BE497040A - - Google Patents

Description

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  NOUVEAUX COLORANTS MONOAZOIQUES DE   LA   SERIE DE   LA     PYRAZOLONE   ET PROCEDE 
POUR LEUR PREPARATION. 



   L'invention concerne de nouveaux colorants monoazoiques de la série de là pyrazolone et un procédé pour leur préparation, procédé caractérisé par le fait qu'on copule une pyrazolone et un composé diazoïque d'une amine de for- mule générale : - 
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On obtient des produits particulièrement intéressants en partant par exemple de composés diazoïques d'amines de formule : 
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 dans laquelle le noyau benzénique désigné par A peut porter éventuellement des substituants non capables de former des sels. 

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  On peut préparer les esters de l'acide 2-amino-l-carboxybenzene-5-PuL- foniquèqq1rlarépltlndent à 1 'un.e - des formuiheJS1.I:- et II ci-des6]leÙe;tqui{JcoQ-sLidmentil:es produits ïnitiang.;dm.péent'procédésen faisant réag1r'1fu1,2-chlQxDbènzèRe1ù"car... bexy95.sblò ahEoru9e" sur un composé hydJmX²1.:.é1J8romaj;IÍlqUBy]élG.qu:e;;¯paexemplfHe' 'hy- cxbenen$,1'hydroxybenzènepportant en position 4 un groupe amyle tertiaire ou , en particulier", le 1-carboxy-2-hydroxybenzène ou les dérivés de ce dernier comportant des   substituants   non capables de former des sels, ,tels qu'un groupe méthyle par exemple, et en remplaçant l'atome de chlore du produit ainsi ob- tenu par un groupe aminogène. 
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  A titre d'exemples d'esters de l'acide 2-amino-L-carboxybenzène-5- sulfonique, on peut mentionner les 2-amino 1-carboxybenzène-5-sulfonates de 2- carboxyphényle, de 4-méthd-2-carboxyphényle, de phényle, de 3-métho-phényle, de 4-méthophényle, les-2-amino 1-carboxybenzène-5-sulfonates de phényle portant en position 4 du radicale phényle un groupe butylique secondaire ou amylique tertiaire, le 2-amino-l-carboxybenzene-5-sulfonate de 4octylphényLe de formu- le : 
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 les 2-amino-1-carboxybenzène-5-sulfonates de 4-cblorophényle, de naphtyle et de 4-sul"b-(-naphtyle. 



  Les pyrazolones utilisées comme produitézi initiaux dans le présent procédé peuvent être par exemple les 3-méthyl-5-pyrazolones ou les acides 5pyrazolone-3-carboxyliques. On envisagera, en particulier, les l-aryl-3-méthyl- 5-pyrazolones et parmi celles-ci notamment les   l-phényl-3-méthyl-5-pyrazolones.   



  Dans ces composés, le radical aryle ou phényle peut contenir ou ne pas conte- 
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 nir de substituants. Si l'on part de composés diazoi:ques d'amines de la for- mule II ci-dessus, on obtient par exemple des colorants particulièrement avan- tageux en utilisant comme composants -de-copulation des 1-phényl-3-méthyl-5-py razolones ne contenant pas de groupes solubilisants (groupes sulfonique, car-. boxylique ou sulfamidique par exemple). 



   A titre d'exemples de composés pyrazoloniques, on citera : 
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 la 3-méthyl-5-pyrazolone, la 1-phényl-3-méthyl-5pyrazolone, la 1-(2-ehloro)- phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, la 1-(2', 5'-dichloro)-phényl-3-méthyl-5-pyrazo- lane, la 1-(3l-nitrc>phényl-3-méthYl-5-pyrazolone, la 1-(3'-sulfo)-phényl-3- méthyl-5-pyrazolone, la 1-(2ichloro-5'-sulfo)-phényl-3-méthyl-5-pYrazolone, la 1-(f'-sulfa)- naphtyl-3 méthyl-5 pyrazolone, la 1-(3'-sulfamido)-phényl-31 méthyl-5-pyrazolone, la 1-(3'-carboxß)-phényl-3 méthyl-5 pyrazolone, l'acide   1-phényl-5-pyrazolone-3-carboxylique.   



   La diazotation des amines utilisables commeproduits initiaux pour la mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention peut être effectuée par des procédés connus et de préférence par le procédé dit indirect,   c'est-à-di-     re enmélangeant   une solution contenant un sel alcalin du composant de diazota- tion envisagé, ainsi que la quantité nécessaire de. nitrite avec une solution acide diluée- contenant plus d'acide, notamment d'acide chlorhydrique, que la quantité théoriquement nécessaire. 



