BE437608A

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" procédé pour augmenter la teneur en soufre de suspensions aqueuses de produits de condensation organiques à poids moléculaire élevé de polysulfures ".

On connaît des procédés suivants lesquels des composés organiques ayant au moins deux substituants négatifs échangeables, comme, par exemple, les hydrocarbures dihalogénés, éthers dihalogénés, esters dihalogénés, acétals dihalogénés ou encore les aldéhydes dihalogénés sont mis en réaction avec des polysulfures alcalins, ammoniques ou alcalinoterreux en présence d'agents de dispersion ou de colloïdes protecteurs pour former 'des suspensions de produits de condensation sulfureux (c'est-à-dire contenant du soufre) à poids moléculaire élevé, qui, après coagulation et laminage du produit de coagulation, sont employés comme produits bruts caoutchouteux pour l'industrie de la gomme ou caoutchouc.

Les propriétés de ces produits de condensation dépendent, comme on le sait, dans une large mesure de leur teneur en soufre. Si, par exemple, on fait réagir une solution de polysulfure de sodium de la formule Na2S3 avec du chlorure

d'éthylène, on obtient un produit de condensation dont les propriétés se rapprochen/decelles du caoutchouc durci ou ébonite. Lorsqu'on emploie une solution de Na2S4, il se forme des masses semblables au caoutchouc souple ou mou. Une teneur en soufre encore plus élevée, comme on en obtientt par exemple par l'emploi d'une solution de Na2S4,7 ,produit une nouvelle augmentation de la souplesse dés produits for- més.

On a essayé d'employer les suspensions aqueuses de ces produits de condensation relativement riches en soufre,di- recbement comme agents de peinturage, de revêtement ou d'imprégnation, car on pouvait s'attendre à ce que ces produits relativement mous, à la façon du latex de caoutchouc.naturel, donneraient en séchant des revêtements cohérents, souples, élastiques et bien adhérents. On constate toutefois que précisément les suspensions des produits particulièrement intéressants par leur bonne stabilité par rapport aux solvants organiques particulièrement lorsqu'on les employait comme agents de peinturage et agents d'imprégnation tendaient à donner, lors du séchage, des couches fissurées ou crevassées et des revêtements écailleux qui techniquement sont inutilisables.

On a aussi proposé d'augmenter encore la teneur en soufre des produits déjà, séparés de ces suspensions aqueuses par précipitation, en y mélangeant du soufre au laminoir et en soumettant le mélange à un traitement par la chaleur,ou par dissolution des produits de condensation dans du soufre fondu avec ou sans autres additions. Il se forme ainsi des masses plastiques très molles qui tendent à s'agglutiner, mais il s'agit ici, comme il est dit plus haut, de produits déjà coagulés hors de leurs suspensions, pour lesquels donc l'emploi sous la forme de suspensions particulièrement avantageux pour de nombreux usages, n'est plus possible.

Dans le cas des suspensions aqueuses connues, on n'est

cependant pas'parvenu jusqu'ici à augmenter encore à volonté la teneur en soufre des produits de condensation finement divisés contenus dans ces suspensions, car il n'est pas possible de préparer des solutions de polysulfures ayant une teneur'en soufre supérieure à celle qui correspond à la formule Na2 S5 et les procédés mentionnés ci-avant pour l'augmentation plus forte de la teneur en soufre des produits de condensation n'entrent pas en considération pour les suspensions.

Or, on a découvert, suivant l'invention, qu'on peut préparer d'une manière très simple des suspensions de ces produits de condensation sulfureux ayant une teneur aussi haute qu'on le désire, en les chauffant avec du soufre en fine suspension. Chose étonnante, le soufre est ainsi complètement incorporé aux particules en suspension des produits de condensation, ce qui peut être constaté efficacement en particulier au microscope. Alors que dans le mélange non chauffé les particules de soufre anguleuses de forme irrégulière s'écartent nettement des particules, de forme sbrictement sphérique, des produits de condensation, il n'existe plus après un chauffage de plusieurs heures que des particules sphériques. Dans des suspensions de soufre pur les particules restent au contraire inchangées même après un chauffage de plusieurs heures.

