BE419926A - - Google Patents

Description

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  " procédé pour modifier   l'affinité   de   produits   ou objets formés ".   déjà été proposé. dans le brevet belge 411266 du 13.9.35, de modifier le caractère chi Il a déjà, été proposé, /de modifier e caractère chi-   mique de produits formés,- constitués en matières   protéi-   ques ou par des dérivés ou des produits de transformation de celles-ci, ou contenant de telles matières,- par action d'oxydes d'alcoylènes, de leurs dérivés et analogues, qui, en dehors de l'hétérocycle susceptible de réaction, peuvent 'encore contenir des groupes acides et basiques, par exemple 

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 d'oxyde d'éthylène, ? 1,2 oxyde de propylène, dtépichlorhg- drine, d'oxyde de pipéridopropène, de sulfure 1,2-propylène, de sulfure 1-chlore-2,3-propylène,

   de N-hutgléthylènimine, de chlorure de diéthyle-éthylène-iminium, de 2,3-époxy-propane- 1-salfonate de sodium, attaquant d'ane manière plus ou moins intense, - cette modification du caractère chimique concernant en particulier 1'affinité pour la couleur et la solidité des teintes. 
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  Il en résulte une substitution Bar 8laeemeBt a peint sa @le ln 9RI) j.r<rC ri.:,....,:,:,. et ce, àtune manière générale, 
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 aussi bien sur les groupes basiquelgue sur les groupes acides, et i2àTStllÉe un apL.1.CeMent an point /ue 1,. zone llÔDÉle'3Ùl'lQtIT. 



  Dans la plupart des cas, le pouvoir d'absorption pour les sub- stances acides est augmenté, celui pour les substances basiques 
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 tli,ilitintli Ion 1'!J.1J"oL'tJ pauvurit tôuhutoiia {i1..i"tI 11lvo!'tH:HJ 'IlH.1.ud. les radicaux substituants contiennent des groupes acides, en particulier des groupes sulfo. on a en outre montré,dans le brevet français 798.942 du   7   décembre 1935, quton peut transformer d'une manière analogue, et avec le même résultat, des produits formés en matières pro- téiques ou autres substances basiques à poids moléculaire éle- 
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 vé, qui contiennent des radicaux alooylablee, le cas dohe5unt à l'état déjà. coloré, si on fait agir des.mélanges d'oxydes d' 
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 alcoylènes et dtesters alcoyles, susceptibles de réagir, dl acides inorganiques ou organiques-inorganiques.

   De plus, on a recommandé ( brevet français   800.570   du 13 janvier 1936 ) de traiter   eomplémentairement   avec des oxydes   d'alcoylènes,   leurs 
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 ddrtvde on mnalognos, 4o prôdnits eormée coloréti pur des 00- lorants acides et qui contiennent des radicaux basiques reliés à des produits de polymérisation naturels ou artificiels, en vue d'améliorer la solidité de ces produits formés colorés. 



  Des actions particulièrement intenses de ce type, qui peuvent être liées à une diminution de la gonflabilité en milieu alca- 

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 lin, sont obtenues aveo des Qombinu1E1onn polyV'ul(JntoD da typo de 7.épichlorhydrine. 



   Enfin, on a encore proposé ( brevet français 810.396 du 4 août 1936 ) de faire agir sur des produits formés, qui pos- sèdent de l'hydrogène susceptible d'entrer en réaction, des substances qui contiennent ou peuvent former des groupements 
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 X OH, SEµ RO,RS- ,CONH, OSNH, etc ...... un traitement complémentaire avec des oxydes   d'alcoylènes   pou- vant encore avoir lieu le cas échéant. 



   On a maintenant trouvé qu'on peut traiter avec avantage,- 
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 par des oxydes d'alcoylènes et leurs analogues ou isologues nucléaires et leurs dérivés, en particulier des dérivés   quater-   naires-, de tels produits formés, non encore traités auparavant d'après   le   procédé selon le brevet 810.396 et non colorés, ou tout au moins non colorés par des colorants acides, et qui contiennent, dans des radicaux à haut poids moléculaire dont la construction n'est pas du type protéique, des groupes alco- ylables formateurs de sels et au moins en partie basiques et/ ou devenant basiques par un simple processus d'alcoylation. 