   Dans la mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention, la copu- lation est effectuée avantageusement en milieu alcalin. On peut par exemple procéder de¯la manière suivante. On dissout la pyrazolone utilisée comme com- posant de copulation avec la quantité nécessaire d'hydroxyde alcalin et on 

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 ajoute,   à l'état   de carbonate alcalin, l'excès d'alcali nécessaire à la copu- lation. Le cas échéant, la copulation peut aussi avoir lieu en présence de solvants neutres ou basiques, tels que par exemple l'alcool, la pyridine, l'é- thanolamine,   etc...   



   Les nouveaux colorants monoazoïques de la série de la pyrazolone conformes à l'invention correspondent à la formule générale : 
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 dans laquelle R désigne le radical d'une 5-pyrazolone fixé en position 4 au groupe azoïque. 



   Comme il ressort de ce qui précède, sont particulièrement intéres- sants ceux de ces colorants qui correspondent à la formule générale : 
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 dans laquelle le noyau benzénique désigné par A peut éventuellement porter des substituants non capables de former des sels. 



   Les nouveaux colorants -conformes à l'invention peuvent être   appli-,   qués à la teinture et à l'impression de diverses matières, principalement toutefois des matières d'origine animale telles que la laine, la soie et le cuir, ainsi que des fibres synthétiques de superpolyamides ou de superpolyuré- thanes. On obtient des résultats particulièrement avantageux en traitant les colorants conformes à l'invention par des agents capables de céder un métal. 



  Ce traitement peut être effectué, de manière connue, en substance, dans le bain de teinture ou sur la fibre. Ce traitement peut être effectué en substan- ce, par exemple,aumoyen d'agents capables de céder du chrome, en.milieu fai- blement acide, neutre ou alcalin, le cas échéant en présence de substances appropriées, par exemple   diacides   o-hydroxy-carboxyliques aromatiques ou de bases, de solvants organiques tels que-des alcools, ou en présence d'autres substances activant la formation du complexe métallifère, à la pression at- mosphérique ou sous pression. La métallisation dans le bain de teinture peut aussi avoir-lieu de manière connue, par exemple par le procédé connu de   ch;ro-   matage ultérieur à la teinture. 



   Certains de ces- nouveaux colorants, notamment ceux de la formule générale IV,   qui;. ne   contiennent pas de groupes solubilisants dans le radical pyrazolonique, conviennent bien à la teinture par les procédés comportant l'u- tilisation de bains uniques contenant en solution à la fois le colorant, un chromate alcalin et du sulfate d'ammonium. 



   Dans les exemples non limitatifs suivants, les parties et pourcen- tages indiqués le sont, sauf indication contraire, en poids et les températures en degrés centigrades. 



   Exemple 1. 



     On   dissout 33,7 parties de   2-amino-l-carboxybenzène-5-sulfonate   

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 de   2-carboxyphényle   dans 400 parties d'eau et 8 parties d'hydroxyde de sodium. 



  On ajoute à la solution 6,9 parties de nitrite de sodium, puis on la verse len- tement, goutte à goutte, à 5 - 8 , dans 100 parties en volume d'acide chlorhy- drique 5 n. 



   Pour mettre le composé diazoïque en suspension, on ajoute assez de carbonate de sodium pour que le milieu réactionnel ne soit plus que faible-, ment acide au rouge Congo, et on ajoute le tout, à 5 - 10 , à une solution de 17,4 parties de 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone dans 500 parties d'eau et 25 parties de carbonate de sodium. 



   On remue à 8 - 10  jusqu'à disparition de la réaction du diazoïque,   relargue   complètement le colorant par addition de chlorure de sodium, filtre et sèche. 



   Le colorant ainsi obtenu est une poudre jaune qui donne dans une solution diluée de carbonate de sodium des solutions jaunes, dans de l'acide sulfurique pur et concentré des solutions jaune verdâtre, et qui, en bain acétique, teint la laine en nuances jaunes virant au jaune brunâtre très soli- de par   chromatage   ultérieur. Ce colorant est excellent pour teindre par le procédé de teinture avec chromatage en bain unique, et l'on obtient, par ce procédé aussi, des nuances jaunes légèrement   brunâtres,très   solides. 
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  Le 2-ninobenzèneaol-carboxy-5-svlfonate de 2-carboxyphényle employé dans cet exemple peut êtrep réparé de la manière suivante :
On introduit lentement, à la température ordinaire et en remuant, 
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 156,5 parties d'acide 2-ehlorobenzène-1-carboxylique, dans 350,0 parties de chlorhydrine sulfurique, et on chauffe le mélange à 95 - 100  pendant 4 heures. 