On peut exécuter ce procédé avec des suspensions des produits de condensation terminées et lavées. On peut toutefois aussi laisser s'effectuer l'incorporation du soufre en suspension pendant la fabrication des produits de condensation. A cette fin, on met le soufre finement divisé en suspension dans la solution de polysulfure, on ajoute à celle-ci un ou plusieurs agents de dispersion et/ou colloïdes protecteurs et on laisse ensuite couler dans la solution, en remuant, le composé organique donnant, avec le polysulfure, des produits de condensation à poids moléculaire élevé. On obtient ainsi des suspensions dispersées d'une maniè-

re particulièrement fine, dans lesquelles on ne décèle pas de soufre libre au microscope.

Au lieu d'ajouter le soufre sous forme de poudre, on peut aussi chauffer des suspensions de soufre précipité avec le produit de condensation fini analogue à du latex ou ajouter le soufre à la solution de polysulfure avant la préparation de la suspension.

Dans ce cas on peut aussi. procéder en précipitant le soufre directement de la solution de polysulfure par addition d'une certaine quantité d'acide et en faisant réagir ce mélange avec les composés organiques susmentionnés.

Après que la réaction a eu lieu on chauffe avantageusement encore pendant quelque temps à température plus élevée, éventuellement sous pression, ce qui a pour effet un raffer- missement du produit.

Après le lavage, ces suspensions à haute teneur en soufre peuvent être employées comme produits de peinturage,de revêtement ou d'imprégnation ou comme liants.

Par rapport aux suspensions des produits de condensation préparées sans additior de soufre, les produits obtenus suivant le procédé revendiqué ont surtout l'avantage que lorsqu'ils sont employés comme produit de peinturage ou d'imprégnation, ils forment, après séchage , des enduit s ou revêtements cohérents, tandis que les premières,comme par exemple les produits de condensation préparés à partir de chlorure d'éthylène avec des polysulfures de la formule MeS4,O jusqu'à environ MeS4,8forment dans ce cas des plaques crevassées ou des écailles. Le soufre joue donc ici le rôle d'un composant de réaction supplémenteaire bon marché qui en même temps confère au produit des propriétés intéressantes.

On peut aussi essorer ces suspensions et les sécher ou les coaguler par addition d'acide et les laminer ensuite.

Ces produits peuvent être employés comme articles en caoutchouc mou ou souple comme les produits de condensation de

polysulfures fabriqués sans addition de soufre. Mais ils conviennent également grâce à leur bonne capacité d'adhêren- ce, le cas échéant après addition de charges etc. en particulier aussi comme mastics, ciments ou niasses à spatuler ou mastiquer .

Exemple 1: 2 kg. d'une suspension aqueuse à 50 % du produit de condensation de tétrasulfure de sodium et de chlorure d'éthylène préparée d'une manière connue en pré- sence d'hydroxyde de magnésium, sont empâtés avec la suspension de 0,43 kg. de soufre très finement réparti dans 0,57 1. d'eau avec addition de 0,4 gr. de colle, et le tout est chauffé pendant 5 heures à 93 avec' agitation. Lorsque ce traitement est terminé, on laisse déposer et l'on obtient ainsi la suspension à toute concentration voulue. Si l'on enduit un objet de cette suspension, on obtient, après le séchage, un revêtement caoutchouteux dense et étanche. Un mélange de la même composition préparé sans chauffage ne forme pas un revêtement cohérent.

Exemple 2:2 kg. de la même suspension du produit de condensation que dans l'exemple 1 sont chauffés pendant 6 heures à 95 avec agitation avec 1 kg. de soufre très finement divisé, qui est empâté avec 1 litre d'eau moyennant l'addition de 0,6 gr. de colle . Cette suspension, elle aussi, lorsqu'on l'emploie comme peinture ou enduit, forme des revêtements denses et cohérents qui sont d'abord mous comme du caoutchouc, mais qui après quelques temps se raffermissent et durcissent pour former une pellicule adhérant bien et tenace.

