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Publication number: BE451788A
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Description


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    Procède   de traitement d'huiles brutes et/ou de   rési'dus   d'huiles 'brutes. 



   Le traitement d'huiles brutes ou de résidus   d'hui-   les brutes, qui, outre de la paraffine, contiennent égale-   ment de   l'asphalte, se heurte en général à des difficultés, surtout lorsqu'on ne sépare pas l'asphalte avant l'élimina- tion de la paraffine. 



   Bien   entendu; on  a proposé déjà un procédé pour éliminer la paraffine sans séparation préalable de l'asphalte. 



  Ce procédé n'est pourtant pas satisfaisant, vu que, de cette façon, on n'arrive pas   à   recueillir   ni   une paraffine exempts d'huile, ni la totalité de   l'huile   contenue dans le produit brut. Les autres procédés également recommandes ne convien- nentqu'à éliminer la paraffine de   distillats   exempts   d' as-   phalte, à l'exception du procédé au propane, chez lequel toutefois il faut enlever les asphaltes avant l'élimination de la paraffine. 



   Les huiles brutes etles résidus d'huiles brutes contenant de l'asphalte et, de la paraffine, contiennent, à 

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 coté des fractions d'elle, aussi de l'asphalte e du des résines d'asphalte, des résines ;l'i.luile, àe plus : de le. paraffine ainsi que très souvent de la cérés:L1:e amorphe eu >.:icrocrj,stéi.llin-ù. 



  En conclusion, les méthodes proposées, si 0 i- a 1 j ; e pour le t:C:'.iten,8{,t ultérieur de ces constituants contenus (1&.1-:3 IftuilG brute d,,12s les résidus d'huile brute, irai- sant leur séparation aussi complète que possible, n'ont pas encore abouti 1 s présent à une solution p r< =.; t 1 gu e :.:: oe .ii S ç;" t i s:.C:¯i S9rl te . 



  Tout d'abord, les huiles qu'il faut recueillir doi- 
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 vent être privées des asphaltes durs et des résines as- 
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 phaltiques qui compromettent leur possibilité à.'t#tilisi;.tii:ri. 



  Il est de 'plus recommand-Able de séparer également la ps.raf- fine de la céresine, 'vu que le prix du marche de la 01,r4sille est plus élevé que celui ce la paraffine i'abriq¯uée en gjr#;.ii- ces quantités; 6e plus, lu cérésine est utilisable d'autres 
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 ' fins plus étendues. 
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  Selon le procédé conforme à l'invention, il est possi- ble de traiter lez- huiles brutes et les rési- dus d'huiles brutes contenant à la fois de l'asphalte; et de IE, sans élimination des constituants aS;,Ù'12,ltiques. On parvient d'une part él.i:iiner 1# ,j;=r<:,1':"'ii.e ainsi que la c é r é s 1 1., pr;.-.tique'uient exempte d'huile, et .t .:; :.:. l é séparément l'un'j cie l'autre, et d'autre pE-.rt ÉL recueillir, d'une manière {';D.J.G:''0r1t séparée, les huiles naphténiques et =arc.f.:'j.;=igues s contenues dans la lli8.tière première de départ, de fc-.con telle que les huiles obtenues, ainsi q¯ue la p 1 1< à; f - fine, ne contiennent, plus, en quantités appréciables, de l'asphalte dur ni des résines <.èSj,1h<.Ütiques;

   de plus,.' ces produits intermédiaires de 1}.01.rtdTe valeur ne se séparent 
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 pas non plus. 
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 GrG.ce 2,11 procédé, or! obtient donc, et cela, sans pro- 
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 duits intermédiaires, exclusivement des produits finaux, 
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 notEsim.ent : 

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1 ) une   huil   naphténique à bas point de solidification,   2 ) une   huilexparaffinique à bas point de solidification 
3 ) une paraffine cristalline exempte   d'huile,   
4 ) une cérésine amorphe ou microcristalline contenant encore toutefois de l'asphalte dur.-, 
La cérésine brute citée sous 4 ) peut dans la suite être également décomposée, de sorte que la plus grande partie des constituants asphaltiques se sépare comme cinquième produit. 



   Le point de solidification des huiles naphténiques et des huiles paraffiniques obtenues est étroitement lié à la température de refroidissement utilisée. Pour exécuter.. le procédé avec succès, le choix correct ou la composition cor- recte du solvant utilisé a une importance primordiale. 



   Le point de solidification de l'huile obtenue par le procédé -à l'encontre des produits obtenus par d'autres pro- cédés connus-, coïncide en général avec la température de refroidissement, ou bien et surtout pour les fractions d'hui- les   naphténiques,   il est situé encore plus bas. Dans les procéd.és connus jusqu'à ce jour, dans lesquels on faisait également usage de solvants, les huiles ou les résidus d'hui- les privés d'asphaltés par une distillation préalable   étaient     soumis   à un refroidissement atteignant -10  au moins, afin de récolter ainsi un "dérivé de paraffine" en même temps qu'une huile exempte de paraffine.

