BE453954A

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Publication number: BE453954A
Authority: BE
Priority date: 1941-07-19
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Description


  procède de fabrication de sels basiques solubles, en particulier

  
 <EMI ID=1.1> 

  
La fabrication de sels basiques solubles par exemple

  
 <EMI ID=2.1> 

  
d'acide chlorhydrique ou nitrique, soit par addition aux solutions salines de substances &#65533;. réaction alcaline., jusqu'à obtention de dépôts persistants. soit par le fait que l'on retirait aux sels des quantités désirées d'acide d'une autre manière, par exemple à l'aide de l'électrolyse.

  
Il a été trouvé maintenant que l'on réussit la fabrication des sels basiques en mélangeant les solutions de sulfites des

  
 <EMI ID=3.1> 

  
trique de l'acide plus fort dont on désire fabriquer le sel

  
basique,, et en débarrassant les solutions de l'anhydride- sulfu-

  
 <EMI ID=4.1> 

  
reste alors une solution du sel basique que 1" on peut dessécher par évaporation de sorte que les résidus secs peuvent fa-

  
 <EMI ID=5.1> 

  
à la solubilisation des minéraux de sorte que l'on obtient des solutions des sels des acides sulfureux des métaux correspondants* Les minéraux argileux sont par exemple solubilisés par

  
l'action de l'acide sulfureux dans des conditions convenables

  
 <EMI ID=6.1> 

  
des solutions de sulfite d'aluminium d'après des procédés également connus. Les restes de silice,, éventuellement encore en

  
dissolution, sont alors isolés lors de l'évaporation et meme en

  
 <EMI ID=7.1> 

  
avec l'acide plus fort, et ils peuvent être ensuite éliminés.

  
par filtrage..

  
Lors de l'élimination de l'acide sulfureux des solutions de sels métalliques on obtient des composés basiques de

  
cet acide" par exemple du sulfite d'aluminium basique et les

  
sels correspondants des autres métaux. On a pu constater que

  
ces sels basiques d'acides volatils peuvent également servir à

  
la préparation de solutions de sels basiques ,.. étant donné que

  
ces sels basiques, par exemple le sulfite basique d'aluminium,  <EMI ID=8.1> 

  
tité stoechlométrique d'acide chlorhydrique et surtout après une action prolongée de la chaleur, peuvent être convertis en sels basiques solubles par élimination de la quantité résiduai-

  
 <EMI ID=9.1> 

  
tité de sulfate. L'acide sulfurique s'est alors formé par oxydation des sulfites* La formation du sulfate, généralement sans inconvénients, peut être évitée ou tout au moins réduite par un travail dans une atmosphère non oxydante*

  
Ci-après, le procédé sera décrit à l'aide de quelques essais :

  
1 - un sulfite d'aluminium basique ayant le degré de

  
 <EMI ID=10.1> 

  
échappait au début en quantité plus grande, plus tard en quantité moins grande. A la fin de grandes quantités étaient encore insolubles.-

  
2 - un sulfite d'aluminium de même constitution que celle de l'essai 1 a été bouilli pendant 6 heures avec de l'eau,, et l'eau évaporée a été remplacée par de l'eau bouillante. Le 6[deg.]2 s'échappait au début en quantité plus grande, plus tard en quantité moins grande. A la fin, on a additionné de l'acide chlorhydrique et il s'échappait encore de grandes quantités de

  
 <EMI ID=11.1> 

  
très lentement..

  
3 - un sulfite d'aluminium de même constitution

  
 <EMI ID=12.1>  obtenu une solution qui était encore faiblement trouble..