Exemple 3 : Dans 48 litres de solution de tétrasulfure de sodium d'une concentration en molécules-grammes par litre d'environ 1,5 , on introduit en agitant 5,42 kg. de soufre finement divisé ; on ajoute ensuite 270 gr. d'hydroxyde de sodium et 680 gr. de chlorure de magnésium et on laisse couler dans le tout 6,56 kg . de chlorure d'éthylène. Lors-

que la réaction est terminée, la température est maintenue pendant deux heures à 80 .

Ensuite le mélange de réaction est dilué avec de l'eau et lavé à l'eau par plusieurs décantations et remplissages. On obtient une suspension finement dispersée analogue à du latex qui peut être employée comme produit de peinturage, cornas enduit et comme produit d'imprégnation. exemple 4 : 3,2 litres de solution de polysulfure de sodium de la formule Na2S4,6ayant une concentration en molécules-grammes par litre de 1,7 sont remués avec 200 cm3 d'une solution de colle à un pour cent et avec 325 gr. de soufre..,près addition de 20 gr. d'hydroxyde de sodium et 48 gr. de chlorure de magnésium, on laisse tomber goutte - goutte 400 gr. de chlorure de méthylène en l'espèce de 3 heures à 38 . Le reste du traitement est conforme à l'exemple 3.

Exemple 5:A 3,ci litres d'une solution de polysulfure
EMI6.1
de sodium de la formule ;aNS4 et d'une ccncentratien en molécules-grammes par litre d'environ l,, on ajoute 100 cm3 d'une solution de colle un pour cent et, en agitant, on y laisse couler un mélange 163 gr. d'acide chlorhy-
EMI6.2
drique concentré et de lob8,:1 cm"' d 'eau . Après addition de 20 gr. d'hycroxyde de sodium et de 48 gr. de chlorure de magnésium, on fait réagir avec 306 gr. de chlorure d'êthylène, Le reste du traitement est le même que dans l'exemple 5.

Exemple d: 1,5 1. d'une solution de tétrasulfure de
EMI6.3
sodium d'une concentration en nioléculex-jjrc;.iiies par litre égale '. 1,5 sont, avec 150 gr. de soufre très finement divisé et après andition de 7 gr. d'hydroxyde de sodium et de 18 gr. de chlorure de magnésium, mis en réaction
EMI6.4
avec ol5 ger. de /3 .!3-dichlordi8thrléther. L'on contLme ensuite traiter l3 1:1é1D11.:..'8 dG réaction comme dans l'exem- ple 3. On obtient une suspension exempte de particules de soufre.

Claims

REVENDICATIONS 1. Procédé pour augmenter la teneur en soufre de suspen- sions aqueuses de produits de condensation organiques à poids moléculaire élevé de polysulfures, qui sont obtenus par réac- tion de composés organiques plusieurs fois substitués négati- vement et de polysulfures alcalins, alcalino-terreux ou ammo- niques solubles dans l'eau, caractérisé en ce que les suspen- sions aqueuses, préparées le cas échéant'avec addition d'a- gents de dispersion ou de colloïdes protecteurs, sont chauf- fées avec du soufre finement divisé, le cas échéant avec addi- tion de charges.

2. Procédé suivant la revendication 1,caractérisé en ce que le soufre finement divisé est ajouté aux suspensions aqueu- ses préparées à l'état final des produits de condensation organiques de polysulfures et en ce que le mélange est chauf- fé.

3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le soufre finement divisé est ajouté à la solution aqueuse de polysulfure alcalin, alcalino-terreux ou ammonique, avec , laquelle la fabrication des produits de condensation à poids moléculaire élevé de polysulfure est effectuée ensuite, d'une manière connue, sous la forme de leurs suspensions.

4. Procédé suivant la'revendication 3,caractérisé en ce qu'onprécipite le soufre finement divisé de l'excès de solu- tion de polysulfure alcalin, alcalino-terreux ou ammonique par addition d'acides et en ce qu'on effectue ensuite dans cette solution la fabrication des produits de condensation à poids moléculaire élevé de polysulfure.