   A côté des groupes alcoylables basiques, saturés le cas échéant d'une manière saline sur des anions par des acides, des groupes carboxyliques, des groupes sulfhydryles   ou.   des groupes hydroxyles phénoliques, susceptibles d'entrer en réac- tion, peuvent encore être contenus.

   On vise par exemple des produits formés en dérivés de. cellulose et autres hydrates de carbone polymères qui contiennent des radicaux basiques dans la chaîne initiale ou dans des groupes éthers ou esters, com- me les produits de réaction de cellulose et de dérivés de oel- 

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 lulose avec des alcoylamines halogénées, des   oxyalcoylamines   
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 halogénées, des éthylènimines, des oxydes d'aminopropène sub- stitués,   etc....   On vise en outre des produite   forme.-:

     en pro- duits de polymérisation substitués basiquement, ou avec addi- tion de ces produits, par exemple de la   série   de l'alcool poly- vinylique ou de ltacide   polyaorylique,   comme les produits de 
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 réaction de l'alcoolate polyvryliqce et des alcoylaminss ha- logénées, les produits de condensation de l'ester méthylique de ltacide   polyacrylique   et des polyamines aliphatiques comme   la ¯/3   -diéthylaminoéthylamine, en outre, des résines aldéhydi- ques basiques, par exemple des résines   arylsulfamides   substi- tuées basiquement, des résines phénolaldéhydes basiques et des 
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 réalmea Artitiolúl1on baniquae obtannee pur Goudunsution de l'acide phtalique avec un alcool polyvalent. 



   Une série de telles résines sont par exemple mentionnées dans les brevets français 797.133 du 31 octobre 1935 et 801.736 . du7 février 1936. Dans les résines   phénoliques   substituées dans beaucoup de cas, 
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 basiqczement, le traitement par des oxydes d'aïéoylènes sAn outre ltavantage dtapporter une amélioration importante à la résistance   vis-à-vis   de la lumière. par l'action des oxydes   dfalcoylènes   et d'autres hété- 
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 roayales aptes à lialcsvylativn, on modifie notablement la ca-   pacité   de réaction des produits formés, en particulier le pouvoir d'absorption de la couleur, de sorte que des effets variés sont rendue possibles.

   Suivant le choix de l'agent, on peut influencer dans le sens désiré l'affinité par rapport 
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 uux watlèrbti uoidea ou par rapport aux matières basiques, pai exemple aux colorants ou aux agents auxiliaires pour textiles. 



  Indépendamment de la plus grande latitude dans le choix des colorants et des procédés de teinture, il est encore à menti- onner que dans de nombreux cas on obtient en outre une amélio- ration substantielle de la résistance à l'eau, au lavage, au 

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 foulage, à la sueur. pour leprocédé interviennent de nombreuses substances appartenant plus ou moins étroitement à la classe des oxydes 
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 d1alooylènes et de leurs dérivés et qui possèdent la propriété d'agir par   alcoylation   avee rupture du noyau, sur les combi- naisons possédant des groupes susceptibles d'entrer en   réacti-   on.

   A titre d'exemple, on indique ; l'oxyde   d'éthylène,   l'oxy- 
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 de de propylène, l'oxyde de butylène, l'oxyde de oyclohexene, l'oxyde de phénoxypropène, le bioxyde de butadiène, le glyoide, l'épichlorhydrinet t 1 r épid.chlorhydxine , l'épibromhydrine, Il épiiodhydrine, le sulfure de 1.2-propylène, le sulfure de 3- chlor-1.2-propy.ène, l'éthylènimine, la N-butyléthylènimine, le chlorure de N-diéthyl-éthylèniminium, le chlorure de N-pen- taméthylénéthylèniminium, la combinaison spirooyolique biqua- ternaire de ài- 1 -ohlore- 3 -oxypropylpipérazine. on fait avantageusement agir les substances susceptibles d'entrer en réaction, si elles sont suffisamment volatiles, sous forme de leur vapeur à pression habituelle, ou à pression inférieure, ou à pression supérieure.

