BE451789A - - Google Patents

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BE451789A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • C10G21/02Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents with two or more solvents, which are introduced or withdrawn separately

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
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  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Procède 'de traitement d'huiles brutes, de produits extraits et/ou de résidus d'huiles brutes avec utilisation de solvants. 



   Lors du traitement d'huiles brutes, de produits extraits d'huiles brutes et/ou de résidus   d'huiles   'brutes   avec   utilisation de solvants, on exécute le plus souvent la déparaffinisation et le fractionnement séparément. 



    Grâce   à certains procédés de déparaffinisation, on pouvait également   atteindre   un fractionnement bien entendu incom- plet, mais la paraffine ordinaire restait pourtant huileuse et nécessitait des traitements supplémentaires. 



   Des essais de traitement en contre-courant en mar- che continue, donnaient 'bien. une huile   naphténique   exempte de paraffine, à bas point de solidification, par exemple situé aux environs de -30  et une paraffine   (cérésine)   exempte   d'huile,   se solidifiant relativement haut, avec un poir;t de solidification par exemple d'environ 55 ', les pro- duits intermédiaires (l'huile paraffinique et   la paraffine   molle) s'amoncellaient cependant, de sorte que la marche de l'opération en vue de l'élimination de ces produits hors du circuit, devait   d'autant   plus souvent être   interrompue.   



  Le traitement ultérieur de ces produits intermédiaires qui 

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 EMI2.1 
 :se séparent devait s'effectuer dans des phases particu- l 1. b 1' ,3 =5 . On. proposé aussi, de séparer les produits en courant continu au. d'un rsfroidiGsoment par phases allant de plus ei'i plus bas; ainsi, au premier ;::te:de, la 
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 t'atière dissoute dans un solvant organique devait être 
 EMI2.3 
 refroidie a. -10  environ, les fractions séparées à cette 
 EMI2.4 
 -température sont isolées par filtration.; au stade suivant, 
 EMI2.5 
 l filtrat est refroidi .l 1<. -5Co   e i : =< 1 r <> .<i , a nouveau. filtre; le filtrat obtenu ici par filtration des fractions ;j;;1 x;<;;k séparées est refroidi dans une troisième phase; ps.r e:.:c;'.'.pl;. à -800 ;

   les .Qo:ctiO:5 ql1i GOllt S6!)é1..rcies (;:;.q.le :1'r=.:i- tio'''] :. i p a refroidissement sont entraînées s s ;1 p e, r à ..:: e 1> f ; les filtrats ;; j¯> r o ve ri a 1>..t du .t ro 1 s 1 àn: stade et conten:?.nt les >1 1 >.à ";. les raphteniques sont séparées du'solvant pr :!.=til"!.s.tior., le solvant refroidi 1 a=: ré cela, est alors r c c> :.: d.a j- succes- 3J.ve.T:.ent t au travers des fractions provenant de la 't >? <# .i J 1 1; aïo, de la seconde et de la première filtration et est fi- nalement 'jtilise pour dissoudre de la matière fraîche. 



  La lj2rtiG qui s'est séparée de la. première fraction se com- pose également, outre de paraffine dure et ol18, de par- ties considérables d'huiles pé;r#1:t'ii=iquez occluses. A par- tir de lu n'.3.tiere première, on n'obtient donc ni en toba.li- te l'huile ,u g>,.; :l àur est e, ni, execipte d'huile, la p a, - rà;±1.'ire e s 3pr.r a e . 



  C à nf i ùrmé iie .n au présent procédé,7èfïLiß'ë. part, dans 
 EMI2.6 
 leur totalité et exemptes de paraffine, 180 huiles conte- 
 EMI2.7 
 nues dans l8.r;ia.tiere première et, d'autre part, on obtient a,   s : : la paraffine exempte d'huile et t à 1; al e.ni e n dans s # a. 
 EMI2.8 
 totalité. 
 EMI2.9 
 



  Le procédé consiste essentiellement en ce que le, Ó éj)<1r,,fr i ni sut ion et le fractionnement .'.'exécutent dans un processus continu subdivise en phases de tempsratures 
 EMI2.10 
 croissantes, avec addition de solvant en deux endroits et 
 EMI2.11 
 en contre-courant, tandis que plus de deu.3::, de préférence 

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 quatre produits finis sont sépares et éliminés   continuelle-   ment et cela comme paraffine pratiquement exempte d'huile 
 EMI3.1 
 ou d'huiles pratiqueraent exemptes de paraffine.