  
4 - un sulfite d'aluminium de même constitution a été

  
 <EMI ID=13.1> 

  
mélange des solutions est chauffé et il s'en échappe des courants d'acide sulfureux que l'on peut utiliser pour une nouvelle solu-

  
 <EMI ID=14.1> 

  
pas immédiatement* mais seulement après un chauffage assez prolongé combiné de préférence avec une opération répétée presque jusqu' à obtention d'un produit sec. Lorsqu'il ne s'échappe plus qu'une

  
 <EMI ID=15.1> 

  
poration est dissout dans l'eau et le produit non dissous est éliminé par décantation. Par suite de la grande dispersion du produit non dissous l'élimination dure assez longtemps. Elle peut être favorisée par filtrage., On recueille de cette façon une solution presque claire de chlorure d'aluminium basique. L'élimination de l'acide sulfureux peut 'être favorisée par le Vide*

  
D'après les essais e et 7, on voit déjà que le travail

  
 <EMI ID=16.1> 

  
ration du sulfite basique d'aluminium employé dans l'essai ? exige une solution du sulfite d'aluminium qui, ainsi qu'il a déjà

  
 <EMI ID=17.1> 

  
plus grandes au fur et à mesure qu'on augmente la solubilisation par exemple de minéraux alumineux avec de l'acide sulfureux 

  
On peut fabriquer, de la même manière des sels basiques du fer par exemple ou même des mélanges de sels basiques,. par exemple du fer et de l'aluminium*

  
L'acide nitrique ayant une action oxydante sur les sulfites ou sur les acides sulfureux, on ne peut l'employerpour remplacer l'acide chlorhydrique, mais il est possible d' employer d'autres acides forts, par exemple l'acide bromhynri-

  
 <EMI ID=18.1> 

  
l'acide sulfureux et qu'il soit-, en principe, capable de former des sels basiques solubles. Par exemple, on ne peut employer

  
 <EMI ID=19.1> 

  
ayant une action très vive sur l'acide sulfureux, tandis que le dernier n'en a aucune. Il reste à spécifier que l'on peut également employer, des mélanges d'acides*

  
On sait que l'acide sulfurique a tendance &#65533; former des sels basiques insolubles ou difficilement solubles de sorte que, dans le cadre de l'invention,,,. il ne peut servir que sous

  
 <EMI ID=20.1> 

  
' blés ayant une teneur en anions relativement aussi faible que celle, par exemple, de l'acide chlorhydrique), ne peuvent être

  
 <EMI ID=21.1> 

  
rique à côté de l'acide chlorhydrique ou pour remplacer partiellement l'acide chlorhydrique. Dans ce cas, on obtient également

  
 <EMI ID=22.1> 

  
Au lieu des combinaisons des métaux en question avec l'acide sulfureux on peut également utiliser des combinaisons de ces métaux avec des acides organiques volatils plus faibles. par exemple l'acide formique ou l'acide acétique, En partant de ces combinaisons, on peut préparer des composés basiques solubles, par exemple de l'acide chlorhydrique ou de l'acide nitrique,.en mélangeant les formiates ou les acétates avec une quantité de cet acide, plus faible que la quantité stoechiométrique, et en procédant d'autre part de la manière décrite cidessus. Dans ce cas, on peut également partir de combinaisons

  
 <EMI ID=23.1> 

  
de acétique. L'acide acétique n'étant pas attaqué par l'acide nitrique, il est possible,, dans ce mode de mise en oeuvre du procédé suivant 1* invention^et contrairement à ce qui a été dit

  
 <EMI ID=24.1> 

  
l'acide nitrique, de sorte que l'on recueille des nitrates, basiques, tandis que dans les modes de mise en oeuvre décrits les premiers, l'emploi de l'acide nitrique est exclu par suite de son action sur l'acide sulfureux* Pour le reste le procédé ne comporte pas d'autre différence;, meme et en particulier en ce qui concerne la récupération et la réutilisation des acides éliminés. Par exemple, une solution d'acétate d'aluminium,

  
 <EMI ID=25.1> 

  
stoechiométrique d'acide nitrique et la solution est desséchée par évaporation, avec évacuation par distillation de l'acide acétique. 