   Les substances moins volatiles sont 
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 utiliedes dans des bain;; due traitotnenb nqltQl1:C, rlrmll flou aola- tions d'imprégnation ou dans des pâtes d'impression ou   dissou.-   tes dans des agents solvants organiques, par exemple l'alcool, l'acétone, le tétrachlorure de carbone, le   batanol,   le toluol, la benzine, La réaction peut être activée par des substances à action   catalytique,   par exemple par des sels, en particulier des halogénures, comme le chlorure de sodium, le chlorure de 
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 calcium, la chlorure de trimétîxylammonium, le chlorure de do- décyl-triméthylarituonium, ou par des 'bases, le cas échéant éga- lement par des acides ou par des sels à réaction acide comme 
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 le chlorure dTUaluminium ou le chlorure de zinc.

   Le cas éché- ant, les catalyseurs peuvent également être mis en   applicati-   on d'une manière seulement locale ou suivant un modèle, ce qui 

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 permet d'obtenir des effets décoratifs. La présence d'agents de condensation, en particulier de combinaisons carbonyles et des dérivés de celles-ci peut également être avantageuse.

   
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 EXE'rJPLES J -   1.-   De   la   soie artificielle à   l'acétate,   qui contient 10 % de la résine basique obtenue par chauffage à   120-130 0.   
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 dtéthylester de ltaoicle polyaarylique et de la quantité équi-   moléculaire     de / 3     -diéthylaminoéthylamine   ( brevet français   est,   
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 6 798.460 ),/après lavage à l'acide aoétique étenda et sé- ohage, chauffée 15 heures à 92 té d'humidité relative et 80 ., avec 20 ô de vapeur dlépiablorhyarine. La soie d'acétate ain- si traitée.est améliorée dans ses propriétés de teinture. 



  L'affinité vis-à-vis de beaucoup de colorants acides, en par-   ticulier   de ceux qui ne prenaient auparavant que dtune maniè- re modérée, par exemple le vert alizarine-cyanine, est nota- blement augmentée ainsi que la résistance au lavage des tein- tes. 
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  2.- Un tissu de viscose est tranefor;é,d'npr4s arn in-   dications     du,     brevet   français 797 082 au 50 octobre   1.935,   avec de l'oxyde de pipéridopropène. L'article lavé avec de l' acide chlorhydrique étendu puis de l'eau est, après séchage, 
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 traité pendant 14 heures, à 90 C. et 75 % dthumidité dTair relative, avec   20 o   de vapeur de sulfure de 1.8-propylène. 



  On obtient de cette façon une diminution de la   gonflabilité   et une amélioration de la résistance des teintes. La gonfla- 
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 bilité peut être encore abaissée par traitement complémentai- re avec des sels de chrome ou d'autres substances tannantes. 



  Un résultat analogue est obtenu si l'on remplace le sulfure de propylène par le dioxyde de butadiène et si l'on imprègne 
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 l'avance la fibre avec une solution à 5 ; de sulfocyanure d'annonium. 



  3*- 'Dt3 In sain Rrttfloinl1o d'odbgto, qui c3omtirilt Y,D 

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 de la résine basique obtenue par chauffage de diméthylamino- méthanol avec une   novolaque   de 10 molécules de phénol et de   7   molécules de formaldéhyde dans l'aloool, est chauffée 12 heures à 80 C. et 92 % d'humidité relative avec   la )µ   d'épi- 
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 ùJll).t'Jy,lrll1CJ ri (, lt7 o ll'0JÍ.Yú.o ÜIÔLllJ',lt:Jlw. J"(;;I;.) Ltlntju ùUtciluc3 avec des colorants acides, par exemple du bleu direct àTali- tzarine A (Schultz Farbstofftabellen,7e Edition, Supplément pa- ge 62) montrent une meilleure résistance que sans ce traite- ment préliminaire. La fibre montre également une tendance plus faible au jaunissement qu'avant le traitement avec le mélange 
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 d'oxyde dtalcoylùne. 



