BE445190A - - Google Patents

Description

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  Procédé pour la fabrication de produits de polyoondensation. 



   Les produits linéaires de polycondensation du type des polyamides ont acquis une grande importance pour l'industrie. 



  Il est connu, pour la fabrication de semblables produits, de condenser des quantités à peu près équimoléculaires d'acides dicarboniquesou de leurs   dérives   comme par exemple des semi- esters, des diesters, des halogénures d'acide ou des anhydri- des, avec des diamines qui peuvent être de nature primaire ou secondaire. La condensation peut s'effectuer dans la mas- se fondue aussi bien que dans des diluants appropriés. 



   Les polyamides ainsi préparées possèdent toutefois des propriétés désagréables consistant en ce qu'elles se modi- fient au cours du traitement dans le bain fondu en formant des produits visqueux. Cette propriété est très nuisible pour le traitement, car par exemple en cas de filage à tra- vers des tuyères les parties traitées d'abord possèdent une viscosité plus petite que celles traitées dans la suite. 

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  La variation du titre provoquée par cette propriété et la va- riation   de   la capacité d'étirage doivent toutefois être évi- tées autant que possible. On a pour cette raison proposé l'em- ploi de stabilisateurs de viscosité qui empêchent la continua- tion de la condensation. On a employé par exemple entre au- tre des monoamines, des acides   monocarboniques   ou des sels d'ammonium des acides   dicarboniques   et l'ammoniaque. L'ammo- niaque est destinée à bloquer par exemple des groupements car- boxyliques situés aux extrémités d'une chaîne et à empêcher ainsi la condensation avec   l'amino-groupement   d'une seconde chaîne. 



   On a trouvé maintenant ce fait surprenant que l'on peut transformer des sels d'ammonium d'acides dicarboniques, avec des diamines qui possèdent sur   chaque   atome d'azote encore un atomed'hydrogène susceptible de réaction, dans des condi- tions appropriées de réaction, en   ües   produits de condensa- tion à molécule élevée. 



   On condense par exemple 23,6 gr. de   sébacate   d'ammonium 
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 avec 16 gr. d'haxaméthylènediaminj, à v50 , avec passage d'anhydride carbonique; après une condensation de 12 heures on obtient un produit filable. On reconnait ceci au fait   qu'on   peut retirer un filaient de la surface du bain fondu, par exemple avec une tige de verre. La résine refroidie re-   présenta   une masse dure, insoluble dans les dissolvants usuels qui possède de très bonnes propriétés plastiques. 



  La massa fondue est absolument stable au point de vue de la viscosité et donne   également,   encore après 48 heures de con- densation, des   filaments   de très bonne solidité. Une forma- tion de produits caoutchouteux ne s'est par conséquent pas 
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 produite. Cn peut transfori.:er d'une manière analogue des sels d' D.d:lonium d' ..lCiG.3S aninocarboniques en produits de con- densation à molécule élevée. 



   Comme matières de départ pour la condensation suivant 

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 la présente invention, on envisage de préférence des sels d'ammonium d'aoides dicarboniques aliphatiques, par exemple des sels qui sont dérivés de   l'ammoniac,   de la méthylamine, de la diméthylamine, de la propylamine, dont les groupements carboxyliques sont reliés par des chaînes méthyléniques qui peuvent porter également des   substituants.   Les constituants aminiques doivent posséder deux amino-groupements primaires ou deux   amino-groupements   secondaires ou un primaire ou un secondaire. Le reste reliant les deux amino-groupements re- présente en règle générale une chaîne polyméthylénique, qui peut éventuellement être substituée. 



   La condensation se fait avantageusement dans la masse fondue, sous la pression   atmosphérique.     On   peut travailler éventuellement aussi pendant un certain temps sous pression et ensuite dans le vide. Des diluants, comme par exemple le péhnol ou le crésol ou la décaline, peuvent âtre employés lorsque c'est nécessaire. Les diluants sont éliminés par dis- tillation au cours de la condensation. On peut suivant l'ex- périance faire pendant la condensation des additions d'acides dicarboniques libres.   'Dans   les produits de polycondensation obtenus suivant le présent procédé, une addition de stabili- sateurs de viscosité n'est en général pas nécessaire, car les masses fondues obtenues sont absolument stables au point de vue de la viscosité. 



   L'accès de l'oxygène de l'air peut être rendu impossible par l'emploi de gaz de protection, comme par exemple l'azote, l'anhydride carbonique, l'hydrogène ou la vapeur   d'eau.   



   Les produits de polycondensation conviennent particu- lièrement pour être employés dans l'industrie des fibres ar- tificielles pour la fabrication de filaments, de poils, de succédané de crin, de films, de rubans, etc. Ils peuvent trouver leur emploi dans l'industrie de la résine artificiel- 

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 le et de la laque. L'utilisation se fait pour les produits seuls ou en commun avec d'autres masses connues à molécule élevée, telles que des produits de condensation, des dérivés de cellulose, éventuellement avec addition   d'agents   rendant mats,   d'agents   de ramollissement, d'agents plasticifiants ou de matières de charge. 



   Exemple : 
87 parties en poids   d'hexaméthylènediamine   sont fondues avecagitation etintroduction d'acide carbonique, dans un bain de salpêtre, à une température de   40   à 260  avec 
171 parties en poids de sébacate d'ammonium. 



   La condensation s'effectue avec passage d'azote. Après 18 heures, on obtient un produit de polycondensation filable qui donne des   filaments   de bonne solidité. 



   Le produit de condensation est absolument insoluble dans les dissolvants usuels comme l'acétone, l'alcool, le benzol et l'eau. Un échantillon a été condensé davantage pendant 48 heures, après ce temps également, il possède encore de très bonnes propriétés plastiques, une transformation en sel ne s'est pas produite car la masse est très stable au point de vue de la viscosité.

Claims (1)

1. RESUME ----------- 1. procédé pour la fabrication de produits de polycon- densation, caractérise en ce qu'on soumet à la polycondensa- tion, à des températures supérieures à 150 , des sels de mono- ou diadlllionium d'acides carboniques saturés aliphatiques à deux bases, avec des diamines aliphatiques saturées dont les amino-groupements possèdent au moins encore un atome d'hydro- gène susceptible de réaction,'ou un aminocarbonate d'ammonium.

   ?.. Procédé suivant 1, caractérisé en ce qu'on ajoute lors de la polycondensation des acides dicarboniques libres ou des acides aminocarboniques.