pression, de l'acide ricinoléique brut, obtenu par saponification de l'huile de ricin, en présence du catalyseur décrit Jusqu'à ce qu'il n'y ait pratiquement plus de diminution de pression, on obtient

un produit de réaction dur et clair, qui fournit par distillation dans le vide un mélange d'alcools d'un blanc pur, formé par les alcools correspondant aux acides renfermés dans l'huile <EMI ID=15.1> de ricin. Par distillation fractionnée dans le vide, on peut

contraction considérable en une masse cristalline brillante,

tion de l'acide ricinoléique brut à l'aide d'autres catalyseurs, par exemple de ceux qui sont mentionnés au brevet principal.

EXEMPLE 4.

Additionner un mélange brut d'anhydride palmitique et stéarique d'environ 3 % de cobalt, obtenu par réduction de carbonate de cobalt finement pulvérulent pendant 36 heu-

produise plus d'absorption d'hydrogène. On élimine le catalyseur par filtrage et on soumet le produit à la distillation dans le vide; les alcools correspondant aux anhydrides employé:
cités distillent entre 180 et 220uC sous une pression de 25 mm.

EXEMPLE 5.

Traiter à 230"C par l'hydrogène sous une pression de
200 ata. de l'anhydride laurique en présence d'un catalyseur au cobalt, obtenu par réduction de carbonate de cobalt renfermant de l'hydrate de potasse dans la proportion moléculaire de 2 à 100, jusqu'à ce que l'absorption d'hydrogène soit acheYee. On élimine le catalyseur par filtrage, puis on soumet le produit de la réaction à la distillation dans le vide; on

consistant en substances à poids moléculaire plus élevé, dis-

Claims

<EMI ID=24.1>

<EMI ID=25.1>

<EMI ID=26.1>

valent l'indice da saponification de la matière de départ.