  4.- De ltéthy1ce11u.ose diéthylamino, obtenue par réac- tion dialoalioellulose et de/ ..ch.orétTiyldiéthylamine est   aoétylée   à la manière connue. Les fils obtenus à partir de cette acétylaminoéthylaellulose sont, après traitement préli- minaire de la fibre par de l'acide   chlorhydrique   très étendu et lavage subséquent par de   l'eau,   traités 15 heures à 80 C. 
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 par 30 % d'êpichlorhydrine. Les propriétés, au point de vue couleur, du matériau sont améliorées, par exemple,les colorants du type du vert alizarine-ayanine G extra (Schultz parbstoff- tabellen, 7e Edition, Volume I, page 552) sont absorbés d'une manière plus abondante et fixés plus solidement. 



   On obtient une augmentation de l'affinité lorsqu'on uti- 
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 lise de l'acide salfocyanhydrique à la place de l'aoide chlor- hydrique, ou si on opère un traitement intermédiaire avec un ntllfooyannto. Tuc5pia1loxlyrl,x.xaa puni àgn1vmuiJi ûtro :l'tjrn1114(je, totalement ou partiellement, par du sulfure de ,3 -chlore-1.2- propylène. 



   5.- De la soie artificielle au cuivre, qui a été traitée 
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 par de lféthylènimine d'après le procédé du brevet belge   410   661 déposé le   30   juillet 1935 est imprégnée avec une solution d'oxyde de oyolohexylimino- 

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   dipropène,   ou son iodométhylate, ou son produit d'addition di- méthylsulfate et chauffée alors 8 heures à   75   % d'humidité d' air relative et 90  C. - Simultanément, ou à la suite, on peut encore faire agir des oxydes alcoylènes exempts d'azote. La solidité en est notablement améliorée. 



   Des résultats analogues sont obtenus avec de l'oxyde de tétraméthylpipérazinodipropène ou avec l'oxyde de dipropène résultant de la tétraméthyléthylène-diamine et de l'épichlor- hydrine, que   l'on   obtient lorsqu'on fait réagir l'amine avec de l'épichlorhydrine en   excès.   



   6.- Une soie artificielle de viscose contenant de l'azo- te, aminée par traitement avec de l'éthylènimine est, après l'introduction dans de l'acide chlorhydrique très étendu et lavage à l'eau, chauffée avec 15 % d'épichlorhydrine ou d' épibromhydrine, 16 heures à 92 % d'humidité relative et 80 C. dans un   récipient   do   40   parties en volume. La solidité des teintes obtenues avec des colorants acides, par exemple du rouge amidonaphtol BB (SChultz   Farbstofftabellen,   7e Edition, Volume I, page 58) est notablement améliorée. 



   La fibre traitée de cette manière peut également   tre   teinte avec avantage d'après le procédé selon le brevet belge 413 751   appose   le 11 février   1936en   présence de sub- stances   alcoylables,   par exemple de   l'éthylènethiourée   ou de la cyclohexyldiméthylthiourée. 



   7.- Un tissu de viscose traité au préalable par de l' oxyde de diéthylaminopropène est chauffé 16 heures à 90 C. aveo de l'épichlorhydrine en présence d'aldéhyde formique ou de glyoxal, une humidité relative de 92 % étant maintenue pendant les 12 premières heures. En fin d'opération, l'air en   oiraulation   est libéré de l'humidité par un agent de sé-   chage.   On obtient un produit présentant des propriétés améli- orées au point de vue de la teinture et an moindre gonflement. 