   Ce "dérive de   paraffine"   conte- nait toutefois   jusqu'ici   toujours de l'huile, de sorte que, de cette façon, on n'obtenait, ni   une.paraffine   complètement exempte d'huile, ni la totalité de la teneur en huile de la zatière première traitée.

   De cette façon aussi apparaissait en quantités non négligeables un produit intermédiaire de peu de valeur appelé "Petrolatom"   (Paraffingatsch   -gâteau de pa- raffine-,   Paraffinschuppen)   mélange de constituants de l'huile' et de la paraffine dont le traitement ultérieur n'est le plus souvent pas facile,' ou, quand on le traite tout de même en présence de paraffine, on obtient comme sous-produit une hui- 

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 le à point de   solidification     élevé,     inutilisable   sous cette   forme.   



   Dans les procédés   préconisés s.   ce jour, on   emploie   
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 co:.:-r.e solvant le benzène avec l'anhydride '3ulf'urGLü:, ou. <1 e Ir.élanges d'acétone-benzène et toluène ou. tout récerurent des mélanges (le butwüone-ber;zc:i?e et toluène, ou du trichlor- /:thylGl1C, ou du dicbloréthylène, dans les deux cas mélangé au bensene. Dans ces procèdes, on devait pousser le refroi- dissement de 6 à 1  plus bas, par rapport au point de soli-   dification   désiré;   dans   le procédé au   propane,   on   devait   même dépasser de quelques   25-35    la température déjà   basse   de refroidissement. 



   Selon le procédé   conformément     à.   l'invention, on em- ploie   comme   solvant des mélanges   d'acides   gras liquides à 
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 température et pression normales, qui cortiennent au 'a.cins 50% d'esters "légers" et 50% au plus d'esters   "lourds".   



    Dépasser   un tant   soit.  peu ces   indications   numériques peut produire une action   défavorable;   de faibles fluctuations dans la composition du solvant durant l'opération sont pour- tant sans   importance.   



   Comme esters"légers" dans le sens de   la présente   
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 description, interviennent des esters methyliques ou ethyli- ques des acides   formique   ou acétique; tous les autres esters sont considérés comme esters "lourds" à   l'exception   des es- 
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 ters métbyliques, éthyliques ou propyliques de l'acide pro- pionique, ainsi que l'ester propylique des acides formique etacétique. Ces derniers prennent une position   intermédiaire   et peuvent   remplacer   jusqu'à un certain point dans le mélange d'esters aussi bien les esters "légers" que les esters   "lourds".   



   La   quantité   de mélange d'esters nécessaire atteint 
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 e n moyenne environ 150 à 2QQ,li, calculé sur la quantité de matière   première;     dans   des cas   exceptionnels   seulement, on emploie plus et même environ 25C à 300%. Cependant, pour beaucoup d'espaces d'huiles, environ 100% suffisent   déjà..   



  Afin d'obtenir une filtrabilité- plus rapide et plus complète,' 

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 on chauffe au préalable à la fois les huiles brutes ou les résidus d'huiles brutes contenant de l'asphalte,'et aussi lemélange de solvants à une température supérieure au point de solidification de la matière première. Les matières pre- filières devraient ainsi en commençant,   c'est   à dire avant que le refroidissement ne commence, être complètement dis-   ucutes   ou.   f ondues.   



   La marche du procédé, objet de 1'invention, sera. décrite ci-après dans ses phases essentielles. 



   La solution du produit de départ dans le solvant utilisé conformément à l'invertie est tout d'abore soumis d un   refra@dissement     s'effectuant   si   possible     rapidement.   



    L'asphalte   dur es les résines asphaltiques se séparent lers dece refroidissement rapide, en même temps que la paraf- .fine et la cérésine. De cette   façon,   à rencontre des pro- cédés connus, on évite   lu   cristallisation de la   paraffine.   



    La   paraffine, la céresine, l'asphalte dur et les résilles asphaltiques se séparent notamment ensemble sous forme de granules, ce qui facilite considérablement la filtration qui fait suite. Dans le gâteau qui reste sur le filtre et qui, quant à la forme,   s'édifie à   partir des petits   granu-   les,subsistent des lacunes qui favorisent la vitesse et la facilité de filtration. 



   La séparation des huiles   naphténiques   et paraf- finiques s'effectue par la mise au point ou le réglage des   températures   de réfrigération. Plus la température à   laquel-   le la séparation se produit est basse, plus pure et plus complète est la séparation entre les fractions d'huile naph-   ténique   et  paraffinique.   Ces dernières se séparent notamment pour un, refroidissement donné, en même temps que la paraf- fine ou la   cérésine.   