   En conclusion on fractiorme également les huiles les unes. des autres, en partie COl:"Jè210 "huiles napl1tél'liques" en partie c#nmellhuiles paraffil1 i'lue::; n, de même aussi la paraffine, en partie comme   paraffine   cristalline molle, en partie   comme paraffine     ( ce -   résine) principalement amorphe. Les produits   finis   doivent 
 EMI3.2 
 évider:Jl,1ent encore être soumis au raffinage ou à la décolora- tion habituels. 



   Comme solvants (ou mélanges de solvants) , on choisit ceux qui sont aptes à basse température par exemple à environ 
 EMI3.3 
 -55  è. -5 , à dissoudre.les huiles naphtcYiiques, et, à une température plus .élevée, =par exemple a. -'i5  -,5 , à dissoudre les huiles paraffiniques, sans toutefois dissoudre à ces tem- pératures de la paraffine en quantités   appréciables.   
 EMI3.4 
 Ci-r,arés, on expliquera à titre d'exemple le procédé an moyen du dessin. L'exemple se rapporte au traitement d'un résidu Lispe à   30-35%.   Par les filtres particuliers I - VI, on désigne également les phases successives du procédé.. 



   Dans le réservoir 3, on dissout   lamatière   première 
 EMI3.5 
 introduite par la canalisation 1 au :c.oyen de 550% de solvant introduit   par'la   canalisation 2. La solution refroidie. dans le réfrigérant 4 à -45    C.   arrive dans le filtre 1,   calorifu.-     gé   et également refroidi. 



   Au sortir du filtre I, dans le tambour filtrant duquel (ainsi que dans les tamboursdes filtres II et   VI)   on main- tient une dépression,   le ,filtrat,   dans lequel sont contenues 
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 les huiles naphténiques dissoutes , -45  et qui arrive par la conduite 6 dans le réservoir la   pou.r,   s'y rassembler, est éliminé du circuit continu au moyen de la pompe le et de la conduite 7. Le solvant est séparé du filtrat par distillation et ramené dans le circuit. L'huile   niaphténique   qui reste   ainsi,   constitue le premier produit fini qui se sépare de la matière première. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 



  Le gâteau de paraffine n.'c:c..r ¯f'ï 7.xe.ul.tûCl'r restât sur le filtre l, est r¯:uYl7., au moyen de la vis S '.:,t:"Güâ4 qui sn fait partie, au filtrat qui provient du tambour !',h filtrs 1:II, gui se rasse'.r.ble dans le réservoir 111,,0 et qui est :=1..ei:é au noyen de la poNazJe IIIe par la conduite 15. Au 'no:reI; de la ponpe Ib et cie la conduits 5, le nélange est conduit sur le filtre 11, où la tsupsrature est maintsnue a -5 . Le ::L.l.ir,,. provenant du filtre II et arrivant par la.:, conduite S dans le réservoir lia est conduit hors du circuit ?u. ;:loyer; de 18..:;;on)0 Ile et de la conduite 10. Le scivant est Nt'"7C.,rt: du filtrat =-':':1.' :¯'âstil7¯ats.ox; et retourne de DOUVG2.U dans le circuit. L'huile " ç ar =1 :F ii j, m.i e qui reste ici CO'-,2me résidu constitue le seco'r.d produit t fi T1Í obtenu a partir de la natiere première. 



  Le "gâteau, de paraffine" restant sur le filtre LI est 7lan;e l'aide de la. vis :'1.élangeuse du filtre II au filtrat qui provient du filtre IV par la conduite 15, qui s'écoule vers le réservoir IVa, et qui est amené jusque là au moyen de la pompe IVC, par la conduite 16. Le mélange est ajouté à l'aide de la pompe IIb et de la conduite 8 au filtre III, dans lequel on maintient une température de -8  environ. Le filtrat, prc- T.r e i.ic=1; du filtre TU .r7"3.?rE'y i113:i üt0?: 1 t:. d6j. décrit., dans le filtre e I . 