  
Tout en conservant les avantages du procédé suivant l'invention, il est également possible de le mettre en oeuvre

  
 <EMI ID=26.1> 

  
plus forts, dont on veut préparer les sels basiques, de sels neutres ou faiblement basiques, formés par ces acides avec les métaux en question, en quantités convenables et sous une forme solide ou dissoute, on peut par exemple procéder de la manière suivante ::

  
 <EMI ID=27.1> 

  
solution saturée* Le mélange en solution est chauffé, il s'en échappe des courants d'acide sulfureux qui peuvent être réutilisés pour une nouvelle solubilisation ou pour d'autres applications.. La solution est finalement desséchée par évaporation. ce qui peut etre réalisé sous une pression réduite. On recueille une masse sèche soluble dans l'eau qui contient la quantité

  
 <EMI ID=28.1> 

  
biement basiques. On peut également ajouter un mélange d'acide chlorhydrique libre et de chlorure d'aluminium. Dans tous les cas la quantité totale de l'acide chlorhydrique libre ou combiné doit correspondre au degré de basicité désiré, ce qui est également le cas pour la quantité d'acide chlorhyarique ajoutée seulement sous la forme libre ou sous la forme combinée.

  
On peut également modifier .le procédé suivant l'invention dans ses différents modes de mise en oeuvre décrits, tout

  
 <EMI ID=29.1> 

  
basiques difficilement solubles ou insolubles desdits métaux avec l'acide sulfureux, et on peut même le perfectionner considérablement par le fait qu'on prépare la totalité des acides iou mélanges d'acides forts et qu'on y introduit en plusieurs fractions les combinaisons des métaux avec l'acide sulfureux ou avec des acides organiques volatils plus faibles et ce, de façon qu'après chaque fraction introduite, on élimine tout au moins la quai tité principale des acides volatils présents dans chaque cas et que finalement, après addition de la quantité

  
 <EMI ID=30.1> 

  
l'acide ou le mélange d'acides préparés sont additionnés de combinaisons des métaux avec l'acide sulfureux en fractions

  
 <EMI ID=31.1> 

  
prévue et qu'après chaque fraction introduite on chauffe ou fait bouillir jusqu'il ce ou' il ne s'échappe plus que des quan-

  
 <EMI ID=32.1> 

  
produit plus aucune élimination de ces acides.

  
D'autre part, il est avantageux de remplacer, en totalité ou en partie, par des additions d'eau l'eau entraînée par les acides volatile élimines, dans le but d'éviter éventuelle-

  
 <EMI ID=33.1>   <EMI ID=34.1> 

  
l'air, de préférence par le fait que l'on maintient une certaine surpression dans le récipient d'ébullition ou d'évaporation,, grâce à quoi la vapeur s'en échappe avec une surpression cor-

  
 <EMI ID=35.1> 

  
parties ont été oxydées et converties en acide sulfurique; la solution contient meme&#65533; éventuellement, de faibles quantités

  
de silice maintenue en suspension par les impuretés des compo-, ses de départ. On filtre ce qui est facile, et on obtient une

  
' solution claire et concentrée du sel désiré que l'on peut utiliser telle quelle ou que l'on peut dessécher par évaporation pour l'obtention d'un sel soluble dans l'eau et formant une so-

  
 <EMI ID=36.1> 

  
Dans ses détails, cette forme de mise en oeuvre du procédé suivant l'invention permet par exemple d'opérer de

  
 <EMI ID=37.1> 

  
sulfite d'aluminium contenant de l'acide sulfureux libre et:
32 gr. de AlgOg par litre, et ayant d'autre part une densité d'environ 1,13 sont versées en 4 fractions de 150 parties en poids chacune, dans un acide chlorhydrique en ébullition) préparé avec 45 parties en poids d'un acide chlorhydrique de

  
 <EMI ID=38.1> 

  
'l'introduction de façon que l'acide chlorhydrique reste en ébullition* Après addition de chaque fraction de la solution de sulfite d'aluminium, on fait bouillir jusque ce qu'il, ne  s'échappe plus qu'une faible quantité d'acide sulfureux.. Après

