BE439797A

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Description

'PROCEDE DE PREPARATION D'ALCOOLS MON@ OU POLYVALENTS
Un des modes de préparation des alcools mono ou polyva- lents consiste dans la saponification des chlorures correspon- dants, suivant l'équation générale ;
EMI1.1

R, étant un radical quelconque d'hydrocarbure, n étant égal ou supérieur à l'unité.

Il est bien connu que pour déplacer l'équilibre chimique, .vers la formation d'alcool R. (OH)h, on peut soit employer un excès d'un des corps réagissa nts, soit enlever du milieu réactionnel l'un des corps produits, au fur et à mesure de sa formation.

C'est ainsi que dans la fabrication du glycol, on a proposé de traiter le dichloréthane par un grand excès d'eau à des températures très élevées, nécessitant l'emploi de pressions . assez fortes.

Dans d'autres procédés, on envisage la fixation de l'acide chlorhydrique, dès la formation, sous forme d'un chlo- rure métallique et dans ce but, on conduit la réaction en pré-

sence d'un agent alcalin, comme la soude, la potasse, l'ammo- niaque ou leurs sels d'acides faibles, comme le carbonaté ou le bicarbonate.

Les agents alcalins ordinairement employés donnent très souvent lieu à des réactions parasites qui influence sensi- blement les rendements, en provoquant par exemple la formation. de produits indésirables, comme l'oxyde d'éthylène, le chlorure de vinyle, l'acétylène, des aminés, etc, lorsqu'on envisage la @ formation du glycol à partir de dichloréthane, en présence des agents alcalins cités plus haut.

Un autre désavantage des procédés employés jusqu'à présent réside dans le fait que la réaction s'effectue en mi- lieu hétérogène , chlorure organique d'une part et solution alcaline d'autre part, qui donne lieu généralement à une préci- pitation du réactif, déplacé de sa solution par le chlorure métallique,au fur et à mesure de l'avancement de la réaction.

On peut enfin ajouter que l'acide chlorhydrique est éliminé du milieu réactionnel sous forme d'un sel minéral, sans grande valeur.

La présente invention permet de remédier à tous les inconvénients signalés : la réaction se fait en milieu homogène, donc est conduite avec plus de facilité, des vitesses accrues etdes rendements nettement améliorés; d'autre part, l'acide chlorhydrique est évacué à l'état d'un chlorure organique, c'est-à-dire d'un produit de valeur,, soit par lui-même, soit par les corps qui peuvent en découler.

Le principe de l'invention consiste en effet à conduire la saponification du chlorure organique par l'eau en présence d'un excès d'alcool qui entrera aisément en réaction avec l'aci- de chlorhydrique formé et dont le chlorure, très ou suffisamment volatil, s'éliminera de la réaction au fur et à mesure de sa

'formation.

La quantité d'eau mise en oeuvre sera, suivant les cas, . soit dans le rapport stoechiométrique, soit voisine de celui-ci.

Elle pourra même être réduite au minimum de manière à obtenir directement un alcool concentré. La réaction peut être favorisée par l'introduction dans le mélange d'un catalyseur approprié.

On déterminera dans chaque cas particulier, en présence de quel alcool, on devra conduire la réaction, à quelle tempé- rature optimum, éventuellement sous quelle pression 11 y aura lieu d'opérer. L'appareillage devra s'adapter à chaque cas envi- sagé de telle façon que le chlorure organique provenant de la transformation de l'acide chlorhydrique formé, soit éliminé avec le minimum des autres corps en présence, . ceux qui auraient été entraînés avec lui étant ramenés dans le milieu réactionnel.

On pourra, s'il est nécessaire, mieux se rendre compte de l'invention par les exemples suivants qui ne sont donnés qu'à simple titre explicatif et qui n'ont évidemment aucune portée, limitative, ni dans leurs buts, ni dans les modes de réalisations décrits.

Ex. 1. La saponification du dichloréthane par l'eau conduit à la formation du glycol. En travaillant suivant Iles- prit du procédé faisant l'objet de la présente invention, on chauffera en autoclave, à une température supérieure à 100 , de, préférence entre 150 et 200 , un mélange de dichloréthane et d'eau.