  Le "gâteau 6e paraffine" restant sur le filtre III est Tf1'; l<:;'11gé EU filtrat provenant du filtre V et t ci:8ïu É;râ.ce 2. la pompe Vc et a la conduite 23. Le mélange arrive par la .¯ Or"he 1IIt et la conduite 11 dans le filtre IV etc re'ne une tcr;:llér:;.ture de +5  . De là, le filtrat arrive ainsi que déjà décrit, dans la vis ?;:'IlwxÀel.'.S8 du filtre II. Le 1f?c..rffj1J- -,'c'-'-"'c',,!1 (gâteau de paraffine) restant sur le filtre Iv e"+ r'¯lwryê là ;,U solvant frais éj#-1<9r.-e;:t 2. raison de 350: environ é..;.'a2': par la conduite 2' . Ce C'7!lé;.n;e est refroidi 1* +55  en- 'tiro11 et cOFi..;.1r:'::1.Ó é .l.. l'aide de la por:rpe IVb dans le filtre Vit également lllaiütenu chaud.

   Le filtrat provenant du filtre VI 
 EMI4.2 
 contient l'huile restant encore dans la paraffine, et aussi la 

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   paraffine   molle et quelques autres   constituants    pouvant   
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 encore être xolubles à, cette température. 



  Ce filtrat est   ajoute   au filtre v par   la;   conduite 
 EMI5.2 
 18, le réservoir Via, la ponrpe VIe, la conduite 19 et par le rarie;értvl1t 20 intetcalé dans cette conduite où il est refroidi à + 12  environ. La   paraffine dure     (cérésine)   exempte d'huile, restant sur le filtre VI est   conduite   
 EMI5.3 
 hors ou syste'me en tant que quatrième produit fini LI, l'ai- de   de la   pompe VIb par la conduite 17. La   paraffine   molle 
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 restant sur le filtre V est éjçailer!e>.it éliminée du système par la conduite 25 à   l'aide   de la pompe Vb et constitue le   troisième   produit principal.

   Le filtrat provenant du fil- are V arrive par la conduite 22, le réservoir Va, la pompe Ve et la conduite 23 dans la vis mélangeuse du   filtre III.   
 EMI5.5 
 Les quantités de "gâteau de paraffine" (croûte de paraffine,   paraffine   brute) restant sur les tambours fil- 
 EMI5.6 
 trants des filtres I à VI peuvent être lavées à lt-lidr-- des solvants refroidis dans les réfrigérants aménages par exem- 
 EMI5.7 
 ple au-dessus des filtres (non représentes dans le dessin). 



  Ls. température du solvant de lavage est adaptée --aux trempé- ratures régnant dans les différents filtres. Le solvant utilisé p.our le lavage se mélange alors au filtrat du fil- tre en que s t 1. o m . 



  Dans les filtres II é= VI, l'apport de la rc, pre- miére ou du solvant se fait selon le   principe du   contre-   courant.   Le solvant introduit par le tuyau 2, arrive, no- 
 EMI5.8 
 ta.,lel1't pa.r la vis m.élangeL1xe du filtre IV, la pompe IVb et la conduite 14, dans le dernier filtre, c'est à dire dans le filtre VI où les huiles encore contenues dans la   paraf-   
 EMI5.9 
 fine brute, a,1 ,? e i?é en cet endroit, de même que les paraffi- nes molles et éventuellement d'autres constituants, sont extraits par dissolution.

   Comme dans   cette phase,   le sol- 
 EMI5.10 
 frais aené pzr la conduite 2' se trouve en grand ex- ces en comparaison des minimes quantités   d'huiles   récupérées, il   dissout et   dilue l'huile dans une telle mesure que la pa- 

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 EMI6.1 
 raffine dure brute (cdresine) reste sur le e 1 .1 1 f: : en ctant pratiquement exempte d'huile. En ce qui concerne c 1. ' é 1- ii ::: :1. nation de l'huile, ] S. ;-...; i tLl: t io 11 da'LHi la phase; V es-t .5ï..t,:¯- uemnt 1s. '.is'e.