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  Un effet encore plus intense peut être obtenu si on ajoute en outre, à l'aldéhyde formique, des formateurs de résine sus-   ceptibles d'entrer en réaction, en particulier des urées. préparée selon le brevet? 789 331 8. - De la soie artificielle de viscose/, à laquelle a   été incorporé, avant ou après la   filature,   6 % d'octadécyl- triéthylènetétramine, est, après acidification par de l'aci- de acétique étendu, suspendue pendant 16 heures à 70  C. dans une chambre fermée de 40 cm3 de capacité pour chaque gramme de fibre artificielle,   à   la vapeur de 15 %   d'épichlorhydrine   sous 75 % d'humidité d'air relative. Ensuite, on saponifie. 



  La base aminé estalors fixée dans la fibre d'une manière ré- sistant au lavage et aux acides. On obtient en conséquence des teintes   baucoup   plus intenses et notablement plus solides. 



  Le matériau est bien approprié pour être mélangé avec de la laine. 



   9. - Une soie artificielle de viscose, qui contient dans une proportion du 6 % le produit de réaction du   toluolsulfo-   polyglycide et de l'aminoacétate de sodium, est chauffée 14 heures à 70  C. dans de la vapeur à   10   % d'épichlorhydrine. 



  La fixation des composants amino est améliorée et le carac- tère basique augmenté. 



   10.- Une soie artificielle   d'acétate,   qui contient 8 % du produit de réaction de paraffine dure chlorée et de   dia.   mine   d'éthylène   en excès, est mise dans de la vapeur à 12 %   dféthylènimine   pendant 8 heures à 70  C. dans un   réoipient   fermé (capacité de 40 cm3 pour 1 gramme de fibre textile) à, 45 %   dhumidité   d'air relative. On acidifie ensuite avec de   l'acide   acétique étendu (3 gr. par litre) à 60  0. pendant une demi-heure.

   La soie artificielle ainsi traitée se colore d'une manière intense   et   avec do bonnos propriétés de solidi- té par du vert alizarine-cyanine G extra (Schultz   parbstoff-   tabellen, Volume I, page 532) et d'autres colorants acides 

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 analogues.   La.   fibre non traitée complémentairement par   l'imi-   ne prend le vert alizarine-cyanine G extra d'une manière nota- blement plus faible. 



   11.- Une fibre artificielle d'acétate, qui contenait 12 %du produit de polymérisation mixte résultant d'une mole- cule d'anhydride maléique et d'une molécule de méthyléther vinylique et qui, immédiatement à la suite de la filature, a été   amidée   par traitement complémentaire par une solution à 
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 3 % de 3-di;uéthylamino -7.=aminoprapane dans de l'éthylène tri- chloré, est soumise dans une chambre fermée ( capacité de 
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 50 cm3 pour 1 gr. de fibre ) 14 heures à 75   o. et "5 qJ di humidité d'air relative à de la vapeur à 12 7& dtépichlorhy- <1:I;-;l.no. Unftinit4 viu-à-vio dQd aoloiunta u.eides, par exernpls le vert alizarine-ayanine extra (Schultz Farbstofftabellen, Volume I, page 532), l'azo-noir acide 3 BL extra ( ullmann, 2e Edition, volume 2, page 48) est augmentée.

Claims (1)

1. R E S U M E.

   L'invention a pour objet un procédé pour la modificati- on de l'affinité de produits ou articles formés, qui contien- nent - dans ou sur des substances à haut poids moléculaire et non du type protéique,- des groupes formateurs de sels alcoyl- ables et des groupes au moins en partie basiques, caractérisé par les points suivants, considérés isolément ou en combinai- son ; 1 ) on traite ces produits formés, sans teinture préa- lable par des colorants acides, par des oxydes d'alcoylènes, leurs analogues ou isologues nucléaires, ou leurs dérivés ; 2 ) on traite postérieurement ces produits formés avec des agents de condensation, en particulier des combinaisons carbonyles et des dérivés de celles-ci.

   L'invention vise également les produits obtenus par ap- plication du -procédé ci-dessus. d. 9C,