  On verse ensuite le solution obtenue sur-1500 parties de glace, en remuant, après quoi on   essors   le précipité blanc formé, qui est constitué par le chlo- 
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 rure de- l'acide -chloro 1-carboxybenénem5-salfon:.ques puis on le 1a.ve avec de l'eau glacée. 



   On met en suspension le   sulfochlorure   ainsi obtenu dans 1000 par- ties d'eau glacée et on ajoute 138,0 parties d'acide 2-hydroxybenzène -1-car- boxylique. On verse lentement, goutte à goutte, dans cette suspension, en re- muant énergiquement, une solution à   30%   d'hydroxyde de sodium jusqu'à réaction alcaline persistante sur la   phénolphtaléine.   La   température   monte à 35  au cours de cette opération.   On   continue à remuer à 35 - 20  pendant quelques heures. On acidifie en-mite avec de l'acide chlorhydrique concentré la solu- tion ainsi obtenue, filtre le produit qui se dépose, lave à fond   avec- de   l'eau, et sèche.

   On traite le produit obtenu, deux heures, dans un autocla- ve à 125 - 130  avec 600 parties- en volume d'ammoniaque à 24% et 4 parties de coudre de cuivre. 



   On acidifie avec de l'acide chlorhydrique la solution de couleur brubâtre qui s'est formée, filtre le produit qui se dépose, lave à fond avec de l'eau et sèche. 



   Exemple 2. 
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  On dissout 36,3 parties de 2-amino-1-earboxybenzène-srsulònate de phényle portant en position 4 du radical phénylique un reste amyle tertiai- re, dans 400 parties d'eau et 4 parties d'hydroxyde de sodium. On ajoute 6,9 parties de nitrite de sodium à cette solution, puis on la verse goutte à gout- te, à 5 - 8 , dans 100 parties en volume d'acide chlorhydrique- 5 n. 



   On ajoute, à la suspension du composé   diazoique,   du carbonate de sodium jusqu'à réaction légèrement acide sur papier au rouge Congo, et on ajoute le tout, à 5 - 10 C, à une solution de 24,5 parties d'acide   1-phényl-3-   
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 méthyl-5-pyrazolone-3'-sulfonique dans 500 parties d'eau et 25 parties de car- bonate de sodium. 



   On agite à 8 - 10  jusqu'à disparition de la réaction du diazoïque,re- largue complètement le colorant par addition de chlorure de sodium, filtre et 'Sèche. 



   Le colorant ainsi obtenu est une poudre jaune qui donne des solu- 

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 tions jaunes dans les solutions diluées de carbonate de sodium, des solutions jaune tirant sur le vert dans l'acide sulfurique concentré pur, et qui, en bain acétique, teint la laine en nuances jaune clair virant à un jaune très solide par chromatage ultérieur. Ce colorant peut aussi être teint par lè procédé de teinture avec   chromatage,en   un seul bain et l'on obtient également des nuances jaunes très-solides.      



   On obtient des colorants teignant aussi la laine, en nuances jau- nes solides par le procédé de teinture avec   chromatage   ultérieur, en copulant 
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 de la manière indiquée ci-dessus, le 2-amino 1carbocybenzéne5 -sulfonate de 2-carboxyphényle avec la 1-(2',5'-diahloro)-phényl-3-méthyl-5-pYrazolone ou avec l'amide de l'acide 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone-3e-sulfonique, ou avec la   3-méthyl-5-pyrazolone.   



   D'autres colorants de grande   valeùr   qui peuvent également être préparés suivant les indications ci-dessus et qui donnent aussi des nuances jau- 
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 nes, solides sur la laine par le procédé de teinture avec bhromatage ultérieur sont indiqués dansla table ci-dessous.

