BE447905A - - Google Patents

Description

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  Procède pour l'obtention de phénols à   partir     d'huiles.   par   la   carbonisation ou la distillation lente de la houille, du   lignite   ou des   schistes   bitumineux, etc., on ob- tient des huiles contenant, selon   Ici   nature des matières pre-   mières,   le niode de traitement ultérieur et le point d'ebul-   lition   de la fraction qu'on cherche à obtenir, des quantités plusou moins grandes de phénol ou de ses   homologuée.   Il s'a- git   là   en premier lieu des fractions   bouillant   entre environ 150 et 500  car le point d'ebuilition des   phénols   entrant en considération se trouve aussi entre ces limites.

   On em- ploie ces huiles comme   'carburants,   lubrifiants, etc. La pre- sence des phénols est gênante surtout pour l'emploi de ces huiles   comme   carburants parce qu'ils entraînent dee reeinfi- 

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 cations et des changements de couleur. On a   dejà   propose d'éliminer les phénols des huiles de ce genre par un traite- ment par un   mélange   d'alcool et d'eau. Les. hydrocarbures se- parés de cette panière des phénols conviennent alors également comme carburants. à partir de   l'extrait,   on obtient, après avoir élimine l'eau et l'alcool par distillation, des   mélanges   contenant encore, à côte des phénols, des quantités conside-   rables   d'huiles, neutres.

   Comme le point   d'ebullition   de ces huiles neutres est en fait très voisin, du point d'ebuillitin des phénols, il est extraordinairement difficile d'isoler de ces mélanges les phenols dans un état où ils sont exempts d'huiles neutres. CI--et pourquoi on n'a, en   général,.   employé ces   mélangea,   maigre leur teneur haute en phenols, que pour le chauffage ou comme plastifiants, sans pouvoir donner aux constituants phonétiques précieux qu'ils contiennent une ap- plication plus convenable.

   Des mélanges de ce genre conte- nant des phénols ne se prêtent pas, par exemple, à   la     prep-   ration de résines artificielles ni à des synthèses   organi-     que--.   On a déjà propose d'extraire les phenols à l'etat pur de   ces.   mélanges en dissolvant ceux-ci dans de la lessive de soude, en évaporant la solution sodique alcaline jusqu'à ce qu'elle soit claire et en la saturant alors avec de l'acide   carbonique.   



   Or, la demanderesse a trouve un nouveau procède   économique   pour isoler des   mélanges   de ce genre les   phénols   à l'etat si pur   qu'on   peut les employer, après le fraction- nement, pour la production de résines artificielles ou   pour   des synthèses organiques. Le procede suivant l'invention est   caractérise   par la combinaison des opérations   suivantes:     1)   On soumet d'abord des huiles phenoliques du gen- re precite à un traitement par un mélange d'eau et   d'alcool.   



  On peut choisir   comme   matières premières une fraction com- prise entre des limites   d'ebullition   très larges et conte- nant donc, à côte du phénol proprement dit, les produits d'alcoylation les plus divers de celui-ci. On peut travailler 

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 aussi avec des fractions d'un point   d'ebullition   tel qu'il correspond à l'entichtissement en l'un ou l'autre constituant phenolique.

   Les fractions bouillant entre 150 et 1850 contien- nent par exemple, comme   constituants   phenoliques en   premier   lieu du phénol pur, les fractions bouillant entre 185 et, 205  renferment en premier lieu des cresols tandis que les xyle- nols se trouvent surtout dans les fractions à point   d'ebulli-   tion encore plus   eleve.   Entrent   évidemment   en ligne de compte, comme alcools, ceux qui sont miscibles avec l'eau en toutes proportions et, de   préférence,   l'alcool methylique. Il con- vient de choisir la proportion entre l'eau et l'alcool de façon que ce   melange   dissolve la   quantité   la plus grande pos- sible de phenols, mais, par contre, peu d'hydrocarbures.

   Une proportion de 65 à 70 % d'alcool methylique et de   35   à 30 %   d'eau   s'est montrée appropriée. Il convient de choisir la proportion entre le melange d'alcool et d'eau et l'huile sui- vent le pourcentage et la   nature   du phenol présent dans l'hui- le. plus la teneur de l'huile en phénols est   elevee   et plus grande doit   tre   naturellement la quantité d'alcool aqueux. 



  Il convient de choisir la quantité d'alcool aqueux   suffisais   ment grande pour que celui-ci soit pratiquement sature de phénols, tout en réalisant l'extraction de la   majeurs   partie de ces phenols. pour atteindre ce but de la façon la plus parfaite possible, il convient d'effectuer à contre-courant le traitement des huiles contenant des phénols par l'alcool aqueux. 



   2) Les extraits obtenus par le procède qui vient   d'être     décrit,   contenant à côte de l'eau et de l'alcool des phenole et de l'huile neutre, sont traites ensuite par des liquides organiques remplissant les conditions suivantes: a/ ils doivent avoir un bon pouvoir dissolvant pour les huiles neutres; b/ ils doivent être solubles le moins possible dans l'alcool aqueux; 

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 c/ ils doivent, compares à l'alcool aqueux, avoir un pouvoir dissolvant faible pour les phénols; d/ leur point   d'ebullition   doit être suffisamment distant du point d'ebullitin des phénols pour rendre possi- ble plus tard, par distillation, leur séparation facile d'avec ces phénols. 



