BE442624A

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Publication number: BE442624A
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Description

Procédé pour la fabrication de produits de condensa-

tion d'acide aminocarbamique ou d'acide dicarbamique avec un

ester d'acide dicarbamique.

On a essayé depuis longtemps de faire réagir la tétra-

température élevée. Les masses à molécule élevée résultant de cette réaction sont toutefois infusibles et par conséquent inutilisables pour n'importe quelle application pratique.

La condensation spontanée d'esters d'acide dicarbamique seuls n'a pas encore été décrite mais ne conduit à aucun produit utilisable.

La présente invention concerne un procédé pour la fabrication de poly-produits de condensation, que l'on obtient de façon surprenante par réaction d'acides aminoalkylène-carbamiques ou d'acides dicarbamiques avec des esters d'acide dicarbamique. Ces produits de condensation possèdent de très bonnes propriétés cornue par exemple une grande solidité et une résistance aux dissolvants et à la chaleur.

Le traitement se fait par exemple de telle manière que par exemple pour l'obtention de produits à moléoule élevée,

culaires d'acide aminoalkylène-carbamique avec un ester d'acide dicarbamique, dans un récipient de pression, à 225[deg.] par exemple. L'alcool se séparant lors de la réaction est éliminé dans le vide, après deux heures par exemple. Le produit

de réaction est fusible à haute température et extrêmement résistant aux dissolvants. Suivant la durée, la température et les conditions de la réaction, on obtient des produits ayant des propriétés différentes. Pour l'obtention de produits à moléoule élevée, l'emploi de quantités équivalentes

de l'acide oarbamique et de l'ester d'acide dicarbamique est nécessaire.

On peut suivre avec précision le progrès de la condensation par des mesures courantes ue viscosité. Il est possible également d'interrompre la condensation pour un degré de viscosité, déterminé au préalable, qui s'est montré le plus avantageux précisément pour la suite du traitement. Les produits de dissociation se présentant lors de la condensation peuvent être éliminés de temps en temps ou de façon continue. Il

est toutefois souvent avantageux de travailler d'abord un certain temps sous pression et de continuer ensuite la condensation dans le vide. Les températures de condensation sont situées, lorsqu'on travaille sans diluant, avantageuse-

employer aussi des températures plus élevées ou un peu plus basses.

Les produits fabriqués suivant la présente invention sont relativement insensibles à l'oxygène lorsqu'ils sont à l'état liquide. Lalgré cela il est avantageux d'éviter d'une manière connue l'action d'oxygène ou d'air sur le produit liquide.

On peut effectuer la condensation de l'aoide aminoalkylène-oarbamique avec l'ester d'acide dioarbamique dans la ma

se fondue ou dans des diluants appropriés. Les diluants de

ce genre sont par exemple le phénol, le crésol, le xylénol. On peut toutefois employer aussi des agents de suspension, cornue par exemple l'huile de paraffine. Lorsqu'on travaille dans d3s dissolvant&#65533;, on peut pour isoler le produit de condensation, éliminer par distillation le dissolvant ou bien précipiter le produit de condensation par déversement, par exemple dans de l'alcool, de l'acétone-, de l'éther.

On peut employer corme matière de départ pour la condensation, suivant la présente invention, des acides aminocar-

ou mixtes aliphaticoaromatiques. Les groupements amino ou d'acide carbamique se trouvent avantageusement sur un atome de carbone aliphatique Pour la fabrication de produits bien

tières de départ dans lesquelles les deux groupements susceptibles de réaction se trouvent aux extrémités, aussi éloignés l'un de l'autre que possible. Le reste reliant les deux groupements actifs peut être substitué ou être interrompu par des atomes hétérogènes comme le soufre, l'oxygène ou des groupements imino.

Les esters d'acide dicarbamique employés peuvent avoir la constitution suivante :

R' ' OOC . N . R . N - 000 R' '

R' R'

de carbone dans ce reste peut être interrompue par des atomes <EMI ID=7.1>

imino. On prend avantageusement, pour la fabrication de pro duit&#65533; de condensation bien façonnables et étirables, des es- ters d'acide dioarbamique dans lesquels

R représente une chaîne méthylénique avec des substi- tuants pas trop grands.

R' peut être un atome d'hydrogène, un groupement méthylique ou éthylique, ou un autre substituant pas trop grand.

R" peut être un raste d'aloool quelconque, comme par exemple un alcool méthylique, éthylique, propylique ou phé- nylique.

Pour l'obtention d'un produit de condensation à poids moléculaire très élevé, on doit veiller à l'observation de rapports équivalents d'acide d'aminocarbamique ou dicarbami- que et d'ester d'acide dicarbamique. Si on n'attache pas une grande importance à un poids moléculaire élevé, l'un ou l'au- tre des constituants peut être en excès.

Les récipients dans lesquels la condensation est effectu sont choisis avantageusement, pour l'obtention de produits clairs en des matériaux résistants comme par exemple le verre la porcelaine, l'émail, l'argent, l'or, le platine, le chrome ou des alliages de fer contenant du chrome. On peut ajouter des catalyseurs comme par exemple des oxydes alcalins ou alcalino-terreux ou des carbonates ou des halogénures de métaux polyvalents. Le plus souvent la surface du récipient de réao tion a déjà une action oatalytique sur la condensation, de sorte qu'on peut travailler sans catalyseur. Pour que les produits fabriqués suivant le présent procédé soient proté-

peut ajouter des stabilisateurs de visoosité. On a trouvé particulièrement approprié dans ce but un acide monooarbamique ou un ester d'acide monocarbamique, par exemple l'acide <EMI ID=9.1>

dant la condensation. Par suite de cette addition, il se pi duit une diminution de la condensation ultérieure et la mati re fondue obtenue n'est pas aussi sensible au chauffage ulté rieur.

1) 94 parties en poids d'acide amino-octaméthylènecarbamique et 140 parties en poids d'ester diéthylique d'acide

temps, on condense ultérieurement dans le vide pendant 1 heure. Le produit de condensation obtenu est de coloration claire et de nature assez fixe. Il fond à plus de 210[deg.].

<EMI ID=12.1>
-octaméthylènedicarbamique sont chauffas pendant 2 heures à 220[deg.]. Après ce temps, on chauffe encore pendant 1 heure dans le vide à la mène température. La masse plastique résultante a un point de fusion situé au-dessus de 200[deg.].

3) 94 parties en poids d'acide amino-octaméthylènecarbamique et 102 parties en poids d'ester diméthylique d'acide

heures sous pression à 220[deg.]. On achève la condensation pendant 1 heure dans le vide et on obtient un produit de con-

Claims

<EMI ID=15.1>

3. Procédé suivant 1 et 2, oaraotérisé en ce qu'on amorce la réaction sous pression et en ce iu'on la continue sous le vide Jusqu'au degré de condensation désiré.

4. Prooédé suivant 1-3, oaraotérisé en ce qu'on effectue la condensation dans des agents de dilution appropriés.