   Les faibles quantités d'huile restant .t < ' à# i : la j;> a #> ;J. :i 1 ' ±. ;. : ;':.011e (lui ne séparent ici, sont reparties dans un excès de solvant e 1 i grard que r 1. a. paraffine "'elle ...".1 se sépare a :.' t7t)'',r:C;L1 ;8Ut 6tre 8Yjleve e :5. i; =..; ui. il .t *: -?'.¯, t 1, qL e m ? ix exeT"?t d'huile. 



  Du n'Gâteau c2e e i; ## i: a.i' f < #i e isole .é 15. i:i; le filtre e: et arrivant ey) passant r.îx' les phases particulières au ru '.7I, en passait par le.:; différentes phases, le sol"\T2J1t, in- truduit t 1'. corltce-co;).rc;'Dt, extrait peu 1;. p e u l'huile 7.':l dis- G21ui;ioD et l'er.voie <:. i".

   Jii" x' :1¯ ]= 1  :y rj passant par les différen- tes phases, tandis eue, de phase en phase, 11 dissout de ::'.G1'.-., 81 ii o 1, r- la 27.:!..r:.:..:ff:i.LJ.e" Far conséquent, les 3W.Z'C:.i:;.:,.':e:¯ privées de plus 8Tl -ri pl'us CCn"-^,.1.!i:G':S!.Pï:i, des huiles SJ;'t+,'r:Y; pra- tiq11.e"fY1.ent C-'::=G f¯?';) i: C d'huiles des filtres à  1 et '.: â ...r''i, =ti t:

   (.OT;""2{ que le solvant conduit a reflux E:'1: sortant eu filtre e 1"î pour 3.11er cr.:::;? les s :"f 1 1 1> 1, e ou II, , e ;c i; r;i 1 1; p ar ;1 1 s s J 1 #.i .t 1 .;. oe ; , : é;, r t 1 r à u ' ' "gâteau de paraffine" porte de phase er. phase e à des 'C2';.',OCT';.';LlZ'ES plus bas88s, des quantités ce plus er. plus faibles c1e paraffine nais que par eolitre l'huile co'nterue d."rG le J1:Fr2f:7.'j.l1C;;:.tsclJt1 est très bien dissoute par le sol- vant, l'huile ty,C:1'5,.''?.YllCiü.^.tt Il sort l;rat iClner18nt exempte de '.::,T'C:,'f':s' 1 YïC du filtre e I I . ;.. p 1 1 forte Yy:7.;;iG 1.? il est évident qy l'huile e " :; a j .l .- t é i; 1 <iu e sortie ,. plus basse température du filtre l cet e':eI'!;)te de paraffine.

   L'extraction par dissjlu- '"7.(i: de l'huila <:; t' ; ; aj:: 1.;."i é 1: 1 qà e a rjëme lieu en r éi. l 1 t en ce- bers du cOLtre-6ourant, -:¯ 8.1 le résidu du filtre I, c'est a dire le e " à t e i;ii de paraffine" est traite à cont:c'-COUI'2,nt. 



  C011i'ori::ért::nt à l'éxecution i-j du procède donnée e 1: titre d'exemple et expliquée a l'aide du dessin, on obtient quatre différents .. '):C'OC.'''U7.'w sélectionnés dans une très large mesure, à savoir : 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
1) une huile "naphténique" pratiquement exempte de paraffine, 
2) une huile "paraffinique" paratiquement exempte de paraffine, 
3) une paraffine "molle" pratiquement exempte d'huile, 4) une "paraffine dure" brute pratiquement exempte d'huile. 



   L'exemple cité ne représente qu'une des nombreu-   ses   possibilités d'exécution du procédé conforeme à l'inven-   t ion.    



   Les températures des phases particulières ainsi que les quantités, la nature et la composition du solvant ou du mélange de   solvants,   et aussi les endroits auxquels le solvant-est introduit dans les phases correspondantes,   doivent   être adaptés à la matière première à traiter et sont établis, à   l'aide   d'essais préliminaires. 



   Le nombre des différentes phases'est également éta- bil par des essais préliminaires. Bien entendu, il faut aus- si tenir compte de la situation du marché pour chaque produit. 



     Eventuellement,   on peut aussi recueillir plus de quatre pro- duits finis ou bien on peut encore appliquer des phases sup- plémentaires et, à partir du système, on. peut séparer des produits encore davantage fractionnés. 