La quantité d'eau, par rapport au dichloréthane sera inférieure au rapport stoechiométrique, en présence d'un poids de méthanol, au moins double de celui qui est théoriquement nécessaire pour fixer l'acide chlorhydrique produit sous forme de chlorure de méthyle.

Laréaction peut être catalysée par l'addition d'un

corps approprié. Dès qu'elle est amorcée, on évacue le chlorure de méthyle, qui s'échappe du milieu réactionnel, ou un système convenable de condensation fractionnée ramène les autres corps, dichloréthane, eau, méthanol, glycol.

En fin de réaction, le glycol est séparé aisément par distillation fractionnée du dichloréthanc, qui n'aurait pas réa- gi et de l'excès de méthanol. L'opération peut d'ailleurs être conduite d'une façon continue, les liquides réagissants étant amenés à circuler dans un appareil le temps nécessaire pour qu'à leur sortie, la réaction soit terminée.

D'autre part, on peut, à la place de l'alcool méthylique employer l'alcool éthylique.

Ex. 2. La saponification du 1.2.3. trichloropropane par l'eau en présence de méthanol, dans des conditions sensiblement identiques à celles de l'exemple précédent conduit à la formation de glycérine avec des rendements particulièrement élevés.

Il est possible d'apporter au procédé décrit, certaines modifications nécessitées par le corps à traiter ou à obtenir et ne sortant nullement du champ d'action normal de l'homme de métier. Elles rentrent évidemmentdans le cadre de la présente invention.

C'est ainsi à titre d'exemple nullement limitatif, que l'invention concerne la saponification d'un mélange de chlorure organique conduisant à la production simultanée de deux ou de plusieurs autres alcools, pouvant être employés soit séparés ou en mélange. La saponification peut être conduite sous pression élevée ou ordinaire de même sous pression réduite, suivant les propriétés des corps à traiter ou à obtenir, etc.

L'invention se rapporte également à. l'hydrolyse non seu- lement des chlorures organiques mais des autres halogénures.

L'invention couvre enfin les corps obtenu:suivant le procédé décrit.

Claims

RESUME L'invention concerne : 1) Un procédé d'obtention d'alcools mono ou polyvalents par saponification des chlorures correspondants par l'eau, la EMI5.1 V44MÀ 1 réaction étant effectuée en présence d'un alcool dont le uawA< yaAmoe4a-V chlorure est plus volatil que d=mm les autres corps organi- /L/'' ques, mis en réaction ou obtenus.

2) Un mode d'exécution du procédé suivant 1 caractérisé par les points suivants pris séparément ou dans leurs diverses combi- naisons : a) On fait réagir le chlorure d'hydrocarbure avec le minimum d'eau. b) La réaction est effectuée en présence d'un alcool pouvant aisément réagir avec l'acide chlorhydrique formé. c) On emploie une quantité d'alcool nettement supérieure à celle qui est théoriquement nécessaire pour fixer l'acide chlorhydrique formé. d) La réaction est effectuée à une pression supérieure, éga- le ou inférieure à la pression atmosphérique, choisie de manière à faciliter l'élimination du chlorure formé. e) Le chlorure formé au cours de la réaction est séparé par tout moyen de condensation fractionné des autres corps qu'il entraîne avec lui et qui sont renvoyés dans le mi- lieu réactionnel.

f) La réaction de saponification est effectuée d'une façon continue. g) Un peut saponifier un mélange de chlorures organiques de façon à obtenir un mélange d'alcool. h) La réaction de saponification est conduite en présence de catalyseur. <Desc/Clms Page number 6> i) La réaction peut être appliquée à d'autres halogénures organiques.

3) Un cas d'application du procédé suivant 1 et 2 à l'obten- tion du glycol éthylénique par saponification du dichloré- thane par l'eau, en présence d'un grand excès d'alcool méthylique ou éthylique, sous pression à des températures supérieures à 100 et de préférence comprise entre 150 et 200 .

4) a) Les alcools mono ou polyvalents, seuls ou en mélange b) les haloénures organiques obtenus suivant le présent procédé.