   C'estainsi que, pour un refroidissement d'environ -40  et filtration à cette température, le filtrat se com- pose presque exclusivement d'huiles naphténiques. Les huiles paraffiniques, par contre, restent dans le gâteau sur le fil- tre, qui contient aussi, outre la paraffine et la cérésine, 

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 l'asphalte dur et les résinas as:n7.o,ltioue:. Le gâteau restant sur le filtre, sans pour cela être fondu ou dis-   sous,   est mélange à une quantité à peu près égale de solvant frais. Le   mêlasse   forme est à nouveau filtré à une température plusélevée par exemple à -20   .environ.   



  Le filtrat contient, sous forme à peu près dure, les hui- 
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 les paraffiniqu0s. Dans le gâteau reste encore un peu d'huile paraffiniquc. Celle-ci est pratiquement climince   complètement   du gâteau par lavage à   l'aide   de solvant frais à par exemple 0  ou à uns température un peu plus 
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 élevée. Le filtrat obtenu à environ CO est tr.it;, réuni au filtrat obtenu dansla suite.

   Le gâteau   déjà     lave'   est divisé   dans   de plus   amples     quantités   de   solvant     frais,   et celaà une plus haute température, par   exempta   à 25 - 35 , selon la quantité et le point de fusion de la paraf- 
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 fins cristalline contenus d;::,n& la matière nre;n7ère, La température nécessaire ne depas"e pas généralement la li- mite de   +35  .     Apres  cela, on filtre eton lave ensuite le   gâteau   avec du solvant   frais,   et   également   à une tem- 
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 pérature de +25  1= + 35  e7:;vi;^o¯.

   Le filtrat obtenu ici est t 1, :5 ;-u.i au filtrat obtenu 2. 0  et la totalité est re- 1'=WJ5.;lia 1; une température ejale ou inférieurs a 0 . La )\;.rc..:fL'ine cristalline molle qui se sépare alors est sépa- rée par filtration et   lavée   à   l'aide     d'un     solvant   refpei- di à la même   température.     Le     filtrat,ainsi   obtenu,   contient   
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 ia seconde fraction des huiles varafliniques. La cercsjnc brute restant comme résidu lo i,1,; de l'uput sèment par le sol- vant a :..5 -vJ  tel ,j.a,- décrit plus haut, est traitée 3(- parément.

   Cette cérésine brute contient, outre les clré- sines véritables, des quantités plus ou .; o 1 n  Y'.''.27CC,-'ü de paraffine dure, la plus   grande   partie de   l'asphalte   duret des résines   asphaltiques   présentes, ainsi que du solvant   adsorbe.   
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  La cdresine brute, conjoirjtement avec le solvant adsorbé,est chauffée à 60 - 65  environ et fondue. Les cé- 

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 résiner se dissolventainsi dans le solvant, les   asphaltes   durs et les résines asphaltiques par contre restent non dissoutes et peuvent être séparées en grande partie de la cérésine par filtration, centrifugation ou sédimentation. 



     .La   cérésine ainsi préalablement purifiée peut dans la suite être soumise à une plus ample purification. 



   Les huiles naphtén iques presque pures obtenues de cette façon conservent inchangé leur bas point de solidi-   fication.   Même après raffinage subséquent. Le point de so-   lidification   se situe à -30  environ ou même plus bas. 



   Le point de solidification du filtrat composé d'huiles paraffiniques est situé également  après   raffinage subséquent, à -10  ou plus bas. 



   Lors de l'exécution pratique du procédé, ainsi que   déjà,   mentionnée la filtration complète et exécutée rapide- ment, joue un rôle particulièrement important. La vitesse de filtration peut dans bien des cas être favorisée par   l'addition   de substances aliphatiques ou   paraffiniques.   



  A l'aide de tels ingrédients, on peut influencer favona-   blement   la composition du gâteau qui se dépose lors de la   filtration,   vu que la paraffine,   habituellement   séparée sous forme cristalline conjointement avec les constituants habi-   tuels   (asphalte dur, résines d'asphalte,   cérésine)   prend une forme granuleuse favorisant une filtration rapide. 



    Exemple. :    
Un résidu d'huile brute de Lispe à environ -ayant les propriétés suivantes-: poids spécifique à 15  0,910 viscosité à 50  5,77 point d'inflammation 162  point   de figeage   + 39  est dissous à   + 45    dans une quantité double d'un solvant   ±' armé   de 
10% d'acétate de méthyle technique 
7 % d'acétate d'éthyle technique 
20% d'acétate de   butyle   technique. 



