BE401043A - - Google Patents

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BE401043A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G17/00Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with acids, acid-forming compounds or acid-containing liquids, e.g. acid sludge
    • C10G17/02Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with acids, acid-forming compounds or acid-containing liquids, e.g. acid sludge with acids or acid-containing liquids, e.g. acid sludge
    • C10G17/04Liquid-liquid treatment forming two immiscible phases
    • C10G17/06Liquid-liquid treatment forming two immiscible phases using acids derived from sulfur or acid sludge thereof

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 pour   PROCÉDÉ   DE TRANSFORMATION DES HYDROCARBURES. 



   La présente invention a peur objet un procédé de      transformation des hydrocarbures consistant essentielle- ment à les faire'réagir aveo un acide sulfurique ayant une   concentration.de   48 à 66    Bé'(densité   1,500 à   1,845)   
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 <Desc/Clms Page number 2> 

 à des températures comprises   entre 7.50 ..et   300  c, de façon à leur faire subir à la fois des réactions d'oxyda- tion, de cracking, de condensation, de cyclisation et de   désulfuration   ménagées. Les hydrocarbures transformés dis- tillent ou sont enlevés par entraînement en faisant passer dans le milieu de réaction un courant de gaz inerte,' d'air, de vapeur d'eau isolément ou réunis.

   L'air et la vapeur d'eau produisent une oxydation partielle des hydrocarbures. 



  Il se forme d'autre part au sein du bain sulfurique un résidu charbonneux que l'on peut recueillir et transformer par lavage, à l'eau (et au besoin aux alcalis) et calcina- tion, en carbone très divisé et pur (genre carbon-black). 



   Pour réaliser la réaction de l'acide sulfurique avec les hydrocarbures à transformer, on peut procéder de plu- sieurs façons. On peut mélanger l'hydrocarbure à l'acide sulfurique, puis porter la mélange à la température voulue, entre 1500 C et 3000 C. on peut encore introduire l'hydro- carbure au sein de l'acide sulfurique chauffé et maintenu à la température voulue, en faisant barboter l'hydrocarbure dans cet acide. On peut enfin faire tomber peu à peu l'hy- drocarbure sur la surface de l'acide préalablement chauffé et maintenu à la température voulue. 



   La réaction est favorisée par l'emploi de catalyseurs constitués par des métaux ou des composés métalliques tels que : fer, nickel, cuivre, mercure, plomb, cobalt, alumine, soude, potasse, magnésie, etc... 



   La pression de distillation peut osciller au-dessous ou au-dessus de la pression atmosphérique sans entraîner-de perturbation dans les résultats. Mais il est fréquemment avantageux d'employer un vide partiel pour favoriser la distillation. 



   Suivant la température employée, la concentration de l'acide, et la durée d'action, on favorisera la formation 

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 des hydrocarbures ou celles du carbone, Si on se propose surtout d'obtenir des hydrocarbures, on ne dépassera pas, en principe, la température de 200 à 2500 C. Si on se pro- pose, au contraire, d'obtenir surtout du carbone, on pourra aller jusqu'à   2500   et 3000 C; et il sera fréquemment avan- tageux de poursuivre un certain temps le chauffage, une fois terminée l'introduction d'hydrocarbures. 



   Comme point de départ, on peut utiliser à titre d'hy- drocarbures à transformer tous les hydrocarbures possibles: acycliques ou cycliques, saturés ou non; essences, fuel-oil, gasoils, pétroles bruts, essence de térébenthine, essences végétales, etc... Les hydrocarbures obtenus varieront sui- vant les hydrocarbures à transformer,suivant la température de réaction, suivant les concentrations. Ils sont constitués, pour la plus grande partie, de composés à chaine fermée sa- turée ou non et ont, de ce fait, des propriétés antidéto- nantes remarquables. Ces liquides, qui présentent en géné- ral une certaine coloration, peuvent être avantageusement soumis à la rectification et donnent alors des liquides parfaitement limpides.

   Ils contiennent principalement des hydrocarbures naphténiques, surtout   monocycliques,   avec un peu de paraffines, d'hydrocarbures aromatiques et très peu d'hydrocarbures éthyléniques. 



   Quant au carbone pulvérulent obtenu finalement, il jouit suivant le stade auquel on arrête l'opération, et le catalyseur mis en jeu, de propriétés adsorbantes ou absorbantes plus ou moins accentues, qui permettent de lui incorporer divers produits suivant les besoins. C'est ainsi que certaines qualités peuvent retenir du soufre en propor- tions plus ou moins'grandes (éventuellement celui qui pro-      vient du pétrole ou de l'acide mis en jeu) ce qui les rend particulièrement aptes à la vulcanisation du caoutchouc. 