  
 <EMI ID=39.1> 

  
tienne plus que des traces ou aucune trace d'acide sulfureux*. La solution est ensuite filtrée et desséchée par évaporation. Pendant cette opération, il faut éviter les degrés de chaleur qui pourraient provoquer une décomposition du sel d'aluminium basique et, à cet effet, on opère par exemple dans des cuvet-. tes ou dans d'autres récipients., éventuellement munis de dispositifs mécaniques de brassage, chauffés avec de la vapeur ou avec de l'eau bouillante* la majeure partie de l'eau a déjà

  
 <EMI ID=40.1> 

  
partie de l'acide sulfureux se soit échappée' ce que l'on reconnaît au fait qu'il se produit une solution presque claire*. Après introduction de la dernière fraction, on fait encore bouillir jusqu'à ce qu'il ne s'échappe plus que des traces ou

  
 <EMI ID=41.1> 

  
acide sulfureux de la première frscticn du sulfite (l'aluminium basique dure environ 20 minutes, les fractions suivantes exigent un temps plus long, c'est-à-dire environ 30 - 50 minutes.. Le sulfite d'aluminium basique n'Introduisant pas d'eau, on ajoute

Claims

<EMI ID=42.1>

exempte ^'oxygène, afin de maintenir le volume de la solution sur la valeur primitive.

<EMI ID=43.1>

être employée ou traitée ainsi qu'il a été indiqué dans l'exem-

<EMI ID=44.1>

D'après les deux exemples 9 et 10 on recueille du chlorure basique d'aluminium en solution ou du chlorure basi-

<EMI ID=45.1>

ce Al : Cl est égal $ environ 3 : 1 ou le rapport atomique est égal à environ 2 : l.

Un sel sec, préparé d'après ces exemples 9 et 10,

<EMI ID=46.1>

tions peut être réalisée par chauffage externe du récipient ou par introduction de vapeur. Dans ce dernier cas, et si l'on emploie du sulfite basique d'aluminium solide, la quantité d'eau

<EMI ID=47.1>

et, dans certaines conditions, cette addition peut être complètement évitée.

<EMI ID=48.1>

acide sulfureux, en particulier des solutions des sulfites correspondants, ou avec des acides organiques volatils plus faibles tels que l'acide formique ou l'acide acétique.., avec une quantité

<EMI ID=49.1>

lange d'acides plus forts, dont il faut recueillir le sel basique, et qu'ensuite les solutions sont débarrassées de l'acide ou des acides volatils par chauffage ou par le vide ou encore par chauffage et vide combinés, les solutions résiduaires des sels basiques étant alors, le cas échéant, de préférence après élimination de la silice qu'elles contiennent, desséchés par évapo ration, éventuellement sous vide ou en présence d'une surpression, et les résidus secs étant enfin utilisés pour une nouvelle préparation de solutions des sels basiques.

2" Procédé tel que revendiqué sous 1, caractérisé en ce qu'au lieu pu a côté des acides ou mélanges d'acides plus forts dont on veut recueillir le sel basique,on ajoute en quantités convenables, sous forme solide ou en dissolution, des sels neutres ou faiblement basiques, formés par ces acides avec les métaux

<EMI ID=50.1>

en ce que l'élimination des acides volatils est effectuée dans une atmosphère non oxydante.

4. Procède tel que revendiqué sous l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on prépare

<EMI ID=51.1>

y introduit en plusieurs fractions les combinaisons des métaux avec l'acide sulfureux ou avec des acides organiques volatils

<EMI ID=52.1>

tion, on élimine tout au main;) la quantité principale des acides volatils présents et que, finalement, après audition de la quantité totale, on élimine les acides volatils résiduaires encore présent Sa 5. procédé tel que revendique sous 4, caractérisé en ce que l'eau entraînée par les acides volatils éliminés est remplacée partiellement ou en totalité par addition d'eau., de préférence en ébullition et exempte d'oxygène.,.