    @   

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 LL sw.¯Ài.or est refroidie à -30  sous forte 3.;:;i&L-- tion. L8. première titr.stio1.1 est effectues h cette tempéra- turne ; les autres se font 1, -15 , + 5  et + 35 , fi;:5.1e-.e;'.t 3n sépare )LT'27.Z..'.'L':E.'ilt la cérésine de l' 8..s)io.l te dur.

   On   obtient   les   produits   finaux   suivants :   I. huile   naphténique   poids spécifique à 15  0,961 viscosité   à   50  6, 2 
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 point :1 ' 1.::'! 1.r1111.'10n lô6  point de   lissage   -35  indice de   viscosité   + 25  
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 2. huile ¯n.r,ili ßue poids spécifique   à 15      0,904   viscosité à 50  8,26 
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 point d' inf'laJ"iJ!l1ation 1720   point   de   figeage   -17  indice de viscosité +86    3 ,     paraffine   molle non purifiée poids spécifique ;

  \ 15    0,836   
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 point de 2 148.,G' + 45  cé#éss.Le ncii p'ar.±ì=Ée 4. cerssine non purifise poids spécifique a 15  0, 861 
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 point de figeage + 68    5. asphalte  dur poids   spécifique   à 15  1,061 
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 peint de ramollissement cu. delà Ge lsû C. 



  On obtient donc en chiffres ronds : huile na-phténique : 35: 1:a 1 1, paraffinique : 42; par-ff.'ine r:1c17.e cris- talline : 6% cérésine dure : 12 % 
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 r:;vt.a7¯v; . dur et ré- si-,les sylmltictzes : àµ1

Claims

R E V E N D I C A T I O N S .

1.- Procédé pour le traitement ou la séparation d'huiles brutes et de résidus d'huiles brutes contenant de la pa- raffine et de l'asphalte à l'aide de solvants, caractérise en ce que, comme solvant, on utilise des mélanges d'esters d'acides gras liquides à température et pression ordinaires contenant au moins 50% d'esters "légers" notamment l'es- ter méthylique et/ou l'ester éthylique de l'acide formique et/ou-l'acide acétique, et au maximum 50% d'esters "lourds", c'est dire des esters plus élevés que ceux compris ci- dessus, tant en ce qui concerne le radical alcoolique que leradical acide,

à l'exception toutefois de l'ester propy- lique de l'acide formique et/ou de l'acide acétique et/ou de l'ester méthylique et/ou de l'ester éthylique ou de l'es- ter propylique de l'acide propionique, qui se situent entre lesdeux groupes et par lesquels on peut remplacer en par- tie, aussi bien les esters "légers" que les esters "lourds".

2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce q u'on dissout ou qu' on fond la matière première à traiter dans un mélange de solvants à une température qui dépasse son point de solidification, qu'on refroidit ensuite d'une façon rapide jusqu'à u'ne température de -10 à -40 à la rigueur encoreplus basse, qu'on élimine par filtration les huiles naphténiques restant liquides des constituants (pa- raffine, cérésine, asphalte dur, résines asphaltiques et @ les parties prédominantes des huiles paraffiniques) qui se séparent, qu'on mélange le gâteau restant à un mélange de solvant frais, à une température qui dépasse d'au moins 10 la température de la première filtration et qu'on filtre à nouveau,

en vue d'éliminer la majeure partie des huiles pa- raffiniques, qu'on divise encore dans du solvant frais le gâteau restant et qu'on filtre à nouveau, cette foisce en- dant à +20 - +35 qu'on refroidit le filtrat à 0 ou à une température plus basse, qu'on élimine la paraffine molle <Desc/Clms Page number 10> EMI10.1 cristalline qui se sépare alors, qu'on purifie pe'.r lavage la paraffine séparée, à l'aide du solvant refroidi, des EMI10.2 constituants d'huiles paraffiniques qui adhèrent et qu'on EMI10.3 réunit la solution de lavage a la première fraction des hui- les paraffiniques et qu'on traite séparément la cérésine restante coKie résidu #*,i:

i?ès l'extraction de la paraffine EMI10.4 par dissolution. 3. - Procédé suivant les revendications et caractérise EMI10.5 en ce qu f 8. 18, matière première à traiter on mélange les ad- ditions facilitnnt la filtrabilité notamment des substances ou des ré>1.das contena.nt de l'asphalte ou de la, paraffine.

4.- Procédé pour le traitement ultérieur de la ceresine brute obtenue selon les revendications 1 à 3, caractérise en ce ",ut on réchauffe a une tei=;jpér-tiii;> dépassant son point de figeage et qu'on laisse fondre la brute contOl1D,nt le reste du solvant et qu'on spare ensuite, par exemple l1:,r iiltrc=tion, la véritable ainsi que la paraffine cure cvextuellement présente, de l'asphalte et des résines e-sphalticues.

5.- Les produits obtenus 1:, lIE3.j.de du procédé.