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@ Procédé pour la fabrication de' produits de polyconden-
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p ------------------------------------------------------ sation à partir d'acides dicarboniques et 'de leurs dérivés.
On obtient, par polycondensation de quantités à peu près équimoléculaires de diamines et d'acides dicarboniques ou de leurs dérivés, des masses plastiques précieuses qui ont trouvé de nombreuses applications dans l'industrie. A cause de la mauvaise possibilité de conservation des diamines, qui atti- rent l'acide carbonique de l'air en formant des acides amino- carbamiques, on a préparé à partir des diamines et des acides dicarboniques un sel qui se conserve de façon illimitée.
Par le chauffage de diamine avec de l'acide carbonique il se forme, suivant les données de la littérature, des pro- duits de polycondensation à molécule élevée, infusibles et insolubles dans les dissolvants, qui n'ont trouvé aucune ap- plioation industrielle à cause de leurs propriétés.
On a trouvé maintenant de manière surprenante que les dia- mines contenant de l'acide aminocarbamique conviennent éga-
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lement pour la fabrication de produits précieux de polyconden- sation, que la teneur en acide aminocarbamique ne provoque au- cune diminution de valeur du produit de polycondensation ob- tenu.
Suivant le présent procédé, la formation d'un sel qui représente sans aucun doute une opération supplémentaire pro- voquant des pertes, peut être supprimée.
On établit l'équivalence des matières de départ sur la base de la teneur en azote de la diamine contenant de l'acide aminocarbamique. Pour 2 atomes d'azote on emploie chaque fois 1 acide dicarbonique. L'un ou l'autre des composants de dé- part peut être présent en excès minime. Il est particulière- ment avantageux de travailler avec un petit excès de diamine.
La condensation peut se faire d'une manière connue dans la mas- se fondue ou également dans des agents de dilution comme le phénol, le crésol, le xylénol ou la paraffine dure. On tra- vaille avantageusement sous la pression atmosphérique, nais on peut éventuellement aussi utiliser une pression ou un vide.
Pour obtenir des produits de coloration claire, il faut exclure l'oxygène. Ceci peut se faire d'une manière connue par l'emploi de gaz protecteurs, comme par exemple l'azote exempt d'oxygène ou bien l'hydrogène mais de préférence l'a- cide carbonique, qui convient particulièrement pour la fabri- cation de produits de polycondensation de coloration claire, à cause de son poids spécifique et de son caractère absolu- ment exempt d'oxygène. La diamine présente en excès est en outre également transformée en acide aminocarbamique qui, dans des conditions appropriées, peut se séparer par sublimation.
Lorsqu'on travaille suivant cette méthode sous la pression atmosphérique, on obtient en règle générale en un temps de réaction très court des produits à propriétés plastiques très précieuses qui conviennent particulièrement pour la transfor-
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mation en filaments ou en films.
Pour l'obtention de,produits stables au point de vue de la viscosité, on peut ajouter au commencement ou au cours de la condensation des stabilisateurs de viscosité connus. Ce sont par exemple des acides monocarboniques, des monoamides d'acides dicarboniques et des diamines monoacétilées. Une addition de diamine ou de monoamine n'agit pas comme stabilisa- teur dans des conditions qui permettent un départ par sublima- tion ou une distillation des composés aminiques.
Commematière de départ pour le présent procédé on envisa- ge des acides dicarboniques, ou leurs dérivés, dont les restes reliant les deux groupements carboxyliques peuvent être de na- ture aliphatique, hydroaromatique ou mixte aliphatico-aromati- que; leurs chaînes de carbone peuvent être interrompues par des hêtéroatomes, comme l'azote, l'oxygène ou le soufre.
Les diamines utilisées peuvent également être de nature ali- phatique, hydroaromatique ou mixte aliphatico-aromatique et leurs chaînes de carbone peuvent également être interrompues par des hétéroatomes. Chaque groupement amino doit encore pos- séder un-atome d'hydrogène susceptible de réaction.
Pour la production de polycondensats qui conviennent par- ticulièrement pour la transformation en filaments ou en films, on emploie de préférence des acides dicarboniques aliphati- ques et des diamines à groupements placés aux extrémités. De petits substituants, par exemple l'éthyl ou le méthyl, ne modifient pas les bonnes propriétés d'étirage de filaments.
Les produits de polycondensation fabriqués suivant le présent procédé sont insolubles dans les dissolvants usuels, comme l'alcool, l'éther, l'acétone et le chloroforme. Ils peuvent s'employer pour de nombreux produits de façonnage com- me par exemple des filaments, des films, des poils, des ru- bans ou également comme supports pour des laques ou en combi- naison avec des résines connues ou des dérivés de cellulose.
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Exemple .
250 parties en poids d'hexamthylénediamine, ayant une teneur de 3% en acide aminohexamêthylènecarbamique, sont fon- dues avec 400 parties en poids d'acide aébacique à une tempé- rature du bain de chauffage de 240 . Comme gaz protecteur on emploie de l'acide carbonique qui est conduit en un courant lent à travers la masse fondue. Après une condensation de 1 heure au cours de laquelle on élève la température à 270 . on obtient un polycondensat absolument blanc, très bien fa- çonnable. Il est insoluble dans les dissolvants usuels, mais peut être dissous dans le phénol, le xylénol ou l'acide for- mique.