BE447230A - - Google Patents

Description

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  " Procédé de fabrication   d'alcoylénimines   hydroxylées   ".   



   La Demanderesse a trouvé que l'on obtient des alcoylén- imines polyvalentes très aptes à la réaction et susceptibles de recevoir des applications diverses, si l'on fait réagir des 1. 2- et 1.3 alcoylénimines avec azote secondaire avec des com- posés qui contiennent plus d'un groupe d'oxyde d'alcoylène dans la molécule. 



   Des alcoylènimines utilisables pour le procédé sont, par exemple, l'éthylènimine,   la propylène-1.2-imine,   la butylène 1.2-imine, la   styrolimine   et la triméthylènimine. 



   Les oxydes   d'alooylènes   polyvalents appropriés sont les suivants : dioxyde de butadiène, dioxyde de   diisobutylène,   

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 éther de diglycide, dioxyde de divinylebenzène, oxyde de ben- 
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 zène-l.4-dioxypropène, oxyde de benzène-1.3.5-trioxypropène, oxyde de cyclohexyl3minedipropène, oxyde de tétraméthylpipéra- zinodipropène, dioxyde de   téréphtaloyle-bis-chloroxypropylamide.     téréphtaloyle-bis-glyoide   ( obtenu au moyen de   glycide   et de   diohlorure   d'acide téréphtalique d'après Schotten-Baumann ) ou des oxydes   dtalooylènes   obtenus au moyen de composés de chlor- oxypropylamine avec plus d'un radical de chloroxypropyle dans la molécule,

   obtenus par l'action d'épichlorhydrine sur des sels de composés azotés basiques d'après le brevet allemand 691 970. 



   Les réactions s'accomplissent dans les meilleures condi- tions en présence de diluants, tels que l'eau, l'aloool, l'a- cétone, l'éther, le tétrahydrofurane, le 1. 3-dioxane, le 1.4- dioxane. La présence d'eau favorise la réaction. En général, il est avantageux de maintenir basse la température de réaotion, notamment dans le cas d'alcoylènimines polymérisables. Les tem- pératures appropriées sont-10 jusqu'à + 25  toutefois, la zone de température n'est pas pour cela strictement limitée. 



  Dans oertains cas, on peut opérer aussi, avec une bonne réus- site, à des températures plus élevées, par exemple au point d'ébullition du solvant ou au point d'ébullition des   alcoylèn-   imines. Les solvants qui peuvent séparer de l'oxyde, tels que des éthers-sels ou certains hydrocarbures halogénés, doivent être employés avec précaution. Il peut être avantageux d'ajou- ter, pour l'élimination de traces d'acide, de faibles quanti- tés de substances à réaction alcaline, en particulier des hy- droxydes aloalins, des alcoolates alcalins, des carbonates al- calins. 



   Les produits de la réaction sont utilisables pour de nom- breuses applications, par exemple pour la modification chimique, en particulier pour l'amélioration de polymères d'un haut degré 

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      de polymérisation, non formés et formés, plus spécialement de matières fibreuses avec groupe capables de réagir, tels que des groupes carboxyles et ou des groupes amino, par exemple des fibres synthétiques avec groupes oarboxyles libres ou atomes halogènes capables de réagir, des fibres synthétiques de poly- amides, la soie naturelle, la laine. Des procédés de ce genre   sont décrits, par exemple, dans les brevets belges : 411266,   413 289, 413 751, 416 859, 423 845,422 662 et dans le brevet français 795 699. 



   Les produits de la réaction sont appropriés, en outre, pour la fabrication de résines synthétiques et de matières syn- thétiques, par exemple par la réaction avec des amines, qui con- tiennent plus d'un atome d'hydrogène capable de réagir, par ex- emple   l'éthylemine.,   l'éthylènediamine, la hexaméthylènediamine, 
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 la pipérazine, la di- R -aminopropyleméthylafulne, la -r -pipé- ridinopropylamine, la triéthylènetétramine, la polyéthylènimine, ainsi que leurs sels, le diohlorhydrure de tétraméthyléthylène 
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 diamine, le dichlorhydrure de tétraméthylehexaméthylènediemine ( brevet allemand N  676 117 ). 