     D'autre   part, il peut êtreindiqué, par exemple avec des matières premières à faible teneur en   paraffine,     (le     supprimer   une phase et de séparer la paraffine   sous   forme ce fraction unique. Pour beaucoup de matières premières, la séparation commune des huiles, c'est   à,   dire celle qui a lieu   sans   fractionnement peut être à nouveau plus   avantageuse.   



   Le solvant ou le mélange de solvants qui, suivant l'exemple, est introduit dans le système en deux endroits, est en géré- ral de même nature ou de même composition, four beaucoup de matières premières, il peut toutefois être avantageux d'uti- liser le mélange de solvants en composition centésimale dé- croissante . 



   Un mélange de   solvants     qui   convient bien est par exemple constitué de 30% d'acétate d'éthyle et de 70% de pro- 

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 EMI8.1 
 pionate d'éthyle. Es cliangeant la coy m.i;.o.s it 1 oiz d u aé 1 =:r;g de   solvants   introduit au second endroit dans le   système,   on peut élever la teneur en acétate d'éthyle jusqu'à 70% eu diminuer la teneur en   propionate   d'éthyle   d'autant.   



   Un mélange de solvants   ferrai   de 60%   d'acétone   et de   40%   de benzine s'est également révélé utilisable. A titre de variante pour le second endroit d'introduction, le mélange de solvants peut être constitue de 75% d'acétone et de 25% de benzène. 



   Le procédé conforme à l'invention peut en outre être   exécute     également   à   l'aide   d'autres moyensmécaniques au:,ci- liaires que ceux   indiques;   dans les phases individuelles, les 
 EMI8.2 
 titres peuvent par exemple être remplacés par des ecntrifu- geuses,   etc...   



    REVENDICATIONS.   
 EMI8.3 
 



  - - - - - - - - - - - - - -   1.-    Procédé    pour   le   traitement   d'huiles brutes, de   produit:.:   dérivés   d'huiles     brutes     et/ou   de   résidus     d'huiles   brutes, avec utilisation de solvants, en marchecontinue accompagnée 
 EMI8.4 
 de dé:9a.raffinisation simultanée et de fractionnement sélec- tif du produit de départ,, caractérisé en ce que la natiére première est traitée dans un   système   comportant au moins 
 EMI8.5 
 trois phases dont les tec:zpérature:.

   V01t graduellement en croissant, tandis que le solvant ou le mélange de   solvants   est ajouté en   plusieurs     endroits   et cela aux endroits où la température est la plus   basse   ou la plus élevée et que la température de la phase la plus refroidie,   c'est   dire la première, est maintenue tellement basse que le solvant in-   trcàuit   dans cette phase n'extrait par   dissolution,   à   partir     (le   la matière première également introduite dans cette   phase,   
 EMI8.6 
 que les fractions d'huiles "nahténiques", après quoi, cette solution est éliminée du système, les constituants de la ne,- tière première non dissous dans la première phase,

   c'est à di-   @   

 <Desc/Clms Page number 9> 

 re à la. basse température qui y règne, mais bien par la phase suivante, sont conduits en contre-courant du solvant frais intervenant dans la dernière phase et   celaavec   un réglage tel des quantités de solvant et des températures dans les différentes phases que les. paraffines, après avoir passé par toutes les phases, sortent pratiquement exemptes d'huiles de la dernière phase et que par contre les huiles   paraffiniques,sortent   pratiquement exemptes de paraffines de la phase qui suit la première et qui est destinée à l'ex- traction des "huiles naphténiques". 



    2.-   Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que, dans le système, aux endroits d'introduction, on in- troduit des mélanges de solvants qui, bien que formés de constituants identiques, diffèrent cependant par leur com- position quantitative. 



  3.- Procédé suivant   les.revendications   1 et 2, caractérisé en ce que l'on recueille ou que l'on élimine du système les huiles seules fractionnées et les paraffines en commun, ou bien uniquement les paraffines fractionnées et les hui- les en commun. 



  4. - Procédé suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que les huiles et/ou les paraffines peuvent, en mul-   tipliant   les phases, être fractionnées davantage et être recueillies en plus de deux fractions chacune. 



  5. - Les produits obtenus à l'aide du procédé. 



    @  

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