   Entrent en ligne de compte comme solvants remplis- sant ces conditions, par exemple, des hydrocarbures alipha- tiques ou aromatiques ainsi que des hydrocarbures halogènes aliphatiques ou aromatiques. On exécute le traitement de l'alcool aqueux contenant les phénols et les huiles neutres par les liquides organiques définis plus haut, de préférence par stades successifs ou à contre-courant. 



   3) Des mélanges aqueux-alcooliques, traites suivant le procède décrit   ci-dessus,   qui ont absorbe, éventuellement, de petites quantités du solvant organique à point   d'ebulli-   tion bas, on isole ensuite, après l'elimination de l'eau, de l'alcool et du solvant à point d'ebullitin bas, à la manière habituelle, par exemple par distillation, le, phénols et on les purifie, le cas echeant. 



   Il va de soi qu'on peut reprendre dans le cycle du procede toue les solvants   qu'on   a utilises ou qu'on ob- tient par la mise en   oeuvre   de ce procède,   C'est   ainsi que les huiles neutres à point   d'ebullition     eleve,   etendues par le solvant à point   d'ebullition   bas et pouvant encore conte- nir de pe-tites quantités de phénols, peuvent être reprises dans le procède de combinaison décrit plus haut. En outre, les solvants recuperes, à point.   d'ebullition   bas, peuvent être   utilises   de nouveau pour le stade 2 du   procede   de com- binaison decrit. L'alcool peut être   réemployé   de même en marche continue pour le stade 1. 



   Au cas où   les   huiles employées   comme     matières   pre-   mières   contiennent à côte des phenols des constituants basiqu   ques   tels que la pyridine et ses homologues, on peut ajouter      

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 encore   à,   l'alcool aqueux au stade 1 une petite quantité   d'aci-   des. Au stade 3, ces substances azotées restent   cornue   résidu à   l'état   de leurs sels. Ceci représente une variante particu-   lière   du   nouveau,   mode   opératoire.   



   Le nouveau   procede   constitue un enrichissement con- siderable de la technique, car il permet de purifier mainte- nant les huiles   phenoliques   du genre specitife(qu'on ne pou- vait utiliser autrefois que pour des buts peu intéressants), d'une manière tellement économique qu'on peut les employer pour des buts très rémunérateurs. On ne pouvait pas prévoir que ce résultat pourrait être atteint à l'aide de moyens aussi simples. 



   La présente invention est encore illustrée par l'exemple suivant qui b'a aucun caractère   limitatif:   exemple: 
On   melange   1 1. d'une fraction d'huile de lignite d'un point d'ebullition compris entre 195 et 205  et d'un poids spécifique de 0,917 contenant 40 % de phenols, surtout des cresols,avec 670 cm3 d'alcool   methylique     à,   70 %. Le mélange se   sépare   en deux couches: une couche aqueuse d'al- cool   methylique   et de phénol et une couche d'huile neutre. 



  On secoue alors la solution   phenolique   aqueuse-alcoolique à quatre reprises chaque fois avec 250 ci: 5 d'une benzine   bouil-   lant entre 60 et 90  On soumet la solution phenolique aqueuse-alcoolique ainsi traitee à la distillation et on ob- tient, avec un rendement de 70 %, un cresol d'un point   d'ebullition   de 195 à 208  dans lequel seulement 2,4 % d'huile neutre restent encore dissous. Lorsqu'on neutralise d'abord la solution   aqueuses-alcoolique   à l'aide d'acide sulfurique, le cresol ne contient plus que 1,2 % d'hydro- carbures neutres.

Claims (1)

1. R E S U M E LUI présente invention pour objet: 1 ) Un procede pour l'obtention de phénols à par- <Desc/Clms Page number 6> tri d'huiles, caractérise en ce qu'on extrait d'abord, à l'aide d'un alcool aqueux, les phénols des huiles qui en contiennent, en ce qu'on traite ensuite ces extraits, par des liquides organiques remplissant les conditions suivantes: a/ ils doivent avoir un bon pouvoir dissolvant pour les huiles neutres; b/ ils doivent être solubles le moins possible dans l'alcool equexu; c/ ils doivent, en comparaison de l'alcool aqueux, avoir un pouvoir dissolvant faible pour les phenols;

   d/ leur point d'ebullition doit être suffisamment distant du point d'ebullition des phénols pour rendre plus tard facile leur séparation par distillation d'avec ces phénols; et en ce qu'on isole ensuite les phénols des mélangea aqueux-alcooliques.

   2 ) Une variante du procède suivant 1 caracte- risée en ce qu'on ajoute des acides à l'alcool aqueux pour fixer les substances azotées.

   3 ) Une variante du procède suivant 1 et 2 , ca- racterises en ce que les huiles obtenues au cours du tra- vail et contenant encore de petites quantités de phenols sontramenées dans le cycle du procède.