   De même ce carbone peut retenir des sels organiques ou   @   minéraux qui lui permettent d'être utilisé comme engrais. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 



   EXEMPLES 
1 / On prépare un mélange de 600 cmc. d'acide sulfu- rique à 65  Bé avec 200 cmc d'eau:-où l'on utilise directe- ment un acide de titre correspondant. On chauffe ce mélange   à   une température de 150  à 1800 C, et on fait tomber lentement à la surface, en une durée de 5 heures, 3 litres d'un gasoil ayant une densité de 0,844. On envoie en même temps au sein de ce bain sulfurique un courant d'entraine- ment constitué par un mélange d'air et de vapeur d'eau et l'on obtient 2420 cmc d'une huile blanche, même sans recti- fication, dont la densité est   0,835.   



   Il reste un résidu charbonneux susceptible d'être trans- formé en carbon-black. 



   2 / on prépare un mélange de 300 cmc d'acide sulfurique à 65  Bé avec 100 cmc d'eau. On chauffe ce mélange à une température comprise de 175  à 185  0 et on fait tomber lentement sur sa surface, en une heure, 100 cmc d'un pétrole de Venezuela (Vénézaelan   orude   oil) ayant une densité de 0,950. En même temps on fait passer au sein du bain sulfu- rique un courant d'entraînement constitué par un mélange d'air et de vapeur d'eau. On obtient 40 cmc d'un liquide contenant presque exclusivement des hydrocarbures mono- cycliques, d'une densité de   0,850   environ, et, après lavage et calcination du résidu solide, on peut recueillir aussi 40 à 50 gr. de   ca.rbon-black.   



     3 / 250   cmc d'acide sulfurique à 65  Bé sont additionnés de 90 cmc d'eau. On ajoute 25 cmc d'un fuel-oil de Pechel- bronn (qualité commerciale 65 alsacien) ayant une densité de 0,940. On chauffe ce mélange et on le maintient pendant environ 1 heure 1/4 entre 1600 et 1900 0 en y faisant passer un courant de vapeur d'eau et d'air. On recueille, par fil- tration du bain puis lavage et calcination de la matière charbonneuse, 22 gr. de carbone pur. D'autre part, on 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 recueille 5 à 7 cmc d'une huile qui a été entrainée. Elle est constituée, en majeure partie, d'hydrocarbures mono- cycliques. 
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  ¯jù b'   jj REVENDICATIONS f 2 
Ayant ainsi décrit mon invention et me réservant d'y apporter tous perfectionnements ou toutes modifications qui me paraîtraient nécessaires, je revendique comme ma proprié- té exclusive et privative: 
1 - Procédé de transformation des hydrocarbures carac- térisé par le fait que l'on fait réagir ces hydrocarbures avec un acide sulfurique ayant une concentration de 48  à 66    Bé, à   des températures comprises entre 1500 et 3000 0 et que l'on recueille les hydrocarbures transformés et/ou le résidu charbonneux demeuré au sein du bain sulfurique. 



   2 - Procédé suivant 1 caractérisé par le fait que l'on facilite la distillation continue des hydrocarbures trans- formés au moyen d'un vide partiel. 



   3 - Procédé suivant 1 caractérisé par le fait que l'on fait passer dans le milieu de réaction un courant d'entrai- nement de gaz inerte, ou d'air, ou de vapeur d'eau, ou d'air et de vapeur d'eau agissant ensemble ou séparément. 



   4 - Procédé suivant 1 caractérisé par le fait que, pour provoquer la réaction, on mélange les hydrocarbures à l'acide sulfurique, après quoi on chauffe le mélange à la température voulue. 



   5 - Procédé suivant 1 caractérisé par le fait que l'on introduit les hydrocarbures au sein de l'acide sulfurique chauffé préalablement.      

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. 6 - Procédé suivant 1 caractérisé par le fait que l'on fait tomber peu à peu lès hydrocarbures sur la surface de l'acide sulfurique 'chauffé. @ <Desc/Clms Page number 6> 7 - Procédé suivant 1 et 1-'une quelconque des reven- @ dications suivantes, caractérisé par le. fait que l'on favorise la réaction par des catalyseurs métalliques appropriés.
    8 - Procédé suivant 1 caractérisé par le fait que l'on soumet les hydrocarbures recueillis à la rectification.
    9 - Procédé suivant 1 caractérisé par le fait que le résidu charbonneux est lavé à l'eau et éventuellement aux alcalis et calciné.
    10 - Procédé suivant 1 et l'une des revendications 5 ou 6 caractérisé par le fait que, pour favoriser la production du résidu charbonneux, on poursuit le chauffage après cessation de l'introduction des hydrocarbures.
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