   EXEMPLE 1 : 
On fait égoutter une proportion moléculaire de dioxyde de butadiène dans une solution de la %   d'éthylènimine   ( 2. 2 pro- portions moléculaires dans de l'alcool à 60 % exempt d'acide ), et on maintient la température entre 0 et + 10 . Dès que le di- oxyde butadiène a disparu, on élimine la partie volatile dans 
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 le vide. Le résidu, qui se compose de N-N'-diéthylène-l.4-di- amino-2.3-dioxybutane, n'est pas distillable. Par la dissolu- tion dans l'acide chlorhydrique, il additionne 4 proportions moléculaires de chlorure d'hydrogène en passant dans le chlor- hydrate de la formule . 
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  ,   En   introduisant la solution dans une solution d'hydrogène sulfuré saturée, en excès, il se forme le mercaptan : 
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Avec de la C-méthyléthylènimine la réaction s'accomplit de manière analogue. 



   Si on laisse agir ces   composés.d'après   les indications du   resse   brevet belge N 424.662 déposé le 15,7.37 au nom de la Demande/ sur de la rayonne d'acétate, qui contient environ 10 % du pro- duit de polymérisation mixte de 1 proportion moléculaire   d'anhy-   dride maléique et de 1 proportion moléculaire d'éther méthylique de vinyle, la fibre obtient une haute affinité pour les colorants acides, et les teintures montrent de bonnes propriétés de soli- dité à l'eau. 



   De la même manière, l'affinité de la soie naturelle peut être augmentée considérablement. 



   EXEMPLE 2 : 
On laisse agir de l'éther de   diglycide,   à 0 jusqu'à + 5  sur 2,2 proportions moléoulaires   d'éthylènimine.   Le produit de la réaction obtenu donne, au chauffage avec des diamines ou leurs sels, des résines synthétiques fortement basiques. 



   Si l'on imprègne de la soie naturelle, qui a été préala- blement saturée avec de l'acide chlorhydrique   1/100-n   et a été rincée, avec la solution aqueuse à 5   %   du produit de la réaction, et si l'on chauffe, après essorage, en vase clos, pendant 12 heures, à une humidité relative de 90 %, à 80 , on obtient une augmentation considérable de l'affinité pour les colorants aci- des. 



   EXEMPLE 3 
A une solution alcoolique d'oxyde de phénylène-dioxypro- pêne, on ajoute de l'éthylèninime en faible excès, et on laisse reposer à la température ambiante jusqu'à ce que l'oxyde ait 

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 disparu. Le résidu se compose de bis-imine de la formule : 
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Si l'on imprègne des matières fibreuses, par exemple de la laine, qui a été traitée préalablement à froid avec de l'a- cide sulfurique aqueux à 5 %, rincée rapidement et séchée, ou de la laine cellulosique avec une solution alcoolique à   3 %   du toluènesulfonate de la bis-imine, et que l'on chauffe, dans le cas de la laine, pendant 10 heures, à   50-60 ,   et dans le cas de la cellulose régénérée, pendant 2 heures, à 100 - 110  on obtient, dans le premier cas, une amélioration de la solidité de la couleur et,

   dans le second cas, une animalisation plus énergique. 



   Il est avantageux, aussi dans le cas de la cellulose ré- générée, de traiter la fibre préalablement avec une substance aoide ou cédant de l'acide, par exemple avec du tartrate di- éthyle, du   succinimide   ou de l'acide phosphorique à 0,2 % 
RESUME. 



   L'invention a pour objet un procédé de fabrication d'al coylènimines polyvalentes, caractérisé en ce que l'on fait ré- agir des 1. 2 et 1.3   alcoylènimines   aveo azote secondaire avec des composés qui contiennent plus d'un groupe d'oxyde d'alcoyl ène dans la molécule. 



   Elle a également pour objet l'utilisation de ces produits pour l'amélioration de polymères supérieurs, plus spécialement de matières fibreuses et particulièrement celles ayant des grou- pes capables de réagir, tels que des groupes carboxyles et/ou des groupes amino, par exemple des fibres synthétiques avec groupes carboxyles libres ou atomes halogènes capables de réa- gir, des fibres synthétiques de polyamides, la soie naturelle et la laine. 



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