   
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<tb> Composant <SEP> de <SEP> diazotation <SEP> Composant <SEP> de <SEP> copulation
<tb> 
 
 EMI5.4 
 2-amino-1-carboxybenzène-5-sulfona- 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone te de 4-méthyl-2-carboxyphényle 2-amino-l-oarboxybenzène-5-sulfona- acide 1-phényl-3 méthyl-5pyra- 
 EMI5.5 
 
<tb> te <SEP> de <SEP> 4-octylphényle <SEP> de <SEP> formule <SEP> zolone-3'-sulfonique
<tb> 
<tb> 
<tb> COOH
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0
<tb> 
<tb> 
<tb> O=S-#-NH2
<tb> 
 
 EMI5.6 
   - CR ,

   3 CH3 
 EMI5.7 
 
<tb> O-#-c-ch2-c-CH3
<tb> 
<tb> 
<tb> CH3 <SEP> CH3
<tb> 
 
 EMI5.8 
 2-amîno-1-carbozybenz%ene-5-sulfona- acide 1-phényl--méthyl -pyrate de 4-méthophényle zolone-3'-sulfonique 2-amn.no -carboxybenzène-sulfona- acide 1-phényl-3 méthyl-5-pyra te de 4-chlorophényle zolone-3'-sulfonique 
Tous'les composants de diazotation mentionnés ci-dessus peuvent être prépares par le procédé indiqué à la fin de l'exemple 1. 



   Exemple 
On prépare un bain de teinture avec 1,5 partie de   chromate   de potassium, 1,5 partie de sulfat d'ammonium, 10 parties de sulfate de sodium cristallisé et 1,5 nartie du colorant obtenu suivant l'exemple 1. On entre dans ce bain de'teinture, à 60 , avec 100 parties de laine bien mouillée, on porte la température en 30 minutes à l'ébullition et on maintient pendant 45 minutes à cette température. On ajoute ensuite 0,5 partie d'acide acétique à 40% et on continue à teindre pendant 45 minutes à l'ébullition. La laine est teinte en jaune solide tirant sur le brun. 

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   Exemple 4. 



   Dans un bain de teinture contenant, pour   4000   parties   d'eau,   1,5 partie du colorant obtenu suivant l'exemple 2, 4 parties d'acide acétique à 40%, ainsi que 10 parties de sulfate de sodium cristallisé, on entre, à 60 , ' avec 100 parties de laine bien maillée, on porte la température en 30 minu- 
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 tes à 1'ébulliti,-n, et on teint à 1 -1 éb-all-'- tion pendant 45 minutes. On ajoute ensuite 5 parties a acade sulfurique &. 10% et. on contenue à teindra encore pen- dant 15 minutes l' ébûllii:': or...1 refroidit ensuite le bain de teinture à 70  environ, ajoute ". partie de bichromate de potassium, porte à nouveau à l'ébul- lition et chrome à l'et'u.u t-ior, pendant >=n Binutes. l,a laine f='t teinte fl11 jaune solide tirant sur le brun. 



   REVENDICATIONS. 



   1. - Procédé de préparation de colorants monoazoïques de la série 
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 de la PYl'1l2.Jone, caractérisé par le fait qalon copule un composé diazoique   d'une   amine de formule générale : 
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 avec une pyrazolone.

Claims (1)

1. 2. - Un mode de réalisation de la revendication 1, caractérisé par le fait que le groupe aryle fixé à l'atome d'oxygène du groupe sulfoni- que est un groupe 2-carboxyphényle pouvant éventuellement porter d'autres EMI6.4 substituants non capables de iumipr aes ssl.s.

   3-. - Procédé conforme à la revendication 2, caractérisé par le fait qu'on utilise comme composant, de une l-phényl-=-3-Miét:-hyl-5- pyrazolone ne comportant pas de groupe solubilisant.

   A titre de produits industriels nouveaux : 4. - Les colorants monoazoïques de formule générale : EMI6.5 dans laquelle R désigne le radical d'une pyrazolone fixe en position 4 au groupe azoïque.

   .- Un mode de réalisation de la revendication 4, caractérise en ce que le groupe aryle fixe à l'atome d'oxygène du groupe sulfonique est EMI6.6 un groupe 2-carboxyphényLe pouvant comporter des substituants non capables de former des sels.

   6 - Colorants conformes à la revendication 5, caractérisés par le faitque la 5-pyrazolone fixée par sa position 4 au groupe azoïque est une EMI6.7 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone ne contenant pas de groupes solubilisants. <Desc/Clms Page number 7>

   7. - Procédé de teinture et d'impression, caractérisé en ce qu'on utilise des colorants conformes aux revendications,4 à 6 ou pouvant être obte- nus par le procédé conforme aux paragraphes 1 à 3.

   8. - Les matières conformes aux matières teintes ou imprimés sui